Синтез активного диоксида марганца взаимодействием солей, содержащих марганец в различной степени окисления тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

! АКАДЕМИЯ НАУК ГРУВИНСКОЯ ССР ИНСТИТУТ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИЙ И ЭЛЕКТРОХИМИИ

» . « Я* "" * '

На правах руйопиои Для служебного ПОЛВЯОВ8ННГ 6К8. №

,.; • • м

ЛШАВА Тияатин Георгиевна

УДК 6бГ.б?Г( 621.362'

.СИНТЕВ АКТИВНОГО ДИОКСИДА МАРГАНЦА ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ СОЛЕЙ, СОДЕШШ МАРГАНЕЦ В РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНИ ОКЙСЛВНЙЯ

(02.00.01 - йеорганичесйая химия)

i В I О Р й Í 9 р И диссертации tía соискание ученой сявпани кавдидага технических наук

Тбилиси - 1990

......" "/*-: ; 1 г -

Ра<^?8 выполнена в Института неорганической химии и елвктрмщиии АН Грузинской ССР ' ■ ,

Научна» ^ководитель! доктор технических наук, профессор,

академик АН ГССР [АГЛАДЗВ р.И,} •

Офищншапиь оппоненты! доктор технических наук, профессор, 1 член-корреспондент АН ГССР

ЦАГАРЕЙШВИЛЙ Г.В.

доктор технических наук, профессор , ГАПРЙНДАЕШЛИ В.Н;

Ведущая организация - Грузинский аехнический университет.

Защита состоимся "/¿/" 1990г. в _

П

на заседании специализированного совета К 007.19^01 при Институ' те нйорганичаской 2сишш и вяектрохимии АН ГСОР (380086,Тбвлибй, уп.Джикяя,?). , . ч ,

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института неорганической химии я электрохимии АН ГССР.

Автореферат разослан 1990г.

УченйЙ секретарь Опециалийровайного йовета Й 00?.19.01,-доктор хйьш-

0Н"

чеекйзс ййуй • &09-ПЛ КВАРАЦХЕЛИЯ Р.К,

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБО'Ш

Актуальность проблемы. Среди первичных химических источников тока наибольшее практическое применение находят гальванические элементы маргиндево-цинковой (МЦ) системы, технические характеристики которых, в первую очередь, зависят от физико-химических, свойств токообразующегд материала - диоксида марганца. Для элементной промышленности, в основном, используются высокосортные парокоидныв руды марганца, содержащие не монее 85-90$ МпО^ н синтетический диоксид марганца.

В последнее время, ввиду дефицита высококачественных руд, большое внимание уделяется производств/ пиитического днокоида марганца, отечественное производство которого не обеспечивает потребность электротехнической промышленности. Поэтому изыскание новых рациональных, еконои1чных способов получения синтетического диоксида марганца и опособов, повышающих его электрические характеристики, является весьма актуальной задачей.

Исследования проводились в соответствии со вводными планами научно-исследовательских работ ИНХ8Л АН ГССР, координируемых Академией наук Грузинской ССР, за !й гос.регистрации 76069172, 01817009046, 01860036635, 01860036627.

Цель работы.Нелыо данной работы является разработка нового ейособа получения активного диоксида марганца взаимодействием оолей марганца рааличной степени окисления и улучшение электрических свойств химических источников тока (ХИТ).МЦ-сисхемы воз-' действием на основные компоненты их активной массы гаша-излу-ченйй.

Для достиаэния поставленной цели рзшени следующие задачи: - установлены параметры процесса получения диоксида марганца взаимодействием солей марганца различной степени окисления;

- изучены физико-химические свойства синтезированного диоксида марганца и доказана его пригодность в качестве токообразуюцз-го материала в сухих элементах;

- установлена возможность использования в качества сырья растворов производство маргонацсэдержащих продуктов с поддержанием азотнокислой среды;

- доказана возможность радиационного модифицирования электрических свойств диоксида марганца.

