Регулирование реологических свойств и агрегативной устойчивости водных минеральных суспензий суперпластификатором на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

На правах рукописи

ПОЛУЭКТОВА ВАЛЕНТИНА АНАТОЛЬЕВНА

РЕГУЛИРОВАНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И АГРЕГАТИВНОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ВОДНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ СУСПЕНЗИЙ СУПЕРПЛАСТИФИКАТОРОМ НА ОСНОВЕ ФЛОРОГЛЮЦИНФУРФУРОЛЬНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

Специальность 02.00.11 - Коллоидная химия и физико-химическая

механика

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Белгород - 2006

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии Белгородского государственного технологического университета им. В.Г.Шухова

Научный руководитель — кандидат технических наук, доцент

Слюсарь Анатолий Алексеевич

Официальные оппоненты - доктор технических наук, профессор

Чистяков Борис Евдокимович,

кандидат химических наук, доцент Тарасова Галина Ивановна

Ведущая организация: Белгородский государственный университет

Защита диссертации состоится « 29 » декабря 2006 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета К 212.014.01 при Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г.Шухова (БГТУ), по адресу: 308012, г.Белгород, ул. Костюкова, 46. БГТУ им. В.Г.Шухова.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БГТУ им. В.Г.Шухова.

Отзывы на автореферат диссертации, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 308012, г.Белгород, ул. Костюкова, 46. БГТУ им. В.Г.Шухова, отдел аспирантуры.

Автореферат разослан « 28 » ноября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Регулирование агрегативной устойчивости и реологических свойств водных минеральных суспензий относится к числу наиболее важных задач коллоидной химии. В строительной индустрии для регулирования процессов структурообразования и реологических свойств концентрированных суспензий применяют суперпластификаторы - химические добавки, позволяющие целенаправленно изменять подвижность сырьевых смесей и свойства готовых изделий. Однако существующий ассортимент суперпластификаторов не удовлетворяет потребности индустрии, их производство сдерживается дефицитом сырья, недостаточной эффективностью некоторых добавок, экологическими и другими проблемами. Поэтому поиск новых эффективных добавок, позволяющих модифицировать поверхность раздела фаз и изменять реологические свойства дисперсий, является актуальной задачей. Дальнейшие исследования в этой области позволят расширить коллоидно-химические представления о механизме пластифицирующего действия суперпластификаторов, обосновать перспективные направления получения и применения добавок, увеличить ассортимент добавок для строительных суспензий.

Ранее проведенные исследования показали возможность применения в качестве эффективных су пер пластификаторов продуктов конденсации фенола и формальдегида, резорцина и формальдегида, резорцина и фурфурола. Нами была продолжена работа в этом направлении и предложена рабочая гипотеза о том, что увеличение числа оксигрупп в ароматическом кольце приводит к повышению пластифицирующей активности олигомеров. Исследована возможность получения и применения новой пластифицирующей добавки на основе совместной конденсации флороглюцина и фурфурола.

Цель работы. Разработка и применение новой пластифицирующей добавки для водных минеральных суспензий, обладающей повышенной

пластифицирующей активностью, получение агрегативно устойчивых концентрированных водных минеральных суспензий.

Для достижения цели в работе были поставлены следующие задачи:

- разработать способ получения нового высокоэффективного суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров, определить оптимальные условия синтеза;

- изучить строение и свойства флороглюцинфурфурольных олигомеров;

- исследовать влияние флороглюцинфурфурольных олигомеров на агре-гативную устойчивость, реологические и другие коллоидно-химические свойства водных минеральных суспензий;

- исследовать влияние полученной добавки на физико-механические свойства бетонных смесей и бетонов и обосновать технико-экономическую эффективность применения добавок в тяжелых бетонах.

Научная новизна. Путем конденсации флороглюцина с фурфуролом получен новый суперпластификатор. Изучены строение и свойства синтезированного соединения. Установлено, что увеличение числа функциональных оксигрупп до трех в ароматических кольцах молекул суперпластификатора приводит к повышению его пластифицирующей активности. Пластифицирующий эффект увеличивается с ростом числа элементарных звеньев в молекуле до оптимального значения 5-6, оставаясь в дальнейшем постоянным.

Впервые получены данные об адсорбции флороглюцинфурфурольных олигомеров на поверхностях частиц мела, глинозема и кремнезема из водных растворов. Установлено, что наблюдается необратимая мономолекулярная адсорбция суперпластификатора на поверхности частиц, при этом снижается поверхностное натяжение на границе твердое тело - раствор.

Установлены закономерности влияния флороглюцинфурфурольных олигомеров на реологию, агрегативную устойчивость, электрокинетические свойства водных суспензий мела, глинозема и кремнезема, а также цементных смесей. Установлено, что введение флороглюцинфурфурольных олигомеров приводит к пептизации агрегатов в минеральных суспензиях и вы-

свобождению иммобилизованной воды. При этом снижается практически до нуля значение предельного динамического напряжения сдвига, а пластическая вязкость до минимального значения.

Предложена схема пластификации водных минеральных суспензий флороглюцинфурфурольными олигомерами, рассмотрена роль различных факторов агрегативной устойчивости.

Практическое значение. Разработан способ получения высокоэффективного суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров, найдены оптимальные условия синтеза.

Закономерности повышения пластифицирующей активности при увеличении числа оксигрупп в молекулах суперпластификатора могут быть использованы при получении новых пластифицирующих добавок.

Полученный суперпластификатор может быть использован для регулирования реологических свойств сырьевых шламов, керамических шликеров, бетонных смесей, как диспергатор меловых суспензий.

Проведены промышленные испытания, показана возможность применения суперпластификатора для получения бетонных смесей и бетонов. Экономический эффект от применения разработанного суперпластификатора по сравнению с суперпластификатором С-3 больше на 34 руб./м3.

Внедрение результатов работы» Произведен выпуск опытной партии товарного бетона и бетонных изделий с применением суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров в условиях ООО «Завода ЖБИ «Возрождение» г. Белгорода.

Апробация работы. Основные результаты были доложены на следующих конференциях: Международная научная конференция «Образование, наука, производство и управление в XXI веке» (Старый Оскол, 2004 г.); Международная научно-практическая конференция «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2005 г.); Региональная научно-практическая конференция «Молодые ученые - производству» (Старый Оскол, 2006 г.); Международная научно-практическая конференция «Строительство - 2006» (Ростов, 2006 г.); Меж-

дународная научно-практическая конференция «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (Пенза, 2006 г.).

Автор защищает.

Способ получения, состав и строение суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров.

Закономерности изменения реологических свойств и агрегативной устойчивости водных минеральных суспензий, содержащих флороглюцин-фурфурольные олигомеры.

Результаты исследования свойств бетонных смесей и бетонов, изготовленных с применением полученного суперпластификатора на цементах различного минералогического состава.

Публикации по теме диссертации. Основные результаты работы изложены в 10 публикациях, в том числе 2 статьи в центральных рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 7 глав и выводов, изложена на 153 страницах машинописного текста, содержит 50 рисунков и 19 таблиц, список используемой литературы 171 наименований и приложения.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Проанализировав состав и строение эффективных пластифицирующих добавок, нами была исследована возможность получения и применения новой пластифицирующей добавки на основе совместной конденсации фло-роглюцина и фурфурола.

В качестве исходных реагентов при получении флороглюцинфурфурольных олигомеров (суперпластификатора СБ-ФФ) использовали: едкий натр (ЫаОН) с содержанием основного вещества не менее 98% (ГОСТ 226379); фурфурол с содержанием основного вещества не менее 99 % (ГОСТ 10930-74); флороглюцин (ТУ 6-09-3741 -79).

Для сравнительных исследований применяли известные суперпластификаторы С-3 - продукт конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида, СБ-5 - продукт конденсации кубовых остатков резорцина с фурфуролом.

Для изучения механизма действия добавок в водных минеральных суспензиях в качестве модельных дисперсных фаз использовали мел Копа-нищенского месторождения (СаСОз) с удельной поверхностью 1750 м2/кг, оксиды А1203 (ТУ 6-09-426-75, 8уд.= 379 м2/кг), 8Ю2 (песок кварцевый, ГОСТ 7031, вибромолотый, 8уд= 240 м2/кг).

Олигомеры СБ-ФФ получали путем совместной конденсации фло-роглюцина с фурфуролом в щелочной среде при температуре 70°С в течение 90 мин по схеме:

В зависимости от условий конденсации могут быть получены соединения, отличающиеся строением. Синтез осуществляли, подбирая разное соотношение исходных веществ и условий, при которых продукт конденсации обладает наибольшей пластифицирующей способностью. Пластифицирующую способность определяли на цементных пастах по методике НИ-ИЖБ с помощью миниконуса. В ходе исследования были найдены оптимальные условия синтеза и оптимальное соотношение реагентов. Полученный при оптимальных условиях продукт конденсации назван СБ-ФФ.

Состав и строение исходных веществ и продуктов конденсации определяли с помощью ИК-, ПМР- спектроскопии, жидкостной хроматографии, кондуктометрическим титрованием, методом криоскопии.

Из соотнесения полос поглощения на ИК-спектрах видно, что в спектре СБ-ФФ по сравнению с механической смесью сохраняются полосы в области 1610±5 см*1, 1500±10 см"1 (валентные колебания С=С ароматического кольца); 1370±10 см"1 (валентные колебания С-0 фенольные); 1295±5 см"1 (колебания ароматической системы); 1165±10 см"1 (плоскостные деформационные колебания фенольных ОН- групп); 1075±10 см"1 (валентные колебания С-О-С фуранового кольца); а полосы в области 1680±5 см"1 (кова-лентные колебания С=0 - карбонильные) исчезают. Это свидетельствует об исчезновении в ходе реакции альдегидной группы фурфурола и сохранении ароматических колец и ОН-групп.

