Реакции нуклеофильного присоединения в органонитрильных комплексах платины (IV) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение

1 Синтез исходных органонитрильных соединений траис-[РгСЬСЯСад и ш/?шс-[Р1С14(КСК)2]

2 Взаимодействие органонитрильных комплексов платины с аминами

2.1 Нуклеофильное присоединение аммиака к нитрильным комплексам платины(1У)

2.2 Замещение координированного ацетонитрила в комплексах ЦЧСЦКООг] (п = 2, 4) на орто-, мета- и паранитроанилины

3 Нуклеофильное присоединение "простых" оксимов

3.1 Описание реакций и характеризация продуктов превращений

3.2 Описание молекулярных структур транс-[Р1С14(МН=С(Ме)ОК=СМе2)2] и транс-[Р1С14(КН=С(Ме)ОМ={С5Н,о})2]

3.3 Внутримолекулярная водородная связь в комплексе транс-[Р1С14(КН=С(Ме)ОК=СМе2)2]

3.4 Результаты ИК и ЯМР спектроскопических исследований комплексов транс-^СЦК1 Н=С(К )ОК' =СЯ1 К2>2]

Нуклеофильное присоединение к координированным органонитрилам потенциально бидентатных лигандов, содержащих оксимную группу

4.1 : Описание реакций и характеризация продуктов превращений

4.2 Реакциитранс^ (К = Ме, СШРЬ." РЬ~)" диметилглиоксимом, циклогептан- и циклооктандион-диоксимом

4.3 Описание молекулярной структуры бис-сольвата [Р1С14(МН=С(Ме)ОМ=С(Ме)С(Ме)=МОН)2]*2(ДМФА)

4.4 ; Результаты ИК и ЯМР спектроскопических исследований комплексов [Р1С14(^Н=С(К)0\ {=2}=М0Н)2], где Я = Ме, г = С(Ме)С(Ме), С{С4Н8}С, С{С5ЯЮ}С, С{С6Н12}С; Я = СШРИ, г = С(Ме)С(Ме); Я = РЬ, Ъ = С(Ме)С(Ме)

4.5 ! Реакция транс-[КС14(МеСМ)2] с циклогекеандиондиок-симом

4.6. ; Описание молекулярной структуры комплекса платины(1У)[Р1С14(МН=С(Ме)ОЫ=С{С4Н8}С=КОН)2]

Реакция органонитрильных комплексов платины(1У) с другими производными гидроксиламина

5.1 ; Реакция с диалкилгидроксиламинами

5.2 ; Результаты ЙК и ЯМР спектроскопических исследований комплексов транс-[Р1С14(КН=С(Ме)ОКК2)2]

5.3 ; Описание молекулярной структуры транс-[Р1С14(НН=С(Ме)ОМЕ12)2]

6. Экспериментальная часть

6.1. Исходные соединения и методы исследования

6.2. Реакция [Р1С14(ЯСК)2] (Я = Ме, СН2РЬ, РИ) с Ме2С=КОН, (С4Н8)С=МОН, (СзВДОЫОН, РЩН)=>ЮН, Р*1С(МН2)=МОН

6.3. Реакция [ПСЦЯа^г] (К = Ме, СШРЬ) с {о-(ОН)С6Н4} С(Н)=МОН

6.4. Реакция рЧСЦЯОад (Я = Ме, СНгРН, РЪ) с д и мети л гл и окси м о м и реакция [Р1С14(МеС1Ч)2] с другими диоксимами

6.5 Реакция [РКЛ^МеООД с Ме21МОН*На, Е12КОН и (РЬСН2)2КОН

6.6 Термосинтез комплексных соединений типа [Р1С1ПЬ2] (где Ь = о-, м-, п-ЫН2Сб1ШС>2; п = 2, 4)

6.7 Реакция ^О^Сад и [Р1С12(Г>М80)(МеСН)] (Я = Ме, Е1, РЪ, п = 2, 4) с газообразным аммиаком

Выводы

Комплексы платины с органическими нитрилами начали широко изучаться с начала XX века. Несмотря на столь давнюю историю они и сейчас продолжают привлекать внимание исследователей. Невысокое сродство молекул ЯСЫ к ионам платины(П) и платины(1У) зачастую осложняет синтез соединений Р1;. Вместе с тем, именно слабые донорные свойства молекул ЯСЫ способствуют их легкому замещению во внутренней сфере комплексов на другие лиганды. Поэтому нитрильные производные платины служат удобными промежуточными продуктами в синтезах, а также катализаторами некоторых гомогенных жидкофазных процессов (например, гидросилилирования или изомеризации олефинов [1]).

Наличие неподеленной электронной пары на атоме азота и тройной связи углерод-азот в молекулах органических нитрилов приводит к тому, что нитрильные комплексы проявляют различные типы координации с металлами — сг, ли а, ж способы, Рис. 1: N ы=с—к ь„м ьпм-мц п \ / с я я тТ-МСЫ и-т1\?Г-ШК

1 „2

Рис. 1. Типы координации органонитрилов с ионами металлов

1. Наиболее часто при взаимодействии ионов металлов с органонитрилами образуются так называемые торцевые комплексы типа

7!-NCR. Считается, что в этом случае достигается максимальное перекрывание орбиталей донора и акцептора [2]. При такой координации наблюдается сдвиг полосы поглощения группы ON в высокочастотную область за счет уменьшения длины связи N-C и, соответственно, увеличения ее прочности.