Методы исследования« Исследования процесса получения диоксида йарганца проводились на лабораторной и крупнолабораторной установках периодического действия. Для количественной оценки результатов синтеза нрименялиоь химические анализы.

В качестве Ионизирующего излучения использовались гаша-лучи.

Идентификация образцов диоксида марганца, получанных в результата систематического .исследования, осуществлялась о помощью амшш-абсорбциокного, рентгенографического, термогравиметричв-ского методов анализа и методом влвктронной микроскопии.

Качество диоксида марганца проверялось по замеру электрической емкости елементов 336.

Научная новизна. Впервые получен диоксид марганца с высокими электрическими показателями из щелочно-карбйнатных манганат-пор-манганатных растворов с использованием в качестве восстановителя ни!рата марганца.

Впервые пая0"0 влияние излучения ионизирующих внергий.на основные компоненты активной массы элементов МЦ-оистемы с целью повышения их емкости и сохранности»

Практическая значимость. Реализация разработанных методов может дать возможность, во-первых, получить два вааних для народного хозяйства продукта: диоксид марганца, волольэуемый в ХИТ в качестве токообразуидего материала, и калиевую селитру, широко при-

ценяеиув в пиротехнике и сельской хозяйстве, и, во-вторых, улучши:» электрические характеристики алемеятов МЦ-системы.

Приоритет и вффэктивность предложенных иатодов защищены авторскими свидетельствами и актами испытания возможности применения в источниках тока синтезируемого диоксида марганца.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на: П Грузинской конференции молодых химиков, Кутаиси, 1978; П республиканской конференции по електрохиыии, Тбилиси, 1982; всесоюзном совещании "Дальнейшее совершенствование технологии производства электролитического диоксида марганца", Руотави, 1987; технической совете РАО "Азот", Рустави, 1987; УП всесоюзной конференции по электрохимии, Черновцы, 1988} конференции молодых химиков ГССР, Батуми, 1989.

Публикации, По материалам диссертации опубликовано ÏI печатных работ и получено 2 авторских свидетельства.

Объем и структура работы. Диссертация иалояена йа М2 страницах машинописного текста, содераащего 32 табл. и 26 рис., оостоит из Введения, пяти глав, общих выводов, библиографии, включающей 2^8 наименований,и прилонения.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность теш, цель и новизна работы и излояены основные задачи.

В первой главе приводится аналитический обзор отечественной и зарубежной литературы» описывающей оуществущие и разрабатываем шла способы получения и активации диоксида марганца, прздсгавлош прошгайенные способы производства химического диоксида мэргецщ! " (ХД1) и бййсаиы факторы, влияющие иа физико-хшическиз свойства данного вещества.

Во второй главе охарактеризованы исходные соединения, подробно рассмотрены методика проведения синтеза диоксида марганца, химические и физико-химические методы анализа, приведено описание источника ионизирующего излучения, в частности, кобальтовой установки К-60000,и его дозиметрии, представлена методика исследования электрохимического поведения образцов диоксида марганца.

В третьей главе представлены и обсуадены результаты термодинамических расчетов возможных реакций образования диоксида марганца взаимодействием пврнанганета и манганата калия о солями марганца (П) (нитратом, хлоридом и сульфатом).

В результате термодинамических расчетов уотановлйна возможность осуществления синтеза диоксида марганца о применением хек сульфата и хлориде, так и нитрата марганца. Однако, учитывая литературные данные о преимуществах нитрата перед двумя указанными солями марганца, дальнейшие исследования проводились о использованием в качестве восстановителя нитрата марганца.

