Реакции перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с оксосоединениями, амидами и аминами

Моренец, Ирина Петровна

Реакции перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с оксосоединениями, амидами и аминами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Моренец, Ирина Петровна АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Краснодар МЕСТО ЗАЩИТЫ

1999 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.03 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Реакции перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с оксосоединениями, амидами и аминами»

Автореферат диссертации на тему "Реакции перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с оксосоединениями, амидами и аминами"

^ На правах рукописи

МОРЕНЕЦ Ирина Петровна

РЕАКЦИИ ПЕРХЛОРАТОВ 2-МЕТИЛ-4(5Н)-ОКСАЗОЛОНИЯ

V-

С ОКСОСОЕДИНЕНИЯМИ, АМИДАМИ И АМИНАМИ с , '<-^

02.00.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

КРАСНОДАР -1999

Работа выполнена в Кубанском государственном технологическом университете

Научный руководитель: доктор химических наук,

^ профессор НГ. Кульневич

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор ЕГ1 Ивахненко; кандидат химических наук„ доцент АИ ЦЬребец

Ведущая организация: НИИ химии при Сватовском государствен-

ном университете им. НГ. Чернышевского

Защита состоится 21 февраля.2000 года в 14-00 часов на заседании диссертационного совета Д 063.40.02 при Кубанском государственном технологическом университете по адресу: 350006, г. Краснодар, ул. Красная, 135, ауд. 174.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке КубГТУ по ацресу: г. Краснодар, уи Московская, 2

Автореферат разоснн « 20 » января_2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук,

Доцент нДКЬжик

ГО(?9 О

Актуальность темы. Среди основных направлений современной органической химии видное место занимает разработка методов получения полупродуктов для тонкого органического синтеза и создания физиолога-чески активных веществ, перспективных для применения в медицине и сельском хозяйстве. С этой точки зрения представляют интерес доступные, достаточно стабильные неароматические катионы 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолоны, высокая биологическая активность последних широко известна и существенно зависит от структурных фрагментов, связанных с гетероцнклом.

Однако синтетические возможности этого перспективного класса гетероциклических соединений изучены недостаточно. В связи с этим дальнейшие исследования в области синтеза новых замещенных 4(5Н)-оксазолония являются актуальной задачей.

Введение в молекулу солей 4(5Н)-оксазолония, 4(5Н)-оксазолонов арилфурильного радикала или енаминного фрагмента значительно расширяет диапазон синтетических возможностей таких объектов и делает их интересными для изучения многих вопросов теоретической и прикладной органической химии.

Диссертационная работа является составной частью НИР Куб ГТУ по темам: 2.22.001 .(Госрегистрация № 01920016552, 1991-1995 гт.) «Новые синтетические методы получения фурановых соединений и продуктов трансформации фуранового кольца как направление развития методологии тонкого органического синтеза, создания новых биологически активных соединений и химических реактивов», «Разработка новых методов синтеза на основе фурановых и гидрофурановых соединений (Госрегнстрация Л» 01920016655, 1991-1995 гг.) и 2.13.004. (Единый заказ-наряд на 1996-2000 гг., финансируемый из средств республиканского бюджета) «Реакции фу-ранов и их методология в направленных синтезах новых циклических и

алициклических полифункциональных соединений многоцелевого практического значения.

Цель работы. Разработка препаративно удобных методов синтеза полифункциональных соединений на основе перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония, 5-арилфурфуролов, ортоэфиров, амидов фуранкарбоновых кислот и ариламинов.

Изучение физико-химических характеристик и особенностей строения сшггезировашшх соединений.

Среди синтезированных соединений провести поиск веществ с полезными свойствами и определить пути их практического использования.

Научная новизна. Впервые изучена двух и трехкомпонентная конденсация 2-метилзамещенных солей 4(5Н)-оксазолония с 5-арнлфурфуро-лами, ортоэфирами, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами.

Показано, что щелочной гидролиз перхлоратов 2-[2-(5-арилфур-2-ил) этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония является препаративно удобным методом синтеза (5-арилфур-2-ил)-акриловых кислот. "

Гидролизом 2-зтоксиэтен-1-ил и 2[2-(ариламино)этен-1ил]-4(5Н)-оксазолония получены 2-формилметилиден-3(Н или Ме)-4-оксазоли-диноны.

Установлено и изучено взаимопревращение 2-вшшлзаме1ценных перхлоратов и 2-вшшлзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в полярных растворителях и водных буферных растворах в широком интервале рН. Определена константа кислотности 2-[2-(5-метилфенилфур-2-ил)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолона.

Впервые установлена Ъ, Е~изомеризация 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 2-виниламинозамещенных оксазолонов при комнатной температуре в зависимости от природы растворителя.

При изучении комплексообразования 2-[2-(фениламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолона с СиСЬ обнаружено образование оксазолониевого ком-

плекса состава [Си(1ф] в твердом виде. Определена константа устойчивости комплекса.

На основании комплексного исследования синтезированных соединений методами ИК, УФ, ЯМР 'Н, масс-спектроскопии получены данные об их структуре и спектральных характеристиках в зависимости от заместителей в оксазолониевом цикле, что расширило представление о стереохимии 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолонов.

Практическая значимость работы. На основании проведенных исследований разработаны удобные методы синтеза функционалыгозаме-щенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н) оксазолонов: 2-[2-(5-арилфур-2-ил)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония, 2-[2-(5-арилфур-2-ил)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолонов, 2-[2-(ариламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония и 2-[2-(ариламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолонов - перспективных синтонов для синтеза биологически активных веществ.

Изучена бактерицидная активность перхлоратов 2-[2-(ариламино)-этен-1 -ил]-4(5Н)-оксазолония и 2-[2-(ариламино)этеи-1 -ил]-4(5Н)-оксазо-гсонов. Установлено, что эти соединения обладают избирательной антибактериальной активностью в отношении грамположительных бактерий (стафилококков, бацил).

Установлено, что 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолоны об-тадают рострегулирующий и антистрессовой активностью на проростках тшеницы и подсолнечника.

Разработанные методы синтеза перхлоратов 2-[2-(аркламино)этен-1- . 1л]-4(5Н)-оксазолония и 2-[2-(ариламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолонов ^пользуются в научной работе студентов кафедры органической химии Субанского государственного университета при выполнении курсовых и [ипломных работ.

По результатам выполненных исследований в рамках ИНТП «Реак-ив» разработана и утверждена одна лабораторная методика.

Публикации н апробация работы. По основному содержанию работы опубликовано 4 статьи и 17 тезисов докладов. Доклады по материалам диссертации представлены на 3 международных и 14 республиканских конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 169 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 7 рисунков, 22 схем и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы из 166 названий и таблиц приложений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Двухкомпонентная конденсация 2-метилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония с 5-арилфурфуролами1

Наличие положительного заряда на атоме С(2) гетероцикла в солях 2-метил-4(5Н)-оксазолония активирует метильйую группу, находящуюся в положении 2 гетероцикла, и обусловливает возможность протекания реакций конденсации с оксосоединениями.

В настоящей работе показано, что 2-метилзамещенные соли 4(5Н)-оксазолония легко взаимодействуют с 5-арилфурфуролами, образуя соли 2-[2-(5-арилфур-2-ил)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония 57,58.

Конденсация протекает по механизму, общепринятому в ряду четвертичных солей азотистых или кислородных гетероциклов, Электронодо-норные заместители в арильном ядре альдегидов увеличивают выходы продуктов, а электроноакцепторные - понижают. Характер заместителя у атома азота в исходных солях 12,13 не оказывает заметного влияния на возможность протекания конденсации.

' Автор выражает благодарность к.х.н., ных в этом разделе результатов

с.н.с. ПНИЛ Косулиной Т.П. за помощь в обсуждении приведен-

Схема 1

у -Я

сю«-

■х -н>°

12,13

12, 13, 57, 58 И = Н, Ме

57, 58 а X = Н; б п-Ме; в п-Вг,

г п-1\Ю2; д о-Ш2; е о-К02-п-С1;

57а-е, 58а-е\_/

С? = С(Ме)2СН2ОСОМе

2-Винилзамещенные соли 57г,д могут быть также получены с выходом 63 и 52 % непосредственно реакцией амида 3,3-диметил-2,4-дигид-роксимасляной кислоты с 5-арилфурфуроламн в уксусном ангидриде в присутствии 70 % НСЮ4.

1.1. Исследование ИК, УФ и ПМР спектров 2-внннлзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолоння

Наиболее характерная для 4(5Н)-оксазолониевых катионов полоса юглощения эндоциклической карбонильной группы в ИК спектрах солей >7, 58 проявляется в области 1770-1805 см"1 смещена в низкочастотную

Схема 2

57гХ = п-Ж)2;до-Ш2

область на 25 -60 см"1 в сравнении с 2-мегилзамещенными соями 12,13. Таким образом, поглощение указанной С=0 группы довольно чувствительно к эффектам заместителя и связано со степенью делокализации положительного заряда. Фрагмент -О-ОМ^" проявляется двумя полосами поглощения в области 1510-1590 см"1, отнесенный нами к его скелетным колебаниям.

Привлекают внимание валентные колебания карбонильной группы сложноэфирной группы боковой цепи при С(5) гетероцикла. Хотя она всегда представляет собой 1,1-диметил-2-ацетоксиэтильную группу, ее \'с=о меняется в зависимости от заместителя в бензольном ядре в пределах 17151740 см"1. Это можно объяснить, предполагая наличие донорно-акцепторного р-тг взаимодействия между карбонилом сложноэфирной группы и фрагментом гетероцикла.

