Реакционная способность стиролхромтрикарбонила и его аналогов в радикальной полимеризации тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

1.ВВЕДЕНИ Е.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 11 2.1.Синтез и реакционная способность арентрикарбонильных комплексов хрома.

2.2. Инициирование и катализ полимеризации виниловых мономеров ароматическими хроморганическими соединениями.

2.3. Синтез хромсодержащих полимеров.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез хромтрикарбонильных комплексов стиролов.

3.2. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии арентрикарбонильных комплексов хрома как компонентов инициирующей системы.

3.3. Сополимеризация виниловых мономеров с хромтрикарбонильными комплексами стиролов.

3.3.1. Особенности сополимеризации стирол- и «-метилстирол-хромтрикарбонила с виниловыми мономерами.

3.3.2. Влияние хромтрикарбонильного фрагмента на реакционную способность тс-связи стирола в процессах сополимеризации.

3.3.3. Кинетические параметры сополимеризации стиролхромтрикарбонила с акриловыми мономерами.

3.4. Синтез гомополимеров на основе стирол и и-метилстиролхромтрикарбонила.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

БА - бутилакрилат ВА - винилацетат ВХ - винилхлорид

ГПХ - гель-проникающая хроматография

ДАК - динитрил азоизомасляной кислоты

ДПС - ди-трет-бутилперокситрифенилсурьма

МА - метилакрилат

ММ - молекулярная масса

ММА - метилметакрилат

ММР - молекулярно-массовое распределение

МСМ - металлсодержащий мономер

МСП - металлсодержащий полимер

МХК - а-метилстиролхромтрикарбонил

ПМСХК - и-метилстиролхромтрикарбонил полиПМСХК - поли-и-метилстиролхромтрикарбонил полиСХК - полистиролхромтрикарбонил

СТ - стирол

СХК - стиролхромтрикарбонил

ТИБ - триизобутилбор

ТХК - толуолхромтрикарбонил

ФЭАХК - (фенилэтилакрилат)хромтрикарбонил

ФЭМАХК - (фенилэтилметакрилат)хромтрикарбонил

ХСМ - хромсодержащий мономер

ХСП - хромсодержащий полимер

ЭА - этилацетат

Актуальность проблемы.

Разработка эффективных методов синтеза полимерных материалов с особым комплексом свойств относится к числу приоритетных направлений развития научных исследований. К указанным соединениям можно отнести металлсодержащие, в частности, хромсодержащие полимеры. Область полимерной химии, изучающая эти соединения, особенно важна и интересна в плане разработки новых подходов к синтезу композиционно-однородных гомо- и сополимеров, получения наноразмерных частиц металла в полимерной матрице, а также развития теоретических основ управления стадией роста полимерной цепи в условиях радикального инициирования в целом. Синтез хромсодержащих полимеров осуществляется из хроморганических мономеров - например, непредельных аренхромтрикарбонилов, которые можно рассматривать как модели для изучения процессов роста цепи в условиях комплексно-радикальной полимеризации, поскольку они позволяют непосредственно оценить влияние координационной сферы металла на процесс формирования макромолекул. Кроме того, добавки органических соединений некоторых переходных металлов оказывают существенное влияние на кинетические закономерности полимеризации виниловых мономеров, в частности, дают возможность проводить синтез полимерных материалов в энергетически выгодных режимах и без гелеобразования.

Широко известно использование производных непереходных металлов как регуляторов роста полимерной цепи. Эти соединения способны целенаправленно изменять реакционную способность макрорадикалов за счет образования с ними комплексов и, тем самым, оказывают влияние на течение всего процесса полимеризации. Механизм действия органических производных переходных металлов, в том числе и хроморганических, может быть связан с одноэлектронным переносом, что является отличительной особенностью указанных соединений и в ряде случаев служит объяснением особенностей механизмов реакций с их участием. Кроме того, интересно, что в теоретическом плане переходные элементы имеют незаполненные d-орбитали, которые также оказывают влияние на характер протекания процессов полимеризации с их участием.