В таблице I приведены реакций, подлежащие исследованию в процессе получения диокоида марганца, взаимодействием перманганата и манганата калия о нитратом марганца при различных значениях рН. Из первых двух реакций первая отражает основной процесс получения диокоида марганца из годного парманганатного раствора, вторая -является побочной. Реакции 4 и 5 - это основные продуктообразую-щие реакции в процессе восстановления манганата г щелочном растворе, 3-9 - основные реакции при восстановлении манганата и перманганата в щелочно-карбонатном растворе. При восстановлении пер-мангаяа(г-майгона1а, чем ниже концентрация щелочи, тем выше концентрация перманганата калия в растворе и тем больше вероятность осуществления, помимо указанных реакций, реакций I и 2.

С цель» установления оптимальных условий синтеза диоксида марганца проводились систематические Исследования по изучении влияния

Таблица I

Изменений акта дыши, зятропии и изобарно-изохврмического потенциала основных реакций в процесса взаимодействия соединений марганца разной степени окисления

I ре—® ¡ак-| !ций'

Основные реакции процесса

&Н, Дж/мояь | Дж/моль. град! Лв) Дж/моль | | | : \ 1 298 I ! 373 К I 298 Н ! 373 К 1 298 К ; 373 К

г упн&ч*зшио&+2нго-~5нпи?1т3+ч№3 кеба' 22020

2 \2#/№,+2НЩ+2М10г+2Ш3Щ0+(Щ 1-337820 1-341090

3 -691490 -686627

4 -389420

5 | — гМпПц *2ИУ03 -285720 ■-266860 фШг+2/№3 — 2МЩ >НгО -264900 :-207855 Ш 0-//Щ --АШ3 * И}0 -180820 -182590 Ь')(03 * 2НЩ — 2ЯЩ <-НгО+СОг -168580 -17X700

* МЩ — 2ХМпОч * ЧШ3*Ма0г+ -456890 -409150

\ ;

85,94 104,30 ' -9750 -16800

93,67 84,09 ' -365790 -372380

41,64 56,90 ! -703900 707850

28,58 52,34 1 -405880 -408940

-86,86 -30,34 , -259840. -255180

-П2,58 -85,65 ; -23135I 232952

¡-32,58 -37,94 ; -171120 -168270

81,57 72,1 ; -192850: -198200

-432,46 -289,05 -328020^ -299470

различных факторов на процеас и качество получаемого продукта. Установлены целесообразность ведения процесса при 95-Ю0°С, влияние длительности смешения реагентов на структуру диоксида марганца (скорость восстановления не менее 0,003 моль/дм?мин), индифферентность процесса, концентрации восстановителя.

Изучение процесса взаимодействия перыавганата калия о нитратом марганца показало, что полное восстановление перманганат-ионов происходит уяе при соотношении Мп^/МпВа' - X, меньшем сте-хиометрического ( Mnl*/MnDif а 1,5). Зто можно объяснить тем, что восстановление перманганата калия нитратом марганца сопровождается подкисленном среды (реакция I), в которой происходит дополнительное частичное восстановление HNnO^ (реакция 2).

По данным рентгенографического анализа продуктов реакция можно заключить, что величина соотношения восстановителя к окислителю оказывает овое влияние на модификации синтезируемого диоксида марганца. При » ниже стехиометрическогр, получается продукт полуаморфного характера о Примесью ^-модификации, при стехиометричеоком соотношении и-выше образуется jf- модификации.

С увеличением в нейтральном растворе концентрации перманганата калий при Мп**/МпО~ в 1,5 в полученном продукте растет содержание ионов калия, максимальное значение которых достигает 0,13%. Увеличение же концентрации ионов калия в щелочных и кислых растворах вызывает неограниченный рост содержания калия в диоксиде марганца. Установлено, что при содержании калия в осадке до 0,8$ образуется диоксид марганца ¿'-модификации, тогда как при 0,8$ и выше - сC/&ZJ.