2. Реже происходит образование нитрильных комплексов за счет к-молекулярной орбитали, т.е. ?/2-NCR. При этом наблюдается значительное (до 500 см-1) понижение значения v(C=N). Примерами комплексов с подобным типом координации нитрила являются соединения [М(?/2-C5H5)2(7/2-NCR)j, где М = Мо [3], M = W [4], и [МоС1(>/2-NCMe)(dmpe)2j[BPh4] [5], где dmpe = 1,2-бис(диметилфосфин)этан.

3. При взаимодействии нитрилов с ди- или полиядерными системами в некоторых случаях образуются комплексы <т, ж -типа /j-rf,rf- NCR. Данные рентгеноструктурного анализа для [Mn?(//- if, 772-NCMe)(CO)6(//-dpprn)], где dppm = 1,2-бис(дифенилфосфин)метан [6], и [ZnCUipyM//-if, ?72-NC-/-Bu)] [7] показывают, что нитрильный лиганд координирован через атом азота к одному иону металла и по тройной связи к другому иону.

Различные типы координации органонитрилов предполагают различное электронное распределение и, как следствие этого, их различную реакционную способность. Из анализа литературных данных следует, что для координированных нитрилов характерны три основные типа реакций:

1. Традиционные реакции замещения — нитрилы легко могут быть вытеснены из внутренней сферы комплексов другими лигандами, т.к. обладают относительно слабыми электрондонорными свойствами по отношению к ионам переходных металлов.

2. Реакции нуклеофильного присоединения приводят к образованию новых связей С-О, C-N, C-S и С-С. //'-NCR координация нитрилов к положительно заряженным ионам металлов делает их более восприимчивыми к атаке нуклеофильными реагентами за счет увеличения частичного положительного заряда на атоме углерода нитрильной группы. В настоящее время известны десятки примеров взаимодействия координированных нитрилов с такими протонными нуклеофилами как вода, спирты, аммиак и амины (Схема 1): К

М]—N=C—R+ HNuc -- [М]- HN= С^

Nuc

Схема 1

В серии работ [8-11] изучена кинетика и механизм гидролиза алкил-, арил- и пиридилнитрилов в комплексах одного и того же типа [M(NH3)5(NCR)]3+ (М = Rh, Ir, Со, Ru). Реакции протекают с образованием карбоксамидатных комплексов:

M(NH3)5(NCR)]3+ + ОН" -> [M(NH3)5{N(H)C(=0)R)}]2+

Установлено, что скорость гидролиза внутрисферных нитрилов во всех изученных случаях на несколько порядков выше, чем свободных.

3. Реакции электрофильного присоединения идут с образованием новой связи N-C. Так, Вилкинсон с сотрудниками обнаружили, что в результате протонирования комплекса Mo(II) [MoCp2(/;2-NCMe)] посредством HBF4*Et20 в ацетонитриле образуется иминный комплекс Mo(IV) [MoCp2(NCMe)(NH=CHMe)][BF4]2, структура которого подтверждена с помощью метода рентгеноструктурного анализа [12]. Структурно охарактеризован также комплекс [MoCp2{C(CF3)=NH2}][Cl] [13], выделенный при взаимодействии координированного CF3CN в [МоСрi(¡72-СFзСN)] с газообразным HCl. Считается, что механизм протонирования лиганда //2-ЯСКГ [12] включает протонирование металла с последующим переносом иона водорода к тройной связи -№еС. При этом ЯСН превращается в имин, а Мо(Н) окисляется до Мо(1У).

В отдельных случаях механизм одной и той же реакции может быть интерпретирован по-разному, поэтому отнесение некоторых превращений органонитрилов к тому или иному типу реакций весьма условно. На сегодняшний день нет общего подхода для прогнозирования протекания реакции в том или ином направлении. Среди имеющихся полуколичественных подходов внимание заслуживает таковой, основанный на сравнении значения КС=1Ч) нитрильных комплексов с ЦС=Ы) свободных нитрилов. Подобное сопоставление указывает на тип координации и, следовательно, тип активации нитрилов. Сдвиг полосы поглощения группы CN в высокочастотную область говорит об увеличении кратности связи и склонности внутрисферного нитрила к реакциям нуклеофильного присоединения и, наоборот, понижение значения свидетельствует о переносе электронной плотности на атом углерода, который становится нуклеофильным центром и предпочтительности реакций электрофильного присоединения [2].

Одним из традиционных направлений работ кафедры неорганической химии Санкт-Петербургского Технологического института является изучение реакционной способности координированных лигандов в общем и органонитрилов в частности. Несмотря на большое количество исследований, посвященных органонитрильным комплексам, основная масса работ посвящена превращению нитрильных соединений платины(П), а комплексы платины(1У) изучены чрезвычайно мало. Из имеющихся немногочисленных литературных данных нас привлекли результаты работы [14], в которой описан полный гидролиз нитрилов в комплексах [Р1С14(МеСК)(ДМСО)] и [Р1С14(МеСМ)2]. Для протекания реакции полного гидролиза требуется очень сильная электрофильная активация молекул ЛСМ. Такую активацию вероятно обеспечивает Р1(1У), которая является так называемой сверхкислотой Льюиса. Мы проанализировали у(С=М) в [Р1СЦ(МеСК)2] внутрисферного (2354 см1) и свободного(2250 см ') нитрилов и пришли к заключению, что данному типу координации действительно должны соответствовать реакции нуклеофилъного присоединения. Для дальнейшего изучения этих реакций в комплексах Р1(1У) были поставлены следующие задачи:

• Отработать способы синтеза исходных комплексов [Р1СЬ(РСН)2] с липофильными внутрисферными нитрилами, т.к. имеющиеся методики неэффекивны из-за незначительных выходов образующихся продуктов.