Подтверждением этому служат данные ПМР спектров 2-винил-замещенных 4(5Н)-оксазолонов 59 и соответствующих им солей 57. В молекулах солей 57 метиленовые протоны резонируют в виде АВ-квадруплета с геминальной константой 21нн = - 11,9 Гц, а в 2-винил-замещенных 4(5Н)-оксазолонах 59, не содержащих фрагмент ^ ^^^ , эти протоны - изохронны. Сигнал метиленового протона при С(5) атоме гетероцикла, резонирующий в виде синглета при 4,85...5,20 м.д., смещен в слабое поле (А8 = 0,46...0,63 м.д.) по сравнению с химсдвигом этого же протона в спектрах соответствующих солям 4(5Н)-оксазолонов. Данные явления характерны для всех подобных солей 4(5Н)-оксазолония.

Вицинальная константа спин-спинового взаимодействия 31дв = 15,0 Гц олефиновых протонов свидетельствует об их Е-конфигурации.

В УФ спектрах синтезированных солей 57, 58 в ледяной уксусной кислоте присутствует полоса поглощения с максимумом в области 377...509 нм е 3.49...4.97), отвечающие л-л* переходу всей хромофорной системы.

1.2. Гидролиз 2-внннлзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолоння

Гидролиз 2-винилзамещенных солей 57 приводит к образованию 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов (путь А). Слабощелочной гидролиз идет по пути Б. Этим способом с выходом 79-81 % были получены (5-арилфур-2-ил)акриловые кислоты.

13. Синтез 2-метпл-4(5Н)-оксазолона и его конденсации

Нами оптимизирована методика получения 2-метил-4(5Н)-окса-золона со степенью чистоты 98 % основного вещества и выходом 85 %.

Установлено, что 2-винилзамещенные 4(5Н)-оксазолоны могут быть получены конденсацией 2-метил-4(5Н)-оксазолона с 5-арилфур'фуролами с выходом 54-75 %. Реакцию проводили в уксусной кислоте, катализатор -и-толуолсульфокислота.

Q .о 1-f

59а X = Н, б 4-СН3, в 4-Вг, г 4-N02

Схема 3

59а-г

1.4. ИК н ПМР спектры 2-ви1шлзамещеш1ых 4(5Н)-оксазолонов

В ИК спектрах наблюдается сдвиг полосы поглощения эндоцикличе-:кой карбонильной группы при 1720-1745 см"1 в область низких частот на 55-70 см'1 с сравнении с Voo соответствующего 2-винилзамещенного перхлората. Полоса поглощения при 1710-1740 см*1 в сочетании с полосами ipil 1210-1250 см"' подтверждает наличие сложноэфирной группы. Погло-

щение в области 1530-1560 см"1 и 1610-1630 см'1 принадлежит С=И и С=С связям. Полоса при 1100 -1150 см"1 отнесена к валентным колебаниям группы =С-0-С= оксазолониевого цикла.

В спектрах ПМР химсдвнги протонов при С(5) атоме и С=С связи сдвинуты в сторону сильных полей. Протоны Р-СН2 группы изохронны и резонируют в виде синглета, что характерно для всех подобных 4(5Н)-оксазолонов. Олефиновые протоны резонируют в виде АВ-квадруплета с КССВ 31ав =15 Гц, что свидетельствует об их Е-конфигурации.

1.5. УФ спектры 2-виинлзамещенных 4(5Н)-оксазолонов н их солей в уксусной кислоте с добавлением протонодонорных кислот

Установлено, что 2-винилзамещенные перхлораты 4(5Н)-оксазолония 57 при растворении в полярных растворителях превращаются в 4(5Н)-оксазолоны 59.

Схема 4

57а-г

АсОН -НС104

+ нею.

+ (АсОН2)+СЮ4-

59а-г

57а X = Н; б 4-СН3; в 4-Вг; г 4-Ш2 При добавлении протонодонорных кислот (НС1, НСЮ4, СРзСООН) к уксуснокислому раствору 2-винилзамещенного оксазолона 59 и его соли 57 исчезает полоса, характерная для 4(5Н)-оксазолона и появляется К-полоса, характерная для соли 4(5Н)-оксазолония (рис.1). Последняя близко расположена к полосе соответствующего перхлората 58 (К = Ме).

Изобесгическая точка свидетельствует о переходе 2-штшгаме-щенного оксазолона в соль.

Рисунок 1 - Электронные спектры поглощения 2-{2-{(5-мггнлфенил)фурнл-2] этенил-1} -5-( 1,1 -диметнл-2-ацетокстпн)-^ (5Н)-оксззалот (555) и его соли 576 в ледяной уксусной кислоте, содержащей различные количества хлорной кислоты (Раствор НСЮ4 в уксусной кислоте пргптгговлеп та [105]) 1- 0,0 ммоль/л 2-0,5 нмоль/л 3-0,55 ммохь/л 4- 1,0 ммоль/л 5-10 ммоль/л 6-100 ммоль/л

1.6. УФ спектры 2-пшш_гкп:ещншых 4(5Н)-сксазолояоз в водных растворах

В электронных спектрах 2-{2-[5-{4-метплфепнл)фур-2-нл]зтен-1пл}-5-{1,1-дашетил-2-ацегокснэт1ш)-4(5Н)ч>ксазолона 595 присутствует одна

■ полоса поглощения с А^х, положение которой определяется значением рН

наблюдается гипсохромное смещение максимума поглощения (ДА.= 49 нм) и появляется пик при 365 нм, что свидетельствует об ионизации связи С(5)-Н оксазолониевого цикла (схема 5).

Ме ан

Анион А" стабилизирован за счет сопряжения с карбонильной группой гетероцикла.

Величина рКа для 2-{2-[5-(4-метилфенил)фур-2-ил]этен-1-ил}-5-(1,1-д1шетил-2-ацетоксиэтил)-4(5Н)-оксазолона составляет 10,35±0,05. Максимум поглощения соединения 596 (343 нм) при рН = 13, вероятно, принадлежит продукту присоединения гидроксид-иона к кратным связям и носит необратимый характер. Новый длинноволновой максимум поглощения (496 нм) 4(5Н)-оксазолона соответствует его протонированой (солевой) форме (схема 4).

2. Конденсация перхлората 2-метил-4(5Н)-оксазолония с ортоэфирами

Осуществлена конденсация солей 2-метил-4(5Н)-оксазолония 12,13 с ортоэфирами. При этом получены труднокристаллизующиеся маслооб-

буферного раствора. С увеличением рН буферного раствора (рН = 10,6-12)

Схема 5

разные продукты, предполагаемой структуры 61а-г, гидролиз которых приводит к непредельным альдегидам 48,62.

сю:

Ме

НС(СЖ'),

-гя'он

сю^И

сн 1

сн

- I

(Ж

СН

4СН;СЮ7

I -

сж

у?

48,62

12,48 И=Н; 13,6211= Ме 61а,б II = Н, II1 = Ме, Е1

61 а-г

61в,г Я = Ме Я'

Ме,Е1

Предпочтительность образования альдегидов 48,62, а не продуктов раскрытия цикла, объясняется, по-видимому тем, что в отличие от 2-метилзамещенных солей 4(5Н)-оксазолония , в В-алкоксивинил-4(5Н)-оксазолониевых солях 61а-г возможен перенос электрофильного центра со второго углеродного атома цикла на В-углеродный атом при двойной связи (структура Б).

Наличие в спектре ПМР альдегида 62 двух четких дублетов с вици-нальной КССВ протонов = СН и СНО, равной 31нн = 8,0 Гц, наряду с положением резонансного сигнала Р-протона (б = 9,77 м.д.), вероятно, свидетельствует о существовании этого соединения в растворе СБСЬ в альдегидной ¿-Б конформации.

3. Трехкомпонентная конденсация перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с этилортоформиатом, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами

Известно, что взаимодействие СН кислот с ортоэфирами и производными аммиака приводят к бифункциональным енаминам. Нами использован данный подход для получения перхлоратов 4(5Н)-оксазолония, содержащих енамидный или енаминный фрагмент. Конденсация перхлората 2,3-димелш-4(5Н)-оксазолония с этилортоформиатом и амидом 5-метил или 5-бром-4)уран-2-карбоновой кислоты приводит к соответствующим 2-виниламидозамещенным перхлоратам 4(5Н)-оксазолония 64а,б с выходами 80-85 %. По-видимому, реакция одновременно проходит двумя путями.

Сигналы протонов вшшльной группировки в спектрах соединений 64а,б в CF3COOH проявляются в виде дублетов в интервале 6,15—6,30 (НА) и 8,73—10,5 (Нв) м.д. с КССВ. 3Jab = 15,0 Гц, что свидетельствует об их Е-конфигурации.

HC(OEt), —

Y~f

Mi? О О T Ме о

№I2 I! « Ме //

—- ЗЕЮН + RCN=CHNHCR —

NH,

Q ,0

W qn_.0

Y Месю4 А I

—2 EtOH + |Г

64а мДХ

о Qv_

R-Ч Г—Г

NH,

-Т Ме СЮ4

и, YH" „-V"

64а,б 0

Для получения перхлоратов 4 (5Н)-оксазолония, содержащих во втором положении оксазолониевого цикла енаминный фрагмент мы использо-

вали конденсацию перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с этилорто-

формиатом и ариламинами.