Изучение процесса восстановления манганата калия в щелочио-карбонатных растворах нитратом марганца показало, что при

до 2,0 образуется сГ-форма, выве 3-х - Mn3D^ и в ПР°~

мевутках от 2 до 3 - ооадок смешанного характера. При Нп'/МяО^"» а 1+4 нитрат марганца полностью окисляется. 100$-ноа восстановление манганата калия происходит при /Чпи/1,2. Неполное вооотановление мааганата налкя при ///>гу/Уп1%<1,2 вызвано недостатком нитрата марганца, вошедшего в реакцию о едким калием (реакция 4}.

Обработкой щелочно-карбонатного раствора манганата калия сме-оашшм раствором нитрата марганца и азотной кислоты, используемой для нейтрализации НОИ и ^С03 система, при « 1+4

происходит полное восстановление ИгМпОу . Что ае касается нитрата марганца, он остается в избытке, очевидно, из-за осуществления наряду с реакциями 4 и 5 реакций 6-9. Перманганат калия, образующийся по реакции 9, подвергается восстановлению нитратом нарганца и избытком азотной кислоты по реакциям I и 2. Добавление в систему азотной кислоты вызывает изменение модификации диоксида о «Г на сС, а прп высоаих соотношениях Мпи/МпО*~ - на полу-анорфную.

Добавление реагентов в обратном порядке - щелочйо-карбонат-ного раствора манганата калия к смешанному раствору нитрата марганца и азотной нислоты - не меняет окислительно-восстановительной картины, но оказывает влияние на структуру образовавшегося диоксида марганца: вместо получается 810 ыожно

обменить протеканием процесса по реакциям I, 2, 9 о образованием диоксида марганца, в основном, через перманганат калия при ограниченном содерхании ионов калия в реакционной среде.

При одновременном, но раздельном добавлении в горячую воду раствора нитрата марганца и щелочно-карбонатного раствора манганата калия, одной из протекающих реакций в начальной стадии процесса является гидролиз манганата З^МпОч*ШН, после чего по реакциям 3 и 4 происходит восстановление образовав-

е

шегося перманганата калия. Добавление в избытке нитрата марганца > I»5) ведет к образованию смешанного продукта *Мг>30<, )» ПРИ меньшей его количестве ¿1,5) формируется <ПМпО^

Изучен также процесс синтеза диоксида марганца из обработанного азотной кислотой щелочио-карбонатного раствора манганата калия и установлено, что взаимодействие нитрата марганца происходит фактически о перманганатом калия в кислой среда с пояучв-ниеи полуаморфного продукта»

Из вышепредставяенного материала видно, что из целочно-карбонатных ыанганатных растворов, в зависимости от условий процесса, мояно получить оксиды марганца нэмехиомдтричеокого состава МпОх* где х меняется в пределах 1,53-1,%. Данныни рентгенографического анализа установлены следующие кодификации получанных продуктов , (Г, ^ и полуаморфный диоксид иарганца, в Еакав Мп}0(,. Необходимо подчеркнуть, что £-модификация диоксида марганца образуется лишь при добавлении щзлочно-к&рбоватного манга-натного раствора к ааатнокислому раствору нитрате иарганца.

На рио.1 приведены данные рентгенографического анализа образцов диоксиде марганца, подученных а оптимальных уоловиях бинтваа. Рентгенографические исоледования проводились на аппарате ДРОй-ЗМ о Использованием СиН -йвлучвнйя. Малочисленность дифракционных линий я их соответствие углам 23, 27 к 36° укааывает на принадлежность структур» синтезированного диоксида иарганца к группе Х-МпОх ' По интенсивности втих лилий можно заключить, чтб диоксид марганца, полученный из пврманганатных и ыанганатных растворов, относится к и - модификациям ооответстйеншь

На рио.2 приведена термограмиа -диоксида марганца, синтезированного восстановлением перманганата калия нитратом иарганца. Масса образце составляла 0,345г.

го

- 1 1 1 1 1 1-.-.-н 2 1

- • 1 I I 1 1 3 1 1

и . -г I I Г 1 1 1 ,1 , . , 1 -г

га

чо

ьо д.