Анализ ПМР-спектров показал, что в результате реакции конденсации постепенно исчезает сигнал в области 10 м.д., соответствующий протонам альдегидной группы фурфурола и появляется новый пик в области 3 м.д., что свидетельствует о возможном образовании - СН - групп.

Уширение сигналов ароматических протонов свидетельствует о связи молекул в олишмеры и снижении степени подвижности данных протонов. В области 8 м.д. сохраняется сигнал, соответствующий протонам ОН-групп флороглюцина. Этот сигнал расщепляется на несколько, что соответствует изменению влияния соседних протонов в результате появления дополнительных заместителей в ароматических кольцах флороглюцина.

Сравнительный анализ интегральных кривых ПМР - спектра СБ-ФФ дает соотношение протонов: протоны колец флороглюцина и протоны колец фурфурола : протоны ОН - групп : протоны -СН - групп ~ 4,5 : 3,5 : 1.

Методом криоскопии была определена средняя молекулярная масса продуктов конденсации, обладающих наибольшей пластифицирующей способностью. Полученное значение равно 950-970.

Анализ ПМР-спектров, результатов конду кто м етр и ч ее ко го титрования, учет молекулярной массы позволили предположить, что наибольшей пластифицирующей активностью обладают продукты конденсации, содержащие преимущественно олигомеры, состоящие из шести колец флороглю-

дина и пяти колец фурфурола. Схема такой молекулы в щелочной среде представлена ниже:

Олигомеры СБ-ФФ получали и использовали в дальнейшем в виде натриевых солей, хорошо растворимых в воде.

Коллоидно-химические закономерности влияния СБ-ФФ на свойства минеральных суспензий

Исследование влияния СБ-ФФ на реологические свойства суспензий мела, глинозема, кремнезема и цементов разного минералогического состава проводили с помощью ротационного вискозиметра «Реотест-2». В ходе исследований определяли зависимость между значениями сдвигающего напряжения и скоростью деформации.

Влияние разных концентрации СБ-ФФ на реологические параметры водных минеральных суспензий на примере цементных и меловых суспензий показано на рис. 1-3.

Исходные суспензии представляют типичные вязкопластичные тела. Для описания характера кривых применимо уравнение Оствальда: х = к • у п. В области средних дозировок СБ-ФФ наблюдается значительное увеличение линейной части кривых и их течение описывается уравнением Бингама: т = то + !]„„• у . При дальнейшем увеличении концентрации СБ-ФФ характер кривых показывает, что реологические свойства суспензий могут быть описаны уравнением Ньютона: т=т|пл*У-

Рис. I. Зависимость предельного динамического напряжения сдвига т0 и пластической вязкости 7],ш от концентрации добавок для цементной суспензии на основе Белгородского ПЦ-500 ДО: 1 - СБ-ФФ; 2 - СБ-5; 3 - С-3; 4 - флороглюцин

Рис.2. Зависимость коэффициентов к и п от концентрации добавок для цементной суспензии на осповс~Белгородского ПЦ-500 ДО: 1 - СБ-ФФ; 2 - СБ-5; 3 - С-3; 4 - флороглюцин

Рис.3. Зависимость предельного динамического напряжения сдвига т0 и коэффициента п от конценграции добавок для меловой суспензии: 1 — СБ-ФФ; 2 - СБ-5; 3 - С-3;

Из рисунков следует, что полученный нами суперпластификатор при концентрациях 0,1-0,3% в большей степени снижает предельное динамическое напряжение сдвига исследованных суспензий по сравнению с известными пластификаторами и мономером флороглюцнном. В большей степени снижается и пластическая вязкость суспензий, но лишь до определенного значения г)11Л. Кривые зависимости коэффициентов к и пот концентрации добавок по уравнению Оствальда коррелируют с соответствующими реологическими параметрами, рассчитанными по уравнению Биигама.

Полученные данные показывают, что при увеличении концентрации суперпластификаторов происходит переход модели течения от гиксотроп-ной к ньютоновской, что свидетельствует об увеличении агрегагивной устойчивости суспензий и уменьшении сил взаимодействия между частицами дисперсной фазы. Концентрация суперлластификатора СБ-ФФ, при которой наблюдается такой переход модели течения, увеличивается в следующей последовательности дисперсных фаз: мел, глинозем, кремнезем.

Влияние СБ-ФФ на агрегативную устойчивость минеральных суспензий (рис.4) оценивали методом седиментации по изменению наивероятного радиуса частиц. Увеличение концентрации СБ-ФФ приводит к уменьшению радиуса частиц и стабилизации систем. Введение 0,15% СБ-ФФ в меловую суспензию уменьшает наивероятный радиус частиц до первичных частиц мела 11,5 мкм.

Результаты седимента ционного анализа хорошо подтверждает непосредственное определение размеров частиц методом оптической микроскопии. Снимки, полученные на сперео-

Рис. 4. Влияние СБ-ФФ на относительный размер атрегатов 1 - мела; 2 — глинозема; 3 — кремнезема

скопическом микроскопе «№ЮШОТ-32» с увеличением микроскопа в 750 раз представлены на рис.5 и рис.6.

Таким образом, сравнение реологических и седиментационных характеристик дисперсных систем, а также результатов электронной микроскопии позволяет сделать вывод о том, что при введении оптимальной концентрации суперпластнфикатора СБ-ФФ наблюдается снижение т0 практически до нуля, это свидетельствует о пептизации частиц дисперсной фазы исследуемых водных минеральных суспензий и повышении их агре-гативной устойчивости.

Введение в дисперсные системы пластифицирующей добавки СБ-ФФ в большей степени, чем известный суперпластификатор СБ-5 повышает

Рис.5. Ми1фофсггографим меловой суспензии: а) без добавки; б) с 0,15% СБ-ФФ (1 деление шкапы = 5 мкм)

Рис.6. Микрофотографии цементной суспензии: а) без добавки; б) с 0,20% СБ-ФФ (1 деление шкалы = 5 мкм)

агрегативную устойчивость и разжижение суспензий. Это связано, вероятно, с тем, что в молекулах СБ-ФФ больше оксигрупп по сравнению с молекулами суперпластификатора СБ-5.

С целью дальнейшего изучения действия СБ-ФФ была исследована адсорбция олигомеров дисперсными материалами из водных растворов (рис.7). Исследования проводили в области концентраций, при которых наступает максимальная подвижность суспензий. По характеру кривых

адсорбции можно предположить, что адсорбция СБ-ФФ носит характер мономолекулярной адсорбции.

Исходя из этого, были сделаны расчеты некоторых параметров адсорбции. Так посадочная площадка для СБ-ФФ на меле равна 2,5 нм2, на глиноземе 1,19 нм2, на кремнеземе 0,97 нм2. Толщина адсорбционного слоя на меле равна 0,67 нм, на глиноземе 1,45 нм, а на кремнеземе 1,77 нм.

Десорбция СБ-ФФ с поверхности мела путем многократной смены растворителя показала, что необратимо сорбируется 75-80% от общего количества адсорбировавшегося суперпластификатора. Адсорбция на поверхности частиц обеспечивается ионным взаимодействием отрицательных оксигрупп звена флороглюцина с положительно заряженными активными центрами поверхности дисперсной фазы и дисперсионными силами взаимодействия между системой ароматических колец СБ-ФФ и поверхностью частиц.

Исследовали влияние СБ-ФФ на поверхностное натяжение на границе раствор - воздух и на величину краевого угла смачивания и работу смачивания (рис.8-9).

Г-10", кг/м1

Рис. 7. Изотермы адсорбции 1 -СБ-ФФ на меле, 2-СБ-5 на меле, 3 - СБ-ФФ на глиноземе и 4 - СБ-ФФ на кремнеземе

Рис. 8. Изотермы поверхностного натяже- Рис.9. Влияние концентрации суперпла-

• ния на фанице раствор-воздух: стификаторов на работу смачивания

1 - СБ-ФФ;2 - СБ-5 СаСО,: 1 - СБ-ФФ; 2 - СБ-5.

При концентрации СБ-ФФ в дисперсионной среде, при которой достигается т0 равное нулю, поверхностное натяжение на границе раствор-воздух снижается с 72 до 69 Дж/м2, что меньше, чем при введении известного СБ-5. Однако при введении СБ-ФФ в большей степени уменьшается краевой угол смачивания поверхности СаСОэ и увеличивается работа смачивания, рассчитанная по уравнению \УСМ = ах_г - от_ж. Это свидетельствует о том, что СБ-ФФ в большей степени снижает поверхностное натяжение на фанице твердое тело-раствор, что, обусловлено большим количеством оксигрупп в молекуле СБ-ФФ.

Влияние СБ-ФФ на значение электрокинетического потенциала частиц дисперсной фазы определяли по значению потенциала протекания с учетом поверхностной проводимости. Результаты испытаний представлены в табл. I.

Таблица 1

Влияние различных концентрации СБ-ФФ на значение £ - ногснниала

Вид дисперсной фазы Значение электрокинетического потенциала [ - £ |, мВ для концент раций СБ-ФФ, %

0 0,1 0,2 0,3

Мел 15,7 59,0 65,5 66,0

Глинозем 5,8 34,6 47,0 52,0

Кремнезем 10,5 29,5 40,1 46,0

Сравнивая знамения £ - потенциалов и реологические параметры, следует отметить, что в общем случае наблюдается корреляция между ходом изменения электрокинетических потенциалов и реологических параметров систем. Так, для меловых суспензий введение добавок олигомеров СБ-ФФ в количестве 0,15% приводит к снижению т0 до нуля, значение пластической вязкости приближается к своему минимальному значению, а значение | С I ~ потенциала увеличивается до своего максимального значения.