НС(ОЕ^ + Н^

66а-к,67а-в

65а Я = Н, X = 2,4 Ш2; 656 Я = Ме, X = 2,4 N02; бба-к К = Н, л X - Н, б 4-М02> в 3-1\'02, г , д 2,4 М02;

е 2-С1-4 К02, « 2-Вг-4 1\т02; з 2.4-С1, н 4-Вг, к 4-СООН. 67а-в Я = Ме, а Х = Н, б 4-К02; в 2-К02;

Установлено, что в уксусном ангидриде образование 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония возможно только с 2, 4-динитроанилином, который вначале ацшпфуется уксусным ангидридом, а в реакцию вступает его М-ацильное производное, М-ацилзамещенные перхлораты 4(5Н)-оксазолония 65а,б получены с выходом 64... 80%..

Сигналы протонов винильной группировки в спектрах соединений 65а,б проявляются в виде дублетов в интервале 6, 32...6,39 и 7,75...7,80 м.д. с КССВ (\Гдв = 15,0 Гц), что свидетельствует об их Е-конфигурации.

Для получения 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н) оксазо-лония 66а-к, 67а-в (X = Н, N02, На1, СООН). Мы использовали растворитель — смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Избыток уксусного ангидрида по отношению к ортоэфиру обусловлен необходимо-

стыо связывания выделяющегося в ходе реакции спирта. Время реакции зависит от основности амина, чем выше его основность, тем меньше время прохождения реакции. 2,4,6-Трихлоранилин не вступает в реакцию.

СЮ

НС(ОЯ1>,

Ме

"Я5

скц

сн

сж1

сн>.сю4 Г

оя1

ЫНхУ-Р +к'он аа-

61б,г

66л-о,67г-ж

ббл-о Я = Н, л X = 4-Ме, м 2-Ме, н 4-ОМе, о 2-ОМе 67г-ж Я = Ме, г X = 4-Ме, д 2-Ме, е 4-ОМе, ж 2-ОМе

Строение впервые синтезированных соединений 66 и 67 подтверждают данные 11МР, ПК и УФ спектров.

3.1. Таутомерия ДЕ-нзомсризация 2-винилзамещенных перхлоратов 4{5Н)-оксазалонии

2-Виниламинозамещенные перхлораты 66 и 67, имея систему сопряженных связей могут существовать в виде нескольких изомеров А-Г.

Анализ данных ПМР и ИК спектров 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония позволил сделать предположение о преимущественном существовании этих солей при комнатной температуре в зависимости от природы растворителя в виде следующих изомеров.

Jr*

О О

V-r

Vn-hä

"МГ

Z-форма А

R = H

V"»

DMSO-d.

CDCl,

s-Z-форма ■ Б

Vf°

"лЛГНв

H'^Ar

s-Z-форма ^.FjCooh DMSQ^ s-E-форма

CDC^\v ^CFjCOOH

Vr°

нГТНв Ar

E—форма

Так, в малополярных растворителях (CDCb, СН2СЬ) и кристаллическом состоянии соли 66 существуют преимущественно в Z-конфигурации, а соли 67 - в s-Z-конформации, стабилизированной внутримолекулярной водородной связью. В ДМС0-(1б. происходит разрыв ВВС и изомеризация солей 66, 67 в s-E-изомер. Повышение температуры измерения до 80 °С не приводит к существенным изменениям в спектрах ПМР. В CF3COOH соли преимущественно существуют в Е-конфнгурации с положительным зарядом на атоме С(2) оксазолониевого цикла.

В электронных спектрах 2-10"5 молярных растворов перхлоратов 66 и 67 в ледяной уксусной кислоте (за исключением соединений, содержащих N02-rpynny в бензольном кольце) присутствует одна полоса поглощения в области 312...386 нм (Ige 4,34...4,71) и 360...385 нм (Ige

4,16...4,63) соответственно, относящаяся к п-п* к электронному переходу всей сопряженной системы.

Максимумы поглощения в УФ спектрах соединений 66 и 67 весьма близки как между собой, так и к таковым у 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов 68 313...388 нм [(Ige 4,16...4,88), и у основания 69а 358 нм (Ige 4,36), что позволяет судить о сходной хромофорной системе! Вероятно, 2-виниламинозамещенные перхлораты 66 и 67 как и 2-винилзамещенные соли в растворе ледяной уксусной кислоты депротонируются с образованием соответствующих им свободных оснований б8а-о и 69а-ж.

3.2. Гидролиз 2-вннилзамсщенньп перхлоратов 4(5Н)-оксаза!10Ш1Я

Гидролиз 2-винилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония 66, 67 в зависимости от заместителя при атоме азота гетероцикла протекает в двух направлениях (пути А и Б). Соли 67 интересны тем, что от них можно перейти к ранее неизвестному непредельному альдегиду 62.

(R=H) НгО

(R=Mc) Н20/0Н

66,67

V н

Хч

Q о 68а"°

W QJ)

"С-

fr? V

69а

О 62

119 '

3.3. Таутомерия н г,Е-изомеризация 2-внш1ламинозамещенных 4(5Н)оксазолонов

Анализ полученных спектров ПМР 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов 68а-о в различных растворителях показал, что для 2-виниламинозамещенных оксазолонов таутомерное равновесие енамин; имин полностью смещено в сторону сопряженной енаминной формы вне зависимости от характера заместителя в бензольном ядре и не чувствительно к изменению природы растворителя.

Установлена характерная для енаминов Z,E-изoмepизaция 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов относительно двойной связи при комнатной температуре под влиянем природы растворителя.

«у-Г0 V/

нГГ^

~Аг СЕ)С1, н;

^ <!, Н'К*Аг

г-форма ^ д_^ # Е_ФОРМа

К ^'Аг

¡-Х-форма

Тн

"•А, • б-Е—форма С20,00 смесь г и Е форм (30 : 70 %)

Так, в слабополярном растворителе (СБСЬ) 2-виниламино-замещенные 4(5Н)-оксазолоны 68 а-н существуют преимущественно в виде 2-изомера, с увеличением полярности растворителя (СгОзОО) — в виде смеси Ъ и Е-изомеров, а в полярном растворителе (Е)МСО — (1^), способном образовывать МВС преобладает Е-изомер.

3.4. Комплексообразование 2-внннлзамещенного 4(5Н)-оксазолона

Продуктом взаимодействия СиСЬ с 2-винилзамещенным 4(5Н)-оксазолоном 68а является комплекс 70, которому на основании данных инверсионной вольтамперометрии, ИК и УФ спектров можно приписать состав димера. Процесс комплексообразования Си [ II ] с 2-виниламино-замещенным 4(5Н)-оксазолоном описывается уравнением

Структуру комплексного соединения 70 можно представить в следующем виде:

Определена константа устойчивости комплекса К = 439679 = 5,9).

с СиС12

Си(П) + Ь = [Си(Ь)2] 70

4. Масс-спектрометрическое поведение синтезированных соединений

Изучено поведение 2-винил 596,г и 2-виниламинозамещенного 68н 4(5Н)-оксазолонов под действием электронного удара.

Распад молекулярных нон-радикалов соединений 596,г и 68п под действием электронного удара начинается с боковой группы, связшшой с атомом С(5> оксазолониевого цикла, затем следует дробление самого гете-роцикла. Только после полного распада оксозолониевого цикла в соедине-1шях 59б-г начинается расщепление фуранового кольца.

Характерной особенностью распада 2-виниламинозамещенного 4(5Н)-оксазолона 68н является образование ион радикала анилина Ф4 с нечетным числом электронов, который распадается с элиминированием НСЫ и атома водорода, превращаясь, вероятно, в ион циклопентадиешша Ф5 с ш/е 143.

2.5. Биологическая активность синтезированных соединений

Определение рострегулирующей и антистрессовой активности 2-[2-(Х-фениламино)этен-1-ил]-5-(1,1-диметил-2-ацетоксиэтил)-4(5Н)-оксазо-лонов в лабораторных условиях было проведено в Проблемной научно-исследовательской лаборатории КубГТУ и во Всероссийском научно-исследовательском институте масличных культур.

П>СХСИз 0 Iя = Н;П В. = Р-К02;ШЯ = тя-ЫОз; IV о-Ш* V

|| Г И = Вг; VIЯ -р-С1, о-С1

о о^м

А Т " /

Установлено что, соединение V - наи-Г У1 _ более эффективный активатор ростовых и

синтетических процессов в проростках озимой пшеницы. Соединение VI, увеличивает энергию прорастания на 19 %, что имеет большое практическое значение. Соединение III проявляет антистрессовую активность,

Первичные испытания соединений 68в,и на подсолнечнике показали, что 2-вшшламинозамещенные-4(5Н)-оксазолоны способствуют усилению рострегулирующих свойств, что позволяют рекомендовать соединение 68в для дальнейшего изучения в посевных условиях.

Изучение антибактериальной и антифунгальной активности 2-вшшламинозамещенных перхлоратов-4(5Н)-оксазолония 66а-г и соответствующих им оксазолонов 68а-г проведено на кафедре генетики и микробиологии КубГУ. В результате лабораторных исследований установлено, что соединения 66в,г и 686,в подавляют рост грамположительных бактерий (стафилококков, бацил). Соединения 686,п обладают слабой антифунгальной активностью.

ВЫВОДЫ

1. Показано, что перхлораты 2-метил-4(5Н)-оксазолония вступают в характерные для этого класса соединений реакции конденсации по 2-метильной группе, что позволяет получить новые 2-винилзамещенныс перхлораты 4(5Н)-оксазолония, содержащие арилфурильный фрагмент. Установлено, что характер заместителя у атома азота в оксазолониевом цикле не оказывает влияния на возможность протекания конденсации, а 5-арилфурфуролы более активны в данной реакции, чем бензальдещцы и фурфуролы.

