Реакционноспособные каучук - эпоксидные композиции тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ
Жаворонок, Елена Сергеевна
АВТОР
|
||||
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Москва
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
2001
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.06
КОД ВАК РФ
|
||
|
Введение
1. Литературный обзор
1.1 Эпоксидные олигомеры и модификация их каучуками
1.2 Каучуки и модификация их эпоксидными олигомерами
1.3 Совместимость и морфология систем «каучук - эпоксидный олигомер»
1.4 Процессы отверждения и фазовая структура эпоксикаучуковых композиций, отверждаемых по эпоксидному компоненту
1.5 Химические процессы в системах каучук - эпоксидный олигомер
2. Обоснование выбранного направления работы
3. Экспериментальная часть
3.1 Объекты исследования
3.2 Методы получения исследуемых систем
3.3 Методы исследования
4. Результаты экспериментов и их обсуждение 51 4.1. Свойства каучуков и эпоксидных олигомеров
4.1.1 Термостабильность
4.1.2 Рефрактометрия
4.1.3 Реологические свойства
4.2 Взаимодиффузия в каучук - эпоксидных системах
4.2.1 Диффузионные зоны
4.2.2 Диффузия в отсутствие химического взаимодействия
4.2.3 Диффузия и химическое взаимодействие
4.2.4 «Критическое время»
4.3 Реокинетика каучук - эпоксидных систем 93 4.4. Химические процессы в каучук - эпоксидных системах
4.4.1 Взаимодействие реакционноспособных функциональных групп
4.4.2 Гелеобразование
4.5 Свойства каучук - эпоксидных систем
4.5.1 Термомеханические свойства
4.5.2 Деформационно- прочностные свойства
4.5.3 Адгезионные свойства 120 4.6. Механизм процесса совмещения олигомерного карбоксилсодержащего каучука и дианового эпоксидного олигомера 128 4.7 Отверждение каучук - эпоксидных композиций отвердителями аминного типа
Выводы
Среди множества перспективных полимерных материалов важное место занимают эпоксикаучуковые и каучук - эпоксидные ' композиции. Они обладают рядом преимуществ по сравнению с композициями на основе отдельно взятых каучуков и эпоксидных олигомеров. Так, введение каучуков в эпоксидные олигомеры повышает ударопрочность и эластичность отверждённого материала, а отверждённые эпоксикаучуковые композиции, как правило, применяются в качестве покрытий со специальными свойствами, в том числе для защитных материалов, покрытий с высокой эластичностью, адгезией и стойкостью к растрескиванию. В то же время, модификация каучуков эпоксидными олигомера-ми придаёт повышенную адгезию и твёрдость и позволяет использовать отвер-ждённый материал в качестве клеёв, герметиков, компаундов, отличающихся хорошими прочностными свойствами и высокой адгезией к различным субстратам.
Эпоксикаучуковые и каучук - эпоксидные композиции неоднократно подвергались многочисленным исследованиям. Усилиями отечественных и зарубежных исследователей изучены фазовая структура и диффузионные свойства многих бинарных систем типа «каучук - эпоксидный олигомер» и материалов на их основе (А.Е. Чалых, Г.Ф. Рогинская, Б.А. Розенберг, RJ.J. Williams, J.P. Pascault и др.), исследованы химические процессы в смесях реакционноспособных каучуков и эпоксидных олигомеров (И.Б. Белов, Ю.Р. Эбич, И.К. Григорьянц); Смеси каучуков и эпоксидных олигомеров различной природы, а также отверждённые материалы на их основе неоднократно становились объектами изучения физико-механических, адгезионных, защитных свойств (В.Н. Владимирский, Ю.С. Кочергин и др.), причём отмечается их высокая ударопрочность, эластичность, износостойкость, стойкость к воздействию различных агрессивных сред.
Следует отметить, однако, некоторую односторонность изучения реакционноспособных систем типа каучук - эпоксидный олигомер. Такие системы и Под термином «эпоксикаучуковые» подразумеваются композиции с преобладанием эпоксидного олигомера. (В отличие от «каучук - эпоксидных», содержащих бо'льшее количество каучука). протекающие в них процессы изучаются либо исключительно с точки зрения химической природы этих процессов, либо химическим взаимодействием компонентов (при исследовании термодинамических характеристик и диффузионных свойств системы и её компонентов) необоснованно пренебрегают. Это привело к тому, что в соответствующих работах наблюдается расхождение кинетических, физико-химических констант, параметров фазовой структуры.
