Самораспространяющийся высокотемпературный синтез композиционных материалов на основе тугоплавких соединений титана тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. КРАТКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. СВС - прогрессивное направление в химии и технологии тугоплавких неорганических соединений.

1.2. Свойства, способы получения и применение тугоплавких неорганических соединений.

1.2.1. Карбид титана.

1.2.2. Диборид титана.

1.2.3. Карбид кремния.

1.2.4. Карбид бора.

1.3. Свойства, способы получения и применение композиционных материалов на основе титана.

1.4. Постановка задачи.

2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Методика термодинамических расчетов.

2.2. Термодинамические исследования возможности получения тугоплавких неорганических соединений и композиционных материалов на основе титана.

3. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

3.1. Измерение параметров горения.

3.2. Силовое СВС - компактирование.

3.3. Исследование структуры и свойств полученных продуктов.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ СВС ПОРОШКОВ ТУГОПЛАВКИХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

И КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ТИТАНА.

4.1. Система Ti - ТЮ2 - С.

4.2. Композиция TiC - Ni.

4.3. Композиция TiC - Сг3С2 - Ni.

4.4. Композиция TiC - SiC.

4.5. Композиция TiB2 - SiC.

4.6. Композиция TiB2 - B4C.

4.7. Композиция TiC - TiB2 - SiC.

4.8. Композиция TiC - TiB2 - B4C.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ СИЛОВОГО CBC

КОМПАКТИРОВАНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА

ОСНОВЕ ТИТАНА.

5.1. Композиция TiC - SiC.

5.2. Композиция TiB2 - SiC.

5.3. Композиция TiB2 - В4С.

5.4. Композиция TiC - TiB2 - SiC.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Развитие современной науки и техники требует создания новых материалов и повышения качества уже существующих, обладающих высокими прочностными характеристиками, способных работать при повышенных температурах, устойчивых к воздействию агрессивных сред. К числу таких материалов относятся тугоплавкие соединения титана (TiC, ТШ2) и композиции на их основе.

В настоящее время для получения порошков и компактных материалов данных соединений и композиций активно используется быстроразвивающийся метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), в основе которого лежат реакции экзотермического взаимодействия двух или нескольких химических элементов, соединений, протекающие в режиме направленного горения [2 - 5]. Основными способами получения порошков тугоплавких соединений и композиций данным методом являются: прямой синтез из элементов, при котором металл реагирует с неметаллом с образованием тугоплавкого соединения; СВС с восстановительной стадией, при котором оксид металла реагирует с металлом-восстановителем и неметаллом или оксидом неметалла с образованием тугоплавкого соединения и оксида металла-восстановителя. При проведении СВС с восстановительной стадией проводят отмывку продукта в растворах кислот для удаления оксида.

Важное значение имеет также один из способов прямого получения материалов и изделий - силовое СВС-компактирование, основанное на обработке давлением горячих СВС-продуктов.

Актуальными являются задачи повышения качества получаемых порошков и компактных материалов; создание новых многофазных композиций, в которых каждый из компонентов привносил бы вклад в свойства создаваемого материала; снижение себестоимости продукции. Решение этих задач возможно путем получения тугоплавких соединений и композиций с использованием комбинаций оксидных и элементных смесей, минуя стадию кислотного обогащения продуктов.

Цель работы: создание научных основ СВС - технологии композиционных порошков и компактных материалов, основанной на сочетании элементных и карботермических реакций. Задачи исследования:

- термодинамическая оценка возможности получения в режиме СВС тугоплавких соединений и композиционных материалов на основе титана: TiC, TiC - Ni, TiC - Cr3C2 - Ni, TiC - SiC, TiB2 - SiC, TiB2 - B4C, TiC - TiB2 - SiC, TiC - TiB2 - B4C с использованием оксидного и элементного сырья;

- исследование закономерностей горения этих систем и определение зависимостей химического и фазового состава продуктов от параметров синтеза;

- получение порошков и компактных материалов с различным соотношением компонентов;

- исследование физических и механических свойств полученных порошков и материалов.