2. Установлено, что 2-винил- и 2-виниламилозамещенные соли 4(5Н)-оксазолония при растворении в полярных растворителях превращаются в соответствующие им основания.

3. Исследованы таугомерные превращения 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в зависимости от природы растворителя и рН среды. Спектрометрическим методом определено значение рКа 2-{[2-(5-метил-фенил)фур-2-ил]этен-1-ил}-4(5Н>оксазолона.

4. Разработан метод синтеза (5-арилфур-2-ил)акриловых кислот гидролизом солей 2-[2-(5-арилфур-2-ил)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония.

5. Изучено поведение перхлоратов Р-этоксивинил-4(5Н)-оксазо-лония в реакциях с водой и аминами. Показано, что реакция нуклеофила направлена на р-углеродный атом при двойной связи. Гидролиз перхлоратов р-этоксивинил- или 2-[2-(фениламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония приводит к 2-формилметалиден-3-метил-5-(1,1-диметил-2-ацетоксиэтил)-4-оксазолидинону.

6. Трехкомпонентной конденсацией перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с этнлортоформиатом, амидами фуранкарбоновых кислот и арнламинами получены новые 2-винилзамещенные перхлораты 4-{5Н)-оксазолония и 4-(5Н)-оксазолоны, содержащие енамидный или енаминный фрагмент.

Изучено таутомерное поведение 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов. Установлено, что 2-виниламинозамещенные оксазолоны существуют в енамишюй форме вне зависимости от электронного характера заместителя в бензольном кольце и природы растворителя.

7. Впервые для 2-вштламинозачещенных перхлоратов 4(5Н)-ок-сазолония и 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов установлена Т., Е -изомеризация относительно двойной связи при комнатной температуре под влиянием природы растворителя.

8. Получен медь(И)содержащий комплекс 2-виниламинозамсщ-енного 4(5Н)-оксазолона состава [Си(Ь)г].

9. Установлена рострегулирующая и антистрессовая активность 2-виниламинозамещенных оксазолонов на проростках пшеиицы и подсолнечника.

10.Установлена бактерицидная активность 2-виниламинозамсщен-ных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолонов по отношению к грамположительным бактериям (стафилококки, бациллы).

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Косулина Т.П., Быченко Н.И., Моренец И.П., Кульневич В.Г. Новые производные перхлоратов 4(5Н)-оксазолония. // ХГС. - 1995. - № 2. - С. 236237.

2. Косулина Т.П., Моренец И.П., Кульневич В. Г. 2-формилметилен-4(5Н)-оксазолидиноны - новые реагенты для синтеза цианиновых красителей. // 8 Международная конф. Москва - Уфа, 1995. С. 56.

3. Синтез солей 2[ß-(фснилфурил)вшшл]-4(511)-оксазоло!гия на основе амидов 2,4-диокси-3,3-диметилбутановой кислоты. / Косулина Т.Г., Моренец И.П., Сороцкая JI.H., Кульневич В.Г., Быченко Н.И., Гербергалина С.П // "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов", Саратов, 1996. -С. 173.

4. Взаимодействие перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с карбонильными соединениями. Синтез непредельных сопряженных гетероарома-тичсских кислот / Косулина Т.П., Моренец И.П., Волвенко C.B., Сороцкая JI.H., Кульневич В.Г. // VI Всероссийская студенческая науч.конфер. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» 16-18 апреля, 1997. Екатеринбург, 1997.-С. 176-177.

5. Моренец И.П., Косулина Т.П., Сороцкая Л.И., Кульневич В.Г., Быченко Н.И. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и -их соли. Конденсация замещенных 5-фенилфурановых альдегидов с солями 2-метил-4(5Н)-

° оксазолония. // ХТФС, 1997. Краснодар: КубГТУ, 1997. - С. 82-89.

6. Косулина Т.П., Моренец И.П., Кульневич В.Г., Пушкарева К.С., Ка-расева Э.В., Тюрина A.A. Синтез новых 2,5-замещенных 4(5Н)-оксазолонов и их солеи с биологической активностью. // Экологические проблемы биодеградации промышленных, с'1рошельных материалов и отходов производства. Всероссийская конференция. Пенза - 1998. - С. 150-152.

7. Косулина Т.П., Моренец И.П., Кульневич В.Г., Пушкарева К.С., Карасева Э.В., Тюрина A.A. Новые 2-винилзамещенные 4(5Н>оксазолоны, обладающие кардиотропной и антимикробной активностью. // «Химия для медицины и ветеринарии».-г. Саратов, 1998. - С.98-99.

8. Косулина Т.П., Быченко Н.В:, Моренец И.П., Сороцкая Л.Н., Круто-щикова Э., Вальтер Н.И., Кульневич В.Г. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны. 9. Синтез новых перхлоратов 2-[2-(Р-гетарил)этенил]-4(5Н)-оксазолония и их свойства. //ХГС. -1998,-№7.-С. 986-998.

9. Kosulina Т.Р., Morencts I.P., Pusyfkaryova K.S., Valter N.I., Kulnevich V.G. Syntesis of new 4-(5H)-oxazolonium Salts. // 7 Blue Danube Symposium on Heterocyclic Chemistry 7-10 June, 1998,-Eger, Hungary. - P. 70.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Моренец, Ирина Петровна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Конденсации солей, содержащих 4(5Н)-оксазолониевый фрагмент

1.1.1 Двухкомпонентная конденсация солей, содержащих фрагмент"0<Ж-С=0 , с карбонильными соединениями

1.1.2 Трехкомпонентные конденсации с участием СН-кислот, ортоэфиров и производных аммиака

1.1.3 Трехкомпонентная конденсация гетероциклических солей с ортоэфирами и производными аммиака

1.2 Механизмы конденсации СН-кислот с ортоэфирами

1.3 Гидролиз продуктов двух- и трехкомпонентной конденсации

1.3.1 Гидролиз 2-стирилзамещенных солей

1.3.2 Гидролиз 2-Р-этоксивиниллроизводных солей

1.3.3 Гидролиз продуктов трехкомпонентной конденсации

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Двухкомпонентная конденсация 2-метилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония с 5-арилфурфуролами

2.1.1 Исследование ИК, УФ и ПМР спектров 2-винил-замещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония

2.1.2 Гидролиз 2-винилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-окса-золоиия

2.1.3 Синтез 2-метил-4(5Н)-оксазолона и его конденсации

2.1.4. ИК и ПМР спектры 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов

2.1.5. УФ спектры 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов и их солей в уксусной кислоте с добавлением протонодонорных кислот

2.1.6. УФ спектры 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в водных растворах

2.2. Конденсация перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с ор-тоэфирами

2.3. Трехкомпонентная конденсация перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с этилортоформиатом, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами

2.3.1. Таутомерия и 7,,Е-изомеризация 2-винилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония

2.3.2. Гидролиз 2-винилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-ок-сазолония

2.3.3. Таутомерия и Z,Е-изомеризация 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов

2.3.4. Комплексообразование 2-винилзамещенного 4(5Н)-оксазолона с СиС

2.4. Масс-спектрометрическое поведение синтезированных соединений

2.5. Биологическая активность синтезированных соединений

2.5.1. Рострегулирующая и антистрессовая активность

2.5.2. Антибактериальная и антифунгальная активность 121 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы синтеза и очистки исходных соединений ^

3.2. Методы анализа 123 3.2.1. Спектральные методы 123 3.2.2 Тонкослойная и жидкостная колоночная хроматография 124 3.2.3. Газожидкостная хроматография

3.3 Спектрофотометрическое определение значений рКа

3.4 Спектрофотометрическое определение значения константы устойчивости комплекса

3.5. Методики синтезов

ВЫВОДЫ

Введение диссертация по химии, на тему "Реакции перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с оксосоединениями, амидами и аминами"

Актуальность темы. Среди основных направлений современной органической химии видное место занимает разработка методов получения полупродуктов для тонкого органического синтеза и создания физиологически активных веществ, перспективных для применения в медицине и сельском хозяйстве. С этой точки зрения представляют интерес доступные, достаточно стабильные неароматические катионы 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолоны [1-15,17], высокая биологическая активность последних широко известна и существенно зависит от структурных фрагментов, связанных с ге-тероциклом [8,9,13,20,22,23].

Диссертационная работа является составной частью НИР Куб ГТУ по темам: 2.22.001.(Госрегистрация № 01920016552, 1991-1995 гг.) «Новые синтетические методы получения фурановых соединений и продуктов трансформации фуранового кольца как направление развития методологии топкого органического синтеза, создания новых биологически активных соединений и химических реактивов», «Разработка новых методов синтеза на основе фурановых и гидрофурановых соединений (Госрегистрация № 01920016655,

1991-1995 гг.) и 2.13.004. (Единый заказ-наряд на 1996-2000 гг., финансируемый из средств республиканского бюджета) «Реакции фуранов и их методология в направленных синтезах новых циклических и алициклических полифункциональных соединений многоцелевого практического значения».

Изучение физико-химических характеристик и особенностей строения синтезированных соединений.

Научная новизна. Впервые Доучена двух и трехкомпонентная конденсация 2-метилзамещенных солей 4(5Н)-оксазолония с 5-арилфурфуролами, ортоэфирами, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами.