• Провести реакции присоединения к внутрисферным нитрилам в комплексах [Р1С14(КСМ)г] с хорошо известными нуклеофилами, например аминами, такими, как аммиак и его производные.

• Провести подобные реакции с неизученными потенциально амбидентатными нуклеофилами такими, как производные гидроксиламина — кетоксимы, альдоксимы, амидоксим и вицинальные диоксимы, поскольку к моменту постановки задачи металл-ассистируемое иминоацилирование было практически не изучено.

• Исследовать реакции присоединения диалкилгидроксиламинов к внутрисферным нитрилам с целью расширения вышеупомянутого класса реакций и сравнения реакционной способности оксимов и гидроксиламинов.

выводы

1. Труднодоступные бензил- и фенилцианидные комплексы платины(Н) [Р1СЬ(КСМ)2] образуются с почти количественным выходом в результате нагревания легкополучаемого соединения [Р1СЬ(МеС]\т)2] в РИСШСМ или РИСК

2. Реакции комплексов [Р1С1П(КСМ)2] (Я = Ме, Е1:, РИ; п = 2, 4) с аммиаком и комплексов [РгСЛпСМеСКГ^З (п = 2, 4) с о-, м- и /2-нитроанилинами определяются природой амина:

• с аммиаком, который является относительно сильным нуклеофильным реагентом, идут реакции присоединения к координированному ацетонитрилу. На первой стадии комплексы [Р1С1п(ЯСН)2] (Я = Ме, Е1; п = 2, 4) превращаются в амидиновые [Р1С1П {КС(=]\ТН)Ы Нг} 2], а на второй происходит образование соединений катионного типа [Рг{ЯС(=МН)МН2}2(КНз)п]С1п. В случае комплексов рЧСЦРЬСад (п = 2, 4) реакция останавливается на стадии образования соединений

РгС14{РЬС(=кн)кн2}2] и [Р1С12{РЬС(=кн)>га2}2].

• с о-, м- и л-ЫНгСбЬШОг, которые являются относительно слабыми нуклеофильными реагентами, вместо реакции присоединения, протекает замещение органонитрилов во внутренней сфере комплекса [Р1С1п(МеС1\т)23 (п = 2, 4) с образованием соединений типа [РгС1п(МН2СбН4М02)2].

3. Взаимодействие комплексов 7лдонс-[Р1С14(К.СК)2] с альдоксимами, кетоксимами и амидоксимом КлК2С=]МОН, где Я = Ме, = Кг = Ме; ^2 = СЛ, С5Н10, Н(РЬ); Кл=С6Н5, Яг = ИНг; Я = СНгРЬ; РЬ; Ил = Яг = Ме; КлЯг = С4Н8, С5Н10; Н(РЬ), происходит в относительно мягких условиях и приводит к образованию аномально стабильных иминоацильных соединений транс-[?1С14(Ы Н=С(К)ОК! Я 2) 2]. В комплексах платины(1У) транс-[РхСи(Ы¥{=С(Ме)ОЫ =СМе2)2] и транс-[Р1С14(НН=С(Ме)ОЫ={С5Ню})2] между атомом водорода =ЫН группы и некоординированным оксимным атомом азота существует внутримолекулярная водородная связь, что показано с помощью метода рентгеноструктурного анализа.

4. Традиционные хелатные лиганды Н(Ж=2=МОН = С(Ме)С(Ме), С{С4Н8}С, С{С5Ню}С, С{СбН12}С) и салицилальдоксим не вступают в реакцию замещения органонитрилов в комплексах [Р1СЦ(К.СМ)2], а присоединяются к органонитрилам одной из своих ОН групп с образованием металлсодержащих лигандов [Р1С14(МН=С(Я)ОМ{=г}=Ж)Н)2] на основе 14(1 V). В биссольвате комплекса платины(1У) [Р1С14(ЫН=С(Ме)ОК=С(Ме)С(Ме)=МОН)2]*2ДМФА, в соответствии с данными, полученными с помощью метода рентгеноструктурного анализа, два иминоацильных лиганда координированы лишь одним донорным атомом и находятся в транс-положениях, а их оксимные части имеют антиконфигурацию. Обе группы ОН образуют прочную межмолекулярную водородную связь с двумя молекулами диметилформамида.