«о

Рио.1. Штрих-диаграмма диоксида марганца:

1.3 - синтезированного из растворов перианганата калия и щелочно-карбонатных растворов манганата калия соответственно;

2.4 - и ^'"-модификации МпО% соответственно

(литературные данные)

На рио.З приведена термограмиа -диоксида марганца, полученного восстановлением манганата калия в щалочно-карбонатных • растворах нитратом марганца. Масса образца - 0,332г.

Териогравиметрическйе исследования проводились на & -дерива-гографе в следующем режима: скорооть нагрзва-Ю град/мин при 1увотвительности гальванометров ДТА и ДТГ 250 аВ я 500 аВ соот-збаотвенно. Эталонам использовался & -оксид алсиинип. Интервал наследуемых ееипаратур-25-1000°С, интервал изменении нассы-100 аг.

В интервале 25-Ю00°С зафиксировано несколько эндотермических »ффектов. В низких областях температур (25-Щ)°С) наблпдалзоь аффекты, соответствующие удалению энергетически неоднородно связанна форм воды. Эффект, полученный в интервале температур 50СМ>00°С,

о

о

иа раоеворев периакгана*а каяия

из целсчйо-карбойагпъпс растворов иавганага калия

соответствует диссоциации МпО^ 0 образованием /VIп2Оз (пиролю-зитовый эффект). При эндоэффекте в интервала 900-1000°С происходит диссоциация Мпг03 с образованием ЛпуО^ (курнакитовый вффект). Экзотермический вффект превращения в

при 360° вырахен на ДТА перегибом, в ^МоО^ - едва заме-

тен, что вызвано наложением эндотермического эффекта удаления прочно связанной воды на экзотермический эффект превращения

в МпОц. Анализ кривых ДТГ и ТГ показал, что исследуемые образцы сходны по составу, и состоят, в основном, из 90-93$

Х-НпОг и 5-5% ? ,

Электронно-микроскопическое исследование полученного МпП% проводилось на микроскопа при увеличении в 34000 раз. Фотографиче- , скй зафиксированные реплики кристаллов показали их нитевидную ; форму. I

Электрические характеристики синтезированного диоксида марган- I да ^модификации изучались з элементах 336, изготовленных в лабораторных уоловиях. При непрерывном режима разряда (Я= 3,330м) полученные электрические характеристики оввяеизготовлешшх элементов соотвезствуют трабованияи, предъявлявши стандартом к диоксиду иарганца, иопользуемому в источниках тока: 9Д0 - 1,73В, начальное напряаение - 1,39 В, продолаителькость работы -170 шн ейкоств - 0,72 Ач.

В четвертой глава излонены результаты крупйояабораторных опн- • 5?ов о использованием в качёотве исходного щ>ья отработанного цапгапат-псрианганатного Электролита щшзвадта нераааганата калия. - -

Обработкой 400 да® прбйзводс4веншх раетэдюв.состава: 45-60 г/д» .5"10 г/да3 №г>®„ S Гоо-Ш г/да3 ЬОИ и 80-100 г/ди?%Щ получейй зд» й около Ш яг , Сиатезярованина продукты по овоену й «трзетурэ 'отввгагг

Щедочно-карбонатный раствор

ианганата и парыанганата калия

Рис,4, Принципиальная схема получения диоксида марганца и калиевой оелитры

требованиям существующих ГОСТ-ов.

Опыты, проведанные в укрупненном масштабе, позволили уточнить некоторые оптимальные условия процесса}температура синтеза-

95-100°С, Мг?*//ЧпОцът Мг>и/Аг>01\ равноа 1+2 ПРИ ■ 150+400 г/дм3 Мп(№})г й НМОз/АО*^ ^ I при Ю0+120Г/ДН8 Н1У0ЗХ скорость восстановления ионов и

0,02+0,06 моль/дм?мин.

