Резинопласты-композиционные материалы на основе полиэтилена низкой плотности и измельченных резин тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Свойства и структура смесей термопластичных полимеров с эластомерами.

1.1.1. Модифицирование термопластов эластомерами.

1.1.2. Динамические термоэластопласты (ДТЭП) или термопластичные эластомеры (ТПЭ).

1.2. Свойства и структура термопластов, наполненных жесткими дисперсными наполнителями.

1.3. Свойства резинопластов на основе термопластичных полимеров и резиновых отходов.,

1.4. Методы получения и ¿власти применения резиновой крошки.

1.4.1. Измельчение амортизованных резин.

1.4.2. Области применения резиновой крошки.

1.5. Выводы из обзора литературы и постановка задачи исследования.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Оборудование для получения резинопластов.

2.3. Методы исследования.

2.3.1. Электронная и оптическая микроскопия.

2.3.2.дисперсионный анализ.

2.3.3. Определение удельной площади поверхности резиновой крошки.

2.3.4. Определение плотности резинопластов.

2.3.5. Измерение электросопротивления.

2.3.6. Физико-механические испытания.

2.3.7. Реологические испытания.

ГЛАВА 3. ДЕФОРМАЦИОННО-ПРОЧНОСТНЫЕ СВОЙСТВА РЕЗИНОПЛАСТОВ.

3.1. Влияние способа получения композитов и размера

Значительное загрязнение окружающей среды полимерными отходами происходит вследствие постоянного увеличения ассортимента и количества изделий из них. Это делает проблему утилизации полимерных отходов чрезвычайно актуальной. Так как отходы полимерных материалов при их захоронении являются устойчивыми к естественному разложению, а их сжигание приводит к выделению токсичных газообразных продуктов, необходим поиск новых эффективных технологий переработки и областей применения отходов, которые позволят в значительной степени уменьшить загрязнение окружающей среды. В то же время отходы полимерных материалов являются огромным и весьма мало используемым в настоящее время ресурсом сырья для промышленности. Поэтому переработка изношенных изделий дает возможность выделить и вторично использовать ценные полимерные материалы.

Самыми крупнотоннажными полимерными отходами являются отходы потребления термопластов, среди которых наибольшую долю составляют полиолефины (ПЭНП, ПЭВП и др.). Среди отходов, содержащих эластомеры, основная часть приходится на изношенные автомобильные шины, объем переработки которых в настоящее время весьма невелик.

В настоящее время основными направлениями переработки изношенных шин является получение регенерата и резиновой 4 крошки, применяемых преимущественно в качестве наполнителя резиновых смесей и как добавки в неответственные изделия. В последнее время в ряде ведущих стран мира возрос интерес к более широкому использованию резиновой крошки, так как затраты на ее производство на 30-50% меньше, чем на производство регенерата, и в значительной степени позволяет реализовать ценные свойства эластомеров.

Одним из перспективных направлений использования резинового порошка является получение резинопластов -материалов на основе термопластичного полимера и измельченных резин. Резинопласты представляют собой новый класс композиционных материалов, находящихся на границе между дисперснонаполненными термопластами, ударопрочными полимерами и динамическими термоэластопластами.

По своему составу резинопласты аналогичны ударопрочным полимерам и динамически вулканизованным термоэластопластам (ТЭП), в которых сшитые частицы эластомера распределены в полимерной матрице. Однако имеются и различия. Первое заключается в размере частиц дисперсного эластомера: в ударопрочных полимерах и ТЭП размер каучуковых частиц не превышает 10 мкм, а в резинопластах он достигает сотен микрон. Второе различие состоит в том, что в резинопластах вплоть до 95 об.% содержания эластичного наполнителя термпопластичный полимер сохраняет непрерывность своей фазы. В ТЭП при 5 концентрации частиц эластомера 40-70 об.% происходит инверсия фаз, и наполненный полимер превращается в каучук с распределенными в нем частицами термопласта. Третье отличие связано с различным вкладом матрицы и наполнителя в свойства композиционного материала. Считается, что механические свойства ТЭП при комнатной температуре определяются свойствами дисперсной фазы. Напротив, механические свойства резинопластов в основном зависят от свойств полимерной матрицы. Это обстоятельство сближает резинопласты с традиционными дисперснонаполненными композитами. Однако существенным отличием резинопластов от дисперснонаполненных композитов заключается в размере частиц наполнителя и в соотношении модулей упругости матрицы и наполнителя. В дисперснонаполненных композитах модуль упругости наполнителя значительно выше модуля упругости матрицы, а в резинопластах - существенно ниже.

Таким образом, резинопласты представляют исключительный интерес как с точки зрения использования резиновых отходов, позволяющих в значительной степени реализовать ценные свойства эластомеров, так и с точки зрения изучения нового класса композиционных материалов. Научных исследований по данной тематике крайне мало. Систематическое исследование структуры и свойств резинопластов на основе полиэтилена низкой плотности и дисперсных резин, полученных 6 из изношенных шин и отходов резинотехнических изделий, представляет научный и практический интерес.

Цель работы.

Изучение влияния режимов смешения компонентов, дисперсности, формы и поверхности эластичного наполнителя на комплекс деформационно-прочностных свойств резинопластов. Исследование структуры, деформационно-прочностных свойств резинопластов в широком диапазоне наполнения полиэтилена низкой плотности резиновой крошкой. Исследование влияния межфазного взаимодействия на деформационно-прочностные свойства композитов. Изучение механизмов деформирования и разрушения резинопластов. Разработка методов их модификации. Исследование реологического поведения резинопластов.

Научная новизна.

На основании проведенных исследований установлено, что:

1. Метод упруго-деформационного измельчения позволяет получать высоконаполненные резинопласты, деформационно-прочностные свойства которых не зависят от размера используемой крошки.

2. Определяющее значение для механических свойств резинопластов имеет морфология поверхности частиц резины, зависящая от способа получения резиновой крошки.

3. При любых степенях наполнения ПЭНП резиновой крошкой термопластичный полимер в резинопластах сохраняет непрерывность своей фазы. 7

4. В зависимости от степени наполнения ПЭНП резиновой крошкой меняется механизм деформирования резинопластов от макроскопически неоднородного к макроскопически однородному. При этом макроскоскопически однородное деформирование является микроскопически неоднородным.

5. Отличительной особенностью композитов с дисперсным эластичным наполнителем является сохранение способности к вязкому течению при высоких степенях наполнения (до 90%). При этом они могут перерабатываться высокопроизводительными методами: экструзией или литьем под давлением.

Практическая ценность.

По результатам работы получен патент на изобретение №2129133 "Материал для защитных покрытий строительных сооружений и конструкций и способ его получения". Разработана принципиальная технология получения кровельных материалов. Разработаны технические условия на рулонные кровельные материалы и технологический регламент на их производство. На Международной выставке изобретений (Женева, 2000 г.) технология получения кровельных материалов из отходов резины (резинопластов) получила Золотую медаль.

Апробация работы.

Основные результаты выполненного исследования доложены на Всесоюзной научно-технической конференции "Качество и 8 ресурсосберегающая технология в резиновой промышленности", Ярославль, 1991; на Всесоюзном совещании по проблеме переработки и использования изношенных шин и получаемых из них продуктов, Москва, 1991; на межрегиональном научно-практическом семинаре "Технологические и экологические проблемы использования вторичных пластмасс", С.-Петербург, 1993 г., на Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике, Москва, 1998 г.

Публикации.

По теме диссертации имеется 11 публикаций, в том числе 6 статей и 1 патент на изобретение.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что деформационно-прочностные свойства резинопластов зависят от способа смешения компонентов. В режиме соизмельчения (метод упруго-деформационного измельчения - УДИ), при котором реализуются большие деформации сдвига расплава в момент его резкого охлаждения, происходит доизмельчение крошки, находящейся в композиции. Метод УДИ в области высокого наполнения позволяет получать резинопласты, деформационно-прочностные свойства которых не зависят от размера используемой крошки. В случае смешения компонентов в расплаве, при котором не происходит изменение размеров частиц крошки, разрывная прочность и относительное удлинение материалов увеличиваются с уменьшением размера резиновой крошки.

2. Показано, что определяющее значение для деформационно-прочностных свойств резинопластов имеет не размер частиц резины, а морфология их поверхности, зависящая от способа получения резиновой крошки.

3. Установлено, что при любых степенях наполнения ПЭНП резиновой крошкой термопластичный полимер в резинопластах сохраняет непрерывность своей фазы.

4. Установлено, что с увеличением степени наполнения резинопластов меняется механизм деформирования резинопластов от макроскопически неоднородного к

138 макроскопически однородному (выше 40% наполнителя). При этом макроскоскопически однородное деформирование является микроскопически неоднородным.

5. Установлено, что адгезионное взаимодействие на границе раздела фаз имеет наиболее важное значение для деформационно-прочностных свойств резинопластов. Показано, что адгезионное взаимодействие определяет механизм разрушения материала. При низкой межфазной прочности разрушение начинается с отслоения матрицы от частиц наполнителя; при высокой - с разрушения частиц резины.

6. Реологические свойства расплава ПЭНП, наполненного резиновой крошкой, определяются концентрацией частиц наполнителя. Частицы вулканизованной резины при концентрации выше 30% образуют в полимерной среде пространственную цепочечную структуру, которая оказывает влияние на вязкость композиции.

7. Установлено, что резинопласты при наполнении до 90% сохраняют способность к вязкому течению. При этом они могут перерабатываться высокопроизводительными методами: экструзией или литьем под давлением.

8. Показано, что введение модифицирующих добавок различных типов и выбор термопластичной матрицы позволяют направленно менять модуль упругости, прочность и относительное удлинение резинопластов.

139

Основные положения и результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Гончарук Г.П., Каменщиков А.И., Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Першин С.А. Создание материалов на основе термопластов и дисперсных вторичных резин. / Тез. докл. Всесоюз. научно-техн. конф. «Качество и ресурсосберегающая технология в резиновой промышленности». Ярославль, 1991. С. 227.

2. Гончарук Г.П., Крючков А.Н., Першин С.А., Кнунянц М.И., Титов Д.Л. Модификация резинопластов на основе полиолефинов и дисперсных резиновых материалов. / Там же. С.228.

3. Гончарук Г.П., Крючков А.Н., Першин С.А., Кнунянц М.И., Акопян E.JI. Листовые материалы на основе резиновых порошков и ПЭНП. / Тез.докл. совещания по проблеме переработки и использования изношенных шин и получаемых из них продуктов. Москва, 1991. С Л 8.

4. Гончарук Г.П., Крючков А.Н., Кнунянц М.И. Композиционные материалы на основе ПЭ и диспресных вторичных резин: свойства, области применения. // Научно-информац. сборник «Простор», НИИ шинной промышленности. 1997. Вып. 11-12. С. 195.

5. Гончарук Г.П., Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Оболонкова Е.С. Влияние удельной поверхности и формы резиновой крошки

140 на механические свойства резинопластов. // Высокомолек. соед. 1998. 40 Б. №5. С. 873.

6. Серенко O.A., Гончарук Г.П., Кнунянц М.И., Крючков А.Н. Течение высоконаполненных композиций термопластичный полимер - дисперсный эластичный наполнитель. // Высокомолек.соед. 1998. 40 А. №7. С.1186.

7. Серенко O.A., Гончарук Г.П., Кнунянц М.И., Крючков А.Н. Вязкое течение высококонцентрированных суспензий вулканизованного резинового порошка в полимерных расплавах. / Тез.докл. на Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике, Москва, 1998 г. РЕЗО. С.391.

8. Серенко O.A., Гончарук Г.П., Вдовин М.Ю., Крючков А.Н., Будницкий Ю.М. Влияние технологических параметров литья под давлением на свойства резинопластов. // Пласт, массы. 1998. №4. С. 13.

9. Гончарук Г.П., Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Серенко O.A., Титов Д.Л. Композиционные материалы на основе полиолефинов и порошков вторичных резин (Резинопласты). // Научно-информац. сборник «Простор», НИИ шинной промышленности. 1999. Вып.5. с. 19.

141

10. Гончарук Г.П., Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Серенко O.A. Механические свойства модифицированных резинопластов на основе ПЭНП и порошков резин. // Каучук и резина. 1999. №2. С.9.

11. Патент на изобретение №2129133 "Материал для защитных покрытий строительных сооружений и конструкций и способ его получения".

142

1. Polymer Blends / Ed. By Paul D., Newman S. New York: Acad. Press, 1978.

2. Danesi S., Porter R.S. // Polymer. 1978. V.19. P.449-457.

3. Lindsay Geoffrey A., Singleton Chloe J., Carman Charles J., Smith Ronald W. / «Multiphase Polym. Symp. 175th Meet. Amer. Chem. Soc., Anaheim, Calif., 1978». Washington. D.C. 1979. P.367-379.

4. Бакнэлл К.Б. Ударопрочные пластики. Л.:Химия. 1981. 328 с.

5. Промышленные полимерные композиционные материалы./ Под ред. М. Ричардсона. М.:Химия. 1980. С.68.

6. Burford R.P., Pittolo М. // J.Mater.Sci.Letters. 1987. V.6. №8. P. 969.

7. Кулезнев B.H. Смеси полимеров. М., Химия. 1980. 304 с.

8. Комаров С.А., Левочкин С.Ф., Пискунова Е.Е., Колесников A.A., Кулезнев В.Н. // Пластмассы . 1989. №6. С.44-46.

9. Han C.D. //J. Appl. Polymer Sei. 1971. V. 15. P.2591.

10. Kubota H. // J. Appl. Polymer Sei. 1975. V.19. P.2299.

11. Кресте Э. // Смеси полимеров. T.2 / Под ред. Д. Пола и С. Ньюмена: Пер. с англ. М.:Мир. 1981. С.312-338.

12. Донцов A.A., Юмашев М.А., Канаузова A.A., Ревякин Б.И. //Каучук и резина. 1987. №11. С.14-18.

13. Прут Э.В., Зеленецкий А.Н. // Успехи химии. 2001. 70. №1. С.72-87.143

14. Ерина H.A., Карпова С.Г., Леднева O.A., Компаниец JI.B., Попов A.A., Прут Э.В. // Высокомолек.соед. 37Б. №8. С.1392-1397.

15. Dharmarajan N., Kaufman L.G. // Rubber Chem. And Technol. 1998. 71. №4. P.778-794.

16. Sain M. M., Lacok J., Beniska J. // Rubber India. 1989. 41. №6. P. 15.

17. Гугуева Т.А., Канаузова A.A., Резниченко C.B. // Каучук и резина. 1998. №4. С.7-11.

18. Marinovic Т., Susteric Z., Dimitrievski J., Veksli Z. // Kautsch. Und Gummi Kunstst. 1998. 51. №3. S.189-193/

19. Petrovic Z.S., Budinski-Simendic Y., Divjakovic V., Skribic Z. //J. Appl. Polym. Sei. 1996. 59. №2. P.301-310.

20. Прут Э.В. / В кн. IV сессия Международной школы повышения квалификации "Инженерно-химическая наука для передовых технологий". НИФХИ им. Л.Я.Карпова, Москва, 1998. С.94.

21. Qin Chuan, Yin Jinghua, Huang Baotong // Amer Chem. Soc. Polymer. Prepr. 1987. 28. №2. P.144-145.

22. Coran A.Y. Thermoplastic Elastomers: A Comprehensive Review. Hanser Publishers. 1987. P. 133.

23. Канаузова A.A., Юмашев M.A., Донцов A.A. Получение термопластичных резин методом динамической вулканизации и их свойства: Тем. Обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1985. 64 с.144

24. Ерина Н.А., Чепель JI.M., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В. // Высокомолек.соед. 39А. 1997.№7. с.1219-1225.

25. Chen L., Zhang Н., Li С., Zhou С. // China Synth. Rubber Ind. 1988 №4. P.302-306.

26. Chen Z., Li X., Yang S., Xu S. // China Synth. Rubber Ind. 1989. 12. №3. P.189-192.

27. Mishra S., Hazarika M., Chandra R. // Polym.-Plast.technol and Eng. 1999. 38. №2. P.305-310.

28. Chung O., Coran A.J., White J.L. SPE ANTEC Tech. Pap., 1997. 43. P.3455.

29. Ellul M.D. // Rubber Chem. And Technol. 1998. 71. №2. P.244-276.

30. Choudhury Namita Roy, Bhowmick Anil K. // J.Mater. Sci. 1988. 23. №6 P.2187-2194.

31. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1986, 376 е.,

32. Со ломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры. Киев: Наукова думка. 1980. 280 е.,

33. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем. Полимерные смеси и сплавы. / Под ред. Липатова Ю.С. Киев: Наукова думка. 1986. Т.2. 376 с.

34. Дзенис Ю.А., Максимов Р.Д. // Механика композитных материалов. 1989. №1. С.70-74.145

35. Машуков Н.И., Казарян Л.Т., Азриэль А.Е., Васильев В.А., Вязник A.A. // Пластические массы. 1991. №5. С. 18-20.

36. Дзенис Ю.А. // Механика композитных материалов. 1986. №1. С. 14-22.

37. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия. 1971.344 с.

38. Борщ В.Е., Попик И.В., Савченков Г.А. и др. // Пластмассы. 1990. №11. С.66-68.

39. Тополкараев В.А., Товмосян Ю.М., Дубникова И.Л. // Докл. АН СССР. 1986. Т.290. №6. С.1418.

40. Дубникова И.Л., Петросян А.И., Тополкараев В.А. // Высокомолек. соед. 1988. ЗОА. №11. С.2345.

41. Тополкараев В.А., Товмасян Ю.М., Дубникова И.Л. // Механика композит.материалов. 1987. №4. С.616.

42. Нильсен Л.Е. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М., 1978. 310 с.

43. Дубникова И.Л., Тополкараев В.А., Парамзина Т.В. // Высокомолек. соед. 1990. 32А. №4. С.841-847.

44. Тополкараев В.А, Горбунова Н.В., Дубникова И.Л. // Высокомолек. соед. 1990. 32А. №10.с.2210-2216.

45. Щупак E.H., Точин В.А., Телешов В.А. // Пласт.массы. 1987. №1. С.6.146

46. Берлин Ал. Ал., Тополкараев В.А., Баженов СЛ. // Сб.науч.тр. Физические аспекты прогнозирования разрушения и деформирования. Л.:ФТИ, 1987.

47. Bazhenov S. // Polymer Eng. And Sei. 1995. V.ll. P.813.

48. Bazhenov S., Li J.X., Hilter A., Baer E. // J.Appl.Polym.Sci. 1994. V.52. p.243.

49. PegoraroM., Penaty A., Cammarata E., Aliverti M. // Polymer Blends: Process, Morphology and Properties / Ed. by Kryszewski M., Galeski A. New York; London: Plenum press, 1983. V.2. P.205.

50. Бернштейн В. А., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физико-химии полимеров. Л.: Химия. 1990. 256 с.

51. Kolarik J., Jancar J. //Polymer. 1992. V.33. №23. P.4961.

52. Brauer M., Jahnichen К., Muller U., Zeppenfeld G. // Plaste und Kautschuk. 1988. 35. №2. S.42-46.

53. Перенелицкая Л.Н., Липатов Ю.С., Бабич В.Ф. // Механика композитных материалов. 1991. №4. С.610-615.

54. Дубникова И.Л., Горохова Е.В., Горенберг А.Я., Тополкараев В.А. // Высокомолек. соед. 1995. 37А. №9. С. 15351544.

55. Жук A.B. Дис.канд.физ.-мат.наук. М.: ИХФ РАН, 1992.

56. Zhuk A.V., Knunyantz N.N.,Topolkaraev V.A., Oschmian V.G., Berlin A.A. // J. Mater. Sei. 1993. V.28. P.4595.147

57. Дубникова И.Л., Кедрина Н.Ф., Соловьева А.Б. // Высокомолек. соед. 1999. 41А. №2. С.324-331.

58. Dubnikova I.E., Oshmian V.G., Gorenberg A.Ya. // J. Mater. Sei. 1997. V.32. №6. P.1613.

59. Dubnikova I.L., Muravin D.K., Oshmian V.G. // Polym. Eng. Sei. 1997. V.37. 8. P.1301.

60. Дубникова И.Л., Ошмян В.Г. // Высокомолек. соед. 1998. 40А. №9. С.1481-1492.

61. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия. 1991.

62. Ч.Д.Хан. Реология в процессах переработки полимеров: Пер. с англ. / Под ред. Г.В.Виноградова, М.Л.Фридмана. М.: Химия. 1979. 368 с.

63. Takahasci Minoru, Suzuki Suguru, Nitanada Hideto, Arai Eiki // J. Amer. Ceram. Soc. 1988. 71. №12. P.1093-1099.

64. Файтельсон Л.А., Якобсон Э.Э // Механика композитных материалов. 1987. № 1. С. 112.