Научная новизна. Проведены термодинамические расчеты СВС-процессов для установления оптимальных условий синтеза и построены диаграммы равновесных продуктов горения в многокомпонентных системах : Ti-C-Ti02,Ti-C-Ni0, Ti-Si-C, Ti-B-C, Ti-C-SiC, Ti-B-SiC, TiB - B4C. С использованием частичной или полной замены элементного сырья на оксиды в одну стадию получены порошки индивидуальных соединений (TiC) и композиционных материалов. Изучено влияние условий синтеза (соотношение компонентов шихты, давление среды, плотность образцов) на закономерности горения, химический и фазовый состав продуктов, физико -механические свойства и морфологию получаемых порошков.

Практическая ценность. Методом СВС с использованием элементного и оксидного сырья получены порошки карбида титана и композиционных материалов: TiC, TiC - Ni, TiC - Cr3C2 - Ni, TiC - SiC, TiB2 - SiC, TiB2 - B4C, TiC - TiB2 ~ SiC, TiC - TiB2 - B4C с различным соотношением компонентов. Найдены условия получения данных порошков, отвечающие требуемому фазовому и химическому составам. Даны рекомендации для разработки опытно- промышленных технологий получения этих материалов.

Из синтезированных порошков методами спекания и СВС-компактирования получены образцы, в частности, мишени для магнетронного напыления, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к материалам данного класса, используемым в технике. Акты испытаний прилагаются.

Апробация работы. Результаты работы, вошедшие в диссертацию, докладывались на конкурсах научных работ ИСМАН 1999, 2000, 2001 г; V International Symposium on SHS. Moscow, Russia, August 16-19, 1999; VI International Symposium on SHS (SHS-2001). Technion, Haifa, Israel, February 1721, 2002; Всероссийской конференции "Процессы горения и взрыва в физикохимиии и технологии неорганических материалов". Москва, 24-27 июня 2002 г.

Публикации. Основное содержание и результаты диссертации изложены в 7 публикациях в виде статей в научных отечественных и зарубежных журналах и тезисов докладов конференций [144-150].

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы из 150 наименований работ отечественных и зарубежных авторов, двух приложений. Работа изложена на 178 страницах машинописного текста, включает 89 рисунков и 34 таблицы.

160 выводы

1. Проведены экспериментальные исследования возможности получения в режиме СВС карбида титана и композиций на его основе с использованием в качестве реагентов комбинаций металлов и их оксидов.

2. Впервые с использованием в составе исходного сырья комбинаций элементных и оксидных смесей прямым синтезом, исключая стадию кислотной обработки продуктов, получены порошки следующих соединений и композиций: TiC, TiC - Ni, TiC - Cr3C2 - Ni, TiC - SiC, TiB2 - SiC, TiB2 - B4C, TiC - TiB2 - SiC. Найдены оптимальные условия проведения процесса в режиме СВС для получения этих композиций различных составов.

3. Впервые проведены термодинамические расчеты возможности получения в режиме горения тугоплавких соединений и композиций с использованием в качестве реагентов смесей металлов и оксидов. Определены оптимальные в термодинамическом отношении условия проведения процессов для получения продуктов заданного фазового и химического состава.

4. Показано, что использование оксидных добавок способствует получению мелкодисперсных порошков со средним размером частиц 1-2 мкм и удельной поверхностью более 1 м2/г.

5. Показано, что полученные порошки композиционных материалов обладают более высокой способностью к спеканию, чем СВС порошки того же состава, полученные из элементов.

6. На основе проведенных экспериментальных исследований разработаны новые варианты опытной технологии получения мелкодисперсных порошков карбида титана и композиций на его основе с использованием в качестве реагентов смесей металлов с оксидами.

161

7. Изучена возможность получения компактных материалов на основе композиций тугоплавких соединений путем совмещения процесса СВС с механическим прессованием (силовое СВС-компактирование). Синтезированы малопористые композиции (плотностью 90 - 95 %) составов TiC - 30 SiC, TiB2 - 30 SiC, 28 TiC - 42 TiB2 - 30 SiC твердостью 70 - 85 HRA из которых изготовлены мишени для магнетронного напыления покрытий, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к изделиям данного класса.

1. Третьяков В. И. Основы металловедения и технологии производства спеченных твердых сплавов. - М.: Металлургия, 1976, 526 с.

2. Мержанов А. Г. Процессы горения и синтез материалов. Черноголовка: ИСМАН, 1998,512 с.

3. Научно-технические разработки в области СВС: Справочник под общей ред. академика А. Г. Мержанова. Черноголовка, ИСМАН, 1999, 196 с.