Диоксид марганца, полученный из производственных растворов, испытан в качестве токообразующаго вещества а сухих элементах 373-Марс н 336 при разных условиях разряда (табл.2). Сравнение электрических характеристик ХШ с характеристиками электролитического диоксида марганца ОН) показало не только ого соответствием образцами ЭЭД» но я некоторое превосходство по таким показателям как удельная емкость (0,072-0,081 Ач/г) и влагоенкоеть

В пятой глава прэдетавлены исследования радиационного модифицирования фазйно-хямичеоких свойств диоксидов марганца} ХЭД* активированного пиролюзита (ГАП) и марганцевой рудн ( м/р). Радиационное воздействие осуществлялось облучением отдельных компонентов аглонератной иаосн в виде сухих порошков при 1б-25°С У-лучами Со Применяемая доза облучения равнялась 130 кГр.

Химический й терногравииатрический анализы образцов диоксида марганца показали, что после облучения содержание диоксида марганца я марганцевых материалах увеличиваемой'На (за очет окисления низших марганцевых оксидов). По данным рентгенографического анализа,облучение не отразилось на модификации образцов диоксида марганца.

На рис.5 приведены разрядные кривые элементов 336, укомплектованных активной массой из ХДМ, ГАП и м/р до и после облучения. Эффект воздействия облучений на обраэцы из ГАПа составил 3^,

Таблица 2

Электрические параметры испытываемых элементов

373-Маро

336

Параметры

Параметры

Параметры

Наименование параметров | "Ейи*:Наименование параметров ; Гоыеннж

элементов '

¡срока хра'-' нения

'Параметры свеж0изго-|ПЭсле гарантийного срока хранения

элементов

II. Начальное:напряжение ; В (й « 10,0 Ом)

•2* Продолжительность работы элементов, ч (непрерывный режим разряда:Ца 20 Ом, ; ^кон.= 0,85 В)

3. Продолжительность работы элементов, мин

■ (прерывистый режим ! разряда: ТЫ 5 Ом, ' ик;н.=0,7^ В,

30 мин. в день, 5 дней в наделю)

4. Масса элементов, г

1,59

68

1,54

33

1. эдс, в

2. Начальное напряжение В (Ц= 10,0 Ом)

3. Емкость элементов,А-ч

(непрерывный цжим

разряда: Я

Ом,

"кон-' в>

ШО 98

710

4. Снижение напряжения

через 5 суток | 10,0 Ом), В

;5. Касса формированного агломерата, г

1,88 1,87

1,29

0,04 16-18

1,78 1,76

1.21

0,04

ы

-р-

Примечание: испытания проведены на Шорапанском заводе "Электроэлемент" и заводе "Кузбассэлемент" (г.Ленинск-кузнецкий) с получением рекомендаций об использовании синтезируемого ХДМ в качестве добавки к активной массе элементов МЦ-систомы

ХДИ - 27$5, тогда как показатели облученных образцов из ц/р выросли всего на 3,5^.

1,2,3- из ц/р , ГАПа и ЗДИ. соответственно

..облучения)»

изь/р , ГАПа~ЙЧШ соответственно (пооле облучения >

Испытания свёжеизготовленных элементов показали, что на радиационное" модифицирование электрических характеристик элементов большое влияние оказыьаат облучение не только марганцевого материала, во и облучение углеродсодеряащих компонентов агломератпой массы. Как видно из табл.3, при частичной или полной замене пеоб-лученных компонентов активной наосы на облученные, емкость по сравнении о элементами, выпускаемыми заводом, увеличивается от 13,5 до 59,7$.

Электрические характеристики свежеизготовлешшх элементов из облученных компонентов намного выше, чем из яеоблучанных,и пооле гарантийного срзка хранения опи остаются вьгае стандартных показателей.

Таблица 3 <

Результаты испытания влементов 336 при непрерывном решив 1 разряда^ в 3,33 Ом, икон = 0,67 В, Г ■ 20+5°С

| Состав активной массы, % ' