Реотехнологические свойства каолинитовых и каолинитгидрослюдистых глинистых масс с комплексной органоминеральной добавкой тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

На правах рукойиси

ЗДОРЕНКО НАТАЛЬЯ МИХАЙЛОВНА

РЕОТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КАОЛИНИТОВЫХ И КАОЛИНИТГИДРОСЛЮДИСТЫХ ГЛИНИСТЫХ МАСС С КОМПЛЕКСНОЙ ОРГАНОМИНЕРАЛЬНОЙ ДОБАВКОЙ

Специальность 02.00.11 - Коллоидная химия и физико-химическая механика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

2 4 Д ЕИ ?под

Белгород -2009

003489620

Работа выполнена

в Белгородском государственном технологическом университете им. В. Г. Шухова

Научный руководитель - кандидат технических наук, профессор

Слюсарь Анатолий Алексеевич

Официальные оппоненты - доктор технических наук, профессор

Чистяков Борис Евдокимович кандидат химичеких наук, доцент Тарасова Галина Ивановна

Ведущая организация - Белгородский государственный

университет

Защита состоится 29 декабря 2009 г. в 10-00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.014.05 при Белгородском государственном технологическом университете им. В. Г. Шухова (БГТУ) по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46, ауд. 242 ГК

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Белгородского государственного технологического университета им. В. Г. Шухова.

Автореферат разослан ноября 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Л. Ю. Огрель

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Наиболее актуальными проблемами коллоидной химии является регулирование агрегативной устойчивости и процессов структурообразования водных минеральных суспензий. В керамическом производстве для регулирования процессов структурообразования и реологических свойств минеральных суспензий применяют разжижающие химические добавки, позволяющие целенаправленно изменять электроповерхностные и реологические свойства глинистых суспензий. В настоящее время существующий ассортимент пластифицирующих добавок не удовлетворяет потребности индустрии, а их производство сдерживается дефицитом исходного сырья, высокой стоимостью или недостаточной эффективностью ряда добавок.

Анализ литературных данных свидетельствует о том, что в сложных многокомпонентных минеральных суспензиях каолинов, глин, в керамических шликерах разжижители на основе индивидуальных компонентов недостаточно эффективны. Более эффективны для таких суспензий комплексные добавки, состоящие из нескольких компонентов, отличающихся строением и механизмом модифицирования поверхности раздела фаз твердое тело-раствор. Однако ассортимент таких добавок и объем их производства невелик, а механизм действия комплексных добавок изучен не достаточно.

Таким образом, разработка новых эффективных комплексных добавок, изучение механизма их действия в водных полиминеральных системах является актуальной задачей.

Ранее проведенные исследования показали возможность применения комплексных добавок на основе продуктов поликонденсации оксифено-лов с фурфуролом и минеральных разжижителей. В качестве рабочей гипотезы было принято предположение, что применение в качестве органического компонента флороглюцинфурфурольных олигомеров с большим содержанием гидроксогрупп в структуре молекулы и применяемого в настоящее время в качестве разжижителя триполифосфата натрия позволит получить эффективный комплексный разжижитель для многокомпонентных водных минеральных суспензий.

Работа выполнена в рамках аналитической 'ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы на 2009-2013 г.г.» «Исследование процессов наноструктурного модифицирования, разработка принципов управления свойствами керамических композитов».

Цель работы.

Регулирование реотехнологических свойств каолиновых и каолин-гидрослюдистых глинистых суспензий и керамических шликеров новой эффективной комплексной органоминеральной добавкой на основе фло-роглюцинфурфурольного модификатора СБ-ФФ.

Для реализации поставленной цели были определены следующие задачи:

- установить зависимость между составом комплексной добавки и ее эффективностью как разжижающей добавки;

- исследовать влияние индивидуальных и комплексных добавок, содержащих олигомер СБ-ФФ, на формирование адсорбционного слоя, изменение электрокинетических свойств, а также на процессы течения и агрегативную устойчивость глинистых суспензий и керамических шликеров, изучить возможные явления синергизма и антагонизма и предложить схему действия комплексных добавок;

- исследовать влияние комплексных добавок на физико-механические свойства шликеров и готовых изделий, оценить технико-экономическую эффективность применения комплексных добавок в керамическом производстве.

Научная новизна

Установлены закономерности изменения коллоидно-химических свойств водных минеральных суспензий с новой комплексной добавкой на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров (СБ-ФФ) и триполи-фосфата натрия (ТПФН) в зависимости от соотношения компонентов.

Найдены оптимальные соотношения компонентов в комплексной добавке для глин различного химического и минералогического состава, при котором наблюдается наиболее интенсивное изменение реологических параметров: предельного динамического напряжения сдвига и пластической вязкости суспензий и максимальное повышение значения критической концентрации структурообразования (ККС). Установлено, что в суспензиях с высоким содержанием алюмокислородных соединений в составе дисперсной фазы проявляется эффект синергизма - взаимное усиление влияния компонентов на реотехнологические свойства суспензий при совместном введении по сравнению с суммарным влиянием отдельных компонентов. Эффект синергизма повышается с повышением доли алюмокислородных соединений.

Впервые получены данные о конкурентном характере адсорбции компонентов комплексной добавки на поверхности частиц глинозема, кремнезема и каолина из водных растворов. В адсорбционном слое на поверхности частиц глинозема, каолина, независимо от соотношения в исходном растворе, соотношение компонентов СБ-ФФ и ТПФН близко совпадает с оптимальным.

При оптимальном соотношении компонентов наблюдается максимальное увеличение электрокинетического потенциала частиц, работы смачивания, наиболее полно проявляется электростатическое отталкивание между частицами, обусловленное в большей степени ТПФН, и действие структурных сил, преимущественно за счет СБ-ФФ, содержащего объемные ароматические кольца с хорошо сольватируемыми функцио-

нальными группами. Это обеспечивает агрегативную устойчивость системы при высокой концентрации дисперсной фазы.

Найдены закономерности регулирования физико-механических свойств керамического материала с комплексными добавками на основе флороглюцинфурфурольного олигомера СБ-ФФ, заключающиеся в значительном улучшении физико-механических свойств готовых изделий при их получении из предельно агрегативно устойчивых шликеров.

Практическое значимость работы

Разработаны эффективные комплексные разжижающие добавки на основе СБ-ФФ и ТПФН, позволяющие регулировать процессы структу-рообразования, реологические, электроповерхностные свойства и агрегативную устойчивость глинистых суспензий и керамических шликеров.

Полученные закономерности действия комплексных добавок в зависимости от минералогического состава каолинов и глин дают возможность разработки эффективных комплексных разжижающих добавок для глинистых суспезий и керамических шликеров.

Исследования показали возможность замены импортного разжижите-ля «реотан» комплексной добавкой на основе флороглюцинфурфуроль-ных олигомеров (СБ-ФФ), и при этом повысить качество выпускаемых изделий. Применение предложенной комплексной добавки позволит снизить открытую пористость готовых изделий на 41%, а закрытую - на 31%. Уменьшение пористости образцов с добавкой СБ-ФФ+ТПФН приводит к снижению водопоглощения на 54%, а в результате повышения плотности увеличивается прочность изделий 46% по сравнению с промышленной добавкой.

Предложенная добавка апробирована в заводских условиях при производстве керамических изделий на ООО "Борисовская керамика" (Белгородская область, п. Борисовка).

Годовой экономический эффект от изменения разжижителя в керамическом шликере составит 601 тыс. руб. на 9000т продукции в ценах 2008г.

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на конференциях: I Всероссийская научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Проблемы проектирования, строительства и эксплуатации транспортных сооружений" (Омск 2006 г.); XIV международный научно-практический семинар "Перспективы развития новых технологий в строительстве и подготовке инженерных кадров республики Беларусь" (Минск 2006 г.); XVIII международная научно-практическая конференция "Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии" (Белгород 2007 г.); международная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Наука и молодежь в начале нового столетия" (Губкин 2009 г.); международная научно-технической конференции "Проблемы современного строительства" (Пенза 2009 г.).

Публикации по теме диссертации:

По теме диссертационной работы опубликовано 9 работ, в том числе 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Личное участие автора состояло в постановке целей и задач исследований, разработке теоретических, методических и экспериментальных подходов в постановке и выполнении экспериментов, в анализе и обобщении результатов исследований, формировании выводов. Автор принимал непосредственное участие в промышленных апробациях разработанных им материалов.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, 5 глав и выводов, изложена на 140 страницах основного машинописного текста, содержит 28 рисунков и 17 таблиц, список используемой литературы включает 209 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В главе 1 приведен аналитический обзор отечественного и зарубежного опыта применения разжижающих добавок в водных минеральных суспензиях, в первую очередь, в керамической промышленности. Рассмотрены коллоидно-химические представления о механизме действия разжижающих добавок и комплексных добавок, состоящих из нескольких компонентов, в разных минеральных суспензиях; представления о влиянии добавок на реологические свойства, процессы структурообразования дисперсных систем, процессы адсорбции, влиянии на электрокинетический потенциал. Обобщены результаты применения химических разжи-жителей керамических шликеров и других суспензий. Определены направления дальнейших исследований по разработке новых эффективных разжижителей глинистых масс и расширению представлений о механизме действия добавок.

В главе 2 изложены методы исследований и характеристики используемых материалов. В работе использованы современные физико-химические методы исследований: реометрия, спектрофотометрия, седи-ментационный анализ, потенциометрия, кондукгометрия, оптическая микроскопия. Применены сертифицированные ГОСТированные методики. Исследуемые материалы соответствуют ГОСТ или ТУ.

В главе 3 представлены результаты исследований коллоидно-химических свойств каолина, глин, керамических шликеров с комплексными органоминеральными добавками. Показано, что многие разжижите-ли в сложных минеральных суспензиях не достаточно эффективны. Для таких суспензий более эффективно применение комплексных разжижителей, содержащих несколько компонентов.

Были получены и исследованы комплексные добавки, содержащие полученные нами флороглюцинфурфурольные олигомеры (СБ-ФФ) и три-полифосфат натрия (ТПФН). Установлено, что при определенном соотношении компонентов комплексных добавок к минеральным суспензиям (каолины, глины) наблюдается явление синергизма - взаимное усиление действия компонентов при их совместном введении. Для суспензий као-

лина (рис. 1) наибольший разжижающий эффект (т0 снижается до минимальных значений) наблюдается при введении в суспензию СБ-ФФ и ТПФН в соотношении 1:4 соответственно. При этом наблюдается значительно большее снижение предельного динамического напряжения сдвига суспензии, чем предполагаемое в соответствии с правилом аддитивности (пунктирная линия графика) и наиболее интенсивное снижение пластической вязкости, достигается наибольший разжижающий эффект суспензий.

Исходные суспензии готовили с водосодержанием 0,6, близким к критической концентрации структуро-образования или оптимальной влажности. Реологические параметры суспензии каолина исследовали на реометре «Реотест-2 М». Для сравнения исследовали аналогичные комплексы на основе С-3 и реотана - достаточно широко применяемого итальянского разжижителя глинистых суспензий, а также известный комплекс СБ-5+ТПФН.

Исследования показали, что оптимальное соотношение мало зависит от вида добавок на основе оксифенолфурфурольных олигомеров (кривая 2), доля которых составляет также около 20-25 мае. %. Однако эффект снижения предельного динамического напряжения сдвига при оптимальном сочетании компонентов СБ-ФФ и ТПФН на 15-20 Па больше, чем при использовании известной добавки. Это объясняется большей долей гид-роксогрупп в элементарном звене молекулы СБ-ФФ, чем в СБ-5.

Оптимальное соотношение компонентов предлагаемой комплексной добавки существенно не зависит от соотношения дисперсной фазы и дисперсионной среды и количества добавки. На рис. 2 даны кривые зависимости предельного динамического напряжения сдвига от соотношения компонентов СБ-ФФ и ТПФН в добавке при другом содержании добавки и значениях В/Т, равных 0,5 и 0,7.

Установлено, что для добавки С-З+ТПФН также наблюдается явление синергизма в суспензиях каолина, но оптимальным является соотношение компонентов С-3 и ТПФН, когда доля С-3 в добавке близка к 15%. Однако эффективность такого комплекса ниже, чем на основе СБ-ФФ.

При определенном сочетании компонентов реотана и ТПФН также наблюдается некоторое улучшение разжижающих свойств полученной добавки, однако это улучшение менее выражено, оптимум находится при другом соотношении реотан : ТПФН, близком к соотношению 2 : 3 соответственно. Действие компонентов комплекса на реологию каолина близко к аддитивному, что объясняется сходным (электростатическим) механизмом действия обоих компонентов добавки.

То,

Рис. 1. Зависимость т0 суспензии каолина от состава комплексных добавок: 1- СБ-ФФ+ТПФН: 2- СБ-5+ТПФН

шСБ-ФФ 0,8 0,6 0,4 0,2 0 юСБ-ФФ 0,8 0,6 0,4 0,2 О

Рис. 2 Влияние соотношения компонентов комплексной добавки СБ-ФФ+ТПФН на предельное динамическое напряжение сдвига т0 суспензии каолина: при В/Т = 0,5 и содержании добавки 0,2% (а); при В/Т = 0,7 и содержании добавки 0,1% (б).

В качестве объекта исследования нами был выбран один из составов керамического шликера, применяемого для производства санитарно-керамических изделий.

Основными компонентами этого шликера являются Глуховецкий каолин, глина Веско гранитик, глина Веско герамик, Новиковский песок. Для исследования использовали глины Веско гранитик и Веско герамик. Минералогический и хмический состав глин приведен в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Минералогический состав глин

Глины Минералогический состав, %

Каолинитовая группа Иллитовая группа Кварц Прочее

Веско гранитик 40 28 22 10

Веско керамик 30 23 40 7

Таблица 2

Химический состав исходных материалов_

Наименование материала Содержание оксидов, % масс.

8Ю2 АЬОз тю2 Ре203 СаО N^0 N320 Ка20 ппп

Глина Веско гранитик 60,00 25,30 1,50 1,00 0,50 0,60 0,50 2,10 8,50

Глина Веско керамик 64,96 21,34 1,30 1,18 0,46 0,37 0,37 1,86 7,20

Глина Борисовская 73,60 10,38 3,65 3,48 3,17 0,22 — — 5,50

Каолин Глуховецкий 47,00 36,82 0,68 0,40 0,80 0,20 0,20 0,20 13,70

Каолин Просяновский 49,60 34,87 0,42 0,50 0,56 0,32 0,23 1,00 12,50

Шпат ВишневогорскиЙ 64,00 22,00 — 0,30 0,80 - 7,40 5,50 —

Песок кварцевый 99,29 0,11 0,00 0,00 0,16 0,26 — — 0,18

Влияние соотношения компонентов на предельное динамическое напряжение сдвига глин представлено на рис. 3

Как видно из рисунка, оптимальное соотношение компонентов так же, как и для каолина, составляет 1:4. Однако улучшение реологических па-

раметров при таком соотношении проявляется в меньшей степени, чем в суспензиях каолина, что очевидно вызвано снижением доли алюмокисло-родных соединений в составе глин по сравнению с каолином. Меньше проявляется синергизм в суспензиях глины Веско керамик, имеющей меньшую долю каолинита и большую долю кварца (табл. 1-2).

Рнс. 3. Влияние соотношения компонентов комплексной добавки на предельное динамическое напряжение сдвига то суспензи глины Веско гранитик (а), глины Веско керамик (о): 1 - СБ-ФФ+ТПФН; 2 - СБ-5+ТПФН; 3 - С-З+ТПФН; 4 - реотан+ТПФН.

Добавки оказывают максимальное влияние на реологические параметры, на наш взгляд, при таком соотношении компонентов, когда наиболее полно проявляется электростатическое отталкивание между частицами, обусловленное в большей степени ТПФН, и действие структурных сил, преимущественно за счет добавки на основе СБ-ФФ или С-3, имеющих объемные ароматические кольца с хорошо сольвати-руемыми функциональными группами.

На рис.4 представлены реологические кривые суспензии каолина с различными концентрациями комплексной добавки на основе СБ-ФФ. Кривые, полученные для суспензий с содержанием комплексных добавок более 0,3%, показывают, что реологические свойства суспензий приближаются к реологичеким свойствам жидкообразных систем, для описания которых применимо уравнение Ньютона. Аналогичные зависимости были получены и для глин с комплексными добавками, но при большем содержании добавок

Рис. 4. Реологические кривые суспензии каолина с различными концентрациями комплексной добавки на основе СБ-ФФ/ - без добавок;

2 - 0,1%; 3 - 0,2%; 4 - 0,4%; 5 - 0,6%;

Зависимость значений предельного динамического напряжения сдвига т0 суспензии каолина от концентрации комплексных добавок представлена на рисунке 5. Наиболее эффективным при малых концентрациях является комплекс СБ-ФФ+ТПФН.

Исследования показали, что комплексные добавки на основе флорог-люцинфурфурольных олигомеров оказывают заметно большее влияние на реологические парамаетры т0 и г]гш суспензий глин Веско гранитик и Веско керамик, чем добавки на основе С-3 и не уступают комплексу, на основе реотана.

При введении щелочных добавок на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров и добавок ТПФН наблюдается рост значения рН среды. Для объяснения механизма действия добавок необходимо было определить влияние значения рН на изменение реологических параметров суспензий. Для этого были проведены отдельные исследования (табл.3). Из таблицы видно, что изменение рН среды при введении в суспензию разработанных комплексных добавок на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров не является определяющим фактором влияния добавок на изменение реологических параметров суспензии каолина. Исследования показали, что для суспензий исследуемых глин влияние рН среды также относительно не велико.

Таблица 3

Влияние добавок на реологические параметры и рН среды _|_суспензий каолина (в/т = 0,65)_

Параметры Вид и концентрация добавки (С,ш%)

Без СБ-ФФ, ТПФН Комплекс КаОН ИаОН

добавок (0,1%) (0,1%) СБ-ФФ+ТПФН (5,710'5 (1,4-Ю"4

(0,1%) моль/л) моль/л)

рн 8,0 8,4 8,3 8,4 8,5 9,0

то, Па 240 106 95 11 210 210

Пш, Пах 0,50 0,28 0,25 0,15 0,32 0,32

При определенном соотношении в суспензиях дисперсной фазы и дисперсионной среды наблюдается резкое изменение физико-химических параметров системы, характеризующее переход системы от свободнодис-персной к структурированной. Концентрация дисперсной фазы, при которой наблюдается такой переход, называют критической концентрацией структурообразования (ККС). Исследования влияния добавок на ККС суспензий каолина, показали (рис. 6.), что суспензии каолина без добавок

Рис. 5. Зависимость предельного динамического напряжения сдвига (то) суспензий каолина от содержания

добавок: 1 - СБ-ФФ+ТПФН; 2 - С-3+ ТПФН; 3 - реотан + ТПФН

имеют значение ККС, близкое к 44%, что хорошо согласуется с литературными данными. При введении предлагаемых комплексов происходит значительное повышение значениия ККС или снижение оптимальной влажности. Так, при введении 0,8 % комплексных добавок повышается значение ККС суспензий каолина с 44 до 65-66%.

То. а Ч б

Па 200 1 7 1 Па 200 _ J /

150 -----.. - —; — / 1 150 . _ — Г Т~1----

100 / 1 100 - - . л / / /_____

50 0 50 0 ----- у ЛУ "

О 20 40 60 С. т % 0 20 40 60 С, т %

Рис. б. Зависимость предельного динамического напряжения сдвига то суспензии каолина от содержания твердой фазы при введении комплексных добавок: СБ-ФФ + ТПФН (а), реотан + ТПФН (б): 1 - без добавки; 2-0,2 %; 3 - 0,4 %; 4 - 0,6 %; 5 - 0,8 % добавки.

Исследования на каолине, глинах Веско гранитик и Веско керамик показали, что предложенные комплексные добавки на основе оксифенол-фурфурольных олигомеров повышают критическую концентрацию струк-турообразования в большей степени, чем комплекс на основе С-3, и не менее эффективны, чем комплекс на основе реотана. Максимальный эффект достигается при меньшем содержании предлагаемых добавок (от 0,2 до 0,4 %), что экономически выгодно.

Одним из факторов агрегативной устойчивости лиофобных дисперсных систем является электростатический фактор. О сравнительной величине сил электростатического отталкивания при исследованиях обычно судят по величине электрокинетического потенциала (¿¡-потенциала) поверхности дисперсных частиц.

Влияние индивидуальных добавок и комплексных добавок на электрокинетический потенциал суспензий определяли по потенциалу протекания. Исследовали суспензии каолина, а также, в качестве модельных систем суспензии дробленого кварцевого песка и дробленого глинозема. Максимальное количество каждой добавки составляло 0,12% от массы твердой фазы для кремнезема и 0,3% для глинозема. При таком содержании наиболее интенсивно изменяются реологические параметры суспензий. На рисунке 7 показано влияние массовой доли индивидуальных добавок от этого числа (кривые 1 и 2) и массового соотношения компонентов в комплексной добавке при ее постоянном содержании 0,12% (кривая 3) на величину ¡¡-потенциала. Пунктиром дана расчетная кривая при независимом аддитивном влиянии добавок на С,-потенциал. Как видно из рисунка, расчетная и экспериментальная кривые практически совпадают, что говорит об аддитивном влиянии на ¿¡-потенциал компонентов данной комплексной добавки при их совместном введении. В довольно широком

интервале соотношений компонентов (оптимум 60-80% ТПФН) абсолютное значение электрокинетического потенциала суспензий выше, чем при введении индивидуальных добавок.

ю СБ-ФФ 0,8 0,6 0 02 0,4

0,4 0,2 0 0,6 шТПФН

со СБ-ФФ 0,8 0,6 0 02 0,4

0,2 0 соТПФН

Рис. 7. Зависимость электрокинетического потенциала суспензий кремнезема (о) и глинозема (б) от содержания добавок ТПФН, СБ-ФФ и от массовой доли компонентов в комплексной добавке СБ-ФФ+ТПФН

При таком сочетании компонентов может быть достигнута наибольшая агрегативная устойчивость суспензий. Аналогичные кривые за-

1. мВ 3 - СБ-ФФ+ТПФу^ 1 ^^^

40 _ 1_______'_

30 ^т-;ск-фф

20 ----

1 1 1

10 1 1

! ! 1 '

0 1 1

висимости электрокинетического потенциала от содержания добавок получены для суспензий каолина (рис. 8). При содержании в комплексной добавке 20-30% компонента на основе флороглюцин-фурфурольных олигомеров и 70-80% ТПФН ^-потенциал суспензий имеет наибольшее абсолютное значение. Теоретические и экспериментальные кривые удовлетворительно совпадают.

Сравнение полученных данных с реологическими кривыми (рис. 1-3) показывает, что наибольшее изменение реологических параметров наблюдается при соотношении компонентов комплексной добавки, близком к тому, при котором ^-потенциал суспензий имеет максимальное абсолютное значение. Однако электрокинетический потенциал меняется монотонно с изменением состава комплексной добавки. Реологические кривые показывают более интенсивное изменение значения т0

со СБ-ФФ 0,8

о 02

о

ш ТПФН

0,6 0,4 0,2 0,4 0,6 0,8

Рис. 8. Зависимость электрокинетического потенциала суспензий каолинаот содержания добавок ТПФН, СБ-ФФ и от массовой доли компонентов в комплексной добавке СБ-ФФ+ТПФН

суспензий каолина в области оптимального содержания компонентов на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров в комплексной добавке. Изменение наблюдается в более узком интервале соотношений компонентов. Это свидетельствует о том, что на реологические свойства суспензий оказывают также влияние и другие, не электростатические силы. При введении добавок на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров, имеющих объемные ароматические кольца с хорошо сольватируемыми функциональными группами, могут проявляться структурные силы, роль которых может быть весьма существенной в концентрированных суспензиях, находящихся в особых «стесненных» условиях, когда частицы дисперсной фазы в местах контактов значительно сближаются.

Введение комплексных разжижающих добавок приводит к снижению суммарной энергии связи между частицами в коагуляционных структурах и к разрушению каогуляционных структур, изменению реологического характера течения от бингамовского к ньютоновскому. В разбавленных суспензиях с теми же фазами при введении добавок происходит дезагрегация, распад относительно крупных агрегатов до первичных частиц. Для определения агрегативной устойчивости таких дисперсных систем применяли метод седиментационного анализа.

На рис. 9 приведены дифференциальные кривые распределения частиц для суспензий глины Веско гранитик при содержании ^ добавок 0,5%. Как видно из рисунка, увеличение концентрации пластифицирующих компонентов в глинистой суспензии приводит не только к уменьшению наивероятнейше-го радиуса частиц, но и наблюдается более узкое распределение частиц по радиусам, что свидетельствует о повышении агрегативной устойчивости системы.

Аналогичные кривые были получены и для других

дисперсных систем с индивидуальными и с комплексными добавками. Исследования показали, что комплексная добавка СБ-ФФ+ТПФН является более эффективным диспергатором исследуемых суспензий.

На рис. 10 и 11 приведены изотермы адсорбции СБ-ФФ и ТПФН на частицах кремнезема и глинозема из растворов, содержащих как СБ-ФФ или ТПФН отдельно (кривые 1,3), так и комплекс СБ-ФФ+ТПФН (кривые 2,4).

г, мкм

Рис. .9. Дифференциальные кривые распределения

частиц по радиусам для суспензий глины Веско гранитик с добавками: / - без добавок; 2 - СБ-ФФ; 3 - ТПФН; 4 - комплекс СБ-ФФ+ТПФН

Как видно из рисунков, характер изотерм адсорбции компонентов из растворов этих компонентов в исследованном интервале концентраций, близок к характеру изотерм мономолекулярной адсорбции.

кг/м' 0,4 0,2

0

7- _____ -------_... ______

А-

^--- -- - - -1 -------

0,00 0,05 0,10 С0,кг/м3%

0,00 0,05 0,10 С„,кг/м3%

Рис. 10. Изотермы адсорбции для суспеюии кремнезема (а - СБ-ФФ; б - ТПФН) из оаствооов: 1 - СБ-ФФ: 2 - СБ-ФФ+ТПФН: 3 - ТПФН: 4 - СБ-ФФ+ТПФН

Адсорбция компонентов добавки на кремнеземе и на глиноземе различна. Емкость адсорбционного монослоя ТПФН в присутствии в растворе СБ-ФФ на глиноземе снижается (рис. 11,6), но незначительно (на 1520%). Емкость адсорбционного монослоя СБ-ФФ в присутствии ТПФН снижается (рис. 11,а) на 70-75%. СБ-ФФ и ТПФН при адсорбции на глиноземе из растворов комплексов распределяются в адсорбционном слое так, что доля СБ-ФФ составляет 20-25 масс. %. Это соотношение удовлетворительно соответствует соотношению компонентов добавок в растворе, при котором наблюдаются наибольшее изменение электрокинетического потенциала и реологических характеристик суспензий.

. б

ПО7! кг/м2г

Ср,кг/м3% 0 00 0,05 0,10 Ср,кг/м'%

Рис. 11. Изотермы адсорбции для суспензии глинозема (а - СБ-ФФ; б - ТПФН) из оаствооов: / - СБ-ФФ: 2 - СБ-ФФ+ТПФН: 3 - ТПФН: 4 - СБ-ФФ+ТПФН

Адсорбция на частицах дисперсного кремнезема протекает при значительно больших равновесных концентрациях, а емкость монослоя на порядок меньше, чем на частицах глинозема. В присутствии второго компонента снижается емкость монослоя как СБ-ФФ, так и ТПФН пропорционально доле второго компонента.

Изотермы адсорбции СБ-ФФ и СБ-ФФ в составе комплекса на частицах дисперсной фазы из суспензий каолина представлены на рис. 12.

Как видно из рисунка, изотермы адсорбции СБ-ФФ для каолина (рис. 12) из растворов СБ-ФФ также имеют типичный характер мономолекулярной адсорбции. Характер снижения емкости монослоя подобен тому, что наблюдалось для суспензий глинозема (рис. 11). Доля СБ-ФФ в адсорбционном слое в присутствии ТПФН составляет 20-25%, что близко к содержанию в адсорбционном слое на частицах глинозема. Однако емкость адсорбционного монослоя на единицу поверхности каолина в два-три раза меньше, чем на поверхности глинозема. Еще меньше емкость монослоя СБ-ФФ на единицу поверхности исследуемых глин.

Все это свидетельствует о том, что характер адсорбции на поверхности каолина и глин определяется адсорбционными центрами, связанными, в основном с содержанием А1203. Соотношение БЮ2 : А1203 в элементарной ячейке для образующих минералов: каолинита 1:1, гидрослюд 2:1. По мере снижения доли А1203 снижается емкость монослоя на поверхности исследуемых дисперсных фаз.

В ряде работ показана связь между прочностью коагуляционного контакта Р, между частицами дисперсной фазы и удельной свободной поверхностной энергией на границе раздела дисперсная фаза-дисперсионная среда. Найдено, что ослабление контакта происходит при затекании жидкости между частицами дисперсной фазы, сопровождающееся снижением удельной свободной поверхностной энергии на границе раздела дисперсная фаза-дисперсионная среда. Значение Рх снижается на величину энергии смачивания.

Исследования по определению работы смачивания на разных поверхностях показали (рис. 13), что при введении добавок происходит увеличение работы смачивания поверхности А1203, а значит снижение удельной свободной поверхностной энергии на границе твердое тело-раствор, причем большее влияние на работу смачивания оказывают комплексные добавки. Работа смачивания растворами с комплексом СБ-ФФ+ТПФН значительно выше, чем суммарная работа смачивания поверхности А1203 растворами СБ-ФФ и ТПФН в отдельности.

Имеется качественное соответствие между влиянием добавок на работу смачивания поверхности А1203 и на предельное динамическое напряжение сдвига т0, характеризующее прочность коагуляционной структуры. Для суспензии, содержащей А!203, наблюдается явление синергизма при влиянии комплексной добавки на предельное динамическое напряжение сдвига. Явление синергизма отмечается и при влиянии комплексной добавки на работу смачивания поверхности А1203.

Г Т" " 1

1 1 ■

; У 1

/ ' 2 г

_ ---

0,00 0,05 0,10 Ср,кг/м'%

Рис. 12. Изотермы адсорбции СБ-ФФ для суспензии каолина из растворов: 1-СВ-ФФ: 2-СК-ФФ+ТПФН

............ ; .....-......................; ■ 3 / ; 1

"--* . 1-2-

-.......I..............

К'см-101 Дж/м2

54

50

46

; ; .............. /

Л :

О 0,5 в

1,0

1,5 С, кг/м3

КЪгЮ'

Дж/м2

70

65

60.

1

"- I -

2

0,5 1,0 1,5 С, кг/м3

Рис. 13. Влияние добавок на работу смачивания поверхности А1203 (а), СаС03 (б) и кварца (в): 1 - СБ-ФФ; 2 - ТПФН; 3-СК-ФФ+ТПФН

0 0,5 1,0 1,5 С, кг/м3 Работа смачивания поверхности СаСОз растворами комплекса СБ-ФФ+ТПФН не повышается по сравнению с работой смачивания растворами СБ-ФФ и ТПФН в отдельности (рис 13, б). Наоборот, работа смачивания раствором СБ-ФФ выше, чем раствором комплексной добавки.

Изменение реологических параметров суспензий мела зависит от соотношения компонентов комплексной добавки, но эта зависимость носит монотонный характер, влияние компонентов добавки аддитивно, явления синергизма не наблюдается.

Работа смачивания поверхности кварцевого стекла не увеличивается при использовании, как растворов комплексной добавки, так и растворов СБ-ФФ и растворов ТПФН в отдельности (рис. 13, в). Это объясняется тем, что поверхность стекла более гидрофильна, чем поверхности мрамора и оксида алюминия. Введение добавки не приводит к дальнейшей гид-рофилизации поверхности стекла, имеющего уже сравнительно высокую гидрофильность поверхности. Явления синергизма при действии компонентов комплекса на работу смачивания стекла не наблюдается.

Так как удельная свободная поверхностная энергия на границе твердое тело-воздух в исследованиях оставалась постоянной, то изменение работы смачивания при введении в раствор добавок, согласно уравнению Wcм = от_г - от_ж, обусловлено изменением удельной свободной поверхностной энергии на границе твердое тело-раствор.

Оценка роли факторов агрегативной устойчивости в системах, содержащих комплексную добавку, показала, что основными являются электростатический и адсорбционно-сольватный. Модельные расчеты с использованием модифицированной теории ДЛФО показали, что при со-

вместном действии данных факторов силы отталкивания между частицами (£/Э[+ С/«;) преобладают над силами молекулярного притяжения [/м во всем диапазоне исследуемых расстояний между частицами (табл. 4).

Таблица 4

Энергия взаимодействия между частицами

Вид энергии, Дж/м5 Энергия взаимодействия для расстояний между частицами, нм

1 2 5 10 20 30 40

-См-106 1327,0 332,0 53,1 13,3 3,3 1,6 0,9

{/Эп-106 46,9 42,5 31,5 15,2 5,2 2,3 0,9

№, ■ 10^ 351,0 317,2 235,3 143,1 53,0 19,1 6,9

и,- 106 2430,2 1481,0 333,4 27,2 0,2

Механизм действия комплексной добавки, состоящей из СБ-ФФ и ТПФН, заключается, по нашему мнению, в следующем. Компоненты добавки адсорбируются на поверхности частиц дисперсной фазы, образуя мономолекулярный слой; адсорбция СБ-ФФ на поверхности частиц обеспечивается дисперсионными силами взаимодействия между системой ароматических колец добавки и поверхностью частиц, а также взаимодействием части анионактивных групп с электронноненасыщенными центрами поверхности. Адсорбция ТПФН осуществляется за счет взаимодействия с электронноненасыщенными центрами поверхности. Адсорбция компонентов добавки происходит, в основном, на активных центрах поверхности, связанных с алюмокислородными составляющими дисперсной фазы. При этом, поскольку добавки являются анионактивными веществами, заряд поверхности частиц становится более отрицательным. При определенном сочетании компонентов добавки ^-потенциал увеличивается значительно больше, чем при введении индивидуальных компонентов. Это приводит к увеличению сил отталкивания, повышению агрегативной устойчивости суспензий.

Этому же способствует проявление структурных сил на близких расстояниях между частицами в концентрированных суспензиях, что обусловлено в основном содержанием компонентов на основе флороглюцин-фурфурольных олигомеров, имеющих объемные ароматические кольца с хорошо сольватируемыми функциональными группами. В концентрированных суспензиях, находящихся в особых «стесненных» условиях, когда частицы дисперсной фазы в местах контактов значительно сближаются, роль таких сил может быть весьма существенной.

При определенном сочетании компонентов добавки в результате взаимного влияния СБ-ФФ и ТПФН располагаются на поверхности дисперсной фазы таким образом, что наибольшее число анионных групп компонентов направлено в дисперсионную среду. Это способствует мак-

симальному проявлению электростатического фактора агрегативной устойчивости и структурных сил не электростатического характера.

Вышеназванные причины приводят к эффекту синергизма, т. е. к усилению действия компонентов при их совместном введении. В результате силы отталкивания начинают преобладать над молекулярными силами притяжения, что обусловлено совместным действием адсорбционно-сольватного и электростатического факторов агрегативной устойчивости. Снижение энергии коагуляционного контакта до величин, сравнимых с энергией теплового движения приводит к полной агрегативной устойчивости системы, пептизации агрегатов до первичных частиц, изменению реологического характера течения суспензии со структурированного на ньютоновский.

Исследованиями установлено, что влияние добавок на различные составляющие шликера не равнозначно, поэтому было исследовано влияние добавок на керамический шликер в целом (табл. 5.). Для сравнительной оценки исследовали также влияние на свойства шликера производственной комплексной добавки, состоящей из реотана, соды и жидкого стекла.

Исследования показали, что для керамического шликера, как и для большинства его компонентов, наиболее эффективными являются комплексные добавки на основе оксифенолфурфурольных олигомеров.

Таблица 5

Реологические параметры керамического шликера

Вводимая добавка к п г», Па Л™, Па с и, с 12, С К,

Без добавок 73 0,46 300 0,57 - - -

0,12% реотана 25 0,66 90 0,26 - - -

0,12% СБ-ФФ 28 0,65 95 0,31 - - -

0,12% ТПФН 15 0,94 66 0,24 55 $6 1,6

Комплекс 0,03% реотана+

0,06% жидкого стекла+

0,025% соды 8 0,95 20 0,20 59 94 1,6

Комплекс: 0,025% СБ-

ФФ+0,095% ТПФН 0,05 0,98 0 0,12 14 17 1,2

В целом закономерности, найденные для основных компонентов шликера (глины, каолина), проявляются и в керамическом шликере.

В главе 4 показано влияние разработанных добавок на физико-механические свойства изделий (таблицы 6-7). Как видно из таблицы 6, наибольшую скорость набора керамической массы наблюдается при введении в шликер добавки, состоящей из СБ-ФФ и триполифосфата натрия, что говорит об улучшении фильтрационных свойств шликера в большей степени, чем при введении добавок, содержащих реотан, СБ-5 или С-3. Комплекс СБ-ФФ+ТПФН позволяет также увеличить плотность образцов после отливки и сушки.

Предлагаемая комплексная добавка увеличивает кажущуюся и относительную плотность керамических образцов, а также снижает водопо-глощение и пористость по сравнению с образцами, в состав которых вводили другие комплексы (табл. 7). У образцов, полученных с предлагаемой

добавкой, повышается кажущаяся и относительная плотность, снижается водопоглощение, пористость и огневая усадка по сравнению с образцами с другими добавками. Повышается прочность образцов по сравнению с контрольными.

Таблица 6

Влияние комплексных добавок на технологические параметры керамического

шликера и образцов после отливки и сушки

Разжижающая добавка

Параметры СБ-ФФ+ СБ-5+ С-3+ Реотан+ Реотан+сода+

ТПФН ТПФН ТПФН ТПФН жидкое стекло

Скорость набора 0,081

массы, г/см2мин 0,092 0,089 0,087 0,080

Плотность образцов 1921

после отливки, кг/м3 2220 2100 2140 2090

Плотность образцов 2110 2010

после сушки, кг/м3 1990 1910 1885

Воздушная усадка, % 1,92 2,21 4,92 4,10 2,56

Таблица 7

Влияние разжижающих добавок на водопоглощение, плотность, пористость, усадку и прочность обожженных керамических образцов

№ п/п Разжижающая добавка Водопоглощение, % Плотность Пористость, % /садка, % Прочность на сжатие, МПа

5 § аГ":; Относительная,% Общая Открытая Закрытая | Огневая Полная

1 СБ-ФФ+ТПФН 0,71 2130 82,0 18,0 1,50 16,5 7.6 9,52 82

2 СБ-5+ТПФН 0,85 2080 80,0 20,1 1,90 18,2 7,8 10,01 80

3 С-З+ТПФН 1,03 2030 78,1 22,0 2,10 19,9 8,0 12,92 67

4 Реотан+ТПФН 1,20 1980 76,1 24,0 2,21 21,8 7,8 11,90 55

5 Реотан+жидкое

стекто+сода 1,56 1924 73,9 26,6 2,55 24,0 8,2 10,75 56

В главе 5 дан расчет экономической эффективности применения полученной добавки.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана новая комплексная органоминеральная добавка, содержащая флороглюцинфурфурольные олигомеры СБ-ФФ и триполи-фосфат натрия, для регулирования агрегативной устойчивости и реологических свойств суспензий сложного минералогического состава с высоким содержанием алюмокислородных соединений в составе дисперсной фазы. Установлено, что при определенном соотношении компонентов комплексной добавки наблюдается эффект синергизма - взаимное усиление действия компонентов при совместном введении в суспензии каолина, глин по сравнению с суммарным действием индивидуальных компонентов. Эффект синергизма возрастает при увеличении доли алюмокислородных соединений.

Увеличение числа оксигрупп в ароматических кольцах оксифенол-фурфурольных олигомеров, по сравнению с аналогами, приводит к увеличению эффективности добавки в глинистых суспензиях.

2. Адсорбция СБ-ФФ и ТПФН из растворов на частицах исследуемых суспензий носит мономолекулярный характер. При совместном введении компонентов наблюдается конкурентная адсорбция. На частицах суспензии глинозема в адсорбционном слое устанавливается соотношение СБ-ФФ : ТПФН -1:4. Емкость монослоя компонентов на поверхности частиц глинозема в несколько раз выше, чем на поверхности частиц кремнезема.

Доля СБ-ФФ в адсорбционном слое исследуемых суспензий каолина и глин в присутствии ТПФН составляет 20-25%, что близко к содержанию в адсорбционном слое на частицах глинозема. Емкость адсорбционного монослоя на единицу поверхности каолина и глин в два-три раза меньше, чем на поверхности глинозема. Это говорит о том, что характер адсорбции компонентов разработанной добавки на поверхности каолина и глины определяется адсорбционными центрами, связанными, в основном с содержанием алюминатных составляющих.

3. При оптимальных дозировках комплексных добавок реологический характер течения суспензий изменяется с тиксотропного на ньютоновский, происходит изменение критической концентрации структурооб-разования исследуемых каолина и глин с 42-46% до 60-65%. Более активной является предложенная комплексная добавка.

4. В результате адсорбции комплексных добавок снижается удельная свободная поверхностная энергия на границе твердое тело-жидкость, происходит пептизация агрегатов, уменьшение радиуса частиц в среднем до 1-2 мкм, то есть до размеров первичных частиц, максимальное снижение полидисперсности системы.

5. Установлено, что при определенном соотношении компонентов добавки наблюдается наибольшее увеличение абсолютного значения электрокинетического потенциала. Этот эффект наблюдается при таком соотношении компонентов, при котором происходит наиболее интенсивное изменение реологических параметров и значения ККС исследуемых суспензий. Модельный расчет потенциальных кривых взаимодействия частиц в суспензии каолина показал, что в результате адсорбции молекул модификаторов на поверхности частиц силы отталкивания начинают преобладать над молекулярными силами притяжения, что обусловлено совместным действием электростатического и адсорбционно-сольватного факторов агрегативной устойчивости. Снижение энергии коагуляционного контакта до величин, сравнимых с энергией теплового движения приводит к агрегативной устойчивости системы, пептизации агрегатов до первичных частиц, изменению реологического характера течения суспензии.

6. Введение в керамический шликер комплексной добавки СБ-ФФ+ТПФН позволяет, по сравнению с промышленной добавкой, сократить влажность на 9%, увеличить скорость набора массы на 13%, увеличить плотность образцов после отливки и сушки и снизить воздушную усадку на 25%; увеличить кажущуюся и относительную плотность керамических образцов на 10%, уменьшить водопоглощение на 54%. При этом снижается огневая усадка и уменьшается открытая и общая пористость на 41% и 32% соответственно. Прочность образцов на сжатие увеличивается на 46%.

7. Предложенная добавка апробирована в заводских условиях при производстве керамических изделий на ООО "Борисовская керамика" (Белгородская область, п. Борисовка). Годовой экономический эффект от изменения разжижителя в керамическом шликере составит 601 тыс. руб. на 9000т продукции в ценах 2008г.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ:

Публикации в центральных изданиях, включенных в перечень ВАК РФ:

1. Слюсарь, A.A. Суперпластификатор СБ-ФФ как добавка для цементных и бетонных смесей / A.A. Слюсарь, В.А. Полуэктова, Н.М. Здо-ренко // Изв.вузов. Строительство. - 2006. - №10. - С. 16-20.

2. Слюсарь, A.A. Реологические свойства и критическая концентрация структурообразования суспензий каолина с комплексными добавками / A.A. Слюсарь, O.A. Слюсарь, Н.М. Здоренко // Стекло и керамика. -2008. - №8. - С.35-36.

3. Слюсарь, A.A. Комплексные разжижающие добавки для керамического шликера / A.A. Слюсарь, O.A. Слюсарь, Н.М. Здоренко // Стекло и керамика. - 2009. - №8. - С.29-30.

Публикации в других изданиях:

4. Полуэктова, В.А. Цементные и бетонные смеси с добавкой СБ-ФФ / В.А. Полуэктова, Н.М. Здоренко // Проблемы проектирования, строительства и эксплуатации транспортных сооружений: материалы I всероссийск. научно-практ. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых. - Омск: СибАДИ, 2006. - К. 3. - С. 191-196.

5. Слюсарь, A.A. Реологические свойства цементных смесей и прочность цементного камня с суперпластификатором СБ-ФФ / A.A. Слюсарь, В.А. Полуэктова, Н.М. Здоренко // Перспективы развития новых технологий в строительстве и подготовке инженерных кадров республики Беларусь: сб.статей XIY междунар. научно-практ. семинара. - Минск, 2006. -Т.1. - С.140-145.

6. Слюсарь, A.A. Некоторые коллоидно-химические аспекты пластифицирования минеральных суспензий / A.A. Слюсарь, В.А. Полуэктова, Н.М. Здоренко // Научные исследования, наносистемы и ресурсосбере-

гающие технологии в стройиндустрии: сб. докл. межународ. научно-практ. конф. - Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2007. -ч.1. - С. 244-246.

7. Слюсарь, A.A. О влиянии комплексной разжижающей добавки на коллоидно-химические свойства суспензий каолина / A.A. Слюсарь, Н.М. Здоренко, A.B. Горобед И Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. - Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2009. - С. 50-53.

8. Здоренко, Н. М. Новая комплексная разжижающая добавка для минеральных суспензий / Н.М. Здоренко, А. В. Горобец // Наука и молодежь в начале нового столетия: международная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых. - Губкин: ГФ БГТУ им. В.Г. Шухова, 2009. - С. 165-167.

9. Слюсарь, A.A. Влияние новой комплексной добавки на агрега-тивную устойчивость некоторых минеральных суспензий / A.A. Слюсарь, В.А. Полуэктова, Н.М. Здоренко // Проблемы современного строительства: сб. научн. трудов межународ. научно-практ. конф. - Пенза, 2009. - С. 258-260.

Автореферат диссертации на соискания ученой степени кандидата технических наук

Здоренко Наталья Михайловна

Реотехнолсгические свойства каолннитогых и гсаолннитгидрослюдистых

гликистьих масс

дписано печать 27.11.2009 г. Формат 60x84/16

ъем 1,0 уч. изд. л. Тираж 100 экз.

Заказ № 746

тпечатано в Белгородском государственном технологическом университете им. В. Г. Шухова, 308012, Белгород, ул. Костюкова,46

Введение.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Состояние вопроса.

1.2. Классификация и свойства глинистых минералов.

1.2.1. Характеристика структуры каолинита.

1.2.2 . Характеристика структуры монтмориллонита.

1.2.3. Характеристика структуры гидрослюды.

1.3. Коллоидно-химические представления о механизме действия разжижителей минеральных суспензий.

1.3.1. Влияние комплексных разжижающих добавок на реологические параметры дисперсных систем.

1.3.2. Влияние химических добавок на агрегативную устойчивость коллоидных систем.

1.3.4. Влияние добавок на электрокинетические свойства частиц минеральных суспензий.

1.3.5. Адсорбция пластифицирующих добавок на частицах минеральных дисперсий.

Выводы.

2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ И

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Применяемые материалы.

2.2. Приборы, оборудование и методы исследований.

2.2.1. Методика определения реологических параметров суспензий.

2.2.2. Методика дисперсионного анализа суспензий.

2.2.3. Методика измерения адсорбции.

2.2.4. Методика определения концентрации СБ-ФФ и ТПФН.

2.2.5. Методика определения электрокинетического потенциала.

2.2.6. Методика определения работы смачивания.

2.2.7. Методики определения реотехнологических параметров суспензий.

2.2.8. Методики определения физико-механических параметров образцов.

3.КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ С КОМПЛЕКСНЫМИ ДОБАВКАМИ.

3.1. Влияние отдельных компонентов и комплексных добавок на реологические свойства каолина и глин.

3.2. Влияние комплексных добавок на критическую концентрацию структурообразования суспензий каолина и глин.

3.3. Влияние отдельных компонентов и комплексных добавок на агрегативную устойчивость глинистых суспензий.

3.4. Влияние отдельных компонентов и комплексных добавок на электрокинетический потенциал глинистых частиц.

3.5. Адсорбция компонентов комплексных добавок на границе твердое тело - раствор.

3.6. Влияние отдельных компонентов и комплексных добавок на работу смачивания поверхности.

3.7. Обсуждение механизма действия комплексных добавок на основе СБ-ФФ.

4. ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КЕРАМИЧЕСКОГО ШЛИКЕРА И ГОТОВЫХ

ИЗДЕЛИЙ С КОМПЛЕКСНЫМИ ДОБАВКАМИ.

4.1. Физико-механические свойства керамического шликера и готовых изделий с комплексными добавками.

4.2. Промышленные испытания комплексной добавки СБ-ФФ+ТПФН.

5. РАСЧЕТ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ.

Актуальность Наиболее актуальными проблемами коллоидной химии является регулирование агрегативнои устойчивости и процессов структурообразования водных минеральных суспензий. В керамическом производстве для регулирования процессов структурообразования и реологических свойств минеральных суспензий применяют разжижающие химические добавки, позволяющие целенаправленно изменять электроповерхностные и реологические свойства глинистых суспензий. В настоящее время существующий ассортимент пластифицирующих добавок на основе, как чистых веществ, так и отходов производства не удовлетворяет потребности индустрии, а их производство сдерживается дефицитом исходного сырья, высокой стоимостью или недостаточной эффективностью ряда добавок, экологическими и другими проблемами.Анализ литературных данных свидетельствует о том, что в сложных многокомпонентных минеральных суспензиях каолинов, глин, в керамических шликерах разжижители на основе индивидуальных компонентов недостаточно эффективны. Более эффективны для таких суспензий комплексные добавки, состоящие из нескольких компонентов, отличающихся строением и механизмом модифицирования поверхности раздела фаз твердое тело - раствор. Однако ассортимент таких добавок и объем их производства невелик, а механизм действия комплексных добавок изучен не достаточно.Таким образом, разработка новых эффективных комплексных добавок, изучение механизма их действия в водных полиминеральных системах является актуальной задачей.Ранее проведенные исследования показали возможность применения комплексных добавок на основе продуктов поликонденсации оксифенолов с фурфуролом и минеральных разжижителей. В качестве рабочей гипотезы было принято предположение, что применение в качестве органического компонента флороглюцинфурфурольных олигомеров с большим содержанием гидроксогрупп в структуре молекулы и применяемого в настоящее время в качестве разжижителя триполифосфата натрия позволит получить эффективный комплексный разжижитель для многокомпонентных водных минеральных суспензий.Работа выполнена в рамках аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы на 2009-2013 г.г.» «Исследование процессов наноструктурного модифицирования, разработка принципов управления свойствами керамических композитов».Цель работы Регулирование реотехнологических свойств каолиновых и каолингидрослюдистых глинистых суспензий и керамических шликеров новой эффективной комплексной органоминеральной добавкой на основе флороглюцинфурфурольного модификатора СБ-ФФ. Для реализации поставленной цели были определены следующие задачи: - установить зависимость между составом комплексной добавки и ее эффективностью как разжижающей добавки; - исследовать влияние индивидуальных и комплексных добавок, содержащих олигомер СБ-ФФ, на формирование адсорбционного слоя, изменение электрокинетических свойств, а также на процессы течения и агрегативную устойчивость глинистых суспензий и керамических шликеров, изучить возможные явления синергизма и антагонизма и предложить схему действия комплексных добавок; - исследовать влияние комплексных добавок на физикомеханические свойства шликеров и готовых изделий, оценить техникоэкономическую эффективность применения комплексных добавок в керамическом производстве.Научная новизна Установлены закономерности изменения коллоидно-химических свойств водных минеральных суспензий с новой комплексной добавкой на основе флороглюцинфурфурольного олигомера и триполифосфата натрия (ТПФН).Найдены оптимальные соотношения компонентов в комплексной добавке для глин различного химического и минералогического состава, при котором наблюдается наиболее интенсивное изменение реологических параметров суспензий и максимальное повышение значения критической концентрации структурообразования (ККС). Установлено, что в суспензиях с высоким содержанием алюмокислородных соединений в составе дисперсной фазы проявляется эффект синергизма - взаимное усиление влияния компонентов на реотехнологические свойства суспензий при совместном введении по сравнению с суммарным влиянием отдельных компонентов. Эффект синергизма повышается с повышением доли алюмокислородных соединений.Установлено, что при оптимальном соотношении компонентов добавки в таких суспензиях наблюдается максимальное увеличение электрокинетического потенциала частиц, работы смачивания.Впервые получены данные о конкурентном характере адсорбции компонентов комплексной добавки на поверхности частиц глинозема, кремнезема и каолина из водных растворов. В адсорбционном слое на поверхности частиц глинозема, каолина, независимо от соотношения в исходном растворе, соотношение компонентов близко совпадает с оптимальным.При этом соотношении компонентов наблюдается максимальное увеличение электрокинетического потенциала частиц, работы смачивания, наиболее полно проявляется электростатическое отталкивание между частицами, обусловленное в большей степени ТПФН, и действие структурных сил, преимущественно за счет СБ-ФФ, содержащего объемные ароматические кольца с хорошо сольватируемыми функциональными группами. Это обеспечивает агрегативную устойчивость системы при высокой концентрации дисперсной фазы.Найдены закономерности регулирования физико-механических свойств керамического материала с комплексными добавками на основе флороглюцинфурфурольного олигомера СБ-ФФ, заключающиеся в значительном улучшении физико-механических свойств готовых изделий при их получении из предельно агрегативно устойчивых шликеров.Практическая значимость работы Разработаны эффективные комплексные разжижающие добавки на основе СБ-ФФ и ТПФН, позволяющие регулировать процессы структурообразования, реологические, электроповерхностные свойства и агрегативную устойчивость глинистых суспензий и керамических шликеров.Полученные закономерности действия комплексных добавок в зависимости от минералогического состава каолинов и глин дают возможность разработки эффективных комплексных разжижающих добавок для глинистых суспензий и керамических шликеров.Исследования показали возможность замены импортного разжижителя «реотан» комплексной добавкой на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров (СБ-ФФ) и при этом повысить качество выпускаемых изделий.Применение предложенной комплексной добавки позволит снизить открытую пористость готовых изделий на 41 %, а закрытую - на 31 %. Уменьшение пористости образцов с добавкой СБ-ФФ+ТПФН приводит к снижению водопоглощения на 54 %, а в результате повышения плотности увеличивается прочность изделий 46 % по сравнению с промышленной добавкой.Предложенная добавка апробировалась в заводских условиях при производстве керамических изделий на ООО "Борисовская керамика" (Белгородская область, п. Борисовка).Годовой экономический эффект только от применения разжижителя в керамическом шликере составит 601 тыс. руб. на 9000 тонн продукции в ценах 2008 г.Апробация работы Основные результаты работы доложены на конференциях: I Всероссийская научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Проблемы проектирования, строительства и эксплуатации транспортных сооружений" (Омск, 2006 г.); XIV международный научнопрактический семинар "Перспективы развития новых технологий в строительстве и подготовке инженерных кадров республики Беларусь" (Минск, 2006 г.); XVIII международная научно-практическая конференция "Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии" (Белгород, 2007 г.); международная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Наука и молодежь в начале нового столетия" (Губкин, 2009 г.); международная научно-технической конференции "Проблемы современного строительства" (Пенза, 2009 г.).Публикации по теме диссертации: По теме диссертационной работы опубликовано 9 работ, в том числе 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ. Личное участие автора состояло в постановке целей и задач исследований, разработке теоретических, методических и экспериментальных подходов в постановке и выполнении экспериментов, в анализе и обобщении результатов исследований, формировании выводов. Автор принимала непосредственное участие в промышленных апробациях разработанных им материалов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана новая комплексная органоминеральная добавка, содержащая флороглюцинфурфурольные олигомеры СБ-ФФ и триполифосфат натрия, для регулирования агрегативной устойчивости и реологических свойств суспензий сложного минералогического состава с высоким содержанием алюмокислородных соединений в составе дисперсной фазы. Установлено, что при определенном соотношении компонентов комплексной добавки наблюдается эффект синергизма — взаимное усиление действия компонентов при совместном введении в суспензии каолина, глин по сравнению с суммарным действием индивидуальных компонентов. Эффект синергизма возрастает при увеличении доли алюмокислородных соединений.

Увеличение числа оксигрупп в ароматических кольцах оксифенолфур-фурольных олигомеров, по сравнению с аналогами, приводит к увеличению эффективности добавки в глинистых суспензиях.

2. Адсорбция СБ-ФФ и ТПФН из растворов на частицах исследуемых суспензий носит мономолекулярный характер. При совместном введении компонентов наблюдается конкурентная адсорбция. На частицах суспензии глинозема в адсорбционном слое устанавливается соотношение СБ-ФФ : ТПФН -1:4. Емкость монослоя компонентов на поверхности частиц глинозема в несколько раз выше, чем на поверхности частиц кремнезема.

Доля СБ-ФФ в адсорбционном слое исследуемых суспензий каолина и глин в присутствии ТПФН составляет 20-25 %, что близко к содержанию в адсорбционном слое на частицах глинозема. Емкость адсорбционного монослоя на единицу поверхности каолина и глин в два-три раза меньше, чем на поверхности глинозема. Это говорит о том, что характер адсорбции компонентов разработанной добавки на поверхности каолина и глины определяется адсорбционными центрами, связанными, в основном с содержанием алюми-натных составляющих.

3. При оптимальных дозировках комплексных добавок реологический характер течения суспензий изменяется с тиксотропного на ньютоновский, происходит изменение критической концентрации структурообразования исследуемых каолина и глин с 42-46 % до 60-65 %. Более активной является предложенная комплексная добавка.

4. В результате адсорбции комплексных добавок снижается удельная свободная поверхностная энергия на границе твердое тело-жидкость, происходит пептизация агрегатов, уменьшение радиуса частиц в среднем до 1-2 мкм, то есть до размеров первичных частиц, максимальное снижение полидисперсности системы.

5. Установлено, что при определенном соотношении компонентов добавки наблюдается наибольшее увеличение абсолютного значения электрокинетического потенциала. Этот эффект наблюдается при таком соотношении компонентов, при котором происходит наиболее интенсивное изменение реологических параметров и значения ККС исследуемых суспензий. Модельный расчет потенциальных кривых взаимодействия частиц в суспензии каолина показал, что в результате адсорбции молекул модификаторов на поверхности частиц силы отталкивания начинают преобладать над молекулярными силами притяжения, что обусловлено совместным действием электростатического и адсорбционно-сольватного факторов агрегативной устойчивости. Снижение энергии коагуляционного контакта до величин, сравнимых с энергией теплового движения приводит к агрегативной устойчивости системы, пептизации агрегатов до первичных частиц, изменению реологического характера течения суспензии.

6. Введение в керамический шликер комплексной добавки СБ-ФФ+ТПФН позволяет, по сравнению с промышленной добавкой, сократить влажность на 9 %, увеличить скорость набора массы на 13 %, увеличить плотность образцов после отливки и сушки и снизить воздушную усадку на 25 %; увеличить кажущуюся и относительную плотность керамических образцов на 10 %, уменьшить водопоглощение на 54 %. При этом снижается огневая усадка и уменьшается открытая и общая пористость на 41 % и 32 % соответственно. Прочность образцов на сжатие увеличивается на 46 %.

7. Предложенная добавка апробирована в заводских условиях при производстве керамических изделий на ООО "Борисовская керамика" (Белгородская область, п. Борисовка). Годовой экономический эффект от изменения разжижителя в керамическом шликере составит 601 тыс. руб. на 9000 тонн продукции в ценах 2008 г.

1. Вяликова, М. В. История фарфора. Электрон, ресурс.: Режим доступа WWW.URL:http://www.novgorod.fio.ru/projects/Proiectl 102/ historifarfor.htm

2. Шаров, В. С. Приготовление и свойства глинистого раствора для бурения в свете коллоидной химии / B.C. Шаров // В кн.: Новое о глинах и глинистых растворах, применяемых в бурении на нефть и газ. М.: Гос-топтехиздат, 1940. -298 с.

3. Д'Антреколл Подробное описание, как китайцы делают свой фарфор: Электрон, ресурс.: Перевод с французского Г. Смирнов. М.: 1790 г. — Режим доступа WWW. URL: http://www.groh.ru/gro/lomonos/ lomonos.html

4. Histoire de TAcademie Royal des Sciences, tome II. Paris, 1733. стр. 127

5. Баранов, В. С. Химическая обработка глинистых растворов при бурении в зонах обвалов / В. С. Баранов, 3. П. Букс // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1936. - №4. - С. 11-14.

6. Колесникова, Т. И. Буровые растворы и крепление скважин / Т. И. Колесникова, Ю. Н. Агеев. М.: Недра, 1975. - 264 с.

7. Швейдер, П. 3. К вопросу о борьбе с обвалами при бурении / П. 3. Швейдер, Е. А. Яшникова // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1937. - №7. - С. 20 - 24.

8. Кистер, Э. Г. Химическая обработка буровых растворов / Э. Г. Кистер. М.: Недра, 1972. -392 с.

9. Современные суперпластификаторы для сухих строительных смесей Электрон, ресурс.: Информ. бюллетень журн. Строительство. Новосибирск, 2006. Режим доступа: WWW. URL: http://www.trotuar.ru

10. Овчаренко, Ф. Д. Борьба с фильтрацией воды в лессовых грунтах. / Ф. Д. Овчаренко, С. Ф. Быков, Р. В. Михалюк // Изд-во Ан УССР, К. -1954. - С.40 - 54.

11. Gierlanzgskay S.,Gumulczynski J.// Prace Inst. Naftowego. 1956. - P. 43 -63.

12. Gierlanzgskay S.,Gumulczynski J.// Inst. Petrol. 1957. - № 46. - P.221 -406.

13. Ребиндер, П. А. Новые методы физико-химических исследований. / П. А. Ребиндер II Труды Ин-та физ. химии АН СССР, 1950. № 1. -С. 5 — 21.

14. Баранов, В. С. Химическая обработка глинистых растворов при бурении нефтяных скважин. / В. С. Баранов, 3. П. Букс М.: Госгеолиздат, 1945.-654 с.

15. Жигач, К. Ф. Буровые растворы I К. Ф. Жигач, М. С. Финкелыптейн, И. П. Тимохин. // Изв. Вузов. Нефть и газ. 1959. - С. 6 -33.

16. Siewert, Н. Messmethoden in der Praxis der Sanitarkeramikindustrie / H. Siewert //Keram. Z. 2003. - 54. -№11. -P. 932-935.

17. Hancock, Peter. Unilisations des additits dans les barbotines de Г Industrie sanitaire / P. Hancock // Ceram. Et verr. 2002. - № 978. - P. 26 - 30.

