Реакции полных тиоэфиров фосфористой кислоты с галогенидами металлов подгрупп никеля и цинка и α-галогенальдегидами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.2

ГЛАВА 1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТИОЭФИРОВ КИСЛОТ Р (III) С

ПРОИЗВОДНЫМИ d-ЭЛЕМЕНТОВ

1.1. Комплексные соединения переходных металлов на основе тиоэфи-ров кислот трехвалентного фосфора (литературный обзор).6

1.JL1. Производные металлов I группы периодической системы.7

1.1.2. Производные металлов VI группы периодической системы.10

1.1.3. Производные металлов VII группы периодической системы.14

1.1.4. Производные металлов VIII группы периодической системы.20

1.2. Реакции полных тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора с гало-генидами металлов подгрупп никеля и цинка (обсуждение результатов).26

1.2.1. Реакции триалкилтритиофосфитов с галогенидами переходных металлов подгруппы никеля.26

1.2.2. Реакции триалкилтритиофосфитов с галогенидами металлов подгруппы цинка.30

ГЛАВА 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТРИАЛКИЛТРИТИОФОСФИТОВ С

ПРОТОНОДОНОРНЫМИ РЕАГЕНТАМИ

2.1. Исследование реакционной способности комплексного соединения ZnGl2*P(SEt)3 с некоторыми протонодонорными реагентами.35

2.2. Реакции триалкилтритиофосфитов со спиртами в присутствии гало-генидов металлов.:.,. .46

ГЛАВА 3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТИОЭФИРОВ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

3.1. Реакции полных тиоэфиров кислот Р (III) с карбонильными соединениями (литературная справка).52

Актуальность работы. Тиоэфиры кислот трехвалентного фосфора являются малоизученными объектами в химии фосфорорганических соединений по сравнению с другими производными трехвалентного фосфора (фосфины, фосфиты, амидофосфиты). В 80-ые годы было начато систематическое исследование их реакционной и комплексообразующей способности. Эти исследования привели к выводу о снижении нуклеофильности атома фосфора в системе >Р-8, что обусловливает отличия в реакционной способности тио-кислот фосфора по сравнению с кислородными и азотными аналогами. Эти особенности проявляются при взаимодействии тиофосфитов с электрофиль-ными соединениями, которое протекает не по схеме реакции Арбузова, характерной для фосфитов, а с образованием продуктов замещения у трехвалентного атома фосфора с сохранением координации последнего. Особенности электронного взаимодействия в амбидентной системе >Р-8 проявляют себя и в реакциях тиокислот Р(Ш) с галогенидами переходных металлов. Уже первые исследования в этой области, проведенные в ИОФХ им. А.Е.Арбузова под руководством член-корреспондента АН Татарстана, д.х.н., профессора Э.С.Батыевой совместно с профессором Р.Шмутцлером из ИНАХТУ (Института неорганической и аналитической химии технического университета) им. Карла-Вильгельма (Брауншвайг, Германия), указывают на то, что с металлом могут координировать как атом фосфора, так и атом серы. При этом возникает продукт с необычным для фосфорорганических соединений типом координации. Координационная связь с металлом может оказать влияние и на реакционную способность тритиофосфитов, что открывает пути к переходу от них к другим производным Р(Ш), что является практически важным, т.к. с открытием реакции элементного фосфора с дисульфидами [1-4] появилась возможность промышленного синтеза тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора. С другой стороны, на основе металлокомплексных 3 соединений тиокислот Р(Ш) были получены новые вещества, обладающие практически полезными свойствами, такие как катализаторы жидкофазного гидрирования [5], гидроформилирования [6] и карбонилирования [7] .

С этой точки зрения, получение новых типов реагентов на основе тиокислот--Р(Ш) и галогенидов переходных металлов может оказаться весьма перспективным путем для создания новых катализаторов и фосфорилирую-щих агентов, позволяющих перейти от тиоэфиров кислот Р(Ш) к другим фосфорорганическим соединениям, в том числе и не содержащим атома серы.

Цель работы. Настоящая работа посвящена изучению комплексообра-зующей способности полных тиоэфиров кислот Р(Ш) с галоидными солями переходных металлов подгрупп никеля и цинка, а также исследованию реакций новых типов фосфорсераметаллсодержащих органических соединений и триалкилтритиофосфитов в присутствии галогенидов переходных металлов подгрупп никеля, меди и цинка с некоторыми нуклеофильными и электро-фильными реагентами.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые систематически исследована комплексообразующая способность триэтилтри-тиофосфита в реакциях с галогенидами металлов подгруппы никеля ( ЩП), Рё(П), Р1(11) ) и цинка ( гп(И), С<1(П), ^(11) ). В результате впервые были получены комплексные соединения триэтилтритиофосфита с хлоридами платины (И) и цинка составов 2:1 и 1:1 соответственно, а также показана возможность образования неустойчивого комплекса триэтилтритиофосфита с хлоридом палладия (II).

Установлено, что триэтилтритиофосфит реагирует с хлоридом ртути (II) с образованием хлорангидридов тиофосфористых кислот.

Показано, что наличие координационной связи фосфор-металл в комплексе триэтилтритиофосфита с хлоридом цинка значительно облегчает, по 4 сравнению со свободными триалкилтритиофосфитами, протекание реакций замещения с протонодонорными реагентами.

При исследовании реакций полных амидов фосфористой кислоты с ал-килмеркаптанами (реакции, обратной взаимодействию триалкилтритиофос-фитов с аминами) было установлено, что введение в реакционную смесь каталитических количеств галогенидов металлов (СиС1, СиВг, СиСЬ, СиВг2, 2пС12) заметно увеличивает скорость реакции замещения.

Впервые показана возможность получения комплексных соединений гексаэтилтриамидофосфита с галогенидами меди (I) восстановлением галоидных солей двухвалентной меди, которые более доступны по сравнению с соединениями одновалентной меди.

Впервые исследованы реакции триэтилтритиофосфита со спиртами в присутствии галогенидов металлов (ХпС12, Н^СЬ, Сс1С12, СсП2, СиС1). Установлено, что эти реакции протекают с образованием диалкилфосфористых кислот-, выход и чистота которых зависят от природы и количества взятого в реакцию галогенида металла.

Таким образом, реакция фосфорилирования спиртов триалкилтритиофосфитами в присутствии галогенидов металлов или их комплексными соединениями может оказаться альтернативным путем получения фосфороргз-нических соединений исходя из белого фосфора и дисульфидов по бесхло-рангидридной технологии.

Впервые в ряду полных тиоэфиров фосфористой кислоты на примере реакции триэтилтритиофосфита с функциональнозамещенными а-галогенкар-бонильными соединениями получены продукты реакции Перкова - О-виниловые эфиры тиофосфорной кислоты, которые могут представлять интерес в качестве потенциально биологически активных соединений.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитированной литературы, включающего 129 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Первая глава представляет

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлено, что в реакциях тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора с галогенидами переходных металлов подгруппы никеля образуются фосфорцентрированные комплексы. При этом найдено, что комплекс хлорида платины с триэтилтритиофосфитом имеет состав 1: 2 и цис-структуру, а комплекс триэтилтритиофосфита с хлоридом палладия (II) является неустойчивым.

2. Показано, что триэтилтритиофосфит с хлоридом цинка образует фосфор-центрированное комплексное соединение состава 1:1.

3. Найдено, что при взаимодействии триэтилтритиофосфита с хлоридом ртути (II) происходит реакция замещения тиоалкильной группы у атома фосфора на атом галогена.

4. Установлено, что комплекс триэтилтритиофосфита с хлоридом цинка, в отличие от свободных триалкилтритиофосфитов, легко вступает в реакции с протонодонорными реагентами (водой, спиртами, аминами), образуя продукты замещения.

5. При исследовании реакции полных амидов фосфористой кислоты с ал-килмеркаптанами в присутствии галогенидов металлов (СиС1, СиВг, СиС12, СиВг2, гпС12) установлено, что введение в реакционную смесь каталитических количеств (5 %) галоидных солей металлов значительно увеличивает скорость реакции замещения.

6. Установлено, что окислительно-восстановительный процесс в реакции гексаэтилтриамидофосфита с галогенидами двухвалентной меди приводит к восстановлению двугалоидных солей меди до одногалоидных, которые, взаимодействуя с исходным тиамидофосфитом, образуют фосфорцентрированные комплексы составов 1:1 и 1:2.

7. Показано, что триэтилтритиофосфит реагирует со спиртами в присутствии галогенидов металлов (2пС12, Н§С12, СёС12, СсН2, СиС1) с образованием

91 диалкилфосфористх кислот. Выход и чистота продуктов реакции зависят от природы и количества взятого в реакцию галогенида металла. 8. Впервые установлено, что триэтилтритиофосфит реагирует с а-галоген-карбонильными соединениями с образованием продуктов реакции Перко-ва - О-виниловых эфиров тиофосфорной кислоты.

92

1. Wu Ch. Organic Phosphorus - Sulfur Chemistry. i. F Novel Synthesis of Tertiary Trithiophosphites. // J.Amer.Chem.Soc.-1965.-V.87.-№l 1.-P.2522.