Исходя из этого, можно сделать вывод, что СБ-ФФ, адсорбируясь на поверхности частиц, значительно усиливает электростатический фактор отталкивания, что приводит к повышению агрегативной устойчивости суспензий и стабилизации систем.

Расчет потенциальных кривых взаимодействия частиц в меловой суспензии (рис. 10) показал, что в результате адсорбции молекул СБ-ФФ на поверхности частиц силы отталкивания начинают преобладать над молекулярными силами притяжения, что обусловлено совместным действием электростатического и адсорбционно-сольватного факторов агрегативной устойчивости.

и • ю'"

Дж

10

\2

3 V

.....-1 ——

40 е 0

Ь-10 м

ЫО'.м

Рис. 10. Потенциальные кривые для меловой суспензии без добавки (а) и с 0,2% СБ-ФФ (б): 1 - потенциальная кривая притяжения; 2 - потенциальная кривая отталкивания; 3 - суммарная потенциальная кривая

Снижение энергии коагуляционного контакта до величин, сравнимых с энергией теплового движения, приводит к полной агрегативной устойчивости системы, пептизации агрегатов до первичных частиц, изменению реологического характера течения суспензии со структурированного на ньютоновский.

Влияние СБ-ФФ на свойства цементных паст и бетонных смесей

Полученный суперпластификатор может быть использован для регулирования реологических свойств сырьевых шламов, керамических шликеров, как диспергатор меловых суспензий, но наибольшее практическое значение пластифицирующих добавок заключается в возможности их применения при производстве изделий на основе цементов.

Влияние СБ-ФФ на подвижность цементных смесей и прочность цементного камня показана на рис.11. При введении СБ-ФФ 0,20-0,25% от массы цемента подвижность суспензии достигает максимального значения. Цементный камень, полученный из таких подвижных смесей, не теряет прочности в возрасте 7 и 28 суток по сравнению с контрольными образцами.

Рис. 11. Влияние концентрации СБ-ФФ на подвижность цементных паст с разным минералогическим составом и прочность цементного камня: 1 -Белгородский ПЦ-500 ДО; 2 - Белгородский ПЦ-400 Д20; 3 - Оскольский ПЦ-500 ДО; 4 - Оскольский ПЦ-400 Д20; 5 - Новороссийский ПЦ-500 ДО; б - Теплоозерский ПЦ-500 ДО

Разная подвижность суспензий объясняется различным минералогическим составом используемых цементов и величиной их удельной поверхности.

Было изучено также влияние СБ-ФФ на свойства бетонных смесей и бетонов (рис. 12).

0,1

0,2

0,3

0,4 Ст.%

0,1

0,2

03

0,4 Сщ%

Рис. 12. Влияние концентрации суперпластификаторов на подвижность бетонных смесей на основе Белгородского ПЦ-500 ДО (а) и Новороссийского ПЦ-500 (б): 1 - СБ-ФФ; 2 - СБ-5; 3 - С-3

Как показали исследования, независимо от вида цемента, кривые, характеризующие влияние СБ-ФФ на подвижность бетонных смесей имеют Б-образный характер и коррелируют с кривыми зависимости т0 цементных паст от концентрации суперпластификаторов. Как видно из рис.12, наибольшее влияние на бетонные смеси оказывает суперпластификатор СБ-ФФ, введение которого в количестве 0,20-0,30% от массы цемента дает возможность получать бетонные смеси с осадкой конуса более 20см.

На рис. 13 показано влияние разных концентраций суперпластификаторов на прочность бетона. Как следует из рисунка, в области концентраций суперпластификаторов, при которых достигается максимальная подвижность бетонных смесей, падения прочности бетонов не наблюдается. При содержании суперпластификаторов меньше оптимального наблюдается

прирост прочности бетонов, причем наибольший прирост прочности наблюдается для бетонов с добавкой СБ-ФФ.

Рис. 13. Влияние концентрации суперпластификаторов на прочность бетонов на основе Белгородского ПЦ-500 ДО (а) и Новороссийского ПЦ-500 (б) в возрасте 28 суток: 1 - СБ-ФФ; 2 - СБ-5; 3 - С-3

Вероятно, это связано с наибольшим пептизирующим действием СБ-ФФ, в результате чего увеличивается поверхность гидратируюшихся частиц цемента и образуется более плотная, мелкокристаллическая структура цементного камня.

Сильное разжижающее действие СБ-ФФ было использовано для сокращения водоцементного отношения при получении равноподвижных бетонных смесей. Снижение водопотребности на 25% приводит к повышению прочности бетонов на 17-20 МПа. Сравнение СБ-ФФ с известным суперпластификатором СБ-5 показало, что по своему разжижающему действию на бетонные смеси они аналогичны, но максимальный эффект при введении СБ-ФФ достигается при значительно меньших концентрациях, что свидетельствует о его большей эффективности.

Полученный суперпластификатор СБ-ФФ апробирован в заводских условиях ООО «Завода ЖБИ «Возрождение» г. Белгорода. Результаты испытаний подтвердили высокую эффективность нового суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров для получения подвижных бетонных смесей и высокопрочных бетонов.

Экономический эффект при использования СБ-ФФ в производстве товарного бетона на 34 руб./м3 больше экономического эффекта, полученного при производстве бетона с известным супер пластификатором С-3.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Разработан новый суперпластификатор СБ-ФФ - продукт совместной конденсации флороглюцина и фурфурола, позволяющий эффективно влиять на коллоидно-химические свойства водных минеральных суспензий.

2. Методами ИК-, ПМР-спектроскопии, жидкостной хроматографии, кондуктометрии, криоскопии исследованы состав и строение молекул СБ-ФФ. Установлено, что пластифицирующий эффект увеличивается с ростом числа элементарных звеньев в молекуле до оптимального значения 5-6, оставаясь в дальнейшем постоянным; увеличение числа функциональных ок-сигрупп до трех в ароматических кольцах молекул суперпластификатора СБ-ФФ по сравнению суперпластификатором СБ-5 (продукт конденсации кубовых остатков резорцина и фурфурола) приводит к повышению пластифицирующей активности синтезированной добавки.

3. Изучена адсорбция СБ-ФФ на поверхности дисперсных частиц минеральных суспензий. Показано, что адсорбция СБ-ФФ носит характер необратимой мономолекулярной адсорбции, что обеспечивается ионным взаимодействием отрицательных оксигрупп звена флороглюцина с положительно заряженными активными центрами поверхности дисперсной фазы и дисперсионными силами взаимодействия между системой ароматических колец СБ-ФФ и поверхностью частиц.

4. Показано, что вследствие адсорбции СБ-ФФ на поверхности частиц происходит уменьшение поверхностного натяжения на границе твердое тело - раствор. Сравнительные исследования показали, что СБ-ФФ в большей степени гидрофилизирует поверхность, чем известный суперпластификатор СБ-5 (продукт конденсации резорцина (отходов) и фурфуро-

ла), что объясняется большим количеством оксигрупп в молекулах суперпластификатора СБ-ФФ.

5. Переход модели течения системы от тиксотропной к ньютоновской при введении СБ-ФФ в водные минеральные суспензии свидетельствует об увеличении агрегативной устойчивости суспензий и уменьшении сил взаимодействия между частицами дисперсной фазы. По сравнению с известными суперпластификаторами СБ-ФФ наиболее эффективно влияет на реологические параметры суспензий.

6. Выявлено, что СБ-ФФ, адсорбируясь на поверхности частиц, увеличивает электрокинетический потенциал дисперсных частиц, вследствие этого значительно усиливается электростатический фактор отталкивания. Найдено, что агрегативная устойчивость суспензий обусловлена совместным действием электростатического и адсорбционно-сольватного факторов агрегативной устойчивости.

7. Показано, что СБ-ФФ обладает более высокой пластифицирующей активностью в сравнении с известными суперпластификаторами. Прочность литых бетонов с оптимальным содержанием добавки СБ-ФФ сохраняется на уровне прочности бездобавочного бетона. Применение СБ-ФФ для снижения водопотребности бетонной смеси позволяет сокращать расход воды до 25% и более в зависимости от состава бетона и вида цемента, при этом прочность бетона увеличивается на 17-20 МПа.

8. Проведенные промышленные испытания в условия завода ЖБИ ООО «Возрождение» г. Белгорода показали возможность применения СБ-ФФ для получения подвижных бетонных смесей и высокопрочных бетонов. Экономический эффект при использовании СБ-ФФ в производстве товарного бетона на 34 руб./м3 больше экономического эффекта, полученного при применении известного суперпластификатора С-3.

Основное содержание диссертации изложено в работах:

1. Полуэктова В.А. Новая комплексная разжижающая добавка для глинистых суспензий / В.А. Полуэктова, O.A. Слюсарь, A.A. Слю-сарь // Образование, наука, производство и управление в XXI веке: Материалы Международной научной конференции. - Старый Ос-кол. - 2004. - T. IV. - С. 188 - 189.

2. Полуэктова В. А. Разжижение керамического шликера комплексными добавками / H.A. Шаповалов, A.A. Слюсарь, O.A. Слюсарь, В.А. Полуэктова // Стекло и керамика. - 2005. - №8. - С. 24-25.

3. Полуэктова В. А. Новая пластифицирующая добавка для цементной суспензии СБ-ФФ./ A.A. Слюсарь, К.А. Ефимов, В.А. Полуэктова // Вестник БГТУ: Материалы Международной научно-практической конференции. - Белгород. - 2005. - №10. - С. 275-277.

4. Полуэктова В.А. Суперпластификатор для цементных смесей СБ-ФФ. / A.A. Слюсарь, В.А. Полуэктова. // Тезисы докладов 63-й научно-технической конференции. - Новосибирск. — 2006. - С. 52.