18. Патент 41597 Украина, МПК С 04 В 33/18. Cnoci6 одержання розрщжувача/ Яременко В. О., Третинник В.Ю., Макаров А. С., Завгороднш В.А.; Ин-т коллощ. xiMii води НАНУ, 2001.

19. Гольд, М. Буровые растворы на основе растительных продуктов / М. Гольд // Нефтяник. 1959. - №10. - С. 20 - 36.

20. Гейман, М. А. Стабилизатор на основе выжимок желудей / М. А. Гей-ман, И. И. Ханмуразин // Новости нефт. техники. сер. нефтепромысловое дело. - 1958. - №8.-С. 6-12.

21. Гейман, М. А. Стабилизаторы на основе растительных продуктов / М. А. Гейман, И. И. Ханмуразин, И. Д. Фридман //- Новости нефт. техники. сер. нефтепромысловое дело. — 1958. — №2. — С.16 -26.

22. Бухальский, Т. В. Бетоны с комплексными добавками из отходов химической промышленности / Т. В. Бухальский, А. П. Никифоров // Бетон и железобетон. 1984. — №1. - С.27 - 28.

23. Лагойда, А. В. Введение добавок путь к сокращению энергозатрат / А. В. Лагойда, Н. А. Королев // Бетон и железобетон. - 1982. - №3. -С.13.

24. Добавки в бетон: справ. Пособие / В. С. Рамачандран и др. // Пер. с англ. Т. И. Розенберг и С. А. Болдырева. М.: Стройиздат. - 1988. -575 с.

25. Crosch P., Tribius W. Zehlicke Hocheis tungsverflussiger fur Beton / Beuinformation vissenball und Technik. 1979. - №5. - S. 20 - 22.

26. Burge T. Was macht modeme Bausffchemie mit Beton / Chimia. 1989. — V. 13. —№5. - S. 118-123.

27. Корнеев, В. И. Быстротвердеющие и высокопрочный портландцемент со специальной добавкой / В. И. Корнеев // Цемент. 1983. - №3. -с. 21-23.

28. Чернышев, Ю. П. Обеспечение долговечности при использовании в бетонных промышленных отходов / Ю. П. Чернышев // Бетон и железобетон. 1990. - №3. - с. 22-23.

29. Лагойда, Л. В. Зимнее бетонирование с использованием противомороз-ных добавок к бетону / Л. В. Лагойда // Бетон и железобетон. 1984. — №9. - с. 23 - 24.

30. АС 783264 СССР С 04В 13/24 Способ приготовления пластификатора для бетонной смеси. / Черкинский Ю.С. и др. 1980.

31. Balasubramanian Sreeram, Shanefield Daniel J., Niesz Dale E. Effect of externally applied plasticizer on compaction behavior of spray-dried powers J. Amer. Ceram. Soc. 2002. - 85. - №4.P. - 749 - 754.

32. Масленникова, Г. H. Модифицированная структура фарфора // Аналит. обзор. Сер. 5. Керамич. пром-ть. Вып. 3-4. - ВНИИЭСМ, 1996 - 49 с.

33. Августинник, А. И. Керамика. М.: Промстройиздат, 1975. - 592 с.

34. Иваницкая, И. Н. Производство и применение химических добавок при изготовлении бетона и железобетона: обзор. Информ. / И.Н. Иваницкая, 3. С. Сирота; Укр. НИИ НТИ Госплана УССР. Киев, 1986. - 36 с.

35. Gregor, A. Dispersni cementy / A. Gregor, R Fronek // Stavivo — 1979. — D S7.-№ll.-S. 407-409.

36. Карибаев, К. К. Поверхностно-активные вещества в производстве вяжущих материалов. Алма-Ата.: Наука. — 1980. - 336 с.

37. Иванов, Ф. М. Добавки в бетоны и перспективы применения суперпластификаторов / Ф. М. Иванов // Бетоны с эффективными суперпластификаторами. М.: НИИЖБ, 1979. - С. 6 - 21.

38. Хигерович, М. И. Гидрофобно-пластифицирующие добавки для цементов, растворов и бетонов. -М.: Стройиздат, 1979. 129 с.

39. Шаповалов, Н. А. Суперпластификаторы для бетонов /Н. А. Шаповалов, В. А. Ломаченко, А. А. Слюсарь, М. М. Косухин, С. М. Шеметова

40. Изв. вузов. Строительство. 2001. - №1. - С. 29 - 31.

41. Пищ, И.В. Текучесть глинистых суспензий для облицовочных плиток / И.В. Пищ, Е.П. Шишакова, Л.Ю. Малюцкая и др.//Стекло и керамика. -2004.-№12.-С. 15-17.

42. Белопольский, М. С. Определение пластичности глин и керамических масс / М.С.Белопольский // Стекло и керамика. 1977. - №5. - С. 22 -23.

43. Гальперина, М. К. Исследование реологических свойств глин различного минералогического состав / М. К. Гальперина, Н. В. Колышкина // Тр. ин-та: Совершенствование технологии в производстве строительной керамики / НИИстройкерамика. 1981. - С. 50 - 58.

44. Терновская, С. Н. Регулирование реологических свойств водных и неводных суспензий мела / С. Н. Терновская, В. Г. Беденко // Тезисы докладов симпозиума «Стройпрогресс 2000». Белгород: БТИСМ, 1991. -С. 44.

45. А. с. 1675206 СССР, МКИ С 01 F 11/18. Способ получения тонкодисперсного мела / К. Ф. Паус, Н. А. Шаповалов, А.А. Слюсарь (СССР) // Открытия. Изобретения. 1991. - Бюл. № 33.

46. А. с. 1761672 СССР, МКИ С 01 F 11/18. Способ получения тонкодисперсного мела / К. Ф. Паус, Н. А. Шаповалов, А.А. Слюсарь (СССР) // Открытия. Изобретения. 1992. - Бюл. № 34.

47. Пивинский, Ю. Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. Тик-сотропные системы и факторы, определяющие их свойства / Ю. Е. Пивинский // Огнеупоры. 1996. - № 10. - С. 9-16.

48. Гальперина, М. К. Исследование реологических свойств глинистых шликеров / М. К. Гальперина, Н. В. Колышкина // Тр. ин-та: Исследования по разработке новых составов масс, глазурей и красителей/ НИИстройкерамика. 1983. - С. 5 - 16.

49. Ганенко, И. Р. Взаимодействие реологических свойств шликера и качества полуфабриката / И. Р. Ганенко, 3. Я. Ковалева // Стекло и керамика.-1989.- №1. С. 20-22.

50. Савчикова, М. Г. Разжижение шликеров на основе мергельных глин / М. Г. Савчикова // Стекло и керамика. 1980. - №2. - С. 33 - 42.

51. Chen-Jie Использование добавок в шликере для изготовления санитар-но-технических изделий / Chen-Jie, Duanmu He-Shun, Yang Jian-Li //ХГап Keji xueyuan xuebao, J. ХГап Univ. Sci'and Technol. 2003. - 22. - №2. - P. 179-181.

52. Балкевич, В. JI. Органические добавки в производстве керамики и огнеупоров / В. JI. Балкевич // Стекло и керамика. 1980. №5. — С. 46 — 51.

53. Шаповалов, Н. А. Суперпластификатор на основе отходов резорцина как разжижающая добавка для керамического шликера / Н. А. Шаповалов, А. А. Слюсарь, О. А. Слюсарь // Изв. вузов. Строительство. 2003. -№7.-С. 65-67.

54. Югай, Н. С. Реологические свойства майоликового шликера с разжижающей добавкой на основе полиакрилата натрия / Н. С. Югай, Е. В. Климова // Стекло и керамика. 2004. №1. - С. 18-22.

55. Шаповалов, Н. А. Разжижение керамического шликера комплексными добавками / Н. А. Шаповалов, А. А. Слюсарь, О. А. Слюсарь, В. А. По-луэктова // Стекло и керамика. 2005. №8. - С. 24 - 25.

56. Басенкова, В. Л. Структурно-реологические свойства водоугольных суспензий в присутствии реагентов разжижителей. / В. Л. Басенкова, Т. А. Филипенко, А. В. Ищенко. // Химия твердого топлива. 1988. -№ 5. -С. 125 -129.

57. Слюсарь, А. А. Пластификатор на основе флороглюцина как разжижающая добавка для полиминеральных суспензий / А. А. Слюсарь, О. А. Слюсарь, К. А. Ефимов // Изв. вузов. Строительство. 2006. — №6. — С. 39-42.

58. Лиштван, И. И. Реологические свойства полимернаполненых материалов строительного назначения. / И. И. Лиштван, И. В. Семенюк.// Коллоидный журнал. 1995. - №5. - С. 700 - 702.

59. Шаповалов, Н. А. Влияние олигомерных электролитов на агрегативную устойчивость и реологические свойства водных минеральных суспензий / Н. А. Шаповалов, А. А. Слюсарь, О. А. Слюсарь // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68, №3. - С. 384 - 390.

60. АС 578278 С 04В 15/06 Комплексная добавка в силикатную смесь. / Э. Г. Питерская, Е. С. Савин и др. (СССР) // Открытия. Изобретения. — 1977.-Бюл. №40.

61. Тринкер, Б. Д. Эффективность применения комплексных добавок из ПАВ и электролитов / Б. Д. Тринкер, Г. Н. Жиц, А. Б. Тринкер// Бетон и железобетон. 1977. - № 11. - С. 12 - 13.

62. Гень, О. П. Влияние комплексных полифункциональных добавок на свойства бетона / О. П. Гень, А. В. Яшин //Бетон и железобетон. 1977. - №11. — С.13 — 15.

63. АС 1143719 С 04В 24/18 Комплексная добавка в строительный раствор. / В. Г. Братчиков, Ю. В. Гордеев и др. (СССР) // Открытия. Изобретения. 1985. - Бюл. №9.

64. Белых, С. А. Способы приготовления гранул комплексных добавок для воздухововлекающего действия в цементные композиты / С. А. Белых // Вестник БГТУ им. В. Г. Шухова. 2005. - №10. - С. 16 - 19.

65. Слюсарь, О. А. Разжижающая добавка для каолиновых суспензий / О. А. Слюсарь // Вестник БГТУ им. В. Г. Шухова. 2003. - №5. - С.139 -142.

66. Зиновьев, А. А. Изменение свойств строительных растворов при применении комплексных модифицирующих добавок полифункционального действия / А. А. Зиновьев, Н. В. Дворянинова, О. В. Зверяко // Вестник БГТУ им. В. Г. Шухова. 2005. - №10. - С.90 - 93.

67. Патент. RU 2290375 С 04В 22/08 Комплексная добавка для строительной смеси. / А. Ф. Ковалев (РФ) // Открытия. Изобретения. 2006. -Бюл. №36.

68. Слюсарь А. А. Комплексная добавка для цементной смеси на основе суперпластификаторов С-3 и СБ-5 / А. А. Слюсарь, В. Д. Мухачева // Вестник БГТУ им. В. Г. Шухова. 2005. - №10. - С.273 - 275.

69. Патент. RU 2273612 С 04В 22/00 Комплексная добавка. / И.В. Букин,

70. B. В. Ушаков (РФ) // Открытия. Изобретения. — 2006. Бюл. №10.

71. Патент. RU 2254304 С 04В 22/08 Комплексная добавка. / Л.Б. Сватовская, Д. В. Герчин и др. (РФ) // Открытия. Изобретения. 2005. - Бюл. №17.

72. Слюсарь, А. А. Регулирование агрегативной устойчивости и подвижности глинистых суспензий комплексными добавками / А. Слюсарь, О.

73. A. Слюсарь, К. А. Ефимов // Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии: Сб. докл. Междунар. науч.- практ. конф. Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2007. — 4.1.-С. 255-258.

74. Дудынов, С. В. Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века / С. В. Дудынов // Изв. ВУЗов. Строительство. №9 2004.1. C.51 57.

75. Соломатов, В. И. Создание новых поверхностно-активных веществ с применением биотехнологии для использования в строительстве. /

76. B. И. Соломатов, В. Д. Черкасов // Изв. ВУЗов. Строительство №121999 С.25 - 33.

77. Василик, П. Г. Новые диспергаторы (дефлокулянты) для производства огнеупорных бетонов / П. Г. Василик // Производство и оборудование. -2003.-№8.- С. 28-30.

78. Костов, И. Минералогия / И. Костов. М.: Мир, 1971. - 584 с.

79. Мерабишвили, М. С. Бентонитовые глины / М. С. Мерабишвили. -Тбилиси, КИМС Министерства геологии СССР, 1979. 305 с.

80. Егоров-Тисменко, Ю. К. Кристаллография и кристаллохимия / Ю. К. Егоров-Тисменко. М.: КДУ, 2005. - 592 с.

81. Грим, Р. Э. Минералогия и практическое использование глин / Р. Э. Грим. М.: Мир, 1967 - 511 с.