Гидролизом 2-этоксиэтен-1-ил и 2[2-(ариламино)этен-1ил]-4(5Н)-оксазолония получены 2-формилметилиден-3(Н или Ме)-4-оксазолидиноны.

Установлено и изучено взаимопревращение 2-винилзамещенных перхлоратов и 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в полярных растворителях и водных буферных растворах в широком интервале рН. Определена константа кислотности 2-[2-(5-метилфенилфур-2-ил)этен-1-ил]-4(5Н)-окса-золоыа.

Впервые установлена Ъ, Е изомеризация 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 2-виниламинозамещенных оксазолонов при комнатной температуре в зависимости от природы растворителя.

При изучении комплексообразования 2-[2-(фениламино) этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолона с СиСЬ обнаружено образование оксазолониевого комплекса состава [Си(Ь)2] в твердом виде. Определена константа устойчивости комплекса.

Практическая значимость работы. На основании проведенных исследований разработаны удобные методы синтеза функциональнозамещен-ных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолонов: 2-[2-(5-арилфур-2 ил) этен-1 ил]-4(5Н)-оксазолония, 2-[2-(5-арилфур-2 ил) этен-1 ил] 4(5Н)-ок-сазолонов, 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)- оксазолония и -2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)-оксазолонов - перспективных синтонов для синтеза биологически активных веществ.

Изучена бактерицидная активность перхлоратов 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)-оксазолония и 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н) оксазолонов. Установлено, что эти соединения обладают избирательной антибактериальной активностью в отношении грамположительных бактерий (стафилококков, бацил).

Установлено, что 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)оксазолоны обладают рострегулирующий и антистрессовой активностью на проростках пшеницы и подсолнечника. 9

Разработанные методы синтеза перхлоратов 2-[2-(ариламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония и 2-[2-(ариламшю)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолонов используются в научной работе студентов кафедры органической химии Кубанского государственного университета при выполнении курсовых и дипломных работ.

По результатам выполненных исследований в рамках ИНТП «Реактив» разработана и утверждена одна лабораторная методика.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме "Органическая химия"

137 ВЫВОДЫ

1. Показано, что перхлораты 2-метил-4(5Н)-оксазолония вступают в характерные для этого класса соединений реакции конденсации по 2-метильной группе, что позволяет получить новые 2-винилзамещенные перхлораты 4(5Н)-оксазолония, содержащие арилфурильный фрагмент. Установлено, что характер заместителя у атома азота в оксазолониевом цикле не оказывает влияния на возможность протекания конденсации, а 5-арилфурфуролы более активны в данной реакции, чем бензальдегиды и фурфуролы.

2. Установлено, что 2-винил- и 2-виниламинозамещенные соли 4(5Н)-оксазолония при растворении в полярных растворителях превращаются в соответствующие им основания.

3. Исследованы таутомерные превращения 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в зависимости от природы растворителя и рН среды. Спектрометрическим методом определено значение рКа 2-{[2-(5-метил-фенил)фур-2-ил]этен-1 -ил} -4(5Н)~оксазолона.

5. Изучено поведение перхлоратов (3-этоксивинил-4(5Н)-оксазолония в реакциях с водой и аминами. Показано, что реакция нук-леофила направлена на (3-углеродный атом при двойной связи. Гидролиз перхлоратов ¡3-этоксивинил- или 2-[2-(фениламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксцзолония приводит к 2-формилметилиден-3-метил-5-(1,1-диметил-2-ацетоксиэтил)-4-оксазолидинону.

6. Трехкомпонентной конденсацией перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с этилортоформиатом, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами получены новые 2-винилзамещенные перхлораты 4-(5Н)-оксазолония и 4-(5Н)-оксазолоны, содержащие енамидный или енаминный фрагмент.

138

Изучено таутомерное поведение 2-виииламииозамещеннык 4(5Н)-оксазолонов. Установлено, что 2-виниламинозамещенные оксазоло-ны существуют в енаминной форме вне зависимости от электронного характера заместителя в бензольном кольце и природы растворителя.

7. Впервые для 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-ок-сазолония и 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов установлена Ъ, Е -изомеризация относительно двойной связи при комнатной температуре под влиянием природы растворителя.

8. Получен медь(Н)содержащий комплекс 2-виниламинозамещ-енного 4(5Н)-оксазолона состава [Си(Ь)2].

9. Установлена рострегулирующая и антистрессовая акгивность 2-виниламинозамещенных оксазолонов на проростках пшеницы и подсолнечника.

10. . Установлена бактерицидная активность 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)~оксазолонов по отношению к грамиоложительным бактериям (стафилококки, бациллы).

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Моренец, Ирина Петровна, Краснодар

1. A.C. 161761, СССР, МКИ С 07 d 12 Р, 3. Способ получения производных 4-кето-дигидрооксазола / Смоланка И.В., Хрипак С.М. (СССР).824653/23-4; Заявл. 14.03.1963; Опубл. в Б.И. 1964, № 8. - С. 21.

2. A.C. 161760 СССР, МКИ С 07d 12р, 3 . Способ получения производных 4-кета-4,5-дигидрооксазола / Смоланка И.В., Хрипак С.М. (СССР) № 827653 /23-4; Заявл. 14.03.1963. - Опубл.в Б.И. - 1964. - № 8. - С. 21.

3. Производные 4(5)-оксазолона и 4(5)-тиазолона. III. N-ацил, N-тиоациламиды коричной и малеиновой кислот и их бромциклизация. / Смоланка И.В., Хрипак С.М., Станинец В.И. // Украинский химический журнал. 1964. - Т. 30, №9.-С. 950-953.

4. Производные 4(5)-оксазолона и 4(5)-тиазолона. V. Синтез бициклических производных 4(5)-оксазолона и 4(5)-тиазолона. /Смоланка И.В., Хрипак С.Н., Станинец В.И. // Украинский химический журнал. 1966. - Т. 32, №2.-С. 202-203.

5. Дорофеенко Г.И., Карпенко В.Д., Рябухин Ю.И. Синтез солей 4(5)-оксазолония и 4(5)-оксазолонов из а-оксинитрилов. // Журн. орг. химии. -1978. Т. 14, вып. 9. - С. 1905-1910.

6. Любке Ф. У. Синтез солей 4(5Н)-оксазолония на основе амидов 2,4-дигидрокси-3,3-диметил-бутановой кислоты и исследование их свойств: Дис:. канд.хим.наук. - 1980. - библиог.: С. 138-147.

7. Карпенко В.Д. Соли 4-оксо-1,3-оксазиния и 4(5Н)-оксазолония: Автореферат дис.канд.хим.наук. 1980. -23 С.

8. Синтез солей 4(5Н)-оксазолония. /Дорофеенко Г.И., Карпенко В.Д., Рябу-хин Ю.И. // Химия гетероцикл.соединен. 1977. - № 5. - С. 702.

9. Balaban А.Т., Bota A., Dorofeenko G.N., I. 2,5,5-trimethyl-2-oxazolin-4-one, its percheorates, and a-acetoxyisobutyronitrile by acetylation af acetone cyanohy-drin. // Tetrahedron. 1978. - Vol. 34, N 13. - P. 2035-2037.

10. Косулина Т.П. Синтез и свойства солей 1,3-диоксания и оксазолон-4-опия:

11. Дис. канд.хим.наук 1972. - библ.: С. 134-144.

12. Japp F.R., Findlay A. Triphexyloxazolone. J. Chem.Soc. - 1899. - Vol. 7s. - P. 1027-1032.

13. A.C. 930888 СССР. Способ получения 4(5Н)-оксазолонов / Кульневич В.Г., Косулина Г.П., Любке Ф.У. / № 2930337. Заявлено 26.05.1980.

14. Косулина Т.П., Зеликцан З.И., Кульневич В.Г. 4-Оксазолониевые соли и их стирилпроизводные.// Журн.орг.химии. 1976. - Т. 12., вып. № 5, № 5. - С. 1134-1135.

15. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 3.* Синтез солей 4(5Н)-оксазолония из амидов 2,4-диокси-3,3-диметилбутановой кислоты / Любке Ф. У., Косулина Т.П., Кульневич В.Г. // Химия гетероцикл.соединен. -1981.-№7.-С. 894-900.

16. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 2.* Синтез-р(алкил, арил, -фурил)винил.-5-(1,1 -диметил-2-ацетоксиэтил)-4(5Н)-оксазолониевых перхлоратов. / Кульневич В.Г., Косулина Т.П., Любке Ф.-У и др. // Химия гете-роцикл.соединен. - 1980. - №1. - С. 30-35.

17. Синтез и превращения 4(5Н)-оксазолонов и их солей (обзор). / Рябу-хин Ю.И., Фалеева JT.H., Косулина Т.П.: и др. // Химия гетероцикл.соедин. -1991.- №6. -С. 723-740.

18. A.C. 108836 СССР. Гидрохлорид 2,3 (4-бромфенил)винил-5-(1,1-диметил-2-ацетоксиэтил)-4(5Й)-оксазолона, проявляющий кардиотропную активность. / Кульневич В.Г., Косулина Т.П. № 3494980: Заявлено 29.09.1982.

19. A.C. 725419(СССР). Производные 2-стирил-5,5-диметил-4(5Н)-оксазолона, обладающие транквилизирующим действием / И.Н. Каркищенко, Г.Н. Доро-феенко, М.И. Хайтин, В.Д. Карпенко, Ю.И. Рябухин. Опубликов.не подлежит.

20. A.C. 738331 (СССР). 2-Стирил-5,5-диметил-4(5и)-оксазолоны, обладающие антигипоксическим действием / Г.И. Дорофеенко, Н.И. Каркищенко В.Д. Карпенко, М.И. Хайтин, Ю.И. Рябухин. Опубликов. не подлежит.

21. Дорофеенко Г.И., Межерицкая Л.В., Рябухин Ю.И. Конденсация солей 1,3-диоксолания с ацеталями альдегидов // Журнал орг.химии. 1972. - Т. 42, № 6. - С. 478-479.

22. Дорофеенко Г.И., Межерицкая Л.В., Рябухин Ю.И. Конденсация солей 1,3-диоксолания с ацеталями альдегидов. Синтез непредельных ароматических кислот. // Журн.орршмии. 1973. - Т.9, вып. 2. - С. 390-395.

23. Межерицкая Л.В. Синтез и свойства солей 1,3-диоксолания: Автореферат дис. канд.хим.наук. 1973. - 25 С.

24. Синтез и свойства солей 1,3-диоксолания (обзор) / Межерицкая Л.В., Доро-феенко Г.И. // Химия гетероцикл.соединен. 1975. - № 7. - С. 869-882.

25. Рябухин Ю.И. Синтез и свойства солей 4Н-1,3-бензоксазин-4-ония: Автореф дис. канд.хим.наук. 1975. - 25 С.

26. Соли 2-стирил-4Н-1,3-бензоксазин-4-ония / Рябухин А.И., Меже-рицкий В.В., Карпенко В.Д. и др. // Химия гетероцикл.соединен. 1975. -№9.-С. 1184-1189.

27. Гетероциклические соединения / Под ред. Р.Эльдерфильда. M.: ИЛ 1951. -Т. 1. — С. 311.

28. Синтез солей 4-Н-1,3-бензоксазин-4-ония и 4Н-1,3-бензоксазин-4-онов. / Рябухин Ю.И., Дорофеенко Г.Н., Межерицкий В.В. // Химия гетероцикл.соеднинен. 1975. - № 2. - С. 280.

29. Рябухин Ю.И.,. Межерицкий В.В., Дорофеенко Г.Н. Способ получения солей 4Н-бензоксазин-4-ония. // Журн.общей химии. 1974. - Т.44, вып. 12. -С. 2792-2793.

30. Дорофеенко Г.Н., Рябухин Ю.И., Межерицкий В.В. Синтез солей 4Н-1,3-бензоксазин-4-ония из салицилнитрила и салицилальдоксима // Журн.орг.химии. 1974. - Т. 10, вып. 1-. - С. 2233-2234.

31. Синтез солей 4Н-1,3-оксазин-4-ония. / Дорофеенко Г.Н., Рябухин Ю.И., Карпенко В.Д. // Химия гетероцикл.соединен. 1977. - № 5. -С. 704.

32. Конденсация солей 2-алкил-4-оксо-1,3-бензоксазиния с карбонильными соединениями и их гетероаналогами / Межерицкий В.В., Миняева Л.Г., Рябухин Ю.И. и др. // Химия гетероцикл.соединен. —1977. № 3. - С. 328331.

33. Фото-и термохромные спираны. VII*. Спиро (4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2,21 2Н.-бензопираны / Лукьянов Б.С., Рябухин Ю.И., Доро-феенко Г.Н. и др. // Химия гетероцикл.соединен. 1978. - № 2. - С. 161-166.

34. Минкин В.И., Новорожкин Л.Е., Трофимова И.С. и др. Фото- и термохромные спираны. VI*. Синтез, спектры и фотохромизм производных спиро2Н1 1

35. Ьбензопиран^Д'-бензо-! ,3 -дитиона // Журн.орг.химии. 1975. - Т. 11, вып. 4. - С. 828-836.4011. тт-электронная структура системы нитрофурана / Гавар Р.А., Зили-тис В.А., Страдынь Я.П. // Химия гетероцикл.соединен. 1971. - № 1. - С. 37.

36. Синтез некоторых кетонов в ряду фурана и тиофена. / Дорофеенко Г.Н., Ка-рабан В.И., Дуленко Л.В. и др. // Изв.вузов.химия и химическая технология. 1964. - Т. 7, № 3. - С. 432-436.

37. Кульневич В.Г. О начальных стадиях олигомеризации фурановых соединений. // Химия и технология фурановых соединений. Краснодар: КубГТУ , 1997.-Ч. 1,-С. 4-14.

38. Межерицкий В.В. , Олехнович Е.П., Лукьянов С.М., Дорофеенко Г.Н. Орто-эфиры в органическом синтезе. Ростов-на-Дону: Из-во. Ростов.ун-та, 1976. -174 С.

39. Synthesis of 4-Hydroxyguinolmes . A direkt synthesis of p-Substitudet acrylic esters /. Snyder H.R., Jones R.E. // J. Am.Chem. Soc. 1946. - Vol. 68, N 7. - P. 1253-1255.

40. Химическая энциклопедия. / Под ред. И.Л. Кнунянц. М.: «Советская энциклопедия», 1990. - Т. 2. - С. 644.

41. The synthesis of 4-hidroxyguinolines. I. Through ethoxymethylenemalonic ester. / Price C.C., Robents R.M. // Am. Chem. Soc. 1946. - Vol. 68, N 7. - P. 12041208.

42. Synthesis of 4-Hidroxyguinolines. II. Preparation Through 3-cyano and 3-carbanilido derivatives / Price C.C., Leonard N.J., Herbrandson H.F. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - Vol. 68, N 7 / - P. 1251-1252.

43. Михеев А.И., Ухов C.B., Коншин М.Е. Синтез 3-арил(гетерил)амино-2-цианоакриламидов. // Тез.докл. II Региональная конференция «Енамины в органическом синтезе. Пермь, 1991. - С. 37.

44. Синтез и свойства амидов 2-замещенных 3-арил(пиридил)аминоакриловых кислот. / Михеев А.И., Ухов C.B., Коншин М.Е. // Химия гетероцикл. соединен. —1994. № 5. - С. 629-633.

45. Briehl N., Lukosch С., Wentnup С. Reactive nitrogenous molecules from Mel-drum's acid derivatives, pyrroll -2,3-diones and isoxazolones. // J.org. Chem. -1984. Vol. 49, N 5. - P. 2772-2779.

46. A synthesis of substituted 4-aminoguinolines./ Price C.C., Boekelheide V. // J. Am. Chem. Soc. 1946. Vol. 68,N7.-P. 1246-1250.

47. An alternate synthesis of 7-chloro-4- (4'-hydrohy) -anilinoquinoline / Sen A.K., Basu V.P. // J. Indian Chem. Soc. 1957. - Vol. 34, N 12. - P. 906-908.

48. Reversible inhibitors of the gastric (Н7К+) ATPase. 4. Identification of an inhibitor with an intermediate duration of action. - / Leach C.A., Brown T.N., Ife R.J. // J. Meg. Chem. - 1995. - Vol. 38, N 4. - P. 2748-2762.

49. Синтез новых неконденсированных бигетероциклических соединений -производных 2,3-диметилтетрагидропирана. / Вартанян Р.С., Казарян Ж.В. // Химия гетероцикл.соединен. 1983. - № 10. - С. 1318-1320.

50. Clark Lewis J.W., Thompson.M.J. 5-Aminomethylene-l:3-dimethyl-barbituric acids // J.Chem. Soc. - 1959. - N 7-8. - P. 2401-2408.

51. Sinthesis of Substituted 6-benzoylamino-7H-pyrano2,3d.pyrimidines usig one-carbon Synthon / Ahluwalia V.K., Sharma Mikesh K., Sharma Rashmi. : // J. Indian Chem.B. 1991. - Vol. 30, N 10. - P. 978-979.

52. The Reactions of orthoestens with ureas. A new Synthesis of Pyrimidines. / Whitehead C.W. // J.Am. Chem. Soc. 1953. - Vol. 75, N 5. - C. 671-675.

53. Prystas M., Sorm F. Nucleic acids components and their Analgues. LXXXV. Synthesis of 5-Cyanouracil, 5-nitrouracil and, 5-aminouracil, 1-Glycosyl derivatives. // Collekt. Czech. Chem. Communs. 1966. - Vol 31, N 10. - P. 39904001.

54. Prystas M., Gut J. Nucleic acids components and their analogues. XXXXVIII* Reaction of ethie nitroacetate with ethie ortoformate and vreas. // Collekt. Czech. Chem. Communs. 1963. - Vol. 29, N 9. - P. 2501-2509.

55. Synthtsis of pyranoquinolines. Sunthankav S.V., Mehra J.K., Nayak R.H. / J. Sci. Industr.Reseanch. 1961. - Vol. 20B, N 7. - P. 455-456.

56. The Reaction of malononitrile with substituted Hydrazin: nenw routes to 4-aminopyrazolo 3,4d. pyrimidines / Taylor E.C., Hartke K.S. // J/ Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81, N 10. - P. 2456-2464.

57. Junek H., Mittelbach M., Thierrichter B. Synthesen mit nitrilen, 55 Mitt. Cy-clisierung von oligomeren der malodinitrils mit amidinen. // Monatsh. Chem. -1979. Bd. 110, N 6. - S. 1279-1285.

58. Hosmane Ramachandra S. Imidates in organic syntesis methyl N-cyanomethylmethanimidate. // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25, N 4. - P. 363366.