5. Полуэктова В.А. Влияние суперпластификатора СБ-ФФ на цементные суспензии и бетонные смеси / В.А. Полуэктова, Д.А. Щепет-кин, A.A. Слюсарь //Молодые ученые - производству: Материалы Региональной научно-практической конференции. - Старый Оскол. - 2006. - T. I. - С. 257 - 260.

6. Полуэктова В.А. Новый суперпластификатор для бетонов / A.A. Слюсарь, В.А. Полуэктова, О.В.Панарина // Строительство - 2006: Материалы Международной научно-практической конференции. — Ростов. - 2006. - С. 91 - 93.

7. Полуэктова В.А. Цементные и бетонные смеси с добавкой СБ-ФФ / В.А. Полуэктова, Н.М. Здоренко // Проблемы проектирования, строительства и эксплуатации транспортных сооружений: Материалы I Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. - Омск. - СибАДИ. - 2006. -

К. З.-С. 191 - 196.

8. Полуэктова В.А. Влияние суперпластификатора СБ-ФФ на прочность цементного камня / А.А. Слюсарь, В.А. Полуэктова, О.В. Па-нарина // Композиционные строительные материалы. Теория и практика: Материалы Международной научно-практической конференции. -Пенза. - 2006. - С. 209 -211.

9. Полуэктова В.А. Реологические свойства цементных смесей и прочность цементного камня с суперпластификатором СБ-ФФ / А.А.Слюсарь, В.А. Полуэктова, Н.М. Здоренко // Перспективы развития новых технологий в строительстве и подготовке инженерных кадров республики Беларусь: Сборник статей международного научно-практического семинара. - Минск. - БИТУ. - 2006. - Т.1. - С. 140-146.

10. Полуэктова В.А. Суперпластификатор СБ-ФФ как добавка для цементных и бетонных смесей / А.А.Слюсарь, В.А. Полуэктова, Н.М. Здоренко // Известия вузов. Строительство. - Новосибирск. - 2006. -№10.-С. 16-20.

Подписано в печать 23.11.06. Формат 60x84/16. Объем 1,5. п.л. Тираж 100 экз. Заказ №^¿0 Отпечатано в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Классификация, химический состав и способы получения пластифицирующих добавок

1.2. Коллоидно-химические представления о механизме действия суперпластификаторов

1.2.1. Влияние суперпластификаторов на реологические свойства суспензий

1.2.2. Влияние суперпластификаторов на агрегативную устойчивость дисперсных систем

1.2.3. Адсорбция суперпластификаторов на поверхности частиц минеральных дисперсий

1.2.4. Влияние пластифицирующих добавок на электрокинетические свойства частиц минеральных суспензий 24'

1.3. Требования к свойствам пластификаторов

1.4. Влияние суперпластификаторов на свойства бетонов 29 ^

1.5. Новые направления разработки пластификаторов 32 Выводы

2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Применяемые материалы

2.2. Приборы, оборудование и методы исследования

3. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА СУПЕРПЛАСТИФИКАТОРОВ

3.1. Синтез олигомеров на основе флороглюцина

3.2. Исследование реакции конденсации

3.3. Строение и свойства СБ-ФФ 55 Выводы

4. ВЛИЯНИЕ СУПЕРПЛАСТИФИКАТОРОВ НА КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МИНЕРАЛЬНЫХ СУСПЕНЗИЙ

4.1. Влияние суперпластификаторов на реологические свойства цементных паст

4.2. Влияние добавок на реологические свойства суспензий мела, глинозема и кремнезема

4.3. Влияние суперпластификаторов на размер частиц дисперсной фазы

4.4. Адсорбция олигомеров на дисперсных материалах

4.5. Адсорбция СБ-ФФ на границе раствор-воздух

4.6. Влияние концентрации суперпластификаторов на относительное изменение поверхностного натяжения на границе твердое тело - жидкость

4.7. Влияние суперпластификаторов на электрокинетический потенциал частиц дисперсной фазы

4.8. Обсуждение механизма пластифицирующего действия СБ-ФФ Выводы

5. ВЛИЯНИЕ СУПЕРПЛАСТИФИКАТОРОВ НА ПОДВИЖНОСТЬ ЦЕМЕНТНЫХ СУСПЕНЗИЙ И ПРОЧНОСТЬ ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ

5.1. Влияние СБ-ФФ на подвижность цементных суспензий при постоянном водоцементном отношении

5.2. Влияние СБ-ФФ на прочность цементного камня при постоянном водоцементном отношении

5.3. Влияние СБ-ФФ на равноподвижные цементные смеси

5.4. Влияние СБ-ФФ на фазовый состав цементного камня Выводы

6. ВЛИЯНИЕ СУПЕРПЛАСТИФИКАТОРОВ НА ПОДВИЖНОСТЬ БЕТОННЫХ СМЕСЕЙ И ПРОЧНОСТЬ БЕТОНОВ

6.1. Влияние СБ-ФФ на свойства бетонных смесей и бетонов при постоянном водоцементном отношении

6.2. Влияние суперпластификаторов на равноподвижные бетонные смеси

6.3. Влияние добавок на изменение подвижности бетонных смесей во времени

6.4. Влияние СБ-ФФ на плотность, морозостойкость бетонов и воздухововлечение бетонной смеси

6.5. Промышленное испытание СБ-ФФ 126 Выводы

7. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СБ-ФФ В ТЯЖЕЛЫХ БЕТОНАХ 7.1. Расчет экономической эффективности внедрения результатов исследования

Актуальность работы.

Регулирование агрегативной устойчивости и реологических свойств водных минеральных суспензий относится к числу наиболее важных задач коллоидной химии. В строительной индустрии для регулирования процессов структурообразования и реологических свойств концентрированных суспензий применяют суперпластификаторы - химические добавки, позволяющие целенаправленно изменять подвижность сырьевых смесей и свойства готовых изделий. Однако существующий ассортимент суперпластификаторов не удовлетворяет потребности индустрии, их производство сдерживается дефицитом сырья, недостаточной эффективностью некоторых добавок, экологическими и другими проблемами. Поэтому поиск новых эффективных добавок, позволяющих модифицировать поверхность раздела фаз и изменять реологические свойства дисперсий, является актуальной задачей. Дальнейшие исследования в этой области позволят расширить коллоидно-химические представления о механизме пластифицирующего действия суперпластификаторов, обосновать перспективные направления получения и применения добавок, увеличить ассортимент добавок для строительных суспензий.

Ранее проведенные исследования показали возможность применения в качестве эффективных суперпластификаторов продуктов конденсации фенола и формальдегида, резорцина и формальдегида, резорцина и фурфурола. Нами была продолжена работа в этом направлении и предложена рабочая гипотеза о том, что увеличение числа оксигрупп в ароматическом кольце приводит к повышению пластифицирующей активности олигомеров. Исследована возможность получения и применения новой пластифицирующей добавки на основе совместной конденсации флороглюцина и фурфурола.

Цель работы:

Разработка и применение новой пластифицирующей добавки для водных минеральных суспензий, обладающей повышенной пластифицирующей активностью, получение агрегативно устойчивых концентрированных водных минеральных суспензий.

Для достижения цели в работе были поставлены следующие задачи:

- разработать способ получения нового высокоэффективного суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров, определить оптимальные условия синтеза;

- изучить строение и свойства флороглюцинфурфурольных олигомеров;

- исследовать влияние флороглюцинфурфурольных олигомеров на агре-гативную устойчивость, реологические и другие коллоидно-химические свойства водных минеральных суспензий;

- исследовать влияние полученной добавки на физико-механические свойства бетонных смесей и бетонов и обосновать технико-экономическую эффективность применения добавок в тяжелых бетонах.

Научная новизна.

Путем конденсации флороглюцина с фурфуролом получен новый суперпластификатор. Изучены строение и свойства синтезированного соединения. Установлено, что увеличение числа функциональных оксигрупп до трех в ароматических кольцах молекул суперпластификатора приводит к повышению его пластифицирующей активности. Пластифицирующий эффект увеличивается с ростом числа элементарных звеньев в молекуле до оптимального значения 5-6, оставаясь в дальнейшем постоянным.

Впервые получены данные об адсорбции флороглюцинфурфурольных олигомеров на поверхностях частиц мела, глинозема и кремнезема из водных растворов. Установлено, что наблюдается необратимая мономолекулярная адсорбция суперпластификатора на поверхности частиц, при этом снижается поверхностное натяжение на границе твердое тело - раствор.

Установлены закономерности влияния флороглюцинфурфурольных олигомеров на реологию, агрегативную устойчивость, электрокинетические свойства водных суспензий мела, глинозема и кремнезема, а также цементных смесей. Установлено, что введение флороглюцинфурфурольных олиго-меров приводит к пептизации агрегатов в минеральных суспензиях и высвобождению иммобилизованной воды. При этом снижается практически до нуля значение предельного динамического напряжения сдвига, а пластическая вязкость до минимального значения.

Предложена схема пластификации водных минеральных суспензий фло-роглюцинфурфурольными олигомерами, рассмотрена роль различных факторов агрегативной устойчивости.

Автор защищает.

Способ получения, состав и строение суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров.

Закономерности изменения реологических свойств и агрегативной устойчивости водных минеральных суспензий, содержащих флороглюцинфур-фурольные олигомеры.

Результаты исследования свойств бетонных смесей и бетонов, изготовленных с применением полученного суперпластификатора на цементах различного минералогического состава.

Практическая ценность.

Разработан способ получения высокоэффективного суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров, найдены оптимальные условия синтеза.

Закономерности повышения пластифицирующей активности при увеличении числа оксигрупп в молекулах суперпластификатора могут быть использованы при получении новых пластифицирующих добавок.