82. Pivovarov, S. Theoretical structures of mineral-solution interfaces / S. Pivovarov // Surface Chemical Processes in Natural Environments. Monte Verita, Ascona, Switzerland, - 2000. - 46 p.

83. Рекшинская, JI. Г. Атлас электронных микрофотографий глинистых минералов и их природных ассоциаций в осадочных породах / Л. Г. Рекшинская. М.: Недра, 1966. - 230 с.

84. Куковский, Е. Г. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых минералов / Е. Г. Куковский. Киев: Наукова думка, 1966. — 132 с.

85. Эйриш, М. В. Кристаллохимические и структурные особенности монтмориллонита и их влияние на свойства бентонитовых глин / М. В. Эйриш // Бентониты. М.: Наука. - 1980. - С. 117-125.

86. Пущаровский, Д. Ю. Структурная минералогия силикатов / Д. Ю. Пуща-ровский // Соросовский Образовательный Журнал. — 1998. № 3. — С. 83 — 91.

87. Осипов, В. И. Микроструктура глинистых пород / В. И. Осипов, В. Н. Соколов, Н. А. Румянцева; под ред. Е. М. Сергеева. М.: Недра, 1989. -210 с.

88. Грабовска-Олыпевска, Б. Атлас микроструктур глинистых пород / Б. Грабовска-Олыпевска, В. И. Осипов, В. Н. Соколов. Варшава: Изд-во Panstwowe Wydawnictwo Naukowe, 1984. - 411 с.

89. Классификация пластифицирующего действия добавок по эффекту их действии / В. М. Иванов и др. // Бетон и железобетон. 1981. - № 4. -С. 33 -37.

90. Батраков, В. Г. Модифицированные бетоны / В. Г. Батраков. М.: Стройиздат, 1990. - 400 с.

91. Косухин, М. М. Теоретические аспекты механизма действия суперпластификаторов / М. М. Косухин, Н. А. Шаповалов // Бетон и железобетон. 2003. - № 3. - С. 25 - 27.

92. Слюсарь, А. А. Коллоидно-химические аспекты пластификации минеральных суспензий оксифенолфурфурольными олигомерами / А. А. Слюсарь, В. А. Полуэктова, В. Д. Мухачева // Вестник БГТУ им. В. Г. Шухова. 2008. - №2. - С.66 - 69.

93. Теоряну, И. Теоретические соображения и экспериментальные данные относительно механизма действия сверхразжижающих добавок в бетоне / И. Теоряну, В. Молдован; пер. с рум. 1983. - №2. - С. 67 —71.

94. Палейчук, В. С. Улучшение литьевых свойств керамических шликеров для санитарно-технической керамики / В. С. Палейчук, В. А. Крупа, В. В. Ткач // Стекло и керамика. 1998. - №6. - С. 18 - 20.

95. Добролюбов Г. В., Ратинов В. Б., Розенберг Т. И. Прогнозирование долговечности бетона с добавками.- М.: Стройиздат, 1983. 213 с.

96. Круглицкий, Н. Н. Зависимость консистенции растворных смесей от добавок ПАВ / Н. Н. Круглицкий, В. П. Бойко, А. С. Загайчук и др.// Строительные материалы и конструкции. — Киев, 1981. №3. - С.34-35.

97. Паус, К.Ф. Влияние суперпластификатора СБ-3 на подвижность бетонной смеси и прочность бетонов / К. Ф. Паус, Н. А. Шаповалов, В. А. Ломаченко, А. А. Слюсарь // Известия вузов. Строительство и архитектура. 1986. - № 11. - С. 52 - 54.

98. Баженов, Ю. М. Исследование механизма действия комплексных добавок / Ю. М. Баженов, В. Б. Ратинов, Т. И. Розенберг и др.// VII- Междунар. конгр. по химиии цемента. -М.: Стройиздат, 1986.

99. Косухин, М. М. Регулирование свойств бетонных смесей и бетонов комплексными добавками с разными гидрофильными группами: дис. . канд. тех. наук: 05.23.05 / М. М. Косухин. Белгород, 1995. - 173 с.

100. А.С. I4I83I7 СССР, МКИ С 04 В 24/02. Способ приготовления бетонной смеси / Броновицкий В. Е., Рузнева С. И., Аминов Э. X. (СССР)// Открытия. Изобретения. -1988.-N31.-С. 117.

101. Энерго- и ресурсосберегающая технология приготовления смесей в производстве керамических изделий с применением щелочных разжижителей / И. Г. Ковзун и др.// Обзор, информац. — Сер. 5. Керамическая промышленность. Вып. 1. - ВНИИЭСМ. — 1986. - 46 с.

102. Кингери, У. Д. Введение в керамику / У. Д. Кингери. — JL: Стройиздат, 1987.-500 с.

103. Щербакова, Н. Г. Новые понизители вязкости фарфоровых шликеров / Н. Г. Щербакова, Н. С. Белостоцкая, Т. Б Варлахина // Стекло и кера-мика-1986. -№6. С. 19-21.

104. Канаев, В. К. Новая технология строительной керамики / В. К. Канаев. М.: Стройиздат, 1990. - 264 с.

105. Адам, Н. К. Физика и химия поверхностей. М.: Химия, 1974. - 552с.

106. Урьев, Н. Б. Реология и тиксотропия цементно-водных суспензий в присутствии добавок суперпластификаторов / Н. Б. Урьев и др. // Коллоидный журнал. 1997. - Т.59. - С.833 - 839.

107. Урьев, Н. Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов. -М.: Химия, 1988. 250 с.

108. Климош, Ю. А. Реологические свойства шликеров на полиминеральных глин с добавкой электролитов / Ю. А. Климош, И. А. Левицкий // Стекло и керамика. 2004. - № 11. - С. 19 - 22

109. Бобкова, Н. М. Общая технология силикатов / Н. М. Бобкова, Е. М. Дятлова, Т. С. Куницкая. — Минск.: Высш. шк., 1987. — 288 с.

110. Бибик, Е. Е. Реология дисперсных систем. / Е. Е. Бибик Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1981. — 172 с.

111. Звездов, А. И. XXI век век бетона и железобетона. / А. И. Звездов, К. В. Михайлов, Ю. С. Волков // Бетон и железобетон. - N1. - 2001 -С.2-6.

112. Белопольский, М. С. Реологические и литейные свойства керамических шликеров / М. С.Белопольский // Стекло и керамика. 1990. - №5. - С. 22-25.

113. Пен, Р. 3. Реологические свойства меловальных суспензий. / Р. 3. Пен, Л. В. Чендылова // Химия растительного сырья. — 2004. №1. - С.11 — 17.

114. Гончаров, Ю. И. Исследование реологических характеристик модельной системы каолин-К(К-2)804 / Ю. И. Гончаров, Е. А. Дороганов // Изв. вузов. Строительство. 2004. - №6. - С. 35 -41.

115. Седов, В. Т. Исследование реологических свойств дисперсной системы цемент-вода в зависимости от температуры. / В. Т. Седов, В. В. Марчук // Коллоидный журнал . 1985. - №1. - С. 198 -201

116. Слюсарь, А. А. Регулирование реологических свойств цементных смесей и бетонов добавками на основе оксифенолфурфурольных олигоме-ров / А. А. Слюсарь, Н. А. Шаповалов, В. А. Полуэктова // Строительные материалы. 2008. - №7. - С.42 - 43.

117. Кошевар, В. Д. Реология дисперсий каолина в углеводородных средах с различными донорно-акцепторными свойствами / В. Д. Кошевар // Коллоидный журнал . 1997. - Т. 59 - №2. - С. 178 -182.

118. Хилько, С. Л. Особенности течения водных суспензий палыгорскито-вой и бентонитовой глин / С. Л. Хилько, Е. В. Титов // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64 - № 5. - С. 697-703.

119. Паховчишин, С. В. Реологические свойства водных дисперсий монтмориллонита в присутствии фосфатидного концентрата / С. В. Паховчишин, А. В. Бачериков, В. Ф. Гриценко // Коллоидный журнал . 1997. — Т. 59, №.6-С. 790-793.

120. Кацюцевич, Е. В. Реологические свойства растворов сополимера акриловой и фенилакриловой кислот/ Е. В. Кацюцевич, Г. В. Леплянин, Ю.А. Сангалов // Коллоидный журнал . 1995. - Т. 57, №.2 - С. 207 -210.

121. Мороз, И. И. Технология фарфорофаянсовых изделий. — М.: Стройиз-дат, 1984.-334 с.

122. Садуакасов, М. С. Влияние молекулярных масс полиметиленполинаф-талинсульфанатов на свойства гипсовых вяжущих / М. С. Садуакасов // Изв. вузов. Строительство. 1996. - №7 - С. 70 - 72.

123. Булгакова, М. Г. Влияние молекулярной массы суперпластификатора на свойства бетона / М. Г. Булгакова, А. И. Вовк, В. Р. Фаликман // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах: Тез. докл. к зон. конф.- Пенза. 1990. - С. 7 -9.

124. Гончаров, Ю. И. Реология глин Троицкого месторождения/ Ю. И. Гончаров, Е. А. Дороганов, К. В. Жидов // Стекло и керамика. 2004. -№11.-С.16- 19.

125. Гончаров, Ю. И. Минералогия и особенности реологии глин каолинит-иллитового состава / Ю. И. Гончаров, Е. А. Дороганов, К. В. Жидов // Стекло и керамика. 2003. -№1. - С. 19 - 23.

126. Пищ, И. В. Реологические свойства шликеров для производства санитарных керамических изделий/ И. В. Пищ, Ю. А. Климош, Е. И. Гапа-нович // Стекло и керамика. — 2006. — №8. — С. 14 — 16

127. Абрахимова, Е. С. Структурно-реологические свойства керамических масс / Е. С. Абрахимова // Изв. вузов. Строительство. 2001. - №4 - С. 68-71.

128. Долгий, В. П. Исследование структурно-реологических свойств керамических масс для производства кирпича/ В. П. Долгий, В. 3. Абрахи-мов, Е. С. Абрахимова // Изв. вузов. Строительство. 2004. - №12 - С. 35 -37.

129. Зонтаг, Г. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем / Г. Зонтаг, К. Штренге. Пер. с нем., под ред. О. Г. Усьярова. Л., «Химия», 1973. -152 с.

130. Ребиндер, П. А. Современные проблемы коллоидной химии / П. А. Ре-биндер // Коллоидный журнал . 1958. - Т. 20, С. 527.

131. Воюцкий, С. С. Курс коллоидной химии. Изд. 2-е, перераб. и доп. М., «Химия», 1976. 512 с.

132. Фролов, Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Ю. Г. Фролов. 3-е изд. - М.: Химия, 2004. -464 с.

133. Фридрихберг, Д. А. Курс коллоидной химии: учебник для вузов — 3-е изд., исправл. / Д. А. Фридрихберг СПБ.: Химия, 1995. - 400с.

134. Ребиндер, П. А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика / П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1979.-382 с.

135. Фролов, Ю. Г. Основные соотношения термодинамической теории агрегативной устойчивости дисперсных систем / Ю. Г. Фролов // Коллоидный журнал. 1987. - T.XLIX. - №1. - С.93 - 97.

136. Фролов, Ю. Г. Поверхностные адсорбционные слои и термодинамическая агрегативная устойчивость/ Ю. Г. Фролов // Коллоидный журнал. 1995. - Т.57. - №2. - С.247 - 251.

137. Голикова, Е. В. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий ТЮ2 и Zr02. / Е. В. Голикова, О. М. Рогоза // Коллоидный журнал №1 1995. - С. 25-29.

138. Шабанова, Н. А. Влияние электролитов и рН на структурообразование в гидрозолях кремнезема / Н. А. Шабанова, Ю. Г. Фролов, Т. В. Савочкина и др. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1984. -Т. 27, №7.-С. 830-833.

139. Шабанова, Н. А. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема / Н. А. Шабанова, П. Д. Саркисов. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - 208 с.

140. Гродский, А. С. О седиментационной устойчивости дисперсий графита в водных растворах капроллактама. / А. С. Гродский, Ю. Г.Фролов // Коллоидный журнал №3. 1983. - С. 549-552.

141. Гродский, А. С. Влияние адсорбционных слоев НПАВ на седиментаци-онную устойчивость суспензий графита. / А. С. Гродский, И. А. Титова // Коллоидный журнал №5. 1984. - С. 886-890.

142. Назаров, В. В. Седиментационный анализ и агрегативная устойчивость водных суспензий глинозема / В. В. Назаров, Н. В. Любина // Коллоидный журнал №4. 1998. - С. 540-544.