4. Мержанов А. Г., Шкиро В. М., Коровинская И. П. Авторское свидетельство № 255221, 1967 // Бюлл. изоб., 1971, №10. Патент Франции № 7014363, 1972. Патент США № 3726643, 1973. Патент Англии № 1321084, 1974.

5. Мержанов А. Г., Боровинская И. П. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез тугоплавких неорганических соединений // Докл. АН СССР, 1972, т. 204, № 2, с.366-369.

6. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез неорганических соединений: Отчет ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1970, 40с.

7. Мержанов А.Г. Проблемы горения в химической технологии и металлургии // Успехи химии, 1976, т. 45, вып.5, с.827-847.

8. Мержанов А.Г. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез тугоплавких соединений // Вест. АН СССР, 1976, № 10, с.76- 87.

9. Алдущин А.П., Мержанов А.Г., Хайкин Б.И. О некоторых особенностях горения конденсированных систем с тугоплавкими продуктами реакции // Докл. АН СССР, 1972, т. 204, № 5, с. 1139-1142.

10. Получение нитрида и карбонитрида титана на полупромышленной СВС-установке: Отчет ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1977, 46 с.

11. Мамян С. С. Образование тугоплавких соединений в СВС- процессах с восстановительной стадией: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Черноголовка, 1980, 249 с.

12. Мамян С. С., Мержанов А. Г. Термодинамический анализ условий получения нитридов титана и циркония из окислов в режиме горения // Тезисы докладов, Вторая Всесоюзная конференция по технологическому горению. -Черноголовка, 1978, с. 179-180.

13. Мамян С. С., Мержанов А. Г. Термодинамический анализ возможности металлотермического восстановления титана, циркония, ниобия и вольфрама из фторидов и хлоридов в режиме горения. Препринт. Черноголовка, 1978, 20 с. (ОИХФ АН СССР).

14. Мамян С. С. Термодинамический анализ горения многокомпонентныхсистем: Сб. Кинетика и механизм химических процессов // Тезисы докладов I Закавказской конференции молодых ученых. Ереван: изд-во АН АрмССР, 1979, с. 19-21.

15. Гольдшлегер У. И., Китаин М. М., Мамян С. С., Мержанов А. Г. Термодинамика восстановительных процессов горения в металлургии // Тезисы докладов, Вторая Всесоюзная конференция по технологическому горению, Черноголовка, 1978, с. 19-21.

16. Мамян С. С., Мержанов А. Г. Термодинамический анализ возможности получения нитридов и карбидов металлов из галогенидов в режиме горения. Препринт. Черноголовка, 1978, 21 с. (ОИХФ АН СССР).

17. Мамян С. С., Мержанов А. Г. Термодинамический анализ возможности получения бора, нитрида и карбида бора из галогенидов и некоторых кислородсодержащих соединений бора в режиме горения. Препринт. -Черноголовка, 1979, 23 с. (ОИХФ АН СССР).

18. Мамян С. С., Мержанов А. Г. Термодинамический анализ возможности получения диборидов нескольких металлов из элементов, окислов и галогенидов в режиме горения. Препринт. Черноголовка, 1978, 23 с. (ОИХФ АН СССР).

19. Мамян С. С., Петров Ю. М., Стесик JI. Н. Термодинамическое исследование условий образования некоторых тугоплавких соединений при горении: Сб.

20. Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975, с. 188-193.

21. Мамян С. С., Боровинская И. П., Мержанов А. Г. Термодинамический анализ возможности образования карбидов и нитридов титана, циркония и тантала методом СВС в режиме горения. Препринт. Черноголовка, 1977, 20 с. (ОИХФ АН СССР).

22. Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Мамян С. С. Способ получения карбида бора. Авт.свид. №

23. Левашов Е. А., Рогачев А. С., Юхвид В. И., Боровинская И. П. Физико-химические и технологические основы самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. -М.: Бином, 1999, с. 79.

24. Кифер Р., Бенезовский Ф. Твердые материалы. М.: Металлургия, 1968, с. 54- 59.

25. Schumb W. С., Aronson J. R. // J. Amer. Chem. Soc., 1959, v. 81, p. 806.

26. Pollard F. H., Woodward P. // Trans. Faraday Soc., 1950, v. 46, p. 190.

27. Самсонов Г. В. и др. // Огнеупоры, 1959, т. 25, с. 35.

28. Wambold J. In: R. J. Tinklepaugh, W. B. Crandall. Cermets, Reinhold Publ., N.Y., 1960, v.56.

29. Белякова В. П. и др. //Металлург, 1939, т. 14, № 4/5, с. 23.

30. Nishimura Н., Kimura К. // Bull. Eng. Res. Inst. Kyoto Univ., 1954, № 6, p. 19.

31. Меерсон Г. А., Липкес Я. M. Исследование условий карбонизации титана // ЖПХ, 1945, № 18, с. 24.

32. Крейн О. Е., Меерсон Г. А. Исследование механизма образования карбида титана в вакууме, ЖПХ, 1952, № 25, с. 134.

33. Шкиро В. М., Боровинская И. П. Капилярное растекание жидкого металла при горении смесей титана с углеродом // ФГВ, 1976, т. 12, №6, с.945-948.

34. Вадченко С. Г., Григорьев Ю. М., Мержанов А. Г. Изучение воспламенения и механизма горения систем Ti + С, Zr + С методом электротермографии//ФГВ, 1976, т. 12, № 8, с.676-682.

35. Шкиро В. М, Нерсисян Г. А., Боровинская И. П. Изучение закономерностей горения смесей титана с углеродом // ФГВ, 1978, т. 14, № 4, с. 58-64.

36. Корчагин М. А., Александров В. В. Электронно-микроскопическое исследование взаимодействия титана с углеродом // ФГВ, 1981, т. 17, № 1, с. 7279.

37. Ефимов О. Ю. Механизмы формирования выделений Ссвоб. в TiC, полученном СВС // ФГВ, 1992, № 3, с. 52- 56.

38. Munir Z. A., Anselmi-Tamburini U. Self- propagating exothermic reactions: The synthesis of high- temperature materials by combustion // Mater. Sci. Repts., 1989, v.3, p. 277-365.

39. Otani S., Tanaka Т., Ishizava Y. Preparation of TiC single crystal from self-combustion rod by floating zone method // J. Crystal Growth, 1987, v. 83, p. 481484.

40. Микаберидзе Г. В., Мамян С. С., Вершинников В. И. и др. Закономерности горения некоторых СВС-систем с восстановительной стадией с участием минерального сырья кварцита. Препринт. - Черноголовка, 1988, 30 с. (ИСМАН).

41. Мамян С. С., Фролов И. А. Закономерности горения некоторых СВС-систем с восстановительной стадией, синтез силицидов переходных металлов. Препринт. Черноголовка, 1986, 26 с. (ОИХФ АН СССР.).

42. Won С. W., Kang В. S., Chun В. S. Preparation of TIC powder from TiCb by SHS process // J. Kor.Inst. Metals and Mater, 1993, v.31, № 5, p.599-606.

43. Самсонов Г. В. и др. Термическое расширение диборидов переходных металлов IV и V групп // Теплофизика высоких температур, 1971, т. 9, № 1, с. 195-197.

44. Самсонов Г. В. и др. Электронный спектр и физические свойства диборидов титана, ванадия и хрома //Изв. вузов СССР. Физика, 1972, № 6, с. 37- 42.

45. Самсонов Г. В. и др. Теплопроводность диборидов переходных металлов IV VI групп // Теплофизика высоких температур, 1972, т. 10, № 6, с. 1324 - 1326.

46. Самсонов Г. В., Серебрякова Т. И., Неронов В. А. Бориды. М.: Атомиздат, 1975, с. 205-212.

47. Кутай JI. Н., Назарчук Т. Н. Химическая устойчивость боридов переходных металлов //Порошковая металлургия, 1971, № 3, с. 51.

48. Марковский JI. Я., Капутовская Г. В. О взаимодействии элементарного бора и некоторых боридов с перйодатом и йодатом калия // Журнал неорганической химии, 1958, т. 3, с. 328.

49. Войтович Р. Ф. Тугоплавкие соединения. Термодинамические характеристики: Справочник. Киев: Наукова думка, 1974, с. 10-20.

50. Войтович Р. Ф., Пугач Э. А. Окисление тугоплавких соединений. Бориды металлов VI группы // Порошковая металлургия, 1974, №3 (135), с. 86-92.

51. Decker Е., Kasper J. The crystal structure of TiB2 H Acta crystallogr., 1954, v. 7, p. 77- 80.

52. Brewer L., Sawyer D., Templeton D. A Study of the Refractory Borides // J. Amer. Ceram. Soc., 1951, v. 34, № 6, p. 173.

53. Blumenthal H. Production of transition metal diborides and their solid solutions from metal oxides and boron oxide // Powder Metallurgy. Bull., 1956, v. 7, № 3-6, p. 79-81.

54. Самсонов Г. В., Марковский JI. Я., Жигач А. Ф., Валяшко М. Г. Бор. Его соединения и сплавы. -Киев: Изд-во АН УССР. 1960, 350 с.

55. Серебрякова Т. И., Самсонов Г. В. Боротермический способ получения боридов // Укр. Хим. Журн., 1963, т. 29, № 8, с. 867-887.

56. Gebhardt J. J., Gree R. F. Vapor- Deposited Borides of Group IV a // J. Amer. Ceram. Soc., 1965, v. 48, № 5, p. 262- 267.

57. Nickl D., Duck M., Pieritz J. Transportreactionen von Siliciden und Boriden der Uberg-angsmetalle //Angevandte Chemie, 1966, Bd 78, № 17, p. 882 887.

58. Ploetz G. L. Ceramic Materials for Nuclear Reactor Controls and Poison // Bull. Amer. Ceram. Soc., 1960, v. 39, №. 7, p. 362 365.

59. Францевич И.Н., Гнесин Г.Г., Зубкова C.M. и др. Карбид кремния, свойства и области применения. Киев: Наукова думка, 1975, с. 23-28.

60. Bosh G., On the thermal conductivity of SiC // Philips Rept., 1961, v. 16, p. 455461.

61. Orowart J., De Marya G., Inghram M.G. Thermodinamic study of SiC using a mass spectrometer//Journ. Chem. Phys., 1958, v. 29, p. 1015-1021.

62. Новиков A. H. К вопросу о реакции в системе Si02-C при нагревании // ЖПХ, 1947, т. 20, № 5, с. 431- 438.

63. Серебрянников А. А., Кравченко В. А. Термодинамика и кинетика восстановления металлов. М.: Наука, 1972, с. 47- 49.

64. Куликов И.С. Термическая диссоциация соединений. М.: Металлургия, 1969, 574 с.

65. Рябчиков И. В., Горох А. В., Хрущев М. С. и др. К механизму восстановления кремнезема углеродом // Изв. АН СССР. Металлы, 1966, № 4, с. 38-42.

66. Таиров Ю. М., Ясков Д. А. Методы получения кристаллов карбида кремния и перспективы их развития: Сб. Карбид кремния (Строение, свойства и области применения). Киев: Изд. Наукова думка, 1966, с. 182-187.

67. Rigtrup К. М., Cutler R. A. Synthesis of Submicron Silicon Carbide // Int. J. of SHS, 1992, v.l, № 1, p. 96-102.

68. Мамян С. С. Исследование возможности получения порошка карбида бора методом СВС с восстановительной стадией: Сб. Проблемы технологического горения. Черноголовка, 1981, т. 2, с. 25 - 29.

69. Журавлев Н. Н. и др. К вопросу о свойствах и фазовом составе сплавов бора с утлеродрм // Изв. АН СССР. Отд. техн. наук. Металлургия и топливо, 1961, №1, с. 133-141.

70. Авт. свид. СССР № 48255, 1936; № 50966, 1937.

71. Меерсон Г. А. , Самсонов Г. В. (ред.). Бор // Труды конференции по химии бора и его соединений. М.: Госхимиздат, 1958, с. 52.

72. Нешпор В. О., Никитин В. П., Работнов В. В. Исследование некоторых электрофизических свойств пиролитического карбида бора // Порошковая металлургия, 1968, № 11, с. 63-68.

73. Самсонов Г. В. Термофизические свойства сплавов в системах бор- азот, бор- углерод, кремний- азот и бор- кремний- углерод // Порошковая металлургия, 1961 № 3 с. 53 62.

74. Тугоплавкие карбиды / Под ред. Г. В. Самсонова. Киев: Наукова думка, 1970, с. 132.

75. Пат. Японии № 14573 (20.06.68) Метод спекания. (Авт. Иноуэ Киеси).

76. Cochran A. A., Stephenson J. В. Boron and Boron Carbide Coatings by Vapor Deposition // Met. Trans., 1970, v. I, № 10, p. 2875 2880.

77. Шутов И. Д., Добровольский JI. Г. Газопорошковая наплавка карбидом бора // Порошковая металлургия, 1971, № 9, с. 30 34.

78. Пат. Японии № 26347 (31.08.70) Электроды для электролитического метода получения порошков. (Авт. Иноуэ Киеси).

79. Мамян С. С., Боровинская И. П., Мержанов А. Г. Закономерности СВС с восстановительной стадией порошка карбида бора. Препринт. Черноголовка, 1987, с. 28. (ОИХФ АН СССР).

80. Рогачев А. С., Шкиро В. М., Чаусская И. Д., Швецов М. В. // ФГВ, 1988, т. 24, № 6, с. 86.

81. Qing Tang, Sheng Yin and Heyi Lai // Int. J. of SHS, 1995, v. 4, № 4, p.379.

82. Шаривкер С. Ю., Боровинская И. П // Машиностроитель, 1995, № 9, с. 20.

83. Miyamoto Y., Nakanishi H., Tanaka I., Okamoto Т., Yamada O. Gas-Pressure Combustion Sintering of TiC-Ni FGM // Proc. First Intern. Symp. FGM, Sendai, 1990, p.257-262.

84. Райцес В. Б., Литвин В. И., Ритберг В. П. и др. Износостойкие плазменные покрытия на основе бинарных карбидов титана и хрома // Порошковая металлургия, 1986, № 10, с. 46-47.

85. Борисов Ю. С., Харламов Ю. А., Сидоренко С. Л. и др. Газотермические покрытия из порошковых материалов. Киев: Наукова думка, 1987, 544 с.

86. Боровинская И. П., Махонин Н. С., Шкиро В. М. Композитные СВС-порошки (TiC-Cr3C2)+Ni: Отчет ИСМАН. Черноголовка, 1990.

87. Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Шкиро В. М., Махонин Н. С. Композитные порошковые материалы для покрытий. Патент РФ (рег.№ 93027063/02) от 19.05.1993.

88. Орданьян С. С. // Огнеупоры, 1992, № 9 -10, с. 10 14.

89. Орданьян С. С., Вихман С. В., Унрод В. И. О взаимодействии в системах SiC M1V"VC // ЖПХ, 2000, т. 73, № 12, с. 1921- 1924.

90. Borovinskaya I. P. Chemical classes of the SHS processes and materials // Pure and Appl. Chem. 1992, v. 64, p. 919- 940.

91. Мержанов А. Г. Процессы горения конденсированных систем. Новое направление исследований //Вестн. АН СССР, 1979, № 8, с. 10-18.

92. Lis J., Pampuch R., Rudnik Т., Wegrzyn Z. Reaction sintering phenomena of self-propagating high-temperature synthesis derived ceramic powders in the Ti-Si-C system // Solid State Ionics, 1997, v. 101, Pt.l, p.59-64

93. Pampuch R., Lis J., Stobierski L., Tymkiewicz M. Solid Combustion Synthesis of Titanium Silicide- Carbide (Ti3SiC2) // J. Eur. Ceram. Soc., 1989, v. 5, № 5, p.283-287.

94. Klemm H., Tanihata K., Miyamoto Y. Gas-pressure combustion sintering of ceramics in the Ti-Si-C system // J. Eur. Ceram. Soc., 1992, v. 7, № 3, p. 180-183.

95. Орданъян С. С., Ундрод В. И., Августиник А. И. // Порошковая металлургия. 1975. № 9, с. 40- 46.

96. Щербаков. В. А., Питюлин. А. Н. Особенности горения системы Ti С -В // ФГВ. 1983, т. 19. № 5, с. 24 - 28.

97. Левашов Е. А., Богатов Ю. В., Рогачев А. С., Питюлин А. Н., Боровинская И. П., Мержанов А. Г. Закономерности формирования структуры синтетических твердых инструментальных материалов в процессе СВС-компактирования // ИФЖ, 1992, т. 63, № 5, с. 558 576.

98. Косолапова Т. Я., Андреева Т. В., Бартницкая Т. Б. и др. Неметаллические тугоплавкие соединения. -М.: Металлургия, 1985, 224 с.

99. Гнесин Г. Г. Бескислородные керамические материалы. Киев.: Техника, 1987, 152 с.