Инициирующие системы на основе МОС переходных металлов, например, катализаторы Циглера-Натта, находят широкое практическое применение. Однако, одним из существенных недостатков таких систем является высокая реакционная способность алюминийорганических соединений, входящих в состав этих композиций, что сильно ограничивает их использование для полимеризации акриловых и некоторых других мономеров. Известно, что пероксиды в присутствии переходных металлов активно разлагаются с генерированием реакционных частиц. Использование органических производных переходных металлов, в частности, соединений хрома, позволяет проводить указанную реакцию в гомогенных условиях, причем инициирующие системы на основе хроморганических соединений способны полимеризовать виниловые мономеры в широком диапазоне температур. Применение аренхромтрикарбонилов - устойчивых на воздухе соединений, в сочетании с органическими и особенно элементоорганическими пероксидами, делает эти композиции весьма интересными в практическом отношении. В свете изложенного, поиск инициирующих систем на основе аренхромтрикарбонилов представляется весьма актуальной и своевременной задачей.

С практической точки зрения актуальность диссертационной работы заключается и в том, что хромсодержащие полимеры обладают каталитической активностью, а также являются композиционным материалом на основе полимерной матрицы с внедренными в нее атомарными частицами металлического хрома и весьма перспективны как полупроводящие материалы. Таким образом, синтез хромсодержащих полимерных материалов на основе аренхромтрикарбонилов и их применение в полимеризационных процессах представляет несомненный интерес.

Работа выполнена при поддержке Российского Фонда фундаментальных исследований, Конкурсного Центра фундаментального естествознания Минобразования РФ и Федеральной целевой программы «Интеграция».

Основной целью работы явилось изучение реакционной способности аренхромтрикарбонилов с активной двойной связью в полимеризационных процессах, в том числе в качестве соинициаторов при радикальной гомо- и сополимеризации виниловых мономеров, а также синтез новых полимерных материалов на основе хромсодержащих мономеров в условиях радикального инициирования.

В соответствии с указанной целью представлялось целесообразным решить следующие задачи:

• изучить реакционную способность хромтрикарбонильных производных стиролов в реакциях радикальной сополимеризации с некоторыми виниловыми мономерами;

• разработать новые низкотемпературные бинарные инициаторы полимеризации акриловых мономеров, позволяющие синтезировать гомо- и сополимеры в условиях радикального инициирования;

• разработать оригинальные методы синтеза гомополимеров на основе стиролхромтрикарбонила и его гомологов и оценить некоторые основные свойства указанных полимеров;

• исследовать реакцию гомополимеризации стиролхромтрикарбонила в различных растворителях, а также оценить влияние аренхромтрикарбонилов на кинетические параметры полимеризации акриловых мономеров в массе и растворе;

• изучить влияние аренхромтрикарбонилов на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимеров на основе виниловых мономеров;

• на основании полученных экспериментальных данных оценить роль координационной сферы атома хрома как переходного металла в формировании структуры сополимера.

Объект исследования.

В данной работе в качестве объектов исследования были выбраны стирол-, я-метилстирол и а-метилстиролхромтрикарбонил, а также виниловые мономеры: метилметакрилат, стирол, винилацетат, бутилакрилат и винилхлорид.

Методы исследования.

При выполнении работы наряду с классическим применением органического синтеза и анализа активно современные физико-химические методы исследования, в том числе ИК-спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, ЭПР-спектроскопия, УФ-спектроскопия и гель-проникающая хроматография.

Научная новизна и практическая значимость работы.

• исследовано влияние стиролхромтрикарбонила и толуолхром-трикарбонила на рост цепи при полимеризации акриловых мономеров и предложены новые оригинальные низкотемпературные инициаторы радикальной полимеризации виниловых мономеров на их основе;

• с использованием современных физико-химических методов (УФ-спектроскопия, ЭПР и других) изучены элементарные стадии гомо- и сополимеризации виниловых мономеров в присутствии стиролхромтрикарбонила и его аналогов и сделано аргументированное предположение о координационно-радикальном характере процесса;

• оценены относительные активности мономеров при сополимеризации стиролхромтрикарбонила и п-метилстиролхромтрикарбонила с некоторыми виниловыми мономерами в растворе с использованием различных инициирующих композиций;

• впервые получены, выделены и охарактеризованы полимеры стиролхромтрикарбонила и и-метилстиролхромтрикарбонила, установлены некоторые свойства полученных пластиков;

• впервые проведены систематические исследования влияния стиролхромтрикарбонила на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение продуктов гомо- и сополимеризации виниловых мономеров;

• предложен способ синтеза блочного полиметилметакрилата, который может быть использован как конструкционный материал, обладающий особым комплексом свойств.

Апробация работы и публикации.

Результаты работы обсуждались на 4 Международных и 12 Всероссийских конференциях, в том числе лично докладывались автором на XIII FECHEM Conference on Organometallic Chemistry (Лиссабон, Португалия, 1999), Всероссийской школе-конференции "Металлоорганическая химия на рубеже XXI века" (Москва, 1999 г.), Международной конференции «Металлоорганические соединения -материалы будущего тысячелетия» (Н.Новгород, 2000 г.), а также на 7 молодежных сессиях и конференциях.

Материалы исследований были представлены на нескольких научных конкурсах. По результатам конкурсов 1999 и 2000 г.г. автору была присуждена стипендия им. Г.А. Разуваева. В 1999 г. получен персональный грант ФЦП «Интеграция» для участия в работе Международной конференции в Португалии (Лиссабон), а в 2001 г. -грант Российского Фонда фундаментальных исследований в рамках Программы поддержки молодых ученых России.

10

По материалам диссертации опубликовано 7 статей и 23 тезиса докладов.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 13б страницах машинописного текста, включая 21 таблицу, 22 рисунка. Список цитируемой литературы содержит 104 наименования.

ВЫВОДЫ

1. Впервые получены новые металлсодержащие полимеры - полистирол-хромтрикарбонил и поли-п-метилстиролхромтрикарбонил в условиях радикальной полимеризации. Изучено влияние растворителей и других активных добавок на скорость полимеризации и конечный выход продуктов. Оценены молекулярно-массовые характеристики и некоторые физико-химические свойства хромсодержащих гомополимеров.

2. Предложены новые низкотемпературные бинарные инициаторы: стиролхромтрикарбонил - ди-треш-бутилперокситрифенилсурьма и толуолхромтрикарбонил - ди-ш/?ет-бутилперокситрифенилсурьма, инициирующие полимеризацию метилметакрилата и стирола в условиях радикальной полимеризации.

3. Оценено влияние аренхромтрикарбонилов на кинетические параметры полимеризации акриловых мономеров в массе и растворе. Установлено, что скорость полимеризации бутилакрилата и метилметакрилата снижается в присутствии стиролхромтрикарбонила и «-метилстирол-хромтрикарбонила, а гель-эффект существенно уменьшается в случае метилметакрилата, и полностью исчезает при полимеризации бутилакрилата.

4. Впервые проведены систематические исследования влияния стиролхромтрикарбонила на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение гомо- и сополимеров на основе виниловых мономеров. Экспериментально установлено, что полиметилметакрилат и полистирол, синтезированные в присутствии бинарных инициаторов стиролхромтрикарбонил - ди-т/?еш-бутилперокситрифенилсурьма и толуолхромтрикарбонил - ди-гаре/и-бутилперокситрифенилсурьма, имеют пониженные значения молекулярной массы по сравнению с аналогичными полимерами, полученными на классических инициаторах, а сополимеры метилметакрилата, бутилакрилата и винилхлорида со стиролхромтрикарбонилом характеризуются также более высокой полидисперсностью.