5. При обработке смеси соединений платины(1У) цис- и транс-[Р1С14(МеСК)2] диметилглиоксимом образуются геометрические изомеры цис- и ш^/^-[Р1С14(МН=С(Ме)ОМ=С(Ме)С(Ме)=КОН)2]. Комплекс цыс-[14С14(МН=С(Ме)ОК=С(Ме)С(Ме)=КОН)2] за трое суток в ДМСО-4 полностью превращается в т/адис-изомерную форму, что было показано с помощью методов >Н и 195Рг ЯМР спектроскопии. Комплекс [14С14(МН=С(Ме)ОК=С{С4Н8}С=КОН)2] был выделен исключительно в г^с-конфигурации. В соответствии с данными рентгеноструктурного анализа два ^«с-положения в [Р1С14(КН=С(Ме)ОК=С{С4Н8}С=КОН)2] заняты иминоацильными циклогександиондиоксимными лигандами, скрепляемыми внутримолекулярными водородными связями между двумя периферийными группами ОН.

6. Реакция нуклеофильного присоединения диалкилгидроксиламинов ЯгИОН (Я = Ме, Е1, СНгРИ) к координированному ацетонитрилу в

103 комплексах транс-[ Р1С14(М еСМ)2] протекает в необычном направлении с образованием (9-иминоацилированных диалкилгидроксиламиновых комплексов транс-\?ХС\4(Ъ^¥{ =С(Ме)С-(Ж 1^2)2] с хорошим (62% в случае Я = СНгРЬ) и почти количественным (92 и 96% в случаях Я = Ме и Е1) выходами. В транс-[?1Си(Н Н=С(Ме)С-ОЫ Е12)2] два иминоацильных лиганда находятся в положениях. Между атомом водорода =МН группы и некоординированным гидроксиламинным атомом азота существует внутримолекулярная водородная связь.

1. Gerrard W., LappertM. F., Wallis J. W. The preparation and propertes of coordination compounds of boron trichloride and nitriles // J. Chem. Soc. 1960. P. 2178-2181.

2. Кукушкин Ю. H. Реакционная способность координационных соединений. JI.: Химия, 1987. 288 с.

3. Wright Т. С., Wilkinson G, Motevalli М., Hursthouse М. В. (?/2-acetonitrile)bis(?/5-cyclopentadienyl)molybdenum(II): The first structurally characterized complex containing an rj2-nitrile ligand // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1986. №9. P. 2017-2019.

4. Bullock R. M., Headford С. E. L, Kegley S. E, Norton J. R. Hydrogen exchange between the methyl and hydride ligands of Cp2W(H)CH3 prior to methane elimination // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 3. P. 727-729.

5. Hoffman D. M, LeeS. Synthesis of pyridine complexes of zirconium(III) chloride and the apparent oxidation to zirconium(IY) by a nitrile Hlnorg. Chem. 1992. V. 31. № 13. P. 2675- 2676.

6. Balahura R. J., Purcell W. L. Novel reactions of 1, 2-disubstituted benzenes coordinated to cobalt(III): neighboring-group participation // Inorg. Chem. 1979. V. 18. №4. P. 937-941.

7. Balahura R. J., Purcell W. L. Neighboring-group participation in the hydrolysis of coordinated nitriles // Inorg. Chem. 1981. V. 20. №12. P. 4159-4163.

8. De La Vega R. L., Ellis W. R., Pursell W. L. Reactivity patterns in the base hydrolysis of coordinated aromatic nitriles // Inorg. Chim. Acta 1983. V. 68. P. 97-101.

9. Fairlie D. P., Angus P. M., Fenn M. D., Jackson W. G. Factors influencing the nitrogen vi oxygen bonding mode of amides bound to pentaammineeobalt(III) and the kinetics and mechanism of rearrangement // Inorg. Chem. 1991. Y. 30. № 7. P. 1564-1569.

10. Thomas J. L. Reduction of new abound molybdenocene-nitrile complexes via isolatable iminium intermediates // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. № 20. P. 5943-5944.

11. Кукушкин В. Ю., Вельский В. К., Моисеев А. И., Коновалов В. Э. Гидролиз ацетонитрила и ацетамида, координированных к иону платины(1У). НЖурн. общ. химии. 1989. Т. 59. № 6. С. 1449-1450.

12. Hofmann К. A., Bugge G. Vergleich der Nitrile und isonitrile im Verhalten gegen Metallsalze, ein Beitrag zur Konstitution der Doppelcyanide H Ber. 1907. B. 40. S. 1772-1778.

13. Tschugaev L., Lebedinski W. Sur deux series de complexes derives du platine bivalent et correspondent a' lindice de coordination 6 // Compt. Rend. 1915. Т. 161. P. 563.

14. Rochon P.D., Melanson R., Howard-Lock H. В., Lock C. G. L., Turner G. / The Vibrational spectra crystal and molecular structure of bis(acetonitrile)dichloroplatinum(II) // Can. J. Chem. 1984. V. 62. № 5. P. 860-869.

15. Головня В. А., Ни Цзя-Цзянь. Комплексные соединения платины с нитрилами // Жури, неорг. химии. 1960. Т. 5. № 7. С. 1474-1480.

16. Кукушкин Ю. Н. Реакционная способность нитрилов в комплексах переходных металлов Н Коорд. химия. 1981. Т. 7. № 3. С. 323-334.

17. Walton R. A. The reactions of metal halides with alkyl cyanide // Quart. Rev. Chem. 1965. V. 19. P. 126-167.

18. Storhoff B. N., Lewis H. C. Organonitrile complexes of transition metals // Coord. Chem. Rev. 1977. V. 23. P. 1-29.

19. Endres H. Comprehensive Coordination Chemistry / G. Wilkinson, R. D. Gillard, J. A. McCleverty. V. 2. Oxford: Pergamon Press, 1987. 261 p.