Полученный суперпластификатор может быть использован для регулирования реологических свойств сырьевых шламов, керамических шликеров, бетонных смесей, как диспергатор меловых суспензий.

Проведены промышленные испытания, показана возможность применения суперпластификатора для получения бетонных смесей и бетонов. Экономический эффект от применения разработанного суперпластификатора по сравнению с суперпластификатором С-3 больше на 34 руб./м3.

Внедрение результатов работы.

Произведен выпуск опытной партии товарного бетона и бетонных изделий с применением суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров в условиях ООО «Завода ЖБИ «Возрождение» г. Белгорода.

Апробация работы.

Основные результаты были доложены на следующих конференциях: Международная научная конференция «Образование, наука, производство и управление в XXI веке» (Старый Оскол, 2004 г.); Международная научно-практическая конференция «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2005 г.); Региональная научно-практическая конференция «Молодые ученые - производству» (Старый Оскол, 2006 г.); Международная научно-практическая конференция «Строительство - 2006» (Ростов, 2006 г.); Международная научно-практическая конференция «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (Пенза, 2006 г.).

Публикации по теме диссертации.

Основные результаты работы изложены в 10 публикациях, в том числе 2 статьи в центральных рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, 7 глав и выводов, изложена на 153 страницах машинописного текста, содержит 50 рисунков и 19 таблиц, список используемой литературы 171 наименований и приложения.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан новый суперпластификатор СБ-ФФ - продукт совместной конденсации флороглюцина и фурфурола, позволяющий эффективно влиять на коллоидно-химические свойства водных минеральных суспензий.

2. Методами ИК-, ПМР-спектроскопии, жидкостной хроматографии, кондуктометрии, криоскопии исследованы состав и строение молекул СБ-ФФ. Установлено, что пластифицирующий эффект увеличивается с ростом числа элементарных звеньев в молекуле до оптимального значения 5-6, оставаясь в дальнейшем постоянным; увеличение числа функциональных оксиг-рупп до трех в ароматических кольцах молекул суперпластификатора СБ-ФФ по сравнению суперпластификатором СБ-5 (продукт конденсации кубовых остатков резорцина и фурфурола) приводит к повышению пластифицирующей активности синтезированной добавки.

3. Изучена адсорбция СБ-ФФ на поверхности дисперсных частиц минеральных суспензий. Показано, что адсорбция СБ-ФФ носит характер необратимой мономолекулярной адсорбции, что обеспечивается ионным взаимодействием отрицательных оксигрупп звена флороглюцина с положительно заряженными активными центрами поверхности дисперсной фазы и дисперсионными силами взаимодействия между системой ароматических колец СБ-ФФ и поверхностью частиц.

4. Показано, что вследствие адсорбции СБ-ФФ на поверхности частиц происходит уменьшение поверхностного натяжения на границе твердое тело - раствор. Сравнительные исследования показали, что СБ-ФФ в большей степени гидрофилизирует поверхность, чем известный суперпластификатор СБ-5 (продукт конденсации резорцина (отходов) и фурфурола), что объясняется большим количеством оксигрупп в молекулах суперпластификатора СБ-ФФ.

5. Переход модели течения системы от тиксотропной к ньютоновской при введении СБ-ФФ в водные минеральные суспензии свидетельствует об увеличении агрегативной устойчивости суспензий и уменьшении сил взаимодействия между частицами дисперсной фазы. По сравнению с известными суперпластификаторами СБ-ФФ наиболее эффективно влияет на реологические параметры суспензий.

6. Выявлено, что СБ-ФФ, адсорбируясь на поверхности частиц, увеличивает электрокинетический потенциал дисперсных частиц, вследствие этого значительно усиливается электростатический фактор отталкивания. Найдено, что агрегативная устойчивость суспензий обусловлена совместным действием электростатического и адсорбционно-сольватного факторов агрегативной устойчивости.

7. Показано, что СБ-ФФ обладает более высокой пластифицирующей активностью в сравнении с известными суперпластификаторами. Прочность литых бетонов с оптимальным содержанием добавки СБ-ФФ сохраняется на уровне прочности бездобавочного бетона. Применение СБ-ФФ для снижения водопотребности бетонной смеси позволяет сокращать расход воды до 25% и более в зависимости от состава бетона и вида цемента, при этом прочность бетона увеличивается на 17-20 МПа.

8. Проведенные промышленные испытания в условия завода ЖБИ ООО «Возрождение» г. Белгорода показали возможность применения СБ-ФФ для получения подвижных бетонных смесей и высокопрочных бетонов. Экономический эффект при использовании СБ-ФФ в производстве товарного бетона на 34 руб./м больше экономического эффекта, полученного при применении известного суперпластификатора С-3.

1. Шаров, В. С. Приготовление и свойства глинистого раствора для бурения в свете коллоидной химии / В. С. Шаров // В кн. : Новое о глинах и глинистых растворах, применяемых в бурении на нефть и газ. М.: Гостоптехиздат, 1940.-298 с.

2. Баранов, В. С. Химическая обработка глинистых растворов при бурении в зонах обвалов / В. С. Баранов, 3. П. Букс // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1936. - №4. - С. 11-14.

3. Швейцер, П. 3. К вопросу о борьбе с обвалами при бурении / П. 3. Швейцер, Е. А. Яишникова // Азербайджанское нефтяное хозяйство.- 1937. -№7.-С. 20-24.

4. Колесникова, Т. И. Буровые растворы и крепление скважин / Т. И. Колесникова, Ю. Н. Агеев. М.: Недра, 1975. - 264 с.

5. Пивинский, Ю. Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. Тиксотропные системы и факторы, определяющие их свойства / Ю. Е. Пивинский // Огнеупоры. 1996. - № ю. - С. 9 -16.

6. Кистер, Э. Г. Химическая обработка буровых растворов / Э. Г. Кис-тер. М.: Недра, 1972. - 392 с.

7. Современные суперпластификаторы для сухих строительных смесей: Электрон, ресурс.: Информ. бюллетень журн. Строительство. Новосибирск, 2006. Режим доступа: WWW. URL: HTTP://www. TROTUAR.RU- 14.10.2006.

8. Добавки в бетон : справ, пособие / В. С. Рамачандран и др. // Пер. с англ. Т.И. Розенберг и С.А. Болдырева. М. : Стройиздат. - 1988. -575с.

9. Иваницкая, И. Н. Производство и применение химических добавок при изготовлении бетона и железобетона : обзор, информ. / И. Н. Иваницкая, 3. С. Сирота ; Укр. НИИ НТИ Госплана УССР. Киев, 1986.-36 с.

10. Дворкин, JI. И. Эффективные литые бетоны / Л. И. Дворкин, В. П. Кизима. Львов : Выш. школа, 1986. - 144 с.

11. Шаповалов, Н. А. Суперпластификатор на основе отходов производства резорцина как разжижающая добавка для керамических шликеров / Н. А. Шаповалов, А. А. Слюсарь, О. А. Слюсарь // Известие вузов. Строительство. 2003. - № 7. - С. 65 - 67.

12. Новое поколение суперпластификаторов / В. Р. Фаликман, А. Я. Вайнер, Н. Ф. Башлыков // Бетон и железобетон. 2000. - № 5. - С. 5-7.

13. Пластификаторы из отходов угледобывающей промышленности / Ж. Г. Базарова, С. Норжинбадам, Р. Санжаасурэн, Э. Нордов // Экология и промышленность России. 2002. - № 1.

14. Бетонные смеси и бетоны с химическими добавками на основе модифицированных лигносульфонатов / П. А. Зайцев и др. // Цемент и его применение. 2004. - № 1. - С. 70 - 72.

15. Комплексные пластифицирующее-ускоряющие добавки на основе суперпластификатора С-3 промышленных смесей тиосульфата и роданида натрия / Н. Ф. Башлыков и др. // Бетон и железобетон. -2004.-№6.-С. 13-16.

16. А. с. 1680675 СССР, МКИ С 04 В 38/00. Сырьевая смесь для приготовления легкого бетона / К. Ф. Паус, Н. А. Шаповалов, А. И. Ефимов, А. А. Слюсарь, (СССР) // Открытия. Изобретения. 1991. -Бюл. № 36.

17. А. с. 1522687 СССР, МКИ С 04 В 24/22. Комплексная добавка для бетонной смеси / К. Ф. Паус, Н. А. Шаповалов, М. М. Косухин, В. А. Ломаченко (СССР) // Непубликуемое 1989.

18. Рахимбаев, Ш. М. Действие разжижителей на реологические свойства сырьевых шламов / Ш.М. Рахимбаев // Цемент. 1990. - № 3. -С.12-14.

19. Рахимбаев, Ш. М. Реологические свойства пеноцементных систем сдобавкой анионного пенообразователя / Ш. М. Рахимбаев, JL Д. Шахова ; БГТУ им. В. Г. Шухова // Вестн. докл. : науч. теорет. журн.- 2003.-4.4.-С. 6-14.

20. Беденко, В.Г. Добавки углещелочного реагента и реологические свойства сырьевого шлама / В. Г. Беденко, Т. Н. Ничикова, Б. Е. Чистяков // Цемент. 1989. - № 11. - С. 17 - 18.

21. Терновская, С. Н. Регулирование реологических свойств водных и неводных суспензий мела / С. Н. Терновская, В. Г. Беденко // Тезисы докладов симпозиума « Стройпрогресс 2000». Белгород : БТИСМ, 1991.-С. 44.

22. А. с. 1675206 СССР, МКИ С 01 F 11/18. Способ получения тонкодисперсного мела / К. Ф. Паус, Н. А. Шаповалов, А. А. Слюсарь (СССР) // Открытия. Изобретения. -1991. Бюл. № 33.