Всестороннее изучение процессов в реакционноспособных каучук - эпоксидных системах, с учётом как диффузионных свойств системы, так и химического взаимодействия её компонентов, по нашему мнению, даёт возможность создать единую картину процесса, учитывающую и молекулярные и функциональные особенности объектов исследования. Это, в свою очередь, позволило бы не только дать объяснение наблюдаемому разбросу литературных сведений о процессах и свойствах каучук - эпоксидных систем, но и обоснованно отвергнуть некоторые спорные факты, предложив взамен корректные результаты.
Следует отметить, что изучение каучук - эпоксидных систем представляет не только исследовательскую ценность, но и практическую, поскольку отверждение композиций на основе каучук - эпоксидной системы аминными отвердителями позволяет получать материалы с весьма ценными свойствами. Использование каучук - эпоксидных композиций с содержанием эпоксидного олигомера менее 50 масс. % для отверждения по эпоксидным группам предоставляет широкие возможности для получения высокоэластичных износостойких материалов, свойства которых могут быть дополнительно улучшены за счёт выбора отвердителя и оптимизации режимов отверждения. 7
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Системы и композиции на основе каучуков и эпоксидных олигомеров, процессы их получения и отверждения, а также их свойства неоднократно подвергались исследованиям. Множество работ, посвящённых этим объектам, можно подразделить на несколько групп:
1. Изучение морфологии и фазового равновесия систем «каучук - эпоксидный олигомер». Как правило, исследованию подвергались эпоксикаучуковые композиции, впоследствии отверждаемые отвердителями аминного типа [1-6].
2. Исследование химических процессов, протекающих в композициях на основе каучука и эпоксидного олигомера [7-10]. В основном, рассматривались каучук - эпоксидные системы, в которых эпоксидный олигомер является от-вердителем каучука.
3. Изучение физико-механических, технологических, адгезионных, защитных, эксплуатационных свойств отверждённых эпоксикаучуковых и каучук -эпоксидных материалов [11-19].
ВЫВОДЫ Методами оптической интерферометрии, реовискозиметрии, химического, термомеханического анализа проведено всестороннее исследование реакцио-носпособных бинарных систем карбоксилсодержащий каучук - эпоксидный олигомер, включающее в себя изучение свойств каучук - эпоксидных систем, а также процессов, протекающих при совмещении каучука и эпоксидного олиго-мера. Численно оценены кинетические параметры и энергетические характеристики процессов, протекающих при совмещении реакционоспособных компонентов. Установлена совокупная картина совмещения карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера. Определённые закономерности были использованы при получении новых типов каучук - эпоксидных материалов, от-верждённых аминными отвердителями.
I. Исследована совместимость и диффузионные характеристики реакционоспособных бинарных каучук - эпоксидных систем в широком диапазоне соотношений и температур (19-130 °С). Выявлены температурно-временные интервалы, в которых не происходит химического взаимодействия компонентов, что позволило определить концентрационные и температурные зависимости коэффициента взаимодиффузии, температурные зависимости парциального коэффициента диффузии, а также рассчитать энергию активации взаимо- и самодиффузии каучука и эпоксидного олигомера.
5. Изучено влияние химических процессов на совместимость и диффузионные свойства бинарных каучук- эпоксидных систем. Показано, что химическое взаимодействие каучука и эпоксидного олигомера приводит к падению коэффициента взаимодиффузии, а протекание химических реакций до глубоких степеней - к нарушению совместимости компонентов. По данным об изменении парциального коэффициента диффузии рассчитаны значения кажущейся энергии активации химического взаимодействия компонентов.
I. Исследованы химические процессы в бинарных системах карбоксилсодержащий каучук- эпоксидный олигомер. Выделена температурно-временная область кинетического контроля, для которой рассчитана энергия активации химиче
144 ской реакции карбоксильных и эпоксидных групп (по реокинетическим данным - 66,8 кДж/моль, по расходу карбоксильных групп - 65,8 кДж/моль).
5. Установлено, что начиная с определённого момента времени, наряду с химическим взаимодействием карбоксильных и эпоксидных групп, приводящим к образованию линейного продукта, возможна реакция между эпоксидными и вторичными гидроксильными группами, что приводит к формированию разветвлённого продукта и, затем, к гелеобразованию. Показано, что увеличение мольного избытка эпоксидного олигомера и температуры в исследованных пределах (соотношение -СООН: эпоксигруппа - от 1: 1 до 1: 5 моль, температура 100-150 °С) способствует увеличению доли последней реакции.
6. Исследованы деформационные, термомеханические, адгезионные и поверхностные свойства каучук - эпоксидной системы на различных этапах процесса смешения. Показано, что химическое взаимодействие каучука и эпоксидного олигомера приводит к образованию редкосшитой полимерной сетки. Определены эффективные значения молекулярной массы между узлами сетки для растворов разной концентрации. Установлено, что приближение соотношения каучук: эпоксидный олигомер к эквимолярному, увеличение времени и температуры химического взаимодействия приводит к уменьшению Мс
7. Предложена общая схема процесса совмещения карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера, включающая в себя процессы диффузии в отсутствие и при наличии химического взаимодействия, а также протекание химических реакций различной природы, в итоге приводящее к гелеобразованию. Предложенная схема позволяет направленно регулировать совмещение карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера.