20. Michelin R. A., Mozzon M., Bertani R. Reactions of transition metal-coordinated nitriles// Coord. Chem. Rev. 1996. V. 147. P. 299-338.

21. Hartley F. R. The chemistry of platinum and palladium, London: Applied Sei., 1973. 462 p.

22. Platinum complexes with other nitrogen-containing ligands. Comprehensive Coordination Chemistry. Pergamon Press: 1987. V. 5. P. 436-445.

23. Воробьев-Десятовский H. В., Смородина Т. П., Парамонов В. А., Постникова Е. С., Сибирская В. В., Марченко А. И., Кукушкин Ю. Н.

24. Взаимодействие аддуктов трифторида бора с комплексами платины(П). (Новый способ получения p-PtCb и клатратов на его основе) // Жури, прикл. химии. 1985. Т. 28. С. 977-984.

25. Кукушкин Ю. Н., Кукушкин В. Ю. Принудительное образование сольватокомплексов // Коорд. химии. 1985. Т. 11. № 3. С. 291-303.

26. Peiman R. N., Singleton Е. Reactions of metal carbonyls. Part VI. Formation of cationic carbonyl salts of mangenese-(I) and-(II) // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1974. № 8. P. 808-813.

27. UchiyamaT., NakamuraY., MiwaT., Kawaquchi S., Okeya S. Cis-dichlorobis(benzonitrile) platinum(II) and /r<ms-dichlorobis(benzomtrile) platinum(II). Preparation and isomerization studies by C13 NMR-spectroscopy // Chem. Lett. 1980. № 3. P. 337-338.

28. Cetinkaya В., Cetinkaya E., Lappert M. F. Carbene complexes. 2. Thermally induced isomerization of /гаш-platinum and palladium(II) complexes and chemistry of cis- and /гаш-isomers // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. № 9. P. 906-912.

29. Кукушкин Ю. H., Карпейская E. И., Трофимов В. А. Тонкослойная хроматография на сульфиде цинка для разделения комплексных соединений // Журн. прикл. химии. 1971. Т. 44. № 3. С. 662-663.

30. Kauffman G. В., Gump В. N., Stedjee В. J. Separation of inorganic isomers by thin-layer chromatography. 3. Square planar geometric isomers // J.Chromatogr. 1976. V. 118. № 3. P. 433-436.

31. Ткачук В. M. Синтез и термические превращения органонитрильных комплексов платины НДисс. канд. хим. наук. 1991. Л.: ЛТИ им. Ленсовета.

32. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971.592 с.

33. Peloso A. Kinetics of oxidation of dichlorobis(substituted pyridine)platinum(II) and of reduction of tetrachlorobis(substituted pyridine)platinum(II) complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1978. №7. P. 699-702.

34. Кукушкин В. Ю. О геометрической изомеризации октаэдрических координационных соединений И Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. Вып. 8. С. 1905-1913.

35. Dew D., Darensbourg D. J., Darensbourg M. X. Synthesis, spectral properties and reactions of manganese and rhenium pentacarbonyl phosphine and phosphite cation derivatives and related complexes // Inorg. Chem. 1975. Y.14. № 17. P. 1579-1584.

36. Зильберман E. H. Реакции нитрилов. M.: Химия, 1972. 446 с.

37. Reily W. L., Brown H. C. Reactions of the perfluoronitriles. II. Syntheses of 2, 4, 6-tris(perfluoroalkyl)-l, 3, 5-triasines //./. Org. Chem. 1957. Y. 22. №6. P. 698-700.

38. TreibsW., Herrmann J., Zimmermann G. Weitere untersuchungen zur darstellung und reactivitat von tetrahalogen-dicarbonsauren // Chem. Ber. 1960. V. 93. № 10. P. 2198-2201.

39. Brown H. C., Schuman P. D. Reactions of the perfluoroalkylnitriles. IV. Preparation and characterization of some N'-(perfluoroacylimidoyl)perfluoroalkylamidines and their metal chelates // J. Org. Chem. 1963. Y. 28. № 4. P. 1122-1127.

40. Zehrung W. S., Woodburn H. M. Reaction of heterocyclic cyanoformamidines with some primary amines // J. Org. Chem. 1959. V. 24. №9. P. 1333-1334.

41. Шведова В. H., Долгопольский И. M., Дьячишина JI. М. Исследование производных перфтордикарбоновых кислот I. Производные перфторглутаровой и перфторадипиновой кислот // Журн. общ. химии. 1969. Т. 39. Вып. 4. С. 772-775.

42. Шведова В. Н., Долгопольский И. М. Исследование производных перфтордикарбоновых кислот III. Алкоголиз и гидролиз имидина перфторглутаровой кислоты И Журн. общ. химии. 1969. Т. 39. Вып. 4. С. 780-782.

43. Панина Н. С., Кукушкин Ю. Н., Панин А. И. Теоретический расчет частоты валентного колебания связи N=C в ацетонитриле Н Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 10. С. 1707-1708.