59. Синтез и свойства ариламидов 2-амино-4,6-диметилникотиновой кислоты. / Демина J1.M., Коншин М.Е. // Химия гетероцикл. соединен. 1992. - № 10. С. 1384.

60. Исследования в области синтетических красителей. Синтез хиногемициани-нов. / Пилюгин Г.Т., Живоглазова JI.B. // ЖВХО им. Менделеева. 1967. - № 12. С. 593.

61. Синтез и реакционная способность этоксивинильных производных солей 1,3-диоксолания. / Дорофеенко Г.Р., Межерицкая ji.b., Минкин В.И. // Химия гетероцикл.соединен. 1973. № 12. С. 1614-1617.

62. Бушкова Е.С. Синтез, свойства и препаративное применение солей 1,3-диоксолания: Автореферат дис. канд.хим.наук 1985. - 20 С.71.0rganische Jonenreaktionen / Meerwein Н. // Angew. Chem. 1955. - N 67. - P. 374-380.

63. Соли диоксания, синтез и реакции с некоторыми нуклеофильными реагентами. / Межерицкая JI.B., Дорофеенко Г.И. // Химия гетероцикл. соединен. 1971. - № 8. - С. 1023-1026.

64. Реакция этоксивинильных производных пирилия и пиридиния с первичными и вторичными аминами. / Дорофеенко Г.И., Межерицкий В.В., Вассерман

65. Л.В. Химия гетероцикл.соединен. 1974. - № 10. - С. 1338-1343.

66. Реакция а и у-метилпирилиевых солей с ортоэфирами. / Дорофеенко Г.И., Межерицкий В.В. , Вассерман А.В. // Химия гетероцикл.соединен. 1974. №1,-С. 37-41.

67. Синтез и некоторые превращения солей 4-оксо-2-(р-этоксивинил)-4Н-1,3-бензоксазиния. / Дорофеенко Г.Р., Межерицкий В.В., Рябухин Ю.И. и др. // Химия гетероцикл.соединен. 1977. - № 3. - С. 322-327.

68. Синтез солей 4В-1,3-бензоксазин.-4-ония и 4Н-1,3-бензоксазин-4-онов. / Рябухин Ю.И., Межерицкий В.В., Дорофеенко Г.Н. // Химия гетероцикл. соединен. 1975. Т 4. - С. 4600464.

69. Рябухин Ю.И. Синтез и свойства солей. 4Н- 1,3-бензоксазин-4-ония. Дис.канд.хим.наук. -1975.

70. Тихонова H.A., Бабиевский И.К., Беликов B.M. Обратимость реакций орто-муравьиных эфиров с нитросоединениями. //Изв.АН.СССР. Сер.хим. 1967. -№ 7.-С. 877-880.

71. Whitetead C.W., Traverso J.J. Synthesis of 2-Thiocytosines and 2-Thiouracils // J.Am.Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, N 20. - P. 5294-5299.

72. Spraque R., Stevens G. Cyanine. Dyes. II. Absorption of cyanines derived from 2-methyl-8Hrindeno 1,2d.-thiazoll // J.Am.Chem. Soc. 1959. Vol. 81, N 12. - P. 3095-3098.

73. Болдырев А.И. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа. -1983.-С. 183.

74. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 9*. Синтез новых производных перхлоратов 2-2-(а-гетарил)этенил. -4(5Н)-оксазолония и их свойства. / Косулина Т.П., Быченко Н.В., Моренец И.П. и др. // Химия гетеро-цикл.соединен. -1998. № 7, - С. 986-998.

75. Kosylina Т.Р., Pushkayova K.S., Valter N.I., Morenety LP., Kulnevich V.A. Synthesis of nenw-4-(5H)~oxazolonium Saltz // 7th Blue Danube Semposium on Hitterocyclic Chemistry, June 7-10, 1998, Eger, Hungary. 1998. - P. 70.

76. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - С. 459.

77. Пат. 149433ПИР, МКИ С07Д 263/04. Sposob otrzymywania nomego zwiazku 2,2,3,4,4 pentamethylo-l,3-oksazolidynp / R.B. Nazarski, R.Showronski; Uniwersytet Lodzki. - N 2655928; Заявл. 26.09.87.; Опубл. 30.06.90. - РЖ Химия, 1991. - 23Н112П.

78. On the 2,4-Relative steriochemistry of N-substituted oxozolidines derived from phenylglycino. / l.S.Arseniyadis, P.Q.Huang, N.Morellet et.all // Heterocycles.1990.-Vol. 31, N10.-P. 1789-1799.>

79. Физер А., Физер M. Реагенты для op ганического синтеза. M.: Мир, 1970. -Т. №. - С. 347.

80. Успехи химии фурана. / Под редакцией Э.Я.Лукевица. Рига.: Зинатне, 1970.-320 С.

81. Кросс А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию. М.: ИЛ., 1961.-110 С.

82. Синтез и конформации гексахлоратимоната 4,5,6-замещенных 2-метил(фенил)-1,3-диоксания. / Косулина Т.П., Барток М., Апьок И. И др. // Журн.орг.химии. 1985. - Т. 21, вып. 1 . - С. 96-106.

83. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии. Л. Химия, 1983. - С. 175.

84. Кульневич В.Г., Любке Ф.А., Косулина Т.П. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 6. Свойства 4(5Н)-оксазолонов и их солей в растворах. // Краснодар. 1986. - Депонирована в отделении НИИТЭХИМ. - г. Черкассы. 1060-ХП-86. - 47 С.

85. Косулина Т.П., Любке Ф.-У., Кульневич В.Г. Синтез солей 4(5Н)-оксазолония протонированием 4(5Н)-оксазолонов // Краснодар. 1985. -Депониров. в отделении НИИТЭХИМ. - Г.Черкассы. - 817-ХП-85- 6 С.

86. Pittman C.V., Mc.Manus J.P., Larsen I.W. l,3-Dioxolan-2yIium and related heterocyclic cations. / Chem. Rew. 1972. - Vol.72-N 4. - P. 357-438.

87. Alkaline Hydrolysis of 3-methyl l-4-nitro-5-styrylisoxazole with Na18 OH (1). / P. Santi-Fantoni, D.Donati, F.De Sio, Ct.Moneti // Heterocyclic. 1980. - Vol. 17, N7.-P. 1643-1644.

88. Krutosikova, Sura J., Kovac J., Juhas S. Substituted 3-(5-phenyl-2-furil)acrylic acids and their methyl ester transmission of Polar effects across the furan Et-heme system // Collect. Czech.Chem. Communs! - 1975. - Vol. 40, N 10. - P. 3362-3363.

89. Болер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М. : Мир, 1973. - Ч. 2. - С. 260-261.

90. Джонсон Дж. Органические реакции. М.: ИЛ, 1948. - сб. 1. - С. 267.

91. Раджагопалан С., Раман П. Синтезы органических препаратов. М. - ИЛ, 1952.-Сб.-С. 456.

92. Обушак Н.Д., Леснюк А.И., Ганущан Н.И. и др. О каталитическом арилировании фурфурола солями арилдиазония // Журн.орг.химии. 1986. -Т. 22, вып. 11.-С. 2331-2336.

93. A.C. 875800 СССР. МКИ Со 7Д / 319106. Способ получения 4(5Н)-оксазолонов /Косулина Т.П., Кульневич В.Г., Любке Ф.-У. № 2813330; Заявлено 31.08.79. 0публиков.6.04.81. - БИ. -1981. - № 39. - С. 302.

94. Денеш И. Титрование в неводных средах. Л1од ред. И.П.Белецкой. М.: Мир, 1971.-С. 194.

95. Бернштейн И .Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, Ленингр.от-ние, 1975. 541 С.

96. Джоуль Дж., Смит Т. Основы химии гетероциклических соединений. -М.: Мир, 1975.-398 С.

97. Косулина Т.П., Моренец И.П., Кульневич В.Г. Формилметилен 4(5Н)-оксазолидиноны новые реагенты для синтеза цианиновых красителей. // VII Международная конференция по химическим реактивам «Реактив-95»: Тез.доют - Уфа, 1995. - С. 86.

98. Новые производные перхлоратов 4-5(Н)-оксазолония . / Косулина Т.П., Козловская Н.И., Быченко Н.В., Моренец И.П., Кульневич В.Г. // Химия ге-тероц.соед. 1995. - № 2. - С. 236-237.

99. Граник В.Г. Успехи химии енаминов. (Обзор) // Успехи химии. 1984. -Т. 53, №4.-С. 651-687.

100. Реутов О. Теоретические основы органической химии. М.: Из-во. Московского ун-та, 1964. - С. 577.

101. Соли 2-метил-4(5Н)-оксазолония в реакции с этилортоформиатом и ароматическими аминами. / Косулина Т.П., Быченко Н.В., Моренец И.П. и др. // Химия гетероц.соед. 1999. - № 5. - С.705-706.

102. Моренец И.П., Кульневич В.Г. Перхлораты 2-метил-4(5Н)-оксазолония активные СН-кислоты в реакции с этилортоформиатом и ароматическими аминами. // В печати.

103. Линдсей Р. Дж. Ароматические амины. // Общая органическая химия. М.: Химия, 1982. Т. 3. - С.201-203.

104. Углерод азотная триадная прототропная таутомерия. (Обзор.) / Шаи-нян Б.А., Мирскова А.Н. // Успехи химии. - 1979. - Т. 48, № 2. - С.201-220.

105. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 10*. О синтезе 2-ß-(фениламино)винил.-4(5Н)-оксазолонов из их солей и Z, Е-изомеризация по двойной связи. // Косулина Т.П., Пушкарева К.С., Моренец И.П., Кульневич

106. В.Г. // Химия гетероциюшч.соедин. В печати.t

107. Potapov V.M. New anvendungen der epektralpolarimetrie / Tetnahedron. -1967. Vol. 23, N 11.- S.- 4357-4369.

108. Потапов B.M. Стереохимия. M.: Химия, 1988. - 464.C.

109. Якимович С.И., Игнатюк Л.Н. Строение азотистых аналогов ß-дикарбонильных соединений. // Реакционная способность и механизмыреакций органических соединений. // Фаворская Т.Л., Темникова Т.И., -Лениград, 1971.-С. 138-165.

110. Ершов Б.А., Ромась А.Г. Цис-транс изомеризация прототропных таутомерных систем // Вопросы физической органической химии. 1980. -Вып. 1.-С. 91-104.

111. Kalinowski N.O., Kessler N. Fast lsomerizations about double bonds. Topics Stereochem. - New. Jork. e.a. - 1973.- V. 7. - P. 295-383.

112. Sanchez A, G, Valle A.M., Ballanato J. Jnfrared absorption and isomerism of 3-aminocrotonic ester. Part I. 3(alkyl-amino)crotonic estens. / J. Chem. Soc. -1971. -B. № 12.- P.-2330-2335.

113. Siech T.L., Lin C.T., Mckenzie A.T., Burn S.N. Relationship between the solidstate and solution conformations of ß-(bensulamino)cyotonate // J. Ong. Chem. 1983. - V. 48, N 18. - P. 3103-3105.

114. Kessler H., Zimmermann G., Förster H., Ewgel J. Ist di Koformation eines molekuls in kristall und in losing gleich. NMR-Befunde de an festkouper und Losung in Vergleich zur Rontgen-strukturbestimmung. // Angw. Chem. 1981. N 12.-P. 1085-1086.

115. Shmueli Uvi, Shanan-Atid, Hor-witz Hanan, Shro Youval /Dimethyl (dimethyl) aminomethylene)malonate: crystal Structure and dynamic benaviour in solution // J.Chen. Sos. Perkin Trans. - 1973. - P. 2, N 5. - P. 657-662.

116. Бахмутов В.И., Бургомистров B.A., Бабиевский K.K. Изучение механизма Z, Е-изомеризации эфиров а-нитро-р-ариламиноакриловых кислот в растворах методом динамической ЯМР-спектроскопии // Изв.АН. СССР. Сер. хим., 1977. -№11. -С. 2601-2605.

117. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. ЯМР спектроскопия высокого разрешения. М.: Мир. - 1969. - Т.2-468 с.

118. Граник В.Г., Жидкова A.M., Животавская И.И. и др. Переаминирование третичных енаминов. Синтез р-замещенных N-бензиленаминов. // Журн. Орг.химии. 1981. -Т. 17, вып. 11. -С. 2421-2425.

119. Белами JI. Инфракрасные спектры молекул. М. ИЛ. 1957. - 444 с.

120. Белами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М. : Мир, 1971.-318 с.

121. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: "Высш.школа", 1971. - 263 с.

122. Richands С.Р., Welb G.A. . !H-NMP Studiy of tautomerism in some 1-aiylainino-3-arliminopropenes // Ong. Magn. Reson. 1976. - Vol. 8, N 4,- P. 202-204.

123. Czerwinska E., Kozewski L. Boksd J. Structura Studies by 1 H-and 13C d.n.m.r.) Barrien to trans-cin isomaerization in aliphatic enaminoketones of the type R-CO-CH= CH-NHR. // Ong. Magn. Reson. 1976. Vol. 8, N 7. - P. 345349.

124. Filleux-Blanchand M.L., Durand H., Bergeon M.T. Etude par RMN de e'influence des solvants et de la temperature sur e'eguilibre astrans d'enaminocetones et d'enaminothiones, Marguage a' l'azote-15 // J.Mollec. Strukt. 1969. Vol. 3, N 4-5. - p. 351-357.

125. Noy R.S. , Gindir V.A., Erahov B.A., Kol'tsov A.Z., Zubkov V.A. Cin-trans and Intramolecular enol-enolic eguilibrium of 6-ketoaldehydes. // Org. Magn. Reson. 1975.-V. 7,N3.-P. 109-115.

126. Ацетали лактамов и амидов кислот. 31* Синтез, протонирование и основность некоторых гетероциклических енаминокетонов. // Граник В.Г., Киселев С.С., Соловьева И.П. и др. // Химия гетероц.соединен. 1980. - № 3. -С.343-348.

127. Фаворская Т.А., Якимович С.И., Игнатюк JI.H. и др. Кетимин-енаминная таутомерия. Взаимодействие а-ацетобутиролактона с первичными аминами. // Журн. Орган.химии. 1969. - Т.5, вып. 6 -с. 1011-1014.

128. Якимович С.И., Хрусталев В.А., Фаворская Т.А. Таутомерия в ряду азотистых производных а-алкилацетоуксусных эфиров. // Журн. орган.химии. -1973. Т. 9, вып. 7. - С.1382-1388.

129. Якимович С.И., Зерова И.В. Конфигурационная и конформационная изомеризация енаминокарбонильных соединений. // Вопр. физич.орган.химии. -1980. -№ 1. С.45-72.

130. Dabrowski J., Terpinski J. Jmine-enarnine tautomerism Part IX. Mechanisms of the cis-trans isomerization of enamino ketones / Roczn. Chem. 1967, V,- 44, N4.-P. 697-706.

131. Dabnowski J., Kozenski L. Nuclean magnenic resonance einvestigation of restricted rotation of some VI nylo qous amides . / Chem. Commyn. 1968. - N -10.-P. 586 587.

132. Бабиевский K.K., Бахмутов В.И., Кочетков B.A. Механизм быстрой Z,E-изомеризации индолилнитроакрилового альдегида в полярных растворителях.//Изв. АН. СССР. сер. хим. 1977. -Т.2. -С.425-427.

133. Бахмутов В.И., Бабиевский К.К., Федин Э.И. Изучение Z, Е-изомеризации нитроенаминов, содержащих связь N-H в смесях дихлорметана с CF3COOH. Методом ПМР // Изв. АН СССР. Сер. химия. 1982. - № 9. - С. 2099-2034.

134. Бахмутов В.И., Кочетков В.А., Федин В.И. Изучение динамической стереохимии нитраенаминов NH-обмена методом ЯМР. // Из. АН СССР. Сер.хим. 1980. - № 5. - С. 1295-1301.

135. Бахмутов В.И., Федин Э.И. Механизм стереоизомерных превращений нитроенаминов, содержащих связь NH в смеси хлороформа и метанола. Из. АН СССР. Сер.хим. 1981. - № . - С. 1776-1780.

136. Бахмутов В.И., Бабиевский К.К. 2,Е-изомеризация а-нитро-ß-енаминоакриловых эфиров в кислой среде. // Из. АН СССР. Сер.хим. 1978.- № .-С. 2166-2170.

137. Бахмутов В.И., Бургомистров В.А., Бабиевский К.К. Изучение механизма Z, Е-изомеризации эфиров а-нитро-Р-ариламиноакриловых кислот в растворах методом динамической ЯМР-спектроскопии „ Изв. АН СССР. -Сер.хим. 1977, № 11. - С. 2601-2605.

138. Тулуб A.A., Рогозина A.A., Кутин A.A., Стефанов В.Е. Высокая противоопухолевая активность комплексов Pt(IV) транс-строения // Журнал общей химии. 1996. - Т. 66, вып. 11. - С. 1915-1916.

139. Выдра ФЫ., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. -М.: Мир, 1980.-278 с.

140. Брайнина Х.З., Нейман Е.А. Твердофазные реакции в аналитической химии. М. : Химия, 1982. 264 с.

141. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Доноро-акцепторная связь.- М.: химия. 1973. - С.42-50.

142. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. /Под редакцией В.Н.Вдовенко. Л.: Химия - 1964. - 268 с.

143. Полякова A.A., Хмельницкий P.A. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.: Химия. 1972. 366 с.

144. Porten Q.U., Baldes J. Mass-Spectrometry of Heterocylclic Compounds. -New. York'. Willy Jntersci. 1971.

145. Будзикевич Г., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений. М.: Мир, 1966. 323 е.

146. Моренец И.П., Косулина Т.П., Поспелова Ю.С., Кульневич В.Г. Применение производных 2-метил-4(5Н)-оксазолония для улучшения посевных качеств семян озимой пшеницы. // V Международная конф."РРиРР". : Тез.докл.- Москва, 1999. - С.218.

147. Моренец И.П., Косулина Т.П., Кульневич В.Г., Пивень В.П., Арустамова Н.С. Эффективность применения 2-2-(К-фениламино)винил-1.-4(5Н)-оксазолонов на подсолнечнике. // V Международная конф."РРиРР". : Тез.докл.- Москва, 1999. - С.219.

148. Jurasek A., Kada R., Nartvon A., Uher М. Organickey Syntezy. Praha. -1975.-S. 389.

149. AC. 851933. Способ получения незамещенных амидов фуранкарбоновых кислот. / Павленко З.И., Мочалин В.Б., Бадовская JI.A., Кульневич В.Г. Заявлено 27.03.1981. Опублик. в Б.И., 1981, № 37. - С. 48.157

150. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. / А. Вайсберг, Э.Проскауэр, Дж.Ридцик и др. // М.: ИЛ; 1958 518 с.

151. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. - 1971. -454 с.