65. Древаль В.Е., Виноградов Г.В. // Коллоид.журн. 1989. Т. 51. №2. С. 237.

66. Циприн М.Г., Иргин Л.А., Лаппо В.А. // Механика композитных материалов. 1992. № 6. С. 829.

67. Древаль В.Е., Борисенкова Е.К., Дубровина М.В. // Механика композит, материалов. 1991. № 4. С. 725.148

68. Adams M.J., Briscoe B.J., Kamjab M. // Adv. Coll. Int. Sei. 1993. V. 41. P. 143.

69. Сагалаев Г.В. // Пласт, массы, 1971. №5, с.48-52.

70. Прокопенко В.В., Петкевич O.K., Малинский Ю.М., Бакеев Н.Ф. // ДАН СССР. 1974. Т.214.№2. С.389-393.

71. Прокопенко В.В., Титова O.K., Фесик Н.С. // Высокомол.соед. Сер.А. 1977. Т. 19. №1. С.95-101.

72. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем / Под ред. Липатова Ю.С. Киев: Наукова думка, 1986.

73. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия. 1977.

74. Мак-Кейб К. Реологические свойства эластомеров с активными наполнителями. Усиление эластомеров. М.: Химия. 1968. С. 188-200.

75. Tsenoglou С., Yang S. // Polym. Eng. Sei. 1990. V. 30. № 21. P. 1407.

76. Davis S.M., McaleaK.P. //Polym. Comp. 1990. V. 11. № 6. P. 368.

77. Скворцов В.П., Кулезнев B.H., Бунина Л.О. // Пласт.массы. 1988. № 6. С. 45.

78. Разумов A.C., Урядов В.Ю., Гудков C.B. // Всес. конф. «Технология сыпучих материалов», Ярославль, 1989: Химтехника-89: Тез. докл. Т.2. С.47.149

79. Rajalingam P., Sharpe J., Baker W.E. // Rubber Chem. and Technol. 1993. V. 66. № 4. P. 664.

80. White L. // Eur.Rubber J. 1995. V. 177. № 2. P. 20.

81. Заявка 2177706 Великобритания. 1987. C08L 17/00.

82. Скворцов В.П., Бунина Л.О., Кулезнев В.Н. // Пласт.массы. 1989. № 5. С. 39.

83. Пат. 4795603 США. 1989. В29С 45/00.

84. Голубев В.А., Матвецов В.И., Кролик Т.К. A.c. 1420001 СССР // Б.И. 1988. № 32. С. 98.

85. Пат. 5157082 США. 1992. C08L 27/06.

86. Заявка 61-293241 Япония. 1985. C08L 17/00.

87. Кнунянц М.И., Чепель Л.М., Крючков A.M., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. // Механика композитных материалов. 1988. №5. С.927-929.

88. Ениколопян Н.С., Фридман М.Л. // Докл. АН СССР. 1986. 290. №2. С.379-382.

89. Mennig G., Hannes M., Pzymski W., Scholz H. // Polimery. 1997. 42. №7-8. C.491-493.

90. Скворцов В.П., Кулезнев В.Н. // Пути повышения эффективного использования вторичных полимерных ресурсов: Тез. докл. 2 Всес. конф., Кишинев. 1989. 4.1. С. 189.

91. Deanin R.D., Hashemiolya S.M. // Polym. Mater. Sei. and Eng. 1987. P.212-216.150

92. Титов Д.Л., Першин С.А., Кнунянц М.И., Крючков А.Н. // высокомолек. соед. 1994. 36А. №8. С.1353-1356.

93. Rajalingam P., Baker W.E. // Rubber Chem. and Technol. 1992. V. 65. №5. P. 908.

94. Pramanik P.K., Baker W.E. // Plast., Rubber and Compos. Process, and Appl. 1995. V. 24. № 4. P. 229.

95. Титов Д. Л., Кнунянц М.И., Крючков А.Н. // Высокомолек.соед. 1998. 40. №8. С.1355.

96. Bhattacharaya S.N., Sbarski // Plast. Rubber and Compos. Process, and Appl. 1998. 27. №7. p.317-321.

97. Веткин Ю.А., Гончаров Г.М., Шилов M.O. // Каучук и резина. 1998. №5. С.43-45.