2. Fullam B.W., Mishra S.P., Symons M.C.R. Unstable Intermediates. Part CXLIX. An Electron Spin Resonance Study of various Phosphinyl Radicals formed by Solid state Radiolysis. // J.Chem.Soc.Dalton.Trans.-1974.-№20.-P.2145-2148.

3. Stevens D.R. Thiophosphites. // Pat. 2542370 (USA).-C.A.-1951.-V.45.- 5712g

4. McLeod G.D. Trialcyl trithiophosphite lubricating oil additives. // Pat. 2768194 (US A).-C. A.-1957.-V.51 .-4699d

5. Mullineaux R.D. Homogeneous hydrogénation catalysis. // Pat. 3110747 (U§A).- C.A.-1964.-V.60.-№ 7.-7504a.

6. Mertzweiller J.K., Tenney H.M. Hydroformylation catalyst and process. // Pat. 3351666 (USA).- C.A.-1968.-V.68.-№ 10.-42004p.

7. De Vries Robert A. Method of recovering halide values from carbonylation reaction mixtures // Pat. 4582929 (USA).- C.A.-1987.-V.107.-№ 22.-20881 lp.

8. Корбридж Д. Фосфор: Основы химии, биохимии, технологии // М.: Мир.-1982.-680 с.

9. Пудовик А.Н., Батыева Э.С., Синяшин О.Г. Тиопроизводные кислот трехвалентного фосфора // М.: Наука.-1990.-175 с.

10. Ю.Арбузов А.Е. О процессах изомеризации в области некоторых соединений фосфора // Журн. рус. физ.-хим.о-ва.-1910.-Т. 42.-№ 4.-С.549-561.

11. Арбузов А.Е., Никоноров К.В.Синтез и изучение свойств смешанных тио-эфиров фосфористой кислоты // Докл. АН СССР.-1948.-Т.62.-№1.-С.75-78.

12. Арбузов А.Е., Зароастрова В.М. О хлорангидриде 1,2-дитиолэтанфос-фористой кислоты и его производных. // Изв. АН СССР, ОХН.-1952.-№3.-С.453-458.

13. Lippert A., Reid Е.Е. Some Trialkyl Trithiophosphorus, Antimony and Bismuth93

14. Compounds. // J.Amer.Chem.Soc.-1938.-V.60.-№10.-P.2370-2371. Н.Батыева Э.С., Куршева Л.И., Катаева О.Н., Литвинов И.А., Синяшин О. Г Комплексы триэтилтритиофосфита с галогенидами меди (I). // ЖОХ.-1993 .-Т.63 .-Вып. 1 .-С.225-226.

15. Кур'шева Л.И., Фролова Л.В., Шмутцлер Р., Батыева Э.С.О реакциях три-алкилтритиофосфитов с галоидными солями одно- и двухвалентной меди. //ЖОХ.-1994.-Т.64.-Вып.6.-С. 1613-1616.

16. C.-J. Branden The Crystal Structure of Diethyldisulfide Copper (I) Chloride . // Acta Chem. Scand.-1967.-V.21.-P.1000-1006.

17. Куршева Л.И., Батыева Э.С., Синяшин О.Г., Фролова Л.В., Шмутцлер Р. Реакции тиопроизводных кислот трёхвалентного фосфора с солями меди. //. IX Международный симпозиум по химии фосфора «Петербурские встречи». Тезисы докл.-С.Петербург.-1993.-С. 47.

18. Куршева Л.И., Ильин A.M., Джидзалова Ю.Г., Батыева Э.С. Фосфорсераа-зотсодержащие лиганды в комплексах с галогенидами меди (I). // ЖОХ.-1999.-Т.69.-Вып.6.-С.916-919.

19. Синяшин О.Г., Каримуллин Ш.А., Пудовик Д.А., Батыева Э.С., ПудовикI

20. А:Й. О реакциях полных тиоэфиров фосфористой кислоты с галогенами и пятихлористьш фосфором. Н ЖОХ.-1984.-Т.54.-Вып.6.-С.245 8-2463.

21. Синяшин О.Г., Каримуллин Ш.А., Костин В.П., Батыева Э.С., Пудовик94

22. А.Н. О взаимодействии тиоэфиров и амидотиоэфиров фосфористой кислоты с полигалогенметанами и флкилгалогенидами. // ЖОХ.-1986.-Т.56.-Вып.8.-С. 1700-1707.

23. Фролова Л.В., Батыева Э.С., Захаров С.В. Реакции галоидангидридов тио-кислот трёхвалентного фосфора с хлоридами меди (I) и (II). // ЖОХ,-1996.-Т.66.-Вып.85.-С.868.