124

5. Определены эффективные значения относительных активностей мономеров для мономерных пар стиролхромтрикарбонил -метилметакрилат, «-метилстиролхромтрикарбонил - метилметакрилат, стиролхромтрикарбонил - бутилакрилат и стиролхромтрикарбонил -винилхлорид в процессах сополимеризации под действием различных типов радикальных инициаторов. На основании полученных экспериментальных данных и результатов физико-химических исследований сделано аргументированное предположение о комплексно-радикальном характере процесса.

6. Предложен способ синтеза блочного полиметилметакрилата, который может быть использован как конструкционный материал, обладающий особым комплексом свойств.

125

1. Fischer Е.О., Ofele К. liber Aromatenkomplexe von Metallen. X1.I. Benzol-chrom-tricarbonyl // Chem. Ber. - 1957. - V.90. - №11. - P.2532-2535.

2. Fischer E.O., Ofele K., Essler H., Frolich W., Mortensen J.P., Semmlinger W. Uber eine neue Synthese fur Aromaten-metall-carbonyle. Uber Aromatenkomplexe von Metallen. XVIII.// Z. Naturforsch. 1958. -V.13b. - P.458-460.

3. Natta G., Ercoli R., Calderazzo F. Sintesi di arene-cromo-tricarbonili // Chim. e Ind. (Milano). 1958. - V.40. - P.287-289.

4. Nicholls В., Whiting M.C. The organic chemistry of the transition elements. Part I. Tricarbonylchromium derivatives of organic compounds // J. Chem. Soc. 1959. - P.551-556.

5. Natta G., Ercoli R., Calderazzo F., Santambrogio E. Su alcune reazioni degli arencromotricarbonili // Chim. e Ind. (Milano). 1958. - V.40. -P.1003-1007.

6. Hunt D.F., Lillya C.P., Rausch M.D. Solvolysis and dissociation of 7-substituted nonbornadiene group VIb metal tetracarbonyls // Inorg.Chem. -1969. V.8. - P.446-450.

7. Ofele K. Ein neuer Weg zur Darstellung von Aromaten-metall-carbonylen. // Chem. Ber. 1966. - V.99. - №5. - P. 1732-1736.

8. Rausch M.D., Moser G.A., Zaiko E.J., Lippman A.L.,Jr. Organometallic n-complexes. XX. The preparation of styrenetricarbonylchromium // J. Organometal.Chem. 1970. - V.23. - №1. - P. 185-191.

9. Ю.Козырева Н.М., Чернышев А.В., Коротков А.К. Винилареновые ж-комплексы хрома. М., 12 с. Деп. в ВИНИТИ 13.10.93, №2582-В93.

10. Pruett R.T., Wyman J.E., Rink D.R., Parts L. Arene carbonyls of chromium, molybdenium and tungsten. US Pat. 3 378 569 // Chem. Abstr. -- 1968. V.69. - 77 512.

11. Knox G.R., Leppard D.G., Pauson P.L., Watts W.E. Tricarbonyl(phenylacetylene)chromium and tricarbonyl(styrene)chromium // J. Organometal. Chem. 1972. - V.34. - №2. - P.347-352.

12. Semmelhack M.F., Seufert W., Keller R. Arene-Metal Complexes in Organic Synthesis: Addition to Styrene-Type Ligands // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V.102. - №21. - P.6584-6586.

13. Kundig E.P., Perret C., Spichiger S., Bernardinelli G. Naphthatene complexes. V. Arene exchange reactions in naphthalenechromium complexes // J. Organometal. Chem. 1985. - V.286. - P.183-200.

14. Christian P.W.N., Gil R., Muniz-Fernandez K., Thomas S.E., Wierzchleyski A.T. A dimethyldioxirane-mediated route to enantiomerically pure tricarbonylchromium(O) complexes of ortho-substituted styrenes // J.Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. - P. 15691570.

15. Francis C.G., Ozin G.A. Metal vapor synthesis of organometal polymers and polymer-supported metal clusters// J. Macromol. Sci. 1981. - V.A16. -№1. -P.167-194.

16. Pittman C.U.,Jr., Voges R.L., Elder J. Organometallic polymers. XIII. Addition polymerization and copolymerization of 7i;-(benzyl acrylate) chromium tricarbonyl // Macromolecules. 1971. - V.4. - №3. - P.302-308.

17. Pittman C.U.,Jr., Marlin G.V. Organometallic polymers. XXIV. Synthesis and copolymerization behavior of r|6-(2-phenyl ethyl acrylate)tricarbonylchromium//J. Polymer Sci., Polym. Chem. Ed. 1973. - V.l 1. - №11. - P.2753-2765.

18. Pittman C.U.,Jr., Ayers O.E., McManus S.P. Organometallic polymers. XXX. Synthesis and copolymerization of rj6-(2-phenyl ethyl methacrylate)tricarbonylchromium with organic monomers // Macromolecules. 1974. - V.7. - №6. - P.737-744.

19. Davies S.G., Furtado O.M.L.R., Hepworth D., Loveridge T. a-stereoselective tandem additions to (ort/zo-Methoxystyrene) chromium tricarbonyl // Synlett. 1995. - P.69.

20. Semmelhack M.F., Bisaha J., Czarny M. Metalation of arenechromium tricarbonyl complexes and electrophylic trapping of the complexed phenyllithium intermediate // J. Amer. Chem. Soc. 1979. - V.101. -P.768-770.

21. Uemura ML, Nishimura H., Hayashi T. Catalytic asymmetric induction of planar chirality by palladium-catalyzed asymmetric cross-coupling of a meso (arene)chromium complex // Tetrahedron Lett. 1993. - V.34. -№1. - P.107-110.

22. Beswick P.J., Leach S.J., Masters N.F., Widdowson D.A. Synthetic Applications of Lithiated Tricarbonyl-r|6-arenechromium (0) Complexes: Copper and Palladium Catalysed Substitutions // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. - №1. - P.46-48.

23. Brocard J., Pelinski L., Maciejewski L., Nalli S., Bricout H., Mortreux A., Petit F. Highly regio- and stereo-controlled hydroformylation of ortho-substituted (r|6-styrene)chromium complexes // J. Organomet. Chem. -1994. V.483. - P.C1-C5.

24. Nesmeyanov A.N., Kiivykh N.N., Petrovskii P.V., Kaganovich V.S., Rybinskaya M.I. Synthesis and spectral study of chelatealkenylarenedicarbonyl complexes of Cr, Mo and W.// J. Organomet. Chem. 1978. - V.162. - P.323-342.

25. Baldoli C., Del Buttero P., Maiorana S., Zecchi G., Moret M. Tricarbonylchromium complexation as stereoselective tool in nitrile oxide cycloadditions to styrenes // Tetrahedron Tett. 1993. - V.34. - p.2529-2532.

26. Gibson S.E., Jefferson G.R., Prechtl F. Cyclopropanation of tricarbonyl(styrene)chromium// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. -№15. - P.1535-1536.

27. Kanis D.R., Ratner M.A., Marks T.J. Design and construction of molecular assemblies with large second-order optical nonliearities. Quantum chemical aspects // Chem. Rev. 1994. - V.94. - P. 195-242.

28. Frazier C.C., Harvey M.A., Cockerham M.P., Hand H.M., Chauchard E.A., Lee C.H. Second-harmonic generation in transition-metal-organic compounds // J. Phys. Chem. 1986. - V.90. - P.5703-5706.

29. ДОЛГОПЛОСК Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. М.: Наука, 1985. 536 с.

30. Помогайло А. Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М.: Наука, 1988. 303 с.

31. Помогайло А.Д., Дьячковский Ф.С. Полимер-иммобилизованные металлокомплексы в катализе полимеризации олефинов; строение и реакционная способность // Высокомолекул. соедин. 1994. - т.36. -№4. - с.651-661.

32. Помогайло А.Д. Специфика катализа полимер-иммобилизованными комплексами // Успехи химии. 1992. - т.61. - вып. 2. - с. 257-292.

33. Бордзиловский В.Р., Ростовщикова О.Д., Фомин В.М., Александров Ю.А. Катализ полимеризации фенилацетилена и стирола л-комплексами хрома и молибдена // Химия элементоорган. соед.: Межвуз. сб. Горький: Изд-во Горьковск. гос. ун-та, 1980. с. 110-111.

34. Farona M.F., Lofgren P.A., Woon P.S. Polymerization of phenylacetylene catalysed by arene-group VIb tricarbonyls // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1974. - №7. - P.246-247.

35. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука, 1982. с.206.

36. Александров Ю.А., Фомин В.М., Бордзиловский А.Я., Лунин А.В. Автоокисление бисареновых комплексов хрома и молибдена: Тез. докл. на III Всесоюзн. конф. по жидкофазному окислению органических соединений. Минск, 1975. с. 127-128.

37. Hagihara N., Yamazaki Н. Chromium tetra-/-butoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1959. - V.81. - №12. - P.3160-3161.

38. Фомин В.М., Лунин А.В. Реакция арентрикарбонильных комплексов хрома и молибдена с гидропероксидом трет-6утила: Тез. докл. VII Российской конф. по металоорг. химии. Москва, 1999. т.П. - с. 172.

39. Фомин В.М., Артемов А.Н., Лунин А.В. Окисление Агепе М(СО)3 гидропероксидом трет-бутила: Тез. докл. Между нар. конф. «Металлоорганические соединения материалы третьего тысячелетия». Н.Новгород, 2000. - с.46.

40. Лунин А.В., Горбатов В.В., Фомин В.М. Реакция бисаренхрома с кремнийорганическими перекисями // Химия элементоорган. соед.: Межвуз. сб. Горький: Изд-во Горьковск. гос. ун-та, 1980. С. 107-109.

41. Гришин Д.Ф., Прохорычева Т.В. Гомолитические реакции хроморганических соединений с некоторыми пероксидами: Тез. докл. 3-я Всесоюзн. конф. по металлоорг. химии. Уфа, 1985. Т.1. - с.45.

42. Гришин Д.Ф., Додонов В.А. Исследование радикального распада пероксидов в присутствии хром- и железоорганических соединений методом спиновой ловушки // Радик, реакции МОС: Межвуз. сб. Горький: Изд-во Горьковск. гос. ун-та, 1986. С. 60-63.

43. Munos-Escalona A., Di Filippo G. Synthesis of polystyrene containing transition metals // Makromol.Chem. 1977. - V.178. - p. 659-667.

44. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. М.: Химия, 1988. 384 с.

45. Питтмен Ч. Винильная полимеризация металлоорганических мономеров. В кн.: Металлоорганические полимеры: Пер. с англ./ Под ред. Коршака В.В. М.: Мир, 1981. с.9-20.

46. Metal-containing polymer systems / Eds. J.E. Sheats, C.E. Carraher Jr., C.U. Pittman Jr. New York: Plenum Press, 1985.

47. Сергеев В.А., Вдовина JI.И. Синтез металлоорганических полимеров // Высокомолек. соед. 1984. Сер. А. - Т.26. - №10. - С.2019-2036.

48. Козырева Н.М., Чернышев А.В., Трезвова Н.В., Киреев В.В. Влияние строения аренхромтрикарбонильных ^-комплексов на их способность к полимеризации // Хим. пром. 1997. - №10. - С. 665-668.

49. Козырева Н.М., Кирилин А.И., Чернышев А.В., Коршак В.В. Сополимеризация стирола и стиролтрикарбонила хрома при низких степенях превращения. 9 с. Деп. в ВИНИТИ 11.08.88, №50-В88.

50. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Ильичев И.С. Синтез полистиролхромтрикарбонила в присутствии триизобутилбора // Изв. АН. Сер. хим.-2000,-№7.-с.1319-1320.

51. Young L.J. Copolymerization parameters // J. Polymer Sci. 1961. -V.54.-№160.-P.411-455.

52. Pittman C.U., Jr., Voges R.L., Jones W.R. Organometallic polymers. X. Solution polymerization of 2-ferrocenylethyl acrylate and 2-ferrocenylethyl methacrylate // Macromolecules. 1971. - V.4. - №3. -P.291-297.

53. Pittman C.U. Jr. Organometallic Reactions. New York: Marcel Decker, 1977.-V.6.-P.l-62.

54. Lai J.C., Rounsefell T.D., Pittman C.U.,Jr. Free-radical bomopolymerization and copolymerization of vinyl ferrocene // J.Polym.Sci. Part A-l. 1971. - V.9. - P.651-662.

55. Чатт Дж., Посон П.JI., Венанци JI.M. Карбонилы металлов и родственные соединения. В кн.: Химия металлоорганических соединений / Под ред. Г.Цейсса. М.:Мир, 1964. с. 578.

56. Hieber W., Rieger К. Die Basenreaktionen der Hexacarbonyle der Chromgruppe. I. Zur Kenntnis der Basenreaktion des Chromhexacarbonyls // Z. Anorg. Chem. 1959. - V.300. - P.288-294.

57. Razuvaev G.A., Artemov A.N., Aladjin A.A., Sirotkin N.I. Tricarbonylchromiumphenylboric acid. // J. Organometal. Chem. 1976. - V.l 11. - P.131-135.

58. Эйлер Ю.А., Ерусалимский Б.Л. Электронный аспект реакций полимеризации. Л.: Химия, 1976. 356 с.

59. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Иванова Ю.А. Инициирующая способность систем на основе трибутилбора и устойчивых элементоорганических перекисей при полимеризации виниловых мономеров // Докл. АН СССР. 1980. - Т.250. - № 1. - С. 115-118.

60. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Черкасов В.К. Исследование радикальных превращений комплекса триалкилбора с т/?еш-бутилперокситриметилкремнием в присутствии виниловых мономеров //Докл. АН СССР. 1980. - Т. 253. - №1. - С. 113-118.

61. Гришин Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп// Успехи химии. 1993. - Т.62. - №10. - С. 1007- 1019.

62. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Ильичев И.С., Артемов А.Н., Лопатин М.А. Синтез сополимеров на основе арентрикарбонильных комплексов хрома и акрилатов // Высокомол. соед. Сер.А. 2000. -Т.42. -№4. - С.594-601.

63. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. 614 с.

64. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Ильичев И.С., Артемов А.Н., Сазонова Е.В. Аренхромтрикарбонильные соединения в синтезе гомо- и сополимеров на основе мономеров винилового ряда // Вестник Нижегородск. Гос. ун-та. Сер. Химия. Вып.1. - 1998. -С.105-113.

65. Гудимов М.М., Перов Б.В. Органическое стекло. М.: Химия, 1981. -216 с.

66. Grishin D.F., Semyonycheva L.L., Illichev I.S., Artemov A.N. Tricarbonylchromium complexes of styrenes in radical copolymerization // Appl. Organomet. Chem. 2001. - V. 15. - P. 169-177.

67. Голубев В.Б. Механизм чередующейся сополимеризации // Высокомолек. соед. 1994. - Т. 36.-№2.-С. 298-319.

68. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973.-400 с.

69. Semyonycheva L.L., Grishin D.F., Illichev I.S., Artemov A.N. (Arene)tricarbonylchromium (0) complexes in the synthesis of metal-containing polymers based on vinyl monomers // Polimery. 2001. -V.46. - №3. - P.178-183.

70. Solladie-Cavallo A. Arene-chromium tricarbonyl complexes: bonding and behaviour // Polyhedron. 1985. - V.4. - №6. - P.901-927.

71. Kobayashi H., Kobayashi M., Kaizu Y. Molecular complexes of arenetricarbonylchromium, -molybdenium, and -wolfram // Bull. Chem. Soc. Jap. 1975. - V.48. - №4. - P. 1222-1227.

72. Kabanov V.A. Intern. Symp. on Macromol. Chem.: Preprints. Budapest: IUPAC. 1969.-P. 435-446.

73. Гришин Д.Ф. Комплексно-радикальная полимеризация виниловых мономеров на элементоорганических инициаторах.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1993. - Т. 36. - Вып.6. - С. 3-16.

74. Kelen Т., Ttidos F. Analysis of the linear methods for determining copolymerization reactivity ratios. I. A new improved linear graphic method. // J. Macromol. Sci. 1975. - A9. - №1. - P. 1-27.

75. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. 256 с.

76. Семенычева JI.JI., Артемов А.Н., Ильичев И.С., Сазонова Е.В., Гришин Д.Ф. Радикальная сополимеризация стиролхромтрикарбонила с метилметакрилатом // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1999. - Т.42. - Вып.З. - С. 96-100.

77. Курыжова О.Н., Ильичев И.С., Семенычева JI.JI. Сополимеризация стиролхромтрикарбонила и его аналогов с виниловыми мономерами. // Вестник Нижегородск. Гос. ун-та. Сер. Химия. Вып.2. - 1999. -С.235-236.

78. Brown G.M., Frazier С.С. The structure of Tricarbonyl(styrene)-chromium, a Crystal Active in Second-Harmonic Generation //Acta Cryst. C.- 1989. V.45.-P.1158-1161.

79. Урьяш В.Ф., Мочалов A.H., Покровский В.А. Установка для дифференциального термического анализа. // Термодинамика органических соединений: Межвуз. Сб. Горький: Изд-во Горьковск. гос. ун-та, 1978. Вып. 7. - С. 78-92.

80. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JI., Ильичев И.С., Курский Ю.А. Радикальная полимеризация стиролхромтрикарбонила и его аналогов в присутствии комплексообразователей // Высокомолек. соед. Сер. А. 2001. - Т.43. - №8. - С.

81. Энциклопедия полимеров. М.: Сов. Энциклопедия, 1977.

82. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: Иностр. лит., 1958. 520 с.

83. Додонов В.А., Дрэгичь А.И., Аксенова И.Н., Семенычева JI.JI. Способ получения ди-Аирет-бутилперокситрифенилсурьмы. А.с.№1567584 СССР //Б.И. 1990. -№20. -С.89.

84. Практикум по химии и физике полимеров / Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. С.25.

85. Арулин В.И., Ефимов Л.И. Термографический метод исследования кинетики полимеризации в условиях, близких к изотермическим // Труды по химии и хим. технологии Горьковск. гос. ун-та. Горький: Изд-во Горьковск. гос. ун-та, 1970. С.74.

86. Борисова Л.Н., Гусева Т.В. Спектрофотометрическое определение ртути и хрома в металлоорганических соединениях из одной навески // Химия элементоорган. соед.: Межвуз. сб. Горький: Изд-во Горьковск. гос. ун-та, 1978. Вып.6. - с. 78-80.

87. Беленький Б.Г., Виленчик Л.З. Хроматография полимеров. М.: Химия, 1978.-344 с.

88. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Черкасов В.К., Разуваев Г.А. Исследование инициирующей способности системы триалкилбор -трет-бутилперокситриметилкремний в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР // Высокомолек. соед. Сер. А. 1982. -Т.24.-№3.-С.451-459.