23. А. с. 1761672 СССР, МКИ С 01 F 11/18. Способ получения тонкодисперсного мела / К. Ф. Паус, А. А. Слюсарь, Н. А. Шаповалов, (СССР) // Открытия. Изобретения. 1992. - Бюл. № 34.

24. Урьев, Н. Б. Текучесть и растекание структурированных дисперсных систем / Н. Б. Урьев // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, № 4. - С. 539 - 549.

25. Шаповалов, Н. А. Влияние олигомерных электролитов на агрега-тивную устойчивость и реологические свойства водных минеральных суспензий / Н. А Шаповалов, А. А. Слюсарь, О. А. Слюсарь // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, № 3. - С. 384 - 390.

26. Хилько, С. JT. Особенности течения водных суспензий палыгорски-товой и бентонитовой глин / С. JI. Хилько, Е. В. Титов // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64, № 5. - С. 697 - 703.

27. Слюсарь, О. А. Реотехнологические свойства фарфоро-фаянсовых масс и изделий с комплексными органоминеральными добавками: дис. . канд. тех. наук : 02.00.11, 05.17.11 / О. А. Слюсарь. Белгород : БГТУ им. В. Г. Шухова. - 2004. - 147 с.

28. Юсупов, Р. К. Повышение эффективности добавок лигносульфона-тов / Р. К. Юсупов, В. 3. Карпис, В. JI. Гольцштейн // Бетон и железобетон. -1985. № 10. - С. 14 -15.

29. Ратинов, В. В. Добавки в бетон / В. В. Ратинов, Т. И. Розенберг. М. : Стройиздат, 1973. - 207 с.

30. Ломаченко, В. А. Суперпластификатор для бетонов СБ 3 / В. А. Ломаченко // Физико - химия строительных материалов. - М. : МИ-СИ, БТИСМ, 1983.-С. 6-12.

31. L'ouvrablite des betons aadiuvaut superplastitiaut SP4 / jebeleau E. Hica, A.Buchau J. Bulstisitehu. Univ. tehu Jimisoara Ser Cjnst, 1992. -N 1 -2.-P. 17.

32. Рамачандран, В. Наука о бетоне: физико-химическое бетоноведение / В. Рамачандран, Р. Фельдман, Дж. Бодуэн ; пер. с англ. ; под ред. Б. В. Ратинова. М.: Стройиздат, 1986. - 278 с.

33. Тейлор, X. Химия цемента / X. Тейлор ; пер. с англ. А. И. Байковой, Т. В. Кузнецовой. М.: Мир, 1996. - 560 с.

34. Теоряну, И. Теоретические соображения и экспериментальные данные относительно механизма действия сверхразжижающих добавок в бетоне / И. Теоряну, В. Молдован ; пер. с рум. 1983. - № 2. - С. 67-71.

35. Батраков, В. Г. Модифицированные бетоны / В. Г. Батраков. М. : Стройиздат, 1990.-400 с.

36. Superplasticizing admixture in conerete // Report of Joint Working Parti of the Cement Admixtures Association and the Cement and Concrete Association. London, 1976. - 32 p.

37. Исследование и применение химических добавок в бетонах : сб. науч. тр. / под ред. Батракова В. Г., В. Р. Фаликмана. М. : НИИЖБ ГОССТРОЯ СССР, 1989. - 139 с.

38. Новые пластификаторы повышенной эффективности на основе J1CT для цементных композиций / А. Е. Федоров и др. // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах : тез. докл. к зон. конф. Пенза, 1990. - С. 78 - 79.

39. Батраков, В. Г. К вопросу о модифицировании бетонов олигомера-ми // Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами. М.: НИИЖБ, 1982. - 60 с.

40. Коровкин, М. О. Новый пластификатор из отходов производства антибиотика / М. О. Коровкин, И. Б. Власов // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетоне : тез. докл. к зон. конф. -Пенза, 1990.-С. 67-68.

41. Henning О., Coretszki L. Beeinflussing des Flissverhal tens von Flisch-montoln charch oberflachenaktiwe Zusatze // Betontechnik. 1980. - № 6.-P. 15-17.

42. Классификация пластифицирующих добавок по эффекту их действия / В. М. Иванов и др. // Бетон и железобетон. 1981. - № 4. -С. 33 -37.

43. Сватовская, М. Б. Об использовании пластифицирующей добавки «фильтрат цитратный» в производстве бетонных и растворных смесей / М. Б. Сватовская, J1. С. Гейдарова // Цемент. 1997. - № 2. - С. 32-33.

44. Василик, П. Г. Новые диспергаторы (дефлокулянты) для производства огнеупорных бетонов / П. Г. Василик // Производство и оборудование. 2003. № 8. - С. 28 - 30.

45. Заявка 331308 ЕРВ. Cement dispersion agents, method of producing same, and method of providing property to hydraulic cement composition using same / M. Kinoshita, T. Shimono, S. Yamaguchi. Et al. Опубл. 11.08.1993.

46. Тарасова, Г. И. Влияние суперпластификаторов на реологические свойства глинистых суспензий и керамических шликеров / Г. И. Тарасова, В. Д. Мухачева // Сборник трудов. Белгород : БТИСМ, МИСИ, 1986.-С. 15-19.

47. Адсорбция оксиэтилированных неионных ПАВ и её влияние на стабильность водных дисперсий графита / В. Н. Морару и др. // Коллоидный журнал. 1984. - Т. 46, № 6. - С. 549 - 552.

48. Вовк, А. И. Анализ взаимосвязи строения ПАВ с их адсорбционными характеристиками в системе цементный минерал вода / А. И. Вовк // Коллоидный журнал. - 1997. - Т. 59, № 6. - С. 743 - 746.

49. Рой, Д. Влияние добавок на электрокинетические явления при гидратации C3S и С3А и цемента / Д. Рой, М. Даймон, К. Асага // Материал XII Международного конгресс по химии цемента. Париж, 1980.

50. Неппер, Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами / Д. Неппер. М.: Мир, 1986. - 487 с.

51. Чураев, Н. В. Поверхностные силы в нанодисперсиях / Н. В.Чураев, В. Д. Соболев // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67, № 6. - С. 839 -843.

52. Фролов, Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Ю. Г. Фролов. 3-е изд. - М.: Химия, 2004. -464 с.

53. Паховчишин, С. В. Определение предела текучести дисперсий, проявляющих тиксотропные и дилатантные свойства / С. В. Паховчишин // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67, № 5. - С. 718 - 719.

54. Бибик, Е. Е. Реология дисперсных систем. JI.: Изд-во Ленингр. унта, 1981.-172 с.

55. Савицкая, Т. А. Влияние водорастворимых полимеров на устойчивость и реологические свойства суспензий волокнистого активированного угля / Т. А. Савицкая, Т. Н. Невар, Д. Д. Гриншпан // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, № 1. - С. 93 - 99.

56. Lopacin R. Reology of cement pastes // Cementa. 1982. - № 4. - P. 243 -260.

57. Щукин, E. Д. Коллоидная химия / E. Д. Щукин, А. В. Перцов, Е. А. Амелина. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 2004. - 445 с.

58. Булгакова, М. Г. Влияние молекулярной массы суперпластификатора на свойства бетона / М. Г. Булгакова, А. И. Вовк, В. Р. Фаликман // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах : тез. докл. к зон. конф. Пенза, 1990. - С. 7 - 9.

59. Долинный, А. И. Адсорбция из смеси полимеров. Эффект молекулярной массы / А. И. Долинный // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, № 1. - С. 37 - 45.

60. Климош, Ю. А. Реологические свойства шликеров на основе полиминеральных глин с добавкой электролитов / Ю. А. Климош, И. А.

61. Левицкий //Стекло и керамика. 2004. - № 11. - С. 19-22.

62. Вовк, А. И. Поверхностно-активные свойства полиметиленнафта-лин-сульфонатов // Коллоидный журнал. 1998. - Т. 60, № 2. - С. 182- 187.

63. Chistykov В. Е. Theory and Practical application aspects of Surfactants in : Surfactants: Chem:stry. Interfacial Properties, application / В. E. Chistykov // ced V. Fernerman. vol. 13. - 2001. - P. 511-618.

64. Bauer W. H., Collins E. A. Thixotropy and Dilatancy // Rheology. Theory and applications. V. IV. N. Y : Academic Pren. 2002. - P. 423 -459.

65. Гончаров, Ю И. Минералогия и особенности реологии глин каоли-нит-иллитового состава / Ю. И. Гончаров, Е. А. Дороганов, К. В. Жидов // Стекло и керамика. 2003. - № 1. - С. 19 - 23.

66. Ребиндер, П. А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика / П.А. Ребиндер. -М.: Наука, 1979.-382 с.

67. Фридрихсберг, Д. А. Курс коллоидной химии: учеб. для вузов / Д. А. Фридрихсберг. 3-е изд., исправл. - СПБ.: Химия, 1995. - 400 с.

68. Адсорбция красителей из воды на модифицированных кремнеземах / Т. Д. Хохлова, Ю. С. Никитин, Л. Г. Гаркавенко, А. Л. Детисова // Химия и технология воды. 1990. - № 6. - С. 517 - 520.

69. Ильченко, А. В. Механизм сорбции малых органических молекул на поверхности высокодисперсного пирогенного кремнезема / А. В. Ильченко. Винница.: Винницк. мед. ин-т, 1990. - 10 с.

70. Исследование агрегативной устойчивости коллоидных частиц пен-тагидроксохлорида алюминия методом фотонной корреляционной спектроскопии / С. О. Захарченко и др. // Коллоидный журнал. -2006. Т. 68, № 4. - С. 467 - 471.