143. Урьев, Н. Б. Специфика процесса седиментации в цементно-водных дисперсиях в присутствии добавок суперпластификаторов. / Н. Б. Урьев, И. И. Бардышев // Коллоидный журнал №6. 1997. — С. 853-855

144. Горшков, B.C. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений / В. С. Горшков, В. Г. Савельев, Н. Ф. Федоров. М.: Высшая школа, 1988. - 402 с.

145. Рой, Д. Влияние добавок на электрокинетические явления при гидратации цемента./ Д. Рой, М. Даймон, К. Асага // Материала XII Междунар. конгр. по химии цемента. Париж. - 1980. - ВНИИЭ СМ №790, - 1980. -С. 15.

146. Monosi, S. The influence of water/cement ratio on the absorbtion of superplastisizers, on the zeta-potential change and on the cement paste fluidity/ S. Monosi, J. Moriconi, M. Pauri, M. Collepardy //Cemento. -1982.- V.79. N4.- P.355-362.

147. Zelwer, A. In 7-th Intern. Congr. on the Chemistry of Cement. Paris. 4 vols, Editions Septima. - 2001. - Vol. 3. -P. 19-37.

148. Ломаченко, В.А. Суперпластификатор для бетонов СБ-3.// Физико-химия строительных материалов. М.: МИСИ, БТИСМ, 1983. - С.6-12.

149. Roj, D. Rheology Properties of Cement Mixes V the Effect of Time of Wiscometris Properties of Mixes Contaig Superplasticisers / D. Roj, K. Asaga //Cem and Res. 1980.- V 10.- N 10.- P 387-394.

150. Daimon, M.Rheological Properties of Cemeut Mixes Zeta-Potential and Preliminary Viscosity Studies/ M. Daimon, D. Roy // Cem and. Couer Res. -1979. -V 9. N 1. P. 103- 109.

151. Фролов, Ю. Г. Влияние электролитов и рН на структурообразование в гидрозолях кремнезема./ Ю. Г. Фролов и др.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1984. - Т.27. - №7. - С.830 - 833.

152. Kondo, R. Cemento 75/ R. Kondo., M. Daimon, E. Sakai //. 1978. - 225p.

153. Вовк, А. И. Механизм адсорбции суперпластификаторов на силикатных и алюминатных компонентах портландцемента./ А. И. Вовк // Коллоидный журнал №3.- 2000. С. 303-308

154. Круглицкий, Н. Н. Очерки по физико-химической механике. — Киев: Наукова думка, 1988. 224 с.

155. Круглицкий, Н. Н. Основы физико-химической механики. Киев: Вища школа, 1975. - Ч. 1.-268 с.

156. Химическая технология керамики и огнеупоров / Под ред. П. П. Будни-кова и Д. Н. Полубаяринова. М.: Стройиздат, 1972. — 552 с.

157. Липатов, В. С. Зависимость адсорбции полиакриловой кислоты от степени ионизации макромолекул. / В. С. Липатов и др. // Коллоидный журнал. 1978.- Т.40.- N 1. - С.46.

158. Белостоцкая, Н. С. и др. Совершенствование производства фарфоровых санитарных изделий // Обзор, информац. Сер. 5. Керамическая промышленность. - Вып. 3. - / ВНИИЭСМ. - 1988. - 51 с.

159. Липатов, Ю. С. Адсорбция полимеров / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеев,-Киев: Наукова думка, 1972. 196 с.

160. Costa U. Adsorption of superplasizers on C3S; changes in zeta potential and reology of pastes/ U. Costa, F. Massazza, A. Berrila // Cemento. 1982.-V.79, N4 - P.323-336

161. Когановский, A. M. Адсорбция органических веществ из воды / А. М. Когановский, Н. А. Клименко Т. М. Левченко, И.Г Рода. Л.: Химия, 1990.- 256 с.

162. Ctudies on Adsorption of Methyl biobt on Alemina Selica and Zine oxide mizza M.l.Salena Q.U.A. Chem.Soc. - Indian.- 1987 - 64. -N2. - P. 8487.

163. Hoeve, C.A.I. On the general theory of polymer adsorbtion at intfaces./ C.A.I. Hoeve.//J.Polym.Sci. 1971. -№ 34. - P. 1-10.

164. Silberberg A. Strukture and properties of macromolecular surface phases./ A. Silberberg // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1975. - № 59. - P.203-208.

165. Батраков, В. Г. Адсорбция и пластифирующий эффект суперпластификатора С 3 в зависимости от состава цемента / В. Г. Батраков, В. Р. Фаликман, Т. Е. Тюрина // Бетоны с эффективными модифицирующими добавками.-М.: НИИЖБ, 1985.-С. 8-15.

166. Kay, G. Studi of the mechanism of pore diffusion in batch adsorbtion systems / G. Kay, B. Al-Duri // J. Chem. Technol. And Biotechnol. 1990. -48.-N3.-P. 269-285.

167. Рахимбаев, Ш. M. Реологические свойства пеноцементных систем с добавкой анионного пенообразователя / Ш. М. Рахимбаев, Л. Д. Шахова / /Вестник.докл. Научно-теоретический журнал. Белгород: Из-во БГТУ им. В.Г.Шухова, 2003. - Ч. 4. - С. 6-14.

168. Неппер, Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами / Д. Неппер. М.: Мир, 1986. - 487 с.

169. Булгакова, М. Г. Влияние молекулярной массы суперпластификатора на свойства бетона / М. Г. Булгакова, А. И. Вовк, В. Р. Фаликман // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах: Тез. докл. к зон.конф.- Пенза, 1990.- С.7-9.

170. Вовк, А. И. Анализ взаимосвязи строения ПАВ с их адсорбционными характеристиками в системе цементный минерал вода. / А. И. Вовк // Коллоидный журнал. - 1997. - Т. 59. - № 6. С 743 - 746.

171. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера.- пер. с англ., М.: Мир, 1986.- 488 с.

172. Баран, А. А. Полимерсодержащие дисперсные системы / А. А. Баран. -Киев: Наукова думка, 1986 487 с.

173. Вовк, А. И. Поверхностно-активные свойства полиметиленнафталин-сульфонатов / А. И. Вовк // Коллоидный журнал. 1998. - Т. 60, N 2. -С. 182-187.

174. Лопаткин, А. А. Теоретические основы физической адсорбции / А. А. Лопаткин. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1983. 344 с.

175. Набиев, М. Н. Исследование механизма адсорбции и адсорбционных свойств гидроксида магния / М. Н. Набиев, Н. Г. Шахтахтинская // Хим. журн. 1987.-№ 3.- С. 109-111.

176. Панченко, Н. П. Исследование адсорбции текстильных красителей из водных растворов на хлопьях гидроокисей 3-х валентных металлов/

177. H. П. Панченко, Н. А. Клименко // Коллоид. Журнал. 1976. - Т.38 -№5. - С.999-1001.

178. Rubio I. The mechanism of adsorption of poliethylene oxide flocculant on silika./1. Rubio, I.A. Kitchener //1. Colloid .Interf. Sci. 1976. - T.57. - №1. -P.132-142.

179. Куртинайте, M. В. Адсорбция красителей дисперсных частиц в растворах химического никелирования / М. В Куртинайте., И. И Жидкавичю-те, Г. И. Розовский // Исследования области осаждения металлов. -Вильнюс. 1988. - С. 117-121.

180. Хохлова, Т. Д. Адсорбция красителей из воды на модифицированных кремнеземах./ Т. Д. Хохлова, Ю. С. Никитин, Л. Г. Гаркавенко, А. Л Детисова. // Химия и технология воды. 1990.-12. - №6.-С.517-520.

181. Руссу, В. И. Адсорбция метилового оранжевого монтмориллонитом. / В. И. Руссу. В. К Руссу. М. А. Пинкас // Адсорбенты и адсорбционные процессы в решении проблем охраны природы. Матер, всесоюз. со-вещ. - 1985.-Кишинев, - 1986. - С. 109-110.

182. Сиданов, Т. А. Сорбционная способность гидроксида железа (III) по отношению к некоторым классам красителей. / Т. А. Сиданов, О. И. Мищенко, Ю. JI. Пирумян, Н. А. Веляшко // Химия и химическая технология в быт. обслуж. населения. 1987. — С. 49-56.

183. Воюцкий, С. С. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. / С. С. Воюцкий, Р. М. Панич- М: Химия, 1974. С. 44-63.

184. Григоров, О. Н. Руководство к практическим работам по коллоидной химии / О. Н. Григоров и др.. М.: Химия, 1964. - 326 с.

185. Практикум по коллоидной химии / Под ред. И. С. Лаврова М.: Высш. шк. 1983.-216 с.

186. Назаров, В. В. Практикум и задачник по коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы: учебное пособие для вузов / В. В. Назаров и др.. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 374 с.

187. Практикум по технологии керамики и огнеупоров / Под ред. Д. Н. По-лубояринова, Р. Я. Попильского. -М.: Стройиздат, 1972. -351 с.

188. Практикум по технологии керамики: учебное пособие для вузов / Н. Т. Андрианов и др.. Под ред. И. Я. Гузман. М.: Стройматериалы, 2005. -334 с.

189. Лукин, Е. С. Технический анализ и контроль производства керамики: Учебн. пособие. 2-е изд., перераб. и доп/ Е. С. Лукин, Н. Т. Андрианов. -М.: Стройиздат, 1986. - 272 с.

190. Васильев, В.П. Аналитическая химия. Титриметрические и гравиметрический методы анализа./ В. П. Васильев. Учеб. для студ. вузов, обучающихся по химико-технол. спец. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Дрофа, 2002. - 368 с.

191. Дерффель, К. Статистика в аналитической химии Пер. с нем. /

192. К. Дерффель. М.: Мир, 1994. - 268 с.

193. Круглицкий, Н. Н. Физико-химические основы регулирования свойств дисперсий глинистых минералов /Н. Н. Круглицкий. Киев: Наукова думка, 1968.-320 с.

194. Тарасевич, Ю. И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасе-вич, Ф.Д. Овчаренко. Киев: Наукова думка, 1975 - 352 с.

195. Тарасевич, Ю. И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Ю.И. Тарасевич. Киев: Наукова думка, 1981 -208 с.

196. Краткая химическая энциклопедия. Т.5. — М.: Сов. энциклопедия, 1967.-С. 518-519

197. Сивчиков, М. Г., Разжижение шликера на основе мергельных глин / М. Г. Сивчиков, А. И. Панашенко, И. В. Каганова // Стекло и керамика. 1980. - №2. - С. 19-22

198. Слюсарь, О. А. Реотехнологические свойства фарфорово-фаянсовых масс и изделий с комплексными органоминеральными добавками: дис. . канд. техн. наук: 02.00.11, 05.17.11/ О. А. Слюсарь; Белгор. гос. технолог. ун-т. Белгород, 2004. - 147 с.

199. Ефимов, К. А. Электроповерхностные и реологические свойства глинистых материалов с комплексными добавками: дис. . канд. техн. наук: 02.00.11/ К. А. Ефимов; Белгор. гос. технолог, ун-т. Белгород, 2007. -133 с.

200. Щукин, Е. Д. Физико-химическая механика природных дисперсных систем / Е. Д. Щукин. М.: Изд-во Московск. ун-та, 1985. - 264 с.

201. Аналитическая химия фосфора / А. А. Федоров и др. М.: Наука, 1974 -320 с.

202. Добавки в бетон : справ, пособие / В. С. Рамачандран и др. // Пер. с англ. Т. И. Розенберг и С. А. Болдырева. М.: Стройиздат. - 1988. -575с.

203. Управление активностью цементных смесей с использованием добавок типа «Элби» / JI. Б. Сватовская и др. // Цемент. 1996. - №2. - С. 3940.

204. Комохов, П. Г. Модифицированный цементный бетон, его структура и свойства / П. Г. Комохов, Н. Н. Шангина // Цемент и его применение. 2002. -№ 1.-С. 43-46.

205. Мороз, И. И. Фарфор, фаянс, майолика. Киев: Техника, 1975. - 352 с.

206. Дерягин, Б. В. Поверхностные силы / Б. В.Дерягин, Н. В. Чураев, В. М. Муллер. -М.: Наука, 1985. 400 с.

207. Чураев, Н. В. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок / Н. В. Чураев // Коллоидный журнал. 1984. - Т. 46. — №2.-С. 302-313.

208. Чураев, Н. В. Поверхностные силы в нанодисперсиях / Н. В.Чураев, В. Д. Соболев // Коллоидный журнал. 2005. - Т. 67, № 6. - С. 839843.

209. Эстрела-Льепис, В. Р. Потенциальные кривые с двумя максимумами для лиофильных коллоидов / В.Р. Эстрела-Льепис, Ф.Д. Овчаренко, В.В. Дудник // Коллоидн. Журн. 1986. - т. 48. - №4. - С. 838-839.