44. Панина Н. С., Кукушкин Ю. Н. Неэмперические расчеты электронной структуры и частот нормальных колебаний ацетонитрила (CH3CN) икомплекса Pt(CH3CN)Cl3r И Журн. торг, химии. 1998. Т. 43. № 3. С. 469-473.

45. Харитонов Ю. Я., Цзя-Цзянь Ни, Бабаева А. В. К вопросу о строении "аномальных" аминонитрильных комплексных соединений двухвалентной платины Н Докл. АН СССР. 1961. Т. 141. №3. С. 645648.

46. Харитонов Ю. Я., Цзя-Цзянь Ни, Бабаева А. В. Инфракрасные спектры поглощения и строение "аномальных" аммиачнонитрильных комплексных соединений двухвалентной платины // Журн. неорг. химии. 1962. Т. 7. Вып. 5. С, 997-1008.

47. Харитонов Ю. Я., Цзя-Цзянь Ни, Бабаева А. В. Инфракрасные спектры поглощения нитрильных соединений двух- и четырехвалентной платины // Журн. неорг. химии. 1962. Т. 7. Вып. 5. С, 21-33

48. Stephenson N. С. Crystal structure of diamminebis(acetamidine)-platinum(II) chloride monohydrate If J. Inorg.Nucl. Chem. 1962. V. 24. P. 801-806.

49. Feng S. G, White P. S., Templeton J. L. Amine addition to coordinated nitriles in tungsten(II) alkyne complexes // Organometallics. 1993. V. 12. №5. P. 1765-1774.

50. Панина H. С, Кукушкин Ю. H. Электронная структура амидина и его комплекса с платиной(1У). Протонирование координированного амидина // Журн. структ. химии. 1996. Т. 37. № 2. С. 220-224.

51. Peimann R. Н, Singleton Е. Reactions of metal carbonyls. Part. VI. Formation of cationic carbonyl salts of mangenese-(I) and-(II) // J. Chem. Soc., Dal ton Trans. 1974. № 8. P. 808-813.

52. Metzger H. Houben-Weyl's Methoden der organischen Chemie StickstofFverbindungen / E. Muller, G. Thieme. Stuttgart: 1968. 217 p.

53. Maeda K, Hosokawa T, Murahashi S. I, Moritani I. The Reaction of a, /3-unsaturated ketoximes into isoxasoles with palladium pomplexes // Tetrahedron Lett, 1973. № 51. P. 5075-5076.

54. Hosokawa T, Shimo N., Maeda K, Sonoda A, Murahashi S. I. Palladium-induced pyridine synthesis from unsaturated ketoximes // Tetrahedron Lett. 1976. №5. P. 383-386.

55. Baker R., Nobbs M. S. Palladium catalysed reaction of oximes with butadiene H Tetrahedron Lett. № 42. 1977. P. 3759-3760.

56. Kukushkin Y. Yu., Belsky Y. K., Tudela D. Unusual reactivity mode of coordinated oxime: platinum(IV)-assisted ring closure by reaction with acetone // Inorg. Chem. 1996. V. 35. № 2. P. 510-513.

57. Grigg J., Collison D., Garner C. D., Helliwell M., Tasker P. A., Thorpe J. M. Activation of metal-bound salicylaldoximes il J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. №24. P. 1807-1809.

58. Zerbib V., Robert F., Gouzerh P. Reactivity of oximes and amide oximes towards oxo-vanadium compounds///. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. №18. P. 2179-2180.

59. Caglioti L., Galli В., Gasparrini F., Natile G. Congresso Interdivisionale della Societa Chimica Italiana, San Benedetto del Tronto, Atti, Italy: Soc. Chim. Ital: Rome. 1990. P. 521-528.

60. Кукушкин Ю. H., Александрова E. A., Пахомова T. Б., Власова P. A. О взаимодействии нитрильных и сульфоксидных комплексов платины(П)и платины(1У) с аммиаком // Журн. общ. химии. 1994. Т. 64. Вып. 12. С. 705-707.

61. Кукушкин Ю. Н., Александрова Е. А., Пахомова Т. Б. Превращение ацетонитрила в амидин в комплексе платины(1У) // Журн. общ. химии. 1994. Т. 64. Вып. 1.С. 151-152.

62. Кукушкин Ю. H. Нитрильные комплексы платины // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 3. С. 185-188.

63. Constable Е. С. Metals and Ligand Reactivity. An introduction to the organic chemistry of metal complexes. YCH: Weinheim, 1995. 65 p.

64. Parkins A. W. Catalytic hydration of nitriles to amides. Platinum-containing catalyst offers new opportunity // Platinum Metals Rev. 1996. Y. 40. №4. P. 169-174.

65. Pearson C., Beauchamp A. L, Binding of amino-dialkylated adenines to rhenium(III) and rhenium(IV) centers // Inorg. Chem. 1998. V. 37. №6. P. 1242-1248.

66. Кукушкин Ю. H., Ларионова Ю. E. Внутрисферное превращение ацетонитрила в тиоиминоэфир в комплексе Rh(CH3CN)3Cl3. И Журн. общ. химии. 1994. Т. 64. Вып. 9. С. 1409-1410.

67. Kukushkin V. Yu., Tkachuk V. М. Synthesis, thermal isomerization in solution and in solid phase of the complexes Pt(RCN)2Cl2. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1992. V. 613. № 7. P. 123-126.