24. Куршева Л.И., Ильин А.М., Батыева Э.С. Новые комплексы триалкилтри-тиофосфитов с бромидом и роданидом меди (I). // ЖОХ.-1998.-Т.68.-Вып.11.-С.157-158.

25. Apel J., Bacher R., Grobe J., Le Van D. Perfluormethyl-Element- Liganden, XVIII. Darstellung und spektroskopische Untersuchung von M(CO)sL und M(CO)4L2 Komplexen (L= Me„P(CF3)3-n ; n= 0-3; M= Cr, Mo, W). // Z. an-org. allg. Chem.-1979.-V.453.-S.39-52.

26. Strohmeier W., Muller F.-J. Notiz über indirekte photochemische Herstellung monosubstituierter Metallhexacarbonyle und Aromatenmetalltricarbonyle // Chem. Ber.-1969.-V.102.-S.3608-3612.

27. Grobe J., Le Van D. Perfluormethyl Element - Liganden, XXII. Darstellung und spektroskopische Untersuchung von Cr(CO)5L - Komplexen (L= R2EER,2, R2EE"R; ^^=СН3, CF3; E=P,As; E^=S, Se, Те) // Ztschr. Naturforsch: B.-1979.-Bd.34.-№12.-S.67-74.

28. Grobe J., Le Van D./Perfluormethyl Element - Liganden, XXIII. Darstellung und spektroskopische Untersuchung von Mo(CO)5L-Komplexen (L= R2EER'2, R2EE"R; R,R^=CH3, CF3; E=P,As; F=S, Se, Те). // Ztschr. Naturforsch: В.95

29. Grobe J., Le Van D. Koordinatives Verhalten von Organoelement Element -Liganden R2EER'2 und R2EE'R (R,R =CH3, CF3; E=P,As; K=S, Se, Te). // Ztschr. anorg. und allg. Chem.-1984.-Bd.518.-№11.-S.36-54.

30. Grobe J., Le Van D., Szameitat J. Perfluormethyl Element - Liganden, XXXIII. 1,3,2-Dithiaphospholane RPSCH2CH2S und RPS(o-C6H4)S (R = CH3, CF3),als liganden in Cr(CO)x-komplexen (x=4, 5). // J. Organometal. Chem.-Î985.-V.289.-№2/3.-P.341.

31. Grobe J., Kohne-Wächter M., Le Van D. Darstellung und spektroskopische Untersuchung von M(CO)5L Komplexen (M=Cr,Mo,W; L= Me2PSMe, Me2PSeMe, (CF3 )2 PSMe, (CF3 )2 PseMe). // Ztschr. anorg. und allg. Chem.-1984.-Bd.519.-№ 12.-S.67-74.

32. Grobe J., Hendriok J., Schräder G. Koordinationsfanigkein der Chelatliganden Me2XM'Me2CH2X'Me2 (Me=CH3;X,X'=N,P,As;M'=Si,Ge). // Ztschr. anorg. und allg. Chem.-1978.-Bd.443.-№ 11 .-S 97.

33. Fritz Н.Р., Schoffle Т. Elektrochemische Synthesen XXII. Die kathodi-sche96

34. Reduktion von Pentacarbonyl-Chrom-Halogenphosphanen. // J. Organometal. Chem.-1984.-V.265.- №2.-P. 175-187.

35. Bell G.A., Rankin D.W. Instant Ligands. Part 1. Preparation of Some Biden-tate Fluorophosphine Ligands derived from Straight Chain Organic Substrates, and their Reactions to ferm Molibdenum Complexes. // J.Chem.Soc. Dalton.Trans.-1986.-№8.-P.689-1692.

36. Hahner C., Reih W., Malisch W. Novel reactions of the metallaphosphaalkenes

37. Cp(CO)nM-P=C(R)SiMe3 (M=W,n=3, R=SiMe3, Ph; M=Fe, n=2, R=SiMe3). //th

38. Abstr., Programme Participants: 10 FECHEM Conf. Organometall., Chem., Agia Pelagia, Crete, Sept. 5-10.-1993.-P.183.

39. Wagner I.R., Hendricker D.G. Some carbonyl halide complexes of mangaese (I) and rhenium (I) containing trithiophosphite ligands.// J. Organomet. Chem., 1975.-V.91.-№8.-P.320-326.

40. Grobe J., Vetter J., Rehder D. Perfluormethyl Element - Liganden, XXXIV. Mn-NMR-Untersuchungen an Zweikernkomplexen des Typs Mn2(CO)8E(CF3)2Y (E=P,As; Y = Hal, E'R; K=S, Se, Te). // Ztschr. Naturforsch.-1985.-Bd.40.-№ 7.- S.975-980.