98. Серенко O.A., Вдовин М.Ю., Титова A.A., Кнунянц М.И., Гроховская Т.Е., Крючков А.Н. // Высокомолек.соед. 2000. 42А. №3. С.462-467.

99. Rittes R. // Chem. Eng. 1997. 104. №4. Р.88-90,92.

100. Блинков Е.Л., Ляпин А.Г. // Экол.системы и приборы. 1999. №5. С.20-22.

101. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Системный анализ процессов химической технологии. М.: Наука. 1976. 500 с.

102. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика как новая область знания. // Вестник АН СССР. 1957. №10. С.32-42.151

103. Дроздовский В.Ф. Получение резиновой крошки из амортизованных шин при низких температурах. М.:ЦНИИТЭНефтехим. 1990. 62 с.

104. Wary J., Pavis R. // Rubber Chem. Technol. 1976. V.6. №3. P.202-203.

105. European Rubber J. 1980. V.62. №7. P.36-39.

106. Hoffman D. // Gummi, Asbest, Kunststoffe. 1978. V.31. №3. S.150-154.

107. Дроздовский В.Ф. // Каучук и резина. 1997. №5. С.44-50.

108. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. 3-е изд., перераб. и доп. М.:Химия. 1978. 328 с.

109. Борисов Е.М., Соловьев Е.М., Захаров Н.Д., Парменычев В.В. // Каучук и резина. 1977. №10. С.32-34.

110. Зуев Ю.С., Комоликова А.П. // Механика полимеров. 1973. №3. С.564-565.

111. Зуев Ю.С., Голятина H.A., Розовская Г.Д. // Каучук и резина. 1980. №9. С.24-25.

112. Зуев Ю.С., Комоликова А.П. // Каучук и резина. 1980. №11. С.34-36.

113. Синичкина Е.А., Зуев Е.С. // Высокомол. соед. 1978. 20Б. №6. С.457-459.

114. Зуев Е.С., Бобылев Г.Г. // Докл. АН СССР. 1969. Т.189. №6. С.1215-1218.152

115. Язев В.А., Волков В.П. // Тез. докл. Всесоюз.конф."Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности". Ярославль. 1986. С.122-123.

116. Колхир К.Ф. // Производство шин, РТИ и АТИ. 1970. №9. С.14-17.

117. Дуросов С.М., Соловьев Е.М., Басаргин Б.Н., Язев В.А. // Промышленность CK, шин и РТИ. 1985. №10. С.10-13.

118. Дроздовский В.Ф. // Каучук и резина. 1993. №1. С.36-41.

119. Tagnorra G. // Rubber Chem.and Technol. 1963. V.63. №4. P.1107-1118.

120. Соловьев М.Е. Раухвагер А.Б., Махонина Л.И. // Высокомолек. соед. 1989. 31Б. №7. С.485-490.

121. Щербаков И.Ф., Чуксин А.К., Стец A.A. // Тез. докл. Совещания по проблемам переработки и использования изношенных шин и получаемых из них продуктов. М.: НИИШП. 1991. С.8.

122. Балыбердин В.Н., Никольский В.Г., Аринштейн А.Э. // Техн.машиностр. 1998. №4. С.94-101.

123. Прут Э.В. // Высокомолек. соед. 1994. 36А. №4. С.601-607.

124. Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Першин С.А., Дорфман И.Я, Прут Э.В., Ениколопян Н.С. // Доклады АН СССР. 1987. Т.295. №5. С.1167-1170.153

125. Чайкун A.M. Кандидатская диссертация. М., НИИШП. 1996. 168 с.

126. Макаров В.М., Дроздовский В.Ф. Использование амортизованных шин и отходов производства резиновых изделий. Л.: Химия. 1986. 249 с.

127. Дроздовский В.Ф. // Каучук и резина. 1997. №2. С.48-50.

128. Соловьев Е.М., Соловьева О.Ю., Несиоловсая Т.Н. // Каучук и резина. 1994. №4. С.36-41.

129. Калинчев ЭЛ., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов. Л.: Химия. 1983.

130. Гуль В.Е., Акутин М.С. Основы переработки пластмасс. М.: Химия. 1985.

131. Поляков О.Г., Чайкун A.M., Стружкова Н.Г., Прут Э.В., Крючков А.Н. // Производство и использование эластомеров. 1993. № 5. С. 22.