100. Орданьян С. С. Закономерности взаимодействия в системах SiC MeIV" VIB2 // ЖПХ, 1993, № И, т. 66, с. 2439- 2443.

101. Орданьян С. С. // Порошковая металлургия, 1987, № 5, с. 32- 34.

102. Орданьян С. С. // Неорганические материалы, 1991, т. 27, с. 157- 159.

103. Орданьян С. С., Аулова Н. Ю., Дмитриев А. И. и др. Система SiC TiB2 -основа высокотвердых износостойких материалов // Порошковая металлургия, 1987, №5, с. 32- 34.

104. Келин Ю. Н. // Огнеупоры, 1992, № 4, с. 34 38.

105. Вершинников В. И., Мамян С. С., Ширяев А. А. Закономерности самораспространяющегося высокотемпературного синтеза композиционного порошка карбида бора с оксидом алюминия. Препринт. Черноголовка, 1989, 44 с. (ИСМАН).

106. Мержанов. А. Г. Теория безгазового горения. Препринт. Черноголовка, 1973, 25 с. (ОИХФ).

107. Алемасов В. Е., Дрегалин А. Ф. и др. Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания, т. 1. М.: Наука, 1971, 266 с.

108. Мержанов А. Г., Китаин М. М., Гольдшлегер У. И., Штейнберг А. С. // Докл. АН СССР, 1977, т. 2, № 237, с. 391.

109. Гольдшлегер У. И., Мамян С. С., Китаин М. М. Термодинамика восстановительных процессов горения в металлургии: Сб. 2 Всесоюзн. конфер. по технологическому горению. Черноголовка, 1978, с. 53-56 .

110. Мамян С. С., Ширяев А. А., Мержанов А. Г. Термодинамические исследования возможности образования неорганических материалов в режиме СВС с восстановительной стадией // ИФЖ, 1993, т. 6, № 4, с. 431-439.

111. Ширяев А. А. Особенности использования метода термодинамического анализа при исследовании процессов СВС // ИФЖ, 1993, т. 65, № 4, с. 412 418.

112. Асламазашвили 3. Г. Разработка и получение методом СВС безвольфрамового инструментального сплава СТИМ ЗВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. - Тбилиси, 1985, 150 с.

113. Бахман Н. Н., Беляев А. Ф. Горение гетерогенных конденсированных систем. -М., 1967, 126 с.

114. Маслов В. М., Боровинская И. П., Мержанов А. Г. Экспериментальное определение максимальных температур процессов самораспространяющегося высокотемпературного синтеза // ФГВ, 1978, № 5, с. 79-85.

115. Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Питюлин А. Н. и др. Прямое получение методом СВС безвольфрамовых твердых сплавов и режущихпластин марки СТИМ. Краткий информационный отчет. Черноголовка, 1981, 26 с.

116. Мержанов А.Г., Карюк Г. Г., Боровинская И. П. и др. Карбид титана, полученный методом СВС высокоэффективный абразивный материал // Порошковая металлургия, 1981, № 10, с. 51-55.

117. Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Юхвид В. И., Ратников В. И. Новые методы получения высокотемпературных материалов. Научные основы материаловедения. -М.: Наука, 1981, с. 193 206.

118. Авторское свидетельство № 948158, 1981 г.

119. Авторское свидетельство № 736541, 1978 г.

120. Прокудина В. К., Ратников В. И., Маслов В. М., Боровинская И. П., Мержанов А. Г., Дубовицкий Ф. И.: Сб. Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975, с. 136 - 141.

121. Боровинская И. П. // Archinum Procesow Spalania, 1974, т.5, № 2, с. 145-162.

122. Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Ратников В. И., Прокудина В. К. Получение карбида титана на полупромышленных СВС установках: Отчет ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1979, 54 с.

123. Чаусская И. Д., Кустова JI. В., Мамян С. С. и др. Выделение тугоплавких соединений из продуктов СВС с восстановительной стадией. Препринт. -Черноголовка, 1985, 20 с. (ИСМАН).

124. Ширяев А. А., Мамян С. С., Исмаилов Р. И. и др. Термодинамический анализ возможности образования карбидов переходных металлов в режиме горения. Препринт. Черноголовка, 1985, 24 с. (ОИХФ).

125. Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Мамян С. С. и др. Способ получения тугоплавких неорганических материалов. Патент № 4390733/26.

126. Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Новиков Н. П., Шехтман В. ILL Синтез боридов в режиме горения. Отчет ОИХФ, Черноголовка, 1974. 88 с.

127. Вершинников В. И., Мамян С. С., Боровинская И. П., Мержанов А. Г. Закономерности синтеза порошка диборида титана в режиме горения с восстановительной стадией. Препринт. Черноголовка, 1984, 16 с. (ОИХФ).

128. Вершинников В. И., Мамян С. С., Ширяев А. А. и др. Закономерности синтеза композиционного порошка TiB2 AI2O3. Материал на его основе. Препринт. -Черноголовка, 1992, 39 с. (ИСМАН).

129. Микаберидзе Г. В., Мамян С. С., Вершинников В. И. и др. Закономерности горения некоторых СВС- систем с восстановительной стадией с участием минерального сырья кварцита. Препринт. - Черноголовка, 1988, 26 с. (ИСМАН).

130. Баграмян А. Р., Мамян С. С., Боровинская И. П. Исследование возможности образования бинарных карбидов в системе титан- хром- углерод. Препринт. Черноголовка, 1980, 16 с. (ОИХФ).

131. Качин А. Р., Юхвид В. И., Вишнякова Г. А. Закономерности формирования состава сложного титан- хромового карбида в СВС-процессах. Препринт. Черноголовка, 1981, с. 22-25. (ОИХФ).

132. Патиев М., Эмиралиев А., Файзуллаев Ф. и др. Структурные исследования двойных карбидов переходных металлов IV - VI групп,приготовленных методом СВС. 4-ое Всесоюзн. совещ. по химии твердого тела. Тез. докл., ч. 1. Свердловск, 1985, с. 41.

133. Горбатов И. Н., Ильченко Н. С., Терентьев А. Е. и др. Влияние плакирования двойного карбида титана- хрома на свойства плазменных покрытий // Физика и химия обработки материалов, 1991, № 3, с. 69 73.

134. Комратов Г. Н., Шкиро В. М. Стойкость к окислению двойных титанохромовых карбидов, полученных методом СВС. Препринт. -Черноголовка, 1990, 18 с. (ИСМАН).

135. Бунин В. М., Боровинская И. П., Шкиро В. М. и др. Исследование твердых сплавов на основе СВС-титанохромового карбида. Препринт. Черноголовка, 1987,16 с. (ИСМАН).

136. Кунцев В. С., Ормонт Б. Ф. Исследование раОвновесия в реакциях восстановления ТЮ2 углеродом при высоких температурах. Ч. 2 // Журнал Физической Химии, 1957, т. 31, № 8, с. 1866 1871.

137. Шкиро В. М., Прокудина В. К., Боровинская И. П. Влияние окисленности порошков титана на синтез карбида титана методом СВС // Порошковая металлургия, № 12, 1981, с. 49 53.

138. Блошенко В. Н., Бокий В. А., Боровинская И. П. К вопросу о дегазации в СВС- процессах: Сб. Проблемы технологического горения, т. 1. -Черноголовка, 1981, с. 20 -26.

139. Рогачев А. С., Гальченко Ю. А., Питюлин А. Н. и др. Локальный рентгеноспектральный анализ в СВС. Препринт. -Черноголовка, 1985, 23 с. (ОИХФ).

140. Belov D. Yu., Borovinskaya LP., Mamyan S.S. Self-propagating High-temperature Synthesis of finely dispersed titanium carbide // International Journal of Self-Propagating High-Temperature Synthesis., 2000, v. 9, № 4, c. 403 409.

141. Mamyan S. S., Belov D., Borovinskaya I. P. Peculiarities of SHS Fine-Dispersive Complex Titanium- Chromium Carbide in Complex System // Book of

142. Abstracts, V International Symposium on Self-Propagating High-Temperature Synthesis (SHS-99). President Hotel, Moscow, Russia, August 16-19, 1999.

143. Белов Д. Ю., Боровинская И. П., Мамян С. С. Закономерности СВС порошка композиционного материала TiC-Ni // Цветные металлы, 2001, № 8,с. 83 86.

144. Белов Д. Ю., Боровинская И. П., Мамян С. С. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез порошков композиционного материала TiC SiC // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия, 2002, № 1, с. 53 -56.

145. Полученные образцы мишеней не имеют видимых дефектов и попредъявляемым к данному классу материалов.