41. Edwards A.J., Martin A., Mays M.J., Nasar D., Raithby P.R., Solan G.A. Synthesis and reactions with alkynes of complexes containing both phosphorusand sulfur bridging ligands : Crystal and molecular structures of Mn2(|U-PPh2)

42. H-SPh)(CO)8., Co3(|i3-S)(|a-PPh2)(CO)6(PPh3)] and [Co3(n3-S)(^l-PPh2CH-CPh)(CO)6(PPh3)].//J.Chem.Soc.Dalton.Trans.-1993.-№2.-P.355-363.

43. Brunner H., Schindler H.-D. Uber Nirtosyl Metall - Komplexe X*. Substitutionsreaktionen an C5H5Mn(CO)2NO.+[PF6]" mit neutralen Donorliganden. // J. Organomet. Chem.-1969.-V.19.-№l.-P.135-141.97

44. Синяшин О.Г., Горшунов И.Ю., Милюков B.A., Батыева Э.С., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Гинзбург А.Г., Соколов В.И. Синтез и рентгенострук-турное исследование комплексов Cp(CO)2MnP(SR)3 (R=i-Pr, Ph). // Изв.АН, сер.хим.-1994.-№ 6.-С.1116-1119.

45. Синяшин О.Г., Горшунов И.Ю., Милюков В.А., Батыева Э.С., Гинзбург А.Г., Соколов В.И. Производные тиокислот трехвалентного фосфора в реакциях с некоторыми циклопентадиенильными комплексами марганца. //ЖОХ.-1994.-Т.64.-Вып.2.-С.252-257.

46. Гинзбург А.Г., Горшунов И.Ю., Синяшин О.Г., Соколов В.И. Эфиры тиокислот трехвалентного фосфора как лиганды в цимантрене. // Метал-лоорганическая химия.-1992.-Т.5.-№ 5.-С. 1094-1097.

47. Горшунов И.Ю., Милюков В.А., Синяшин О.Г., Морозов В.И., Батыева Э.С., Гинзбург А.Г., Соколов В.И. О новых методах синтеза серосодержащих марганецорганических радикалов CpMn(CO)2SR. . // Изв. РАН, сер.хим.-1993 .-№3 .-С.614.

48. Winter A., Huttner G., Gottlieb М. Radikalkomplexe vom Typ Cp(CO)2MnXR (X= S, Se). // J. Organomet. Chem.-1985.-V.286.-P.317-327.

49. Lombard A., Huttner G. Oxidative Addition von Tiolen an Stibiniden-komplexe. // J. Organomet. Chem.-1988.-V.350.-P.243-249.

50. Linder E., Starz K.-A., Pauls N., Winter W. Synthese, Struktur und Reaktivität funktionalisierter Phosphamanganacycloalkane. // Chem. Ber.-1983.-Bd.l lö.-JVfeS.-S.^O-lOSO.

51. Cervean G., Chanviere G., Colomer E., Corrin R. Cyclometalation of phosphorusligands by UV irradiation of complexes having transition metal -silicon bonds.// J. Organomet. Chem.-1981.-V.210.-№3-P.343-351.

52. Cerveau G., Colomer E., Corriu R. The reaction between organosilyl derivatives of (ri5-C5H5)Fe(CO)2 and triphenyl phosphite. New evidence for or^o-metalated phosphite ligands. // J. Organomet. Chem.-1977.-V.136.-№3.991. P.349-354.

53. Evertz K., Huttner G. Halogenbruckte Carbonyleisenverbindungen.// Chem. Ber.-1987.- Bd.l20.-№ 6.-S.937-953.

54. Evertz K., Huttner G. Regio- and stereoselectivity of halogen substitu-tion in

55. Fe2(CO)6(p,-PRCl)(|a-Hal).// Chem. Ber.-1988.- Bd.121.- S.143-158.

56. Lang H., Zsolnai L., Huttner G. Dihalogenphosphankomplexe als metallorganische synthesebausteine. //J.Organomet. Chem.-1985.-V.282.-P.23-51.

57. Liu, Wu Qi-Wang, Hu Bin-Fang, Liu Xiang, Yan Shu-Fang, Shi Xiu-Jing, Jian

58. Qiu. Structure Chemistry of Substituted derivatives of Fe3(CO)9(jU3-S)2 with

59. P(SR)3. 1. Synthesis and Crystal Structure Fe3(CO)8P(SC6H5)3.(|UrS)2. // Huaxue xuebao. Fcta chim.sin.-1992.-V.50.-№8.-P.778-782.

60. Wang, Guoqiang; Hu, Xiang; Liu, Shutang; Liu, Qiwang. Synthesis andstructure of substituted derivatives of Fe3(CO)9(|U3-S)2 with P(YR)3 (Y=0, S). // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao. Chem.J.Chin.Univ.-1990.-V. 11 .-№2.-P. 121-126.

61. Suo,Quanling; Liu, Shutang; Hu, Xiang; Liu, Qiwang. Synthesis and structureof substituted derivatives of Fe3(CO)9(|Li3-S)2 with P(SR)C12 and P(SR,)3 . // ChemJ.Chin.Univ. A.-1990.-Y.1 l.-№5.-P.454-457.

62. Kim S., Johnson M.P., Roundhill D.M. Novel ambidentate and chelate complexes of ruthenium with methylenebis( 1,3,2-dithiaphospholane) and (methylimino)bis(l,3,2-dithiaphospholane) as ligands.// Inorg.Chem.-1990.-V.29.-№19.-P.3 896-3898.

63. Honrath U., Vahrenkampf H. Metallaustausch an Clustern unter Redox-Bedihgungen. //Ztschr. Naturforsch. B.-1984.-Bd.39.-№5.-S.559-565.

64. Martim 0.,Mays M.J., Raithby P.R., Solan G.A. Reactions of the heteronuclear100alkynebridged cobalt molibdenum complex (OC)3 Co {¡и-С2(С02Ме)2}

65. Mo(CO)2(T)5-C5H5). with PPh2H, P2Ph4 and PPh2(SPh). // J.Chem.Soc. Dalton. Trans.-1993.-№9.-P.l 431 -1439.

66. K0TT0H Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. // М.: Мир.-1969.-Т.2-3.

67. Нифантьев Э.Е., Васянина JI.K. Спектроскопия ЯМР 3,Р // М.: МГПИ.-1986.-148 с.

68. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Блохин Ю.И., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. Комплексы Cu (I) с амидами фосфористой кислоты. // ЖОХ,-1985.-Т.55.-Вып.6.-С. 1265-1273.

69. Pregosin P.S., Kunz R.W. NMR: BasicPrinciples and Progress Grundlagen ung Fortschritte. Vol.16. 31P and 13C NMR of Transition Metal Phosphine Complexes. // Springer-Verlag Berlin Heideberg.-1979.-156 p.

70. Петров K.A., Нифантьев Э.Е., Гольцева Р.Г. Переэтерификация тиоло-фосфинитов и тиолофосфонатов спиртами. // ЖОХ.-1961.-Т.31.-Вып. 10.-С.3174-3177.

71. Елисеенкова P.M., Ризположенский Н.И., Акамсин В.Д. Эфиры тиокислот трехвалентного фосфора. Сообщение 10. О некоторых свойствах 0,S-диалкилэтилтиофосфонитов. // Изв. АН СССР, сер. хим.-1972.-№12.-С.2760-2765.

72. Синяшин О.Г., Батыева Э.С., Пудовик А.Н., Офицеров E.H. Кислый и щелочной катализ в реакциях обмена тиоэфиров фосфористой кислоты. // Изв. АН СССР, сер. хим.-1981.-№9.-С.2133-2134.

73. Костин В.П., Синяшин О.Г., Карелов A.A., Батыева Э.С., Пудовик А.Н. Реакции амидов тиокислот трехвалентного фосфора с протонодонорными нуклеофильными реагентами. II ЖОХ.-1985.-Т.55.-Вып.Ю.-С.2175-2185.

74. Mathis F. Some physical and chemical properties of the phosphorusnitrogen bond,//Phosph. and Sulfur.-1976.-V.l.-№1.-P.109-128.

75. Куршева Л.И., Фролова JI.B., Быкова M.B., Батыева Э.С. Комплексы три101алкил- и трифенилтритиофосфитов как фосфорилирующие агенты для спиртов. // ЖОХ.-1996.-Т.66.-Вып.6.-С. 1458-1459.

76. Левин Я.А., Воркунова Е.И. Гомолитическая химия фосфора. // М.:Наука.-1978.-320с.

77. Кирби Ф., Уоррен С. Органическая химия фосфора. // М.: Мир.-1971.

78. Иванова С. Р., Минскер К.С. Дисульфуризация некоторых органических сульфидов в присутствии комплексных хлоридов металлов. // 19-ая Всероссийская конференция по химии и технологии органических соединений серы.-Тезисы докладов, Казань.-1995.-С.52.

79. Hoffmann F.W., Ess R.J., Simmons Т.С., Hanzel R.S. The desulfurization of mercaptans with trialcyl phosphites. // J. Amer. Chem. Soc.-1995.-V.78.-P. 6414.

80. Walling C., Rabinonitz R. The Reaction of Thiyl Radicals with Trialcyl Phosphites. // J. Amer. Chem. Soc.-1957.-V.79.-P.5326.

81. Walling С., Rabinonitz R. The Reaction of Trialcyl Phosphites with Thiyland Alkoxy Radicals. //J. Amer. Chem.-Soc.-1959.-V.81. -P. 1243-1249.

82. Имаев М.Г. Ахметжанов И.С. Взаимодействие триалкил(арил)фосфитов с меркаптанами. // ЖОХ.-1966.-Т.36.-Вып.1.-С.85.

83. Walling С., Pearson M.S. Some radical reactions of trivalent phosphoorus derivatives with mercaptans, peroxides and olefines. A new radical Cyclization. // J. Amer. Chem. Soc.-1964.-V.86.-P.2262-2266.

84. Костин В.П., Синяшин О.Г., Батыева Э.С., Пудовик А.Н. Образование соединений пяти- и шестикоординационного фосфора в реакциях триалкил-тритиофосфитов с пирокатехином. // ЖОХ.-1984.-Т.54.-Вып.1.-С.219

85. Emeleus HJ., Packer K.J.,Welcman N. The Preparation and Properties of Trifluoromethylthio- and Trifluoromethylselenobis(trifluoromethyl)phosphine and arsine and of Heptafluoropropylselenobis(trifluoromethyl)arsine. // J.Chem.Soc.-1962.-№6.-P.2529-1531.

86. Cavell R.G., Emeleus H.J. Some Вistrifluoromethylphosphinoderivatives of102

87. Sulfur. // J.Chem.Soc.-1964.-№ 12.-P.5825-5832.

88. Петров К.А., Евдаков В.П., Абрамцева Г.И., Страутман А.К. Свойства амидов кислот фосфора. V. Реакция амидов фосфористой и фосфинистой кислоты с тиофенолом и меркаптанами. // ЖОХ.-1962.-Т.32.-Вып.9.-С.3070-3074.

89. Topics in Phosphorus Chemistry // New York London - Sydney.-1975.-V.5.-492 p.

90. Нифантьев Э.Е., Иванова H.JL, Гудкова И.П., Шилов И.В. Кислый катализ в реакциях амидов кислот трехвалентного фосфора с меркаптанами и карбонильными соединениями. //ЖОХ.-1970.-Т.40.-Вып.6.-С. 1420-1421.

91. Reid Е.Е. Organic chemistry of bivalent sulfur // Chemical Publishing Co., ins. New York.-1958.-V. 1 .-539 p.

92. Альфонсов B.A., Низамов И.С., Батыева Э.С., Пудовик А.Н. О реакции триэтилтритиофосфита с бензальдегидом. // ЖОХ.-1986.-Т.56.тВып.?.-С.709-710.

93. Альфонсов В.А., Низамов И.С., Кацюба С.А., Батыева Э.С., Пудовик А.Н. О реакциях эфиров тиокислот трёхвалентного фосфора с альдегидами и кетонами.// ЖОХ.-1988.-Т.58.-Вып.6.-С. 1273-1288.

94. Батыева Э.С., Офицеров Е.Н., Альфонсов В.А., Пудовик А.Н.0 механизме реакций переамидирования и реакций амидофосфитов с карбонилсодер-жащими соединениями. //Доклад АН СССР.-1975.-Т.224.-№2.-С.339-342.

95. Низамов И.С., Альфонсов В.А., Батыева Э.С., Пудовик А.Н. Реакция хлорангидридов тиофосфористой и тиофосфонистой кислот с карбониль103ными соединениями. // ЖОХ.- 1988.-Т.58.-Вып.7.-С. 1473-1578.

96. Нуртдинов С.Х, Хайруллин Р.С, Исмагилова Н.И, Зыкова Т.В, Циву-нин B.C. Химия и применение фосфорорганических соединений. // Труды Пятой конференции, М.: Наука.-1974.-С. 113-116.

97. De'#th N. J, Miller J.A., Nunn M.J., Stewart D. Reactions of Carbonil compounds with Tervalent Phosphorus Reagents. Part 10. Monochlorophosphines and Aldehydes. //J. Chem. Soc, Perkin Trans. I.-1981.-№3.-P.776-784.

98. Альфонсов B.A, Низамов И.С, Батыева Э.С, Пудовик А.Н. Способ получения а-алкилтиоалкилфосфонатов. // А.с. 1177305 (СССР), 1985. Опубл. вБ.И.-1985.-№33.