71. Паус, К. Ф. Химия и технология мела / К. Ф. Паус, И. С. Евтушенко. -М.: Стройиздат, 1977. 138 с.

72. Чураев, Н. В. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок / Н. В. Чураев // Коллоидный журнал. 1984. -Т. 46.-№2.-С. 302-313.

73. Фролов, Ю. Г. Основные соотношения термодинамической теории агрегативной устойчивости дисперсных систем / Ю. Г. Фролов // Коллоидный журнал. 1987. - Т. 49, № 1. - С. 93 - 97.

74. Ермакова, А. Э. Влияние структуры граничного слоя и вида проти-воиона на положение изоэлектрической точки кремнеземной поверхности / А. Э. Ермакова, М. П. Сидорова, Н. Ф. Богданова // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, № 4. - С. 453 - 458.

75. Изучение агрегативной устойчивости водных дисперсий природного алмаза в растворах AICI3 / Е. В. Голикова и др. // Коллоидый журнал. 1986. - Т. 48, № 5. - С. 1005 - 1009.

76. Харитонова, Т. В. Адсорбция катионного и неионогенного ПАВ на поверхности Si02 из водных растворов / Т. В. Харитонова, Н. И. Иванова, Б. Д. Сушм // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67, № 2. - С. 274 - 280.

77. Чиганова, Г. А. Коллоидно-химические свойства водных дисперсий ультрадисперсного А120з взрывного синтеза / Г. А. Чиганова, О. Н. Нафикова // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67, № 1. - С. 128 -131.

78. Липатов, Ю. С. Адсорбция полимеров / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева. Киев : Наукова думка, 1972. - 196 с.

79. Липатов, Ю. С. Современные теории адсорбции полимеров на твердых поверхностях / Ю. С. Липатов // Успехи химии. 1981. - Т. 50, № 2. -С. 355 - 379.

80. Семашко, О. В. Моделирование двойного электрического слоя макроиона с различным зарядом противоионов / О. В. Семашко, Е. Н. Бродская // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, № 5. - С. 674 - 680.

81. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера; пер. с англ. М.: Мир, 1986.- 488 с.

82. Hoeve C.A.I. On the general theory of polymer adsorbtion at intfaces // J.Polym.Sci. 1971. -№ 34. - P. 1 - 10.

83. Silberberg A. Strukture and properties of macromolecular surface phases. // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1975. - № 59. - P. 203 - 208.

84. Мокрушин, A. H. Эффективность суперпластификаторов в зависимости от содержания щелочей в портландцементе / А. Н. Мокрушин, А. И. Вовк // Цемент. 1995. - № 1. - С. 32 - 33.

85. Platonov В. Е., Baran A. A., Polischuk Т. A. Adsorption of Polyvinyl Alcohol and its Effect on the Electrosurfare Chararteristics of Some Oxides // Astaphys. et chim. 1979. - T. 29, № 3/4. - P. 201 - 208.

86. Власова, H. H. Адсорбция биогенных аминов на поверхности высокодисперсного кремнезема из водных растворов / Н. Н. Власова, О. В. Маркитан, И. Г. Стукалина // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, № 3. - С. 421 -423.

87. Пименов, Г. Г. Изучение методом ЯМР кинетики адсорбции пористыми стеклами бутана и гексана из паровой фазы / Г. Г.Пименов, В. Д. Скирда // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67. № 6. - С. 820 - 824.

88. Изучение гидратации поливинилового спирта методом ЯМР / В. В. Манк, А. А. Баран, И. М. Соломенцева, О. Д. Куриленко // Коллоидный журнал. 1974. - Т. 36, № 6. - С. 1080 - 1085.

89. Баран, А. А. Полимерсодержащие дисперсные системы / А. А. Баран. Киев : Наукова думка, 1986. - 203 с.

90. Воробьев, В. А. Технология полимеров / В. А. Воробьев, Р. А. Андрианов. М.: Химия, 1980. - 303 с.

91. Лопаткин, А. А. Теоретические основы физической адсорбции / А. А. Лопаткин. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1983. - 344 с.

92. Набиев. М. Н., Шахтахтинская Н.Г. Исследование механизма адсорбции и адсорбционных свойств гидроксида магния / М. Н. Набиев, Н. Г. Шахтинская // Химический журнал. 1987. - № 3. - С. 109 -111.

93. Иванов, Ф. М. Добавки в бетоны и перспективы применения суперпластификаторов / Ф. М. Иванов // Бетоны с эффективными суперпластификаторами. М.: НИИЖБ, 1979. - С. 6 - 21.

94. Costa U., Bassila A. Interaction between superplasticizers and calcium albuminate hydrates // I. of the Amer.Cer. Soc. 1982. - № 62. - P. 203 -207.

95. J. F. de Bork, meswnrory K. Superplasticizersll New Zeeland Conerete Construction . 1982. - № 3 - P. 3 -12.

96. Zelwer A. In 7-th Intern. Congr. on the Chemistry of Cement. Paris. 4 vols, Editions Septima. - 2001. - Vol. 3. - P. 19 - 37.

97. Kondo R., Daimon M. and Sakai E. Cemento 75. 1978. - 225 p.

98. Патент 4662942 США, МКИ С 04 В 7/25. Добавка к цементу / Yasu-haru Koda, Jiro Yasumura, Mitsuo Nagano и др. (Япония) // Изобретения стран мира, 1988. № 2. - С. 40.

99. Бетоны с эффективными модифицирующими добавками. М. : НИИЖБ, 1985.-75 с.

100. Фролов, Ю. Г. Влияние электролитов и рН на структурообразование в гидрозолях кремнезема / Ю. Г. Фролов, Н. А. Шабанова // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1984. - Т. 27, № 7. -С. 830-833.

101. Круглицкий, Н. Н. Очерки по физико-химической механике / Н. Н. Круглицкий. Киев : Наукова думка, 1988. - 224 с.

102. The influrnrn of water cement ratio in the adsordation of superplasticizeson the zeta-potential chang and on the cement paste finidity // Monoconi J., Рагу M., Collepardi M. // Cemento. 1982. - № 4.- P. 335 - 362.

103. О седиментационной устойчивости дисперсии графита в водных растворах капролактама / А. С.Гродский и др. // Коллоидный журнал. -1988. Т. 45, № 3. - С. 549 - 552.

104. Звездов, А. И. XXI век век бетона и железобетона / А. И. Звездов, К. В. Михайлов, Ю. С. Волков // Бетон и железобетон. - 2001. -№ 1. - С. 2-6.

105. Hunziker R. Betonzusatzmittel in der Baupraxis// Schweizer Bauwir-schaft 1979. - № 56. - P. 15-20.

106. Управление активностью цементных смесей с использованием добавок типа «Элби» / JI. Б. Сватовская и др. // Цемент. 1996. - № 2. -С. 39-40.

107. Комохов, П. Г. Модифицированный цементный бетон, его структура и свойства / П. Г. Комохов, Н. Н. Шангина // Цемент и его применение. 2002. -№ 1.с. 43-46.

108. Irgament Mighti // Technical Servise Bulletin, Ciba-Geigi industrial chemicals Division Manchester, 1976. - 8 p.

109. Добавка для бетонных смесей суперпластификатор С-3 / Ф. М. Иванов и др. // Бетон и железобетон. - 1978. - № 10. - С. 7 - 8.

110. Опыт применения суперпластификатора МФАС-Р-100-II на предприятиях стройиндустрии г. Перми / И. В. Божич и др. // Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами. М., 1982. -С. 55 -60.

111. Черкинский, Ю. С. Пластификатор НИЛ-20 / Ю. С. Черкинский //

112. Бетон и железобетон. 1980. - № 8. - С. 8 - 9.

113. Батраков, В. Г. Адсорбция и пластифирующий эффект суперпластификатора С 3 в зависимости от состава цемент / В. Г. Батраков,

114. B. Р. Фаликман, Т. Е. Тюрина // Бетоны с эффективными модифицирующими добавками. М.: НИИЖБ, 1985. - С. 8 - 15.

115. Баженов, Ю. М. Технология бетонных и железобетонных изделий / Ю. М. Баженов, А. Г. Комар. М.: Стройиздат, 1984. - 672 с.

116. Юсупов, Р. К. О зависимости прочности бетона от водосодержания бетонной смеси / Р. К. Юсупов // Бетон и железобетон. 2000. - № 5. -С.8-11.

117. Effects of concrete temperature on workability off superplasticized concrete/ Kasami H., Ikeda Т., Suga H.// Rev. 32 nd Gen. Meet. Cem. Assoc. lap. Techn. Sess-Tokyo, 1978.-P. 171-172.

118. Савина, Ю. А. Высокопрочные бетоны с добавками суперпластификаторов / Ю. А. Савина, Ю. В. Щербак // Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами. М., 1982. - С. 28 - 32.

119. Косухин, М. М. Регулирование свойств бетонных смесей и бетонов комплексными добавками с разными гидрофильными группами: дис. . канд. тех. наук : 05.23.05 / М. М. Косухин. Белгород, 1995. -173 с.

120. Патент 4440577 США, МКИ С04 В 7/35. Полиоксифенильные соединения, применяемые в качестве добавки для бетонных смесей / Marceillis Alphosow, Johnson Grannis. (США) // Изобретения в СССР и за рубежом. 1984. - № 2. - С. 32.

121. Рыбьев, И. А. Строительное материаловедение : учеб. пособие / И. А. Рыбьев. М.: Высш. Шк., 2002. - 701с.

122. Плугин, А. Н. Коллоидно-химические основы прочности, разрушения и долговечности бетона и железобетонных конструкций / А. Н. Плугин, А. А. Плугин, О. А. Калинин // Цемент. 1997. - № 2.1. C. 28-32.