68. Cross R. J., Davidson M. F., Rocamora M. Amine, imine, and aminocarbene complexes of platinum(II) ///. Chem. Soc., Dalton Trans. 1988. №5. P. 1147-1152.

69. Prenzler P. D., Hockless D. C. R., Heath G. A. Steric and electronic effects in the first homoleptic imino ether complex: synthesis and X-ray crystallographic determination of Pt(NHC(0Et)Et)4.(CF3S03)2 П Inorg. Chem. 1997. V. 36. № 25. P. 5845-5849.

70. Кукушкин В. Ю., Александрова Е. А., Кукушкин Ю. Н. Тетраамидиновые комплексы платины(И) и платины(1 V) НЖурн. общ. химии. 1995. Т. 65. Вып. 12. С. 1937-1939.

71. Glocker М. О., Shrestha-Davadi Р. В., Kuchler-Krischun J., Hofmann J., Fischer H. On the reaction of nitrilium and Y-acylamidmium salts with oximes and other hetero nueleophiles И Chem. Ber. 1993. Y. 136. №8. P. 1859-1865.

72. Ho T.-L., Wong С. M. A Novel aryl cyanide synthesis using trichloroacetonitrile // J. Org. Chem. 1973. V. 38. № 12. P. 2241-2242.

73. Rosini G., Baccolini G., Cacchi S. Nitriles from aldoximes. A new reaction ofphosphonitrilic chloride///. Org. Chem. 1973. V. 38. № 5. P. 1060-1061.

74. Fatiadi A. J. The Chemsitry of triple-bonded functional groups, Part 2. / S. Patai, Z. Rappoport. Wiley: Chichester, 1983. 1066. p.

75. Diamond S. E., Tom G. M., Taube H. Ruthenium promoted oxidation of amines И J. Am. Chem. Soc. 1975. Y. 97. № 10. P. 2661-2664.

76. Adcock P. A., Keene F. R., Smythe R. S., Snow M. R. Oxidation of isopropylamine and related amines coordinated to ruthenium. Formation of monodentate imine and alkylideneamine complexes of ruthenium // Inorg. Chem. 1984. V. 23. № 15. P. 2336-2343.

77. Meerwein H. Organische ionenreaktionen // Angew. Chem. 1955. Y. 67. № 13. P. 374-380.

78. Allen F. H., Kennard O., Watson D. G., Brammer L., Orpen A. G., Taylor R. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds ///. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1987. SI.

79. Bondi A. Van der Waals volumes and radii H J. Phys. Chem. 1964. V. 68. №3. P. 441-451.

80. Wells A. F. Structural Inorganic Chemistry, 5th ed. Oxford University Press: 1986. 245 p.

81. Беллами JI. Инфракрасные спектры молекул. М.: Изд. ин. лит. 1957. 435 с.

82. Milgrom L. R., Zuurbier R. J., Gascoyne J. M., Thompsett D., Moore B. C. Platinum porphyrins-V. Multinuclear NMR of some platinum(IV) porphyrins // Polyhedron 1994. V. 13. P. 209-214.

83. Kukushkin V. Yu., Tudela D., Pombeiro A. J. L. Metal-ion assisted reactions of oximes and reactivity of oxime-containing metal complexes // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 156. P. 333-362.

84. Kukushkin V. Yu., Pombeiro A. J. L. Oxime and oximate metal complexes: unconventional synthesis and reactivity Ii Coord. Chem. Rev. 1999. Y. 181. P. 147-175.

85. Kani Y., Takayama T., Sekine T., Kudo H. Crystal structures of nitridotechnetiun(V) complexes of amine oximes differing in carbon chain lengths///. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. № 2. P. 209-213.

86. Stumpf H. O., Ouahab L., Pei Y., Grandjean D., Kahn O. A Molecular-based magnet with a fully interlocked three-dimensional structure // Science 1993. V. 261. P. 447-449.

87. Suib S. L. Zeolitic and layered materials // Chem. Rev. 1993. V. 93. № 2. P. 803-826.

88. Ward M. D. Metal-metal interactions in binuclear complexes exhibiting mixed valency; molecular wires and switches // Chem. Soc. Rev. 1995. V. 24. №2. P. 121-134.

89. Kajiwara T., Ito T. Complexed bridging ligand, M(bpca)2. (M = Mn(II) or Fe(II); Hbpa = bis(2-pyridylcarbonyl)amine), as a building block for linear trinuclear complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. № 20. P. 33513352.

90. Kingston J. E, Ashford L, Beer P. D, Drew M. G. B. Anion recognition and sensing by neutral and charged transition metal CO-cordinated ferrocene phosphorine amide receptors // /. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, №2. P. 251-257.

91. Polborn K, Severin K. A facile method for the synthesis of heterobimetallic chlorobridged complexes containing (R3P)2MC1 (M = Pt or Pd) fragments // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. № 5. P. 759-764.

92. Liu T.-Y, Chen Y. J, Tai C.-C, Kwan K. S. Solvent-dependent studies of intervalence transfer of mixed-valence complexes containing ferrocenyl pyridine and rutheniumammines I I Inorg. Chem. 1999. Y. 38. №4. P. 674679.

93. Yamami M, Furutachi H, Yokoyama T., Okawa H. Macrocyclic heterodinuclear ZnnPbn complexes: synthesis, structures, and hydrolytic function toward im(p-nitrophenyl) phosphate I I Inorg. Chem. 1998. V. 37. №> 26. P. 6832-6838.

94. Schneider J. J, Czap N, Busser D, Boese R. Metal atom synthesis of (tf-ethene)iron(ai-stannandiyls): unusual iron(0) complexes H J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. № 6. P. 1409-1410.

95. Gilli P., Bertolasi Y., Ferretti V., Gilli G. Covalent nature of the strong homonuclear hydrogen bond. Study of the O-H—O system by crystal structure correlation methods II J. Am. Chem. Soc. 1994. Y. 116. №3. P. 909-915.

96. Кукушкин Ю. H., Седова Г. H., Андронов Е. А., Лукичева Т. М. Твердофазная термическая изомеризация комплексов Pt(IY) с серосодержащими лигандами //Журн. неорг. химии. 1978. Т. 23. Вып. 11. С. 3154-3157.

97. Кукушкин Ю. Н., Андронов Е. А., Седова Г. Н., Лукичева Т. М. Термическая изомеризация хлоридных комплексов платины(^) с сульфоксидами и тиоксаном Н Журн. неорг. химии. 1981. Т. 26. Вып. 3. С. 702-704.

98. Puddephatt R. J., Thompson P. J. Reactions of nitrogen mono-oxide and nitrogen dioxide with methylplatinum and methylgold complexes H J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976. № 20. P. 2091-2095.

99. Kukushkin, V. Yu., Moiseev, A. I., Sidorov, E. O. Dependence of thedirection of geometric isomerization of Pt(sulfoxide)(amine)Cl4. complexes on melting points of the isomers H J. Gen. Chem. 1989. V. 59. P. 1750-1759.

100. Galanski M., Keppler В. K. // Inorg. Own. Acta 1997. V. 265. P. 271-275.

101. Kukushkin V. Yu., Pakhomova Т. В., Kukushkin Yu. N., Herrmann R., Wagner, G.; Pombeiro A. J. L. Iminoacylation. 1. Addition of ketoximes or aldoximes to platinum(IV)-bound organonitriles I I Inorg. Chem. 1998. Y. 37. P. 6511-6517.

102. Wagner G., Pombeiro A. J. L., Kukushkin Yu. N., Pakhomova Т. В., Ryabov A. D., Kukushkin V. Yu. Iminoacylation. 2. Addition of alkylated hydroxylamines via oxygen to platinum(IV)-bound nitriles // Inorg. Chim. Acta, V. 292. P. 272-275.

103. Bellamy L. J. The infrared spectra of complex molecules, 2nd edition. Methuen: London, 1996. 447 p.

104. Colthup N. В., Daly L. H., Wiberley S. E. Introduction to infrared and Raman spectroscopy. Academic Press: New York, 1964. 346 p.

105. Eloy F., Lenaers R. The chemistry of amidoximes and their compounds // Chem. Rev. 1962. Y. 62. № 2. P. 155-181.

106. Dayagi S., Degani Y. The chemistry of the carbon-nitrogen double bond / ed. S. Patai, Intersci. Publishers: London, 1970. 111 p.

107. Brown H. C., Wetzel С. K. Reactions of perfluoroalkyl nitriles. VII. Perfluoroacyl amidoximes and 3, 5-bis(perfluoroalkyl)-l, 2, 4-oxadiazoles H J. Org. Chem. 1965. V. 30. № 11. P. 3734-3738.

108. Щеглова Г. С., Бархаш В. А., Ворожцов Н. Н. Взаимодействиепентофторбензонитрила с гидроксиламином // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1967. №3. С. 708-709.

109. Elvidge J. A., Jones D. Е. Heterocyclic imines and amines. Part XI. Reactions of ocyanocinnamonitriles and related compounds with nitrogen bases///. Chem. Soc., ( С ). 1968. № 10. P. 1297-1300.

110. Hollander C. S., Yoncoskie R. A., de Benneville P. L. Nitrile groups. V. Substituted aminoacetamidoximes // J. Org. Chem. 1958. V. 23. №8. P. 1112-1115.

111. Stephenson L., Warburton W. K., Wilson M. J. Reaction of some aromatic nitriles with hydroxylamine to give amides, and an alternative preparation ofamidoximes///. Chem. Soc., (C). 1969. №6. P. 861-864.

112. McDonell A. C., Yasudevan S. G., O'Connor M. J., Wedd A. G.

113. HAust. J. Chem. 1985. V. 38. № 7. P. 1017-1024.

114. Чугаев Л. А. Избранные труды, M.: Изд-во АН СССР, 1954. Т. 1. С. 344.

115. Климова Е. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. 208 с.

116. Нидерль Дж., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа. Л.: Госхимиздат, 1949. 276 с.

117. Shoniger W. S. Fortschrittberich uber die quantitative organische Vcroelementaranalyse // Microchim. Acta. 1959. № 1. S. 670-692.

118. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы // Справочник. М.: Наука, 1964. 294 с.121

119. Блюменталь Т. О., Гельфман М. И., Разумовский В. В. О комплексах платииы(Н) с ароматическими аминами. II. Комплексы с п- и м-нитроанилином // Журн. общ. химии. 1971. Т. 41. С. 2265-2267.