99. Альфонсов В.А, Низамов И.С, Батыева Э.С, Пудовик А.Н. а-алкилтиоалкилфосфонаты. Новый путь синтеза. // Доклад АН СССР.-1987.-Т.292.-№2.-С.360-364.

100. Альфонсов В.А, Низамов И.С, Батыева Э.С, Пудовик А.Н. Реакция ди-этилэтилдитиофосфонита с ацетоном в присутствии HCL. // ЖОХ.-1985.-Т.5^>№7.-С.1634-1635.

101. Красильникова Е.А, Москва Н.А, Разумов А.И. Исследования в ряду производных фосфинистых и фосфиновых кислот LXXI. Взаимодействие эфиров диэтилтиофосфинистой и диэтилфосфинистой кислот с ацетальде-гидом. // ЖОХ.-1970.-Т.40.-№9.-С.2001-2004.

102. Альфонсов В.А, Низамов И.С, Батыева Э.С, Пудовик А.Н. О реакции S-этилдифенилтиофосфинита с бензальдегидом. // ЖОХ.-1983.-Т.53.-№3.-С.689-690.

103. Allen J.F, Johnson О.Н. The synthesis of Monovinyl Esters of Phosphorus (V) Acids. // J. Amer. Soc.-1955.-V.77.-№10.-P.2871-2875.

104. Акамсин В.Д, Ризположенский Н.И. Эфиры тиокислот трёхвалентного фосфора. Сообщение 1. Эфиры этилдитиофосфинистой и диэтилтиофосфинистой кислот. // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1966.-№3.-С.493-498.

105. Schrader G. Derivatives of aromatic phosphonic acids. // Pat. 954244 (BRD),1041956; C.A.-1959.-V.53.-11305e.

106. Schräder G. Insecticidal vinyl phosphates. // Pat. 806638 (Gr. Brit.), 1958; C.A.-1959.-V.53.- 13497i.

107. Schräder G. O-Dichlorovinyl 0,0-dialkylthionophosphates. // Pat. 1058046 (BRD),1959; C.A.-1961.-V.55.- 13319i.

108. Schräder G. Phosphonic acids Esters. // Pat. 896956 (Gr. Brit.). C.A.-1962.-V.57.- 15154g.

109. Костин В.П., Синяшин О.Г., Батыева Э.С., Пудовик А.Н. О реакциях ди-этдлацетилдитиофосфита с протонодонорными нуклеофильными реагентами и хлоралем. // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1985.-№3.-С.703-705.

110. Коновалова И.В., Синяшин О.Г., Батыева Э.С., Пудовик А.Н. Синтез трифторацилоксидитиа- и оксазафосфоланов.// ЖОХ.-1983.-Т.53.-№3.-С.690.

111. Иоффе С.Т., Вацуро К.В., Петровский П.В., Кабачник М.И. Влияние структурных факторов и растворителя на характер енолизации формильной группы. //Изв. АН СССР. Сер. хим.-1971.-№4.-С.731-739.

112. Гусейнов Ф.И., Бурангулова Р.И. а-Гетерозамещённые фосфиты. // ЖОХ.-2002.-Т.72.-Вып. 1 .-С.51.

113. Гусейнов Ф.И., Москва В.В. Синтез и свойства а-монохлор- и а,а-дихлор-Р-кабонилзамещенных альдегидов. // ЖОрХ.-1994.-Т.ЗО.-Вып.З.-С.336-338.

114. Гордон А., Форд Р. Спутник химика // М.:Мир.-1976.-541 с.

115. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы // М.: Хи-мия.-1974.-С. 408.

116. Кормачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора // Пермь: УрО РАН.-1992.-457 с.

117. Брауер Г. Руководство по неорганическому синтезу // М.: Мир.-1986.-2222 с.

118. Степашкина JI.B., Акамсин В.Д., Ризположенский Н.И. Синтез и свойст105ва .гЛицидиловых эфиров кислот фосфора // Изв. АН СССР, сер.хим.-1972.-№2.-С.380.

119. Edmundson. Dictionary of Organophosphorus Compoynds. // London, New-York: Chapman and Hall.-808p.

120. Под ред. Никольского Б.П. Справочник химика. // JT.-M. , Химия.-1964.-Т.2.-664с.

121. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Телешев А.Т,, Антипин М.Ю, Стручков Ю.Т. Новые типы комплексов Cu(I) с амидами фосфористой кислоты. // ЖОХ.-1987.-Т.57.-Вып.1.-С.88-97.

122. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений // М.: МГУ.-1971.-351с.106