123. Суперпластификатор СБ-5 как модификатор при получении ВНВ и бетонов на их основе / Н. А. Шаповалов, А. А. Слюсарь, М. М. Ко-сухин, О. В. Мухачев // Бетон и железобетон. 2001. - № 6. - С.2-4.

124. Физическая химия вяжущих материалов / Т. В. Кузнецова и др.. -М.: Высш. шк., 1989. 384 с.

125. Расчет оптимальных дозировок пластификаторов бетонных смесей с учетом минералогического и вещественного состава цемента / В. А. Шушпанов и др. // Бетон и железобетон. 2004. - № 2. - С. 10 - 11.

126. Чураев Н. В. Характеристики пористой структуры цементного камня / Н. В. Чураев, В. Д. Соболев // Коллоидный журнал 2005. - Т. 67, № 6. - С. 844 - 849.

127. Добролюбов, Г. Прогнозирование прочности бетона с добавками / Г. Добролюбов, В. Б. Ратинов, Т. И. Розенберг. М. : Стройиздат, 1983.-212 с.

128. Дворкин, О. JI. Эффективность химических добавок в бетоны / О. Л. Дворкин // Бетон и железобетон. 2003. - № 3. - С. 23 - 24.

129. Югай, Н. С. Реологические свойства майоликово шликера с разжижающей добавкой на основе полиакрилата натрия / Н. С.-Югай, Е. В. Климова // Стекло и керамика. -.2004. № 1. - С. 19 - 22.

130. Заявка 54-23011 Япония, МКИ С04 В 13/28. Добавка для диспергирования цемента / Кодима Кадэуки, Нэгами Синьити, Исоме Сада-нори, Накагава Сэй : (Япония) // Изобретения в СССР и за рубежом. 1980.-№ 1.-С.40.

131. Заявка 57-45696 Япония, МКИ С04 В 13/28, 13/24. Состав диспергирующей добавки для цемента / Арая Коси, Ода Ясухиро (Япония) // Изобретения в СССР и за рубежом. 1983. - № 5. - С. 47.

132. А. с. 1118624 СССР, МКИ С 04 В 13/24. Способ получения пластификатора для бетонной смеси / А. Э. Груз, В. А. Даева, А. С. Мало-шицкий (СССР) // Открытия. Изобретения. 1984. - № 38. - С. 65.

133. А. с. 1077253 СССР, МКИ С 08 8/18. Способ получения полимера /

134. В. Г. Батраков, Ю. М. Виноградов, А. И. Вовк (СССР) // Непубли-куемое. 1983.

135. А. с. 1434730 СССР, МКИ С 04 8/00. Способ получения пластифицирующей добавки для цементно-песчаных растворов / Р. Д. Баркан, В. Г. Батраков, М. Г. Булгакова (СССР) // Непубликуемое. 1988.

136. Патент 4473406 США, МКИ С 04 В 7/35. Бетонные смеси / Bradley Geoffrey, Szymanski Chester D. (США) // Изобретения стран мира. -1985.-№6.-С. 39.

137. Силина B.C. Эффективность добавки на основе водорастворимых полиакрилатов в бетонах / В. С. Силина, J1. И. Кошелева, JI. А. Куликова // Бетоны с эффективными модифицированными добавками. М.: НИИЖБ, 1985. - С. 34 - 38.

138. Свойства бетона с добавкой М-1 / И. Н. Ахвердов и др. Технология бетона и композиционных материалов. Минск, 1983. - С. 50.

139. Аминов, Э.Х. Новые комплексные полимерные добавки для литого бетона / Э. X. Аминов, В. Е. Броновицкий, Н. М. Мухитдинов // Гидротехника и мелиорация. 1981. - № 7. - С. 26.

140. Влияние суперпластификатора СБ 3 на подвижность бетонной смеси и прочность бетонов / К. Ф. Паус и др. // Известия вузов. Строительство и архитектура. - 1986. - № 11. - С. 52 - 54.

141. Салл, М. С. Бетоны с комплексными добавками на основе суперпластификатора СБ- 3 и ускорителей твердения : дис. . канд. тех. наук : 05.23.05 / М. С. Салл. Белгород : БелГТАСМ. - 2002. - 104 с.

142. Латыпова, М. М. Получение пластификаторов из отходов химического производства / М. М. Латыпова, А. А. Слюсарь, Н. А. Шаповалов // Экология и промышленность России. 2000. - № 1. - С. 16 -17.

143. Косухин, М. М. Регулирование свойств бетонных смесей и бетонов комплексными добавками с разными гидрофильными группами / М. М. Косухин. Белгород : БГТУ им. В. Г. Шухова. - 2005. - 194 с.

144. Паус, К. Ф. Использование отходов производства фенола для синтеза суперпластификаторов для бетона / К. Ф. Паус, Н. А. Шаповалов, С. Н. Мамин // Нефтехимия и нефтепродукты. 1986. - № 3. - С. 20 -21.

145. Приходько, Е. А. Бетоны с пластифицирующими добавками на основе азосоединений нафталинового ряда : дис. . канд. тех. наук : 05.23.05 / Е. А. Приходько. Белгород, 2001.- 142 с.

146. Costa V. Interaction between superplasticizers and calcium aluminate hydrates / V. Costa, A. Barrila //1, of the Americ. Cer. Soc. 1982. - № 62.-P. 203 -207.

147. De Bock I.F. Meswecorey K. Superplasticizers // New Zeland Coner. Constr. 1982. - № 3. - P. 3 -12.

148. Ревезенский, В. M. Особенности структурообразования в водных суспензиях графита / В. М. Ревезенский, А. С. Гродский, Ю. Г. Фролов // Коллоидный журнал. 1986. - Т. 48, № 5. - С. 944 - 951.

149. Рафиков С. Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений / С. Р. Рафиков, С. А. Павлова, И. И. Твердохлебова. М. : Изд-во Академии наук СССР, 1963.-336 с.

150. Рекомендации по физико-химическому контролю состава и качества суперпластификатора С-3. М.: НИИЖБ, 1984.

151. Слюсарь, А. А. Физико-химические основы производства строительных материалов : учеб. пособие / А. А. Слюсарь. Белгород : Изд-во БГТУ, 2006.-245 с.

152. Фролов, Ю. Г. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Ю. Г. Фролов, А. С. Гродский. М.: Химия, 1986. - 216 с.

153. Воюцкий, С. С.Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / С. С. Воюцкий, Р. М. Панич. М. : Химия, 1974. - С. 44 - 63.

154. Ломаченко, В. А. Поверхностные явления и дисперсные системы : метод, указания / В. А. Ломаченко, Н. А. Шаповалов, С. М. Шемето-ва. Белгород : Изд-во БелГТАСМ. - 2002. - 52 с.

155. Паус, К. Ф. Реологические свойства дисперсных систем, применяемых в строительстве / К. Ф. Паус. Белгород : МИСИ, БТИСМ, 1982.-77 с.

156. Гончаров, Ю. И. Рентгенофазовый и термографический методы исследования минерального сырья. Зерновой состав и пластические свойства : учеб. метод, пособие / Ю. И. Гончаров, В. М. Шамшу-ров, Е. А. Дороганов. - Белгород : Изд-во БелГТАСМ, 2002.

157. Горшков, В. С. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / В. С. Горшков, В. В. Тимашев, В. Г. Савельев. М. : Высш. школа, 1981.

158. Методические рекомендации по оценке эффективности добавок. -М.: НИИЖБ, 1979.

159. Коршак, К. В. Технология пластических масс / К. В. Коршак. М. : Химия, 1976.-608 с.

160. Гордон, А. Спутник химика : справочник / А. Гордон, Р. Форд. М.: Мир, 1976.-541 с.

161. Чернобережный, Ю. М. Влияние рН на агрегативную устойчивостьсуспензий кварца в воде / Ю. М. Чернобережный, Е. В. Голикова // Коллоидный журнал. 1974. - Т. 36, № 1. - С. 115 -121.

162. Ефремов, И. Ф. Периодические коллоидные структуры / И. Ф. Ефремов. -JI.:Химия, 1971.-С. 192.

163. Паус, К. Ф. Дисперсные системы в промышленности стройматериалов К. Ф. Паус. Белгород : МИСИ, БТИСМ, 1983. - 90 с.

164. Круглицкий, Н. Н. Дисперсные структуры в органических и крем-нийорганических средах / Н. Н. Круглицкий, В. Я. Круглицкая. -Киев : Наукова думка, 1981. 316 с.

165. Батраков, В. Г. Применение суперпластификаторов в бетоне / В. Г. Батраков // Строительство и архитектура. Сер.7., вып. 2. М. : ВНИИС Госстроя СССР, 1982. - 60 с.

166. Классен, В. К. Исследование влияния предварительной термической обработки одного из компонентов сырьевой смеси на активность клинкера / В. К. Классен, И. А. Шилова // Вестник БГТУ им. В. Г. Шухова.-2005.-№ 10.-С. 109-112.

167. Тарасова, Г. И. Исследование процессов пептизации агрегатов частиц гидрофобного мела / Г. И. Тарасова // Сборник трудов. Белгород : БТИСМ, 1984.-С. 8.

168. Белгородский ПЦ-400 Д20 Белгородский ПЦ-500 ДО Вид и марка цемента308,0 354,0 to Удельная поверхность, м2/кг

169. Оч no ЧЭ ОО о Оч ич ч© Оч о То (Л on 1о on ОО 1»J 0\ 'ч/ч 1 1 о ON N) о —1 4^ -J и> no <Jl К) no ОО no S> О ОЧ уч оо -J 1/1 уч -J no Ъо о no OJ 58,1 ON ро о -J on oo u> о UJ К) 00 7* К) оо О Мп1. И О Sc гзн и taЯт*