8. Показано, что для получения ударопрочных, высокоэластичных, химстойких каучук - эпоксидных материалов целесообразно использовать аминные отвер-дители, в частности аминосилоксановый отвердитель АСОТ-2. Использование предложенной схемы совмещения карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера позволяет направленно регулировать свойства каучук - эпоксидного материала, отверждённого аминным отвердителем.
145
1. Чалых А.Е., Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Авдеев H.H., Матвеев В.В., Розенберг Б.А. Структура и свойства эпоксидно-каучуковых композиций// Пласт, массы. 1981. - №4, С. 25-27.
2. Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем// Успехи химии. -1982. т. 51, вып. 10, С. 1733-1752.
3. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Богданова JI.M., Чалых А.Е., Розенберг Б.А.
4. Механизм формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых систем//Высокомол. соединения. Сер. А. 1983. - Т. 25, №9. - С. 1979-1986.
5. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Чалых А.Е., Авдеев H.H., Розенберг Б.А. Влияние химической природы олигомерных каучуков на фазовое равновесие в эпоксидно-каучуковых системах// Высокомол. соединения. Сер. А. 1979. -Т. 21, №9.- С. 2111-2116.
6. Kim D.H., Kim S.C. Phase separation behavior of the epoxy-CTBN mixture during the curing process// Polymer engineering and science. -1991. V.31, №5. - P. 289-298.
7. Williams R.J.J., Rozenberg B.A., Pascault J.P. Reaction-Induced Phase Separation in
8. Modified Thermosetting Polymers//Adv. inPolym. Sei. -1998. -V. 128. P. 97.
9. Эбич Ю.Р., Григорьянц И.К., Стонога O.A., Рудая И.С., Евдокименко Н.М.
10. Исследование кинетических особенностей отверждения низкомолекулярных карбоксилсодержащих каучуков. Сообщение 1: Некатализированная реакция взаимодействия с эпоксидными смолами// Вопросы химии и химической технологии. 1975. - вып. 39. - С. 146-153.
11. Эбич Ю.Р., Блох ГА., Григорьянц И.К., Стонога O.A., Рудая И.С., Евдокименко
12. Чирикова З.П., Галата JI.A., Кофман Л.С., Чириков В.В., Петров H.A., Ваучский Ю. П. Исследование взаимодействия олигодиендикарбоновых кислот с эпокси-соединениями//Высокомол. соединения. Сер. Б. 1975. - Т. 17, №2. - С. 92-95.
13. Лялюшко Д.С., Чеботаревский В.В., Владимирский В.Н. Вязкостные свойства эпоксидно-каучуковых лаков// Лакокрас. материалы и их применение. 1983. -№6.-С. 12-13.
14. Емельянов Ю.В., Каневский Л.С., Хенкина М.Ю., Мосолов A.B. Электрохимическое исследование защитных свойств модифицированных эпоксидных покрытий// Защита металлов. 1986. - Т. 22, №2. - С. 299-301.
15. Кулезнев В.Н. Механизм упрочнения пластических масс каучуками// Пласт, массы. 1984. - №Ю. - С. 21-22.
16. Кулик Т.А., Прядко А.Ф., Кочергин Ю.С., Манец И.Г., Подольский H.A., Зайцев Ю.С. Воздействие жидких сред на свойства эпоксидно-каучуковых полимеров//Пласт, массы. 1986. - №12. - С. 19-20.
17. Кулик Т.А., Кочергин Ю.С., Зайцев Ю.С., Аскадский A.A. Адгезионные свойства эпоксикаучуковых клеевых композиций// Пласт, массы. 1984. -№12.-С. 8-10.
18. Баранец И.В., Береснев В.Н. Фазово-агрегатное состояние и прочность эпоксидно-каучуковых композиций// Фазово-агрегатное состояние и свойства эластомеров. 1982. - Вып. 6. - С. 119-125.
19. Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Зайцев Ю.С. Исследование эпоксикаучуковой клеевой композиции// Реакционоспособные олигомеры и композиционные материалы на их основе. 1985.- С. 98-104.
20. Ведякин C.B., ШодэЛ.Г., Кузьмин А.И., Цейтлин Г.М. Влияние фазового разделения в некоторых эпоксидных системах на их адгезию к металлическому субстрату// Защита металлов. 1996. - Т. 32, №3. - С. 325-328.148
21. Эбич Ю.Р., Файнерман А.Е., Шапка B.JI. Поверхностные свойства смесей низкомолекулярных каучуков с эпоксидными смолами// Композиционные полимерные материалы. 1989. - Вып. 42. - С. 57-60.
22. Благонравова A.A., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия. - 1970. - 248 с.
23. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия. - 1982. - 232 с.
24. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам: пер. с англ. М.: Энергия. - 1973. - 416 с.
25. Лакокрасочная промышленность в машиностроении: Справ, под ред. Гольдберга М. И. М.: Химия. - 1972. - 576 с.
26. Кулик Т.А., Лихобабенко С.Д., Кочергин Ю.С., Колоскова Т.И. Свойства смесей диглицидиловых эфиров дифенилолметана с карбоксилатными кау-чуками// Укр. НИИ пласт, масс.: НИИТЭХИМ.- М. 1990. - С. 44-56.
27. Снопков А.Ю., Глазер Е.А., Яковлев А.Д. Покрытия на основе эпоксидных смол, модифицированных каучуками (обзор литературы)//Лакокрас. материалы и их применение. 1989. - №3. - С. 66-71.
28. Веселовский P.A. Регулирование адгезионной прочности полимеров. Киев.: Наукова думка. - 1988. - 176 с.
29. Прилепская Т.И., Нечаева Л.К., Харахаш В.Г. Исследование влияния бутадиен- нитрильных эластомеров на физико-механические и технологические свойства эпоксидных композиций// Тез. докл. V республ. конф. по ВМС. -Киев.: Наукова думка. 1984. - С. 204-205.
30. Кербер М.Л., Горбунова И.Ю., Барашков O.K., Константинова Е.А. Исследования влияния модификаторов на свойства эпоксидного полимера// Тез. докл. IV Всесоюзн. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Черноголовка. - 1990. - С. 275.149
31. Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Ривкинд В.Н., Зайцев Ю.С. Динамическая прочность эпоксикаучуковых клеевых композиций в адгезионном соединении// Пласт, массы. 1984. - №11. - С. 22-23.
32. Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Прядко А.Ф., Лазарева JI.A. Свойства смесей кар-дового полиамида с эпоксидно-каучуковыми олигомерами// Тез. докл. III Все-союзы, конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. -1986. - С. 311.
33. А. С. 530896 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Мишутян И. С., Жуковицкий В. Б., Погосян Г. А. 1977.32. Заявка 59-36124 (Япония).
34. Лазоренко М.В., Шут Н.И., Емельянов Ю.В. Влияние агрессивных сред на структуру и релаксационные свойства эпоксидных покрытий// Пласт, массы. 1989. - №4. - С. 91-93.34. Заявка 174289 (Япония).
35. Браттер М.А., Чмирева Г.М., Белогородская К.В. Модификация фотоот-верждаемых эпоксиакрилатных олигомеров каучуками// Радикальная полимеризация: Тез. докл. Всесоюзн. конф. Горький. - 1989. - С. 172.
36. Daly J., Pethrick R.A., Fuller P., Cunliffe A.V., Datta P.K. Rubber-modified epoxy resins: 1. Equilibrium physical properties// Polymer. -1981. V. 22. - P. 32-36.
37. Готлиб E.M., Литвина Т.Г., Киселева P.C., Соколова Ю.А., Зеленев Ю.В., Николаева А.Д., Воскресенский В.А. Исследование модификации эпоксидных полимеров карбоксилсодержащими каучуками// Высокомол. соединения. Сер. Б. 1975. - Т. 17, № 9-10. - С. 793-795.
38. Береснев В.В., Степанов Е.А., Кирпичников П.А., Емельянов Ю.В., Головин В.А. Влияние олигоизобутилена на свойства покрытий из эпоксидных смол// Пласт, массы. 1984. - №12. - С. 10-11.
39. Соколова Ю.А., Готлиб Е.М., Шарифуллин А.Ш., Бахарева В.Е., Петрова Л.В., Воскресенский В.А. О некоторых факторах, определяющих эффект модификации эпоксидных полимеров// Композиционные полимерные материалы. 1980. - Вып. 7. - С. 7-11.150
40. Кандырин Л.Б., Александрова Л.Г., Борисова Л.Н., Кулезнёв В.Н. Структура эпоксидно-каучуковых плёнок, полученных из раствора в смеси растворителей// Коллоидный журнал. 1986. - Т. 48, №6. - С. 1151-1156.
41. Бакнелл К.Б. Ударопрочные пластики. Пер. с англ./под ред. Лишанского И.С. Л. - 1981. - 327 с.
42. Юсопова Т.Н., Готлиб Е.М., Соколова Ю.А., Воскресенский В.А. О некоторых кинетических закономерностях формирования ударопрочных эпоксиднокаучуковых композиций// Известия Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1983. - Т. 26, №7. - С. 888-889.
43. Заявка 73-2329, СССР, МКИ3 С 08 63/02 эпоксидная композиция.44. Заявка 61-36774 (Япония).
44. Заявка 1321729, СССР, МКИ3 С 08 63/00 эпоксидная композиция.
45. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. Химия и технология плёнкообразующих веществ. М.: Химия. - 1989. - 480 с.
46. Daly J., Pethrick R.A. Rubber-modified epoxy resins: 2. Dielectric and ultrasonic relaxation studies// Polymer. 1981. - V. 22. - P. 37-42.
47. Sultan J.N., Laible R.C., McGarry F.J. Microstructures of two-phase polymers// Applied Polymer Symposium. 1971. - №16. - P. 127-136.
48. Кочнова 3. А. Модифицированные эпоксидные лакокрасочные материалы для антикоррозионной защиты: Дис. . докт. хим. наук./ Моск. хим. тех-нол. ин-т им. Д.И. Менделеева. - М . - 1990. - 464 с.
49. Кочнова З.А., Шмаленко А.С., Цейтлин Г.М. Новые лакокрасочные покрытия с промоторами адгезии// Лакокрас. материалы и их применение. -1997.-№11.-С. 6-7.
50. Запунная К.В., Храмова Т.С. Исследование процесса формирования эпоксидно-каучуковых композиций// Тез. докл. IV Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. - 1990. - С. 122.151
51. Храмова Т.С., Запунная К.В., Липатов Ю.С. Формирование гибридного связующего на основе эпоксидных олигомеров и низкомолекулярных кау-чуков// Пласт, массы. 1990. - №7. - С. 80-82.
52. Храмова Т.С., Запунная К.В., Минакова Т.Т. Исследование методом ЯМР-спектроскопии процесса отверждения эпоксидных композиций// Пласт, массы. 1989. - №5. - С. 69-71.
53. Perrera M.C.S. Reaction of aromatic amines with epoxidized natural rubber latex// J. Appl. Polym. Sci. 1990. - V. 39. - P. 747-758.
54. Рогинская Г.Ф. Термодинамические и кинетические закономерности формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых композиций: Дис. . канд. хим. наук. Черноголовка. - 1983. - 151 с.
55. Полякова Л.В., Меньшутин В.П. Влияние модифицирующих добавок на отверждение эпоксидных олигомеров// Тр. Моск. хим. технол. ин-та им. Д.И. Менделеева. 1988. - Вып. 151. - С. 100-102.
56. Соболев В.М., Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки. М.: Химия. - 1977. - 392 с.
57. Bussi P., Ishida Н. Dynamic mechanical properties of epoxy resin/ epoxidized rubber blends: effect of phase separated rubber// J. of Polymer Science. Part B: Polymer physics. 1994. - V. 32. - P. 647-657.152
58. Moschiar S.M., Riccardi C.C., Williams R.J.J., Verchere D., Sautereau H., Pascault J.P. Rubber-modified epoxies. III. Analysis of experimental trends through phase separation model// J. Appl. Polym. Sei. -1991. V. 42. - P. 717-735.
59. Калаус A.E., Куценок Б.Е., Бриль Д.Г., Лейзерович М.Ю. Некоторые свойства олигобутадиенов радикальной полимеризации, содержащих карбоксильные группы// Каучук и резина. 1974. - №9. - С. 5-6.
60. Дмитриева Т.С., Валуев В.И., Тризна H.H., Шляхтер P.A. Состав низкомолекулярных тройных сополимеров бутадиена-1,3 с нитрилом акриловой кислоты и метакриловой кислотой// Каучук и резина. 1977. - №10. - С. 6-7.
61. Могилевич М.М., Туров Б.С., Морозов Ю.Л., Уставщиков Б.Ф. Жидкие углеводородные каучуки. М.: Химия. - 1983. - 200 с.
62. Энциклопедия полимеров: в 3 т. М.: Советская энциклопедия. - Т. 1, 1224с.
63. Армирование термореактивных циклоалифатических (эпоксидных) смол эластомерами// Многокомпонентные полимерные системы, под. ред. Липатова Ю. С. М. -1974. - С. 259-269.
64. Онищенко З.В., Эбич Ю.Р., Кутянина B.C., Котов Ю.Л. Исследование структуры и свойств каучукосмоляных композиций// Тез. докл. V республ. конф. по ВМС. Киев.: Наукова думка. - 1984.- С. 103-105.
65. Шварц А.Г., Динзбург Б.Н., Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. М.: Химия. - 1972. - 224с.153
66. А. С. 696038 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Медведев В.П., Огрень A.M. и др. 1978.
67. А. С. 583145 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Хабарова Е.В., Лютчанская Л.И., Сахарова М.А. и др. 1974.
68. А. С. 994506 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Сизова Н.М., Медведев В.П., Огрень A.M., Кирюхин М.Н., Навроцкий В.А. 1983.
69. А. С. 1698261 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Хабарова Е.В., Нардова Е.С., Донцов А.А. 1992.
70. А. С. 552337 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Хайт А.В., Мишутян И.С., По-столакян С.С., Мовасян Г.В. 1977.
71. А. С. 1281581 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Сазишвили Н.П., Кашинский М.А., Мальцев В.В. и др. 1984.
72. Пат. 2175306 Великобритания, С 08L 13/00. Jamamoto H., Susuki T., Katayma S., Unatsura I., Asoshina E. Coating composition composing a modified epoxy resin
73. Пат. 21197654 Великобритания. Lawrence Clark. Термопластичная композиция.
74. Эбич Ю.Р. Влияние фазовой организации каучук эпоксидных систем на кинетику их отверждения// Высокомол. соединения. Сер. А. - 1989. - Т. 31, №10.-С. 2207-2211.
75. Manzonie L.T., Gillham J.K., McPherson С.А. Rubber-modified epoxies. I. Transitions and morphology// J. Appl. Polym. Sci. 1981. - V. 26. - P. 889-905.
76. ЭбичЮ.Р. Исследование структуры смоляных вулканизатов низкомолекулярного карбоксилсодержащего полибутадиена // Укр. хим. журнал. -1989. Т. 55, №8. -С. 876-878.
77. Евдокименко Н.М., Эбич Ю.Р., Носников А.Ф., Блох Г.А. Формирование структуры вулканизатов низкомолекулярных каучуков с концевыми карбоксильными группами//Каучук и резина. 1980. - вып. 10. - С. 15-17.
78. Заявка 61 -69827, Япония, МКИ3 С 08 59/40. Эпоксидная композиция.154
79. Кулик Т.А., Кочергин Ю.С., Зайцев Ю.С., Пактер М.К., Аскадский A.A. Влияние жидких каучуков на физико-механические свойства эпоксидных полимеров//Пласт, массы. 1985. - №4. - С. 25-36.
80. Sasidharan Achary P., Latha P.B., Ramaswamy R. Room temperature curing of CTBN-toughened epoxy adhesive with elevated temperature service capability// J. Appl. Polym. Sei. 1990. - V. 41. - P. 151-162.
81. Онищенко 3.B., Зорина В.Б, Кутянина B.C., Рыбалка H.B. Особенности взаимодействия эпоксидных смол с неполярными каучуками и компонентами резиновых смесей// Каучук и резина. 1982. - №2. - С. 12-16.
82. Донцов A.A., Канаузова A.A., Литвинова Т.В. Каучук олигомерные композиции в производстве резиновых изделий. - М.: Химия. - 1986. - 216с.
83. Головин В.А., Емельянов Ю.В., Ильин А.Б. Диффузия кислот в полимерные материалы на основе эпоксидных смол, модифицированных каучуком// Пласт, массы, 1985, №3, с. 10-11.
84. Эбич Ю.Р., Олянюк В.И., Мокиенко Е.А. Структурно-морфологические особенности каучук- эпоксидных смесей// Вопр. химии и хим. технологии. -1990.-Вып. 42.-С. 106-111.
85. Хабибуллин Ю.Х., Готлиб Е.М., Соколова Ю.А., Хизгияев Б.И. Исследование фазового разделения в модифицированных эпоксидных и полиэфирных композициях методом диэлектрических потерь// Пласт, массы. -1990.-№7.-С. 93-95.
86. Высоцкая Г.В., Пукас Н.Д., Веселовский P.A. Изучение термодинамической устойчивости смесей эпоксидного и каучукового олигомеров// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. - 1986. - С. 295.
87. Онищенко З.В., Замковая В.В., Косенко JI.A., Керча Ю.Ю. Исследование модифицирующего действия эпоксидных смол на свойства эластомерных композиций// Композиционные полимерные материалы. 1985. - Вып. 27. - С. 37-42
88. Хайленко JI.B., Керча Ю.Ю., Чарнецкая А.Г., Онищенко З.В. Влияние добавок эпоксидной смолы и лигнина на вязкостные свойства растворов каучука// Поверхностные явления в полимерах: Тез. докл. V республ. симпоз. -Киев.: Наукова думка. 1982. - С. 116-117.
89. Эбич Ю.Р., Григорьева М.В., Деделюк И.Н., Бондик И.Г. О взаимосвязи термодинамических характеристик и морфологической структуры каучук- эпоксидных композиций//Вопр. химии и хим. технологии. -1989. Вып. 91. - С. 70-73.
90. Эбич Ю.Р., Шапка В.Л., Олянюк В.И., Мокиенко Е.А. Коллоидно-химические аспекты создания композиционных материалов на основе низкомолекулярных каучуков// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхи-мии олигомеров. Черноголовка. - 1986. - С. 297.
91. Терещук М.Н., Кутянина B.C. Исследование взаимодействия в каучук -олигомерных системах на основе БСК// Тез. докл. V Всесоюзн. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Черноголовка. - 1994. - С. 159.
92. Эбич Ю.Р., Шапка B.JL, Деделюк И.Н. Исследование поверхностного натяжения смесей олигомеров// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. - 1986. - С. 278.
93. Эбич Ю.Р. О взаимосвязи кинетики структурирования с фазовой организацией композиций на основе низкомолекулярных каучуков// Тез. докл. V Всесоюзн. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Черноголовка. -1994. с. 48.156
94. Эбич Ю.Р., Евдокименко Н.М., Блох Г.А., Сурдутович Л.И., Рогинская Г.Ф. Исследование релаксационных свойств вулканизатов низкомолекулярных карбоксилсодержащих каучуков// Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1978. - Т. 21, №4. - С. 583-586.
95. Жуков И.Ю. и др.// Смеси полимеров: Тез. докл. I Всесоюзн. конф. Иваново. - 1986.--С.115.
96. Волков В.П., Алексанян Г.Г., Берлин Ал. Ал., Розенберг Б.А. Особенности разрушения стеклообразных эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками// Механика композитных материалов. 1984. - №2. - С. 343-348.
97. Manzonie L.T., Gillham J.K., McPherson С.A. Rubber-modified epoxies. II. Morphology and mechanical properties// J. Appl. Polym. Sci. -1981. V. 26. - P. 907-919.
98. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Заспинок Г.С., Розенберг Б.А. Регулирование фазовой структуры полимерных композиций// Композиционные полимерные материалы. 1987. - Вып. 34. - С. 38-42.
99. Sayre J. A., Assink R.A., Lagasse R.R. Characterization of the phase structure of an amine cured rubber modified epoxy// Polymer. 1981. - V. 22. - P. 87-94.
100. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Джавадян Э.А., Заспинок Г.С., Розенберг Б.А., Енилокопян Н.С. Кинетический подход к регулированию фазовой структуры полимерных композиций// Докл. АН СССР. 1986. - Т. 290, №3. - С. 630-634.
101. Verchere D., Pascault J.P., Sautereau Н., Moschiar S.M., Riccardi C.C., Williams RJJ. Rubber-modified epoxies. II. Influence of the cure schedule and rubber concentration on the generated morphology// J. Appl. Polym. Sci. -1991. V. 42. - P. 701 -716.
102. Шлеомензон Ю.Б., Морозова И.И., Павлова В.П., Гордеева С.Б., Синайский А.Г., Верхоланцев В.В. Структура эпоксидно-каучуковой композиции// Лакокрас. материалы и их применение. 1979. - №2. - С.8-10.
103. Delides C.G., Vatalis A.S., Pissis P., Pethrick R.A. Dielectric TSDC and phase separation studies of rubber-modified epoxy resin networks// 34th IUP AC Int. Symp. on macromolecules. 1992. - P. G-P57.
104. Würtz A.//Ann. 1860. -V. 116.-P. 249.
105. Малиновский M.C. Окиси олефинов и их производные. M.: Госхимиздат. - 1961.-224 с.
106. Коршак В.В., Иванова A.A.// Журнал, орг. химии. 1957. - Т. 27. - С. 590.
107. Fish W., Hoffmann W.// Macromolec. Chemistry. 1961. - V. 8.- P. 44.
108. Shechter Z., Wynstra J.// Ind. Eng. Chemistry. 1956. - V. 48, №1. - P. 86.
109. Гершанова Э.Л. Синтез линейных полиэфиров из моноэпоксидных соединений и дикарбоновых кислот: Дис. канд. хим. наук/ Моск. хим. технол. ин-т им. Д. И. Менделеева. - М. - 1965.
110. Conrat H.F., Olcot H.S.// J. Amer. Chem. Soc. 1944. - Y. 66. - P. 1420.
111. Медведев В.П., Огрель A.M., Соколова Л.А. К вопросу о вулканизации низкомолекулярных карбоксилсодержащих каучуков эпоксидами// Функциональные органические соединения и полимеры. 1974. - С. 94-98.158
112. Сорокин М.Ф., Шоде Л.Г., Кузьмин А.И., Новиков Н.А. Направление раскрытия а-оксидного кольца в реакции эпихлоргидрина с карбоновыми кислотами при основном катализе// Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1982. - Т. 27, вып. 6. - С. 658-661.
113. Сорокин М.Ф., Шод э Л.Г., Штейнпресс А.Б., Стокозенко В.Н. Катализ некоторых реакций ос-окисей третичными аминами//Пласт, массы. -1973. -№3, С. 20-23.
114. Dearborn E.S., Fuoss R.M., Mackenzie А.К., Shepherd R.G.// Jnd. Eng. Chem.- 1953.-V. 53, №12.-P. 2715.
115. Wegler R.// Angew. Chem. 1955. - V. 67. - P. 582.
116. Сорокин М.Ф., Шоде Л.Г., Веслов B.B., Петрова Л.П. Катализ реакций ос-оксидов с карбоновыми кислотами жирноароматическими третичными аминами// Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1980. - Т. 23, №8. - С. 963-967.
117. Белов И.Б. Кинетика и механизм структурирования карбоцепных жидких каучуков// Каучук и резина. 1981. - №1. - С. 36-39.
118. Онищенко 3.B., Зорина В.Б., Замковая B.B., Кутянина B.C. Взаимодействие эпоксидных смол с неполярными каучуками// Каучук и резина. -1982. № 1. - С. 20-23.
119. Кутянина B.C., Котов Ю.Л., Масленникова Т.М., Онищенко З.В. Особенности химического взаимодействия неполярных каучуков с эпоксидными смолами// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров.- Черноголовка. 1986. - С. 199.
120. Эбич Ю.Р., Олянюк В.И., Мокиенко Е.А., Левина Е.Б. О влиянии фазовой организации каучук эпоксидных композиций на кинетику их отверждения// Тез. докл. VI республ. конф. по ВМС. Секция 1. Химия и технология ВМС. - Киев. -1988. - С. 52-53.159
121. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. - 1979. - 304с.
122. Лабораторные работы по химии и химической технологии пигментов. Диспергирование пигментов. М.: МХТИ. -1984. - 48 с.
123. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. Ротационные приборы. Измерение вязкости и физико-механических характеристик материалов. М.: Машиностроение. - 1967. - 272с.
124. Сорокин М.Ф., Лялюшко К.А. Практикум по химии и технологии плёнкообразующих веществ. М.: Химия. - 1971. - 264 с.
125. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.: Химия. - 1978. - 184 с.
126. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия. -1988. - 272 с.
127. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. -М.-Химия. 1978. -312 с.
128. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. М.: Высш. шк. - 1986. - 495 с.
129. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высш. шк. - 1992. - 512 с.
130. ИСО 472. 1988. Пластмассы Словарь
131. Кондашевский В.В. Электронно-механические и оптические приборы для измерения линейных и угловых размеров: уч. пособие. Новосибирск. - 1977.
132. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология. М.: Мир. -1991. - С. 42-45
133. Шмалий О. Н. Диффузия в эпоксидных олигомерах: Дис. . канд. хим. наук/ Ин-т физич. химии РАН. Москва. - 1995.
134. Щёголев С.Ю., Кленин В.И. Определение размера и показателя преломления частиц из спектра мутности дисперсных систем// Оптика и спектроскопия.-1971. Т. 31, вып. 5. - С. 794-802.
135. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия. - 1987. - 312 с.
136. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Л.: Химия. -1974. -400с.
137. Ван Кревелен Д. В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия. -1976. - 416 с.
138. Разумкина Н. А. Термодинамика и диффузия в системах эпоксидные олигоме-ры отвердители: Дис. канд. хим. наук/ Ин-т физич. химии РАН. - М. -1998.
139. Чалых А.Е., Шмалий О.Н., Чертков В.Г.// Высокомолек. соединения. Сер. А. 2000. - Т. 42, №10. - С. 1736-1740.
140. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука. - 1964.
141. Вассерман A.M., Коварский A.JI. Спиновые метки и зонды в физикохимии полимеров. М.: Наука. - 1986.
142. Межиковский C.M. Физикохимия реакционноспособных олигомеров: Термодинамика, кинетика, структура. М.: Наука. - 1998. - 233 с.
143. Маклаков А.И., Скирда В.Д., Фаткуллин Н.Ф. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. Казань: Изд-во Казанского Гос. ун-та. - 1987.
144. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия. - 1985. - 240 с.
145. Клебанов М.С., Кирьязев Ф.Ю., Червинский А.Ю., Шологон И.М. Механизм реакции сложных глицидиловых эфиров с карбоновыми кислотами// Журнал орг. химии. 1984. - Т. 20, № 11. - С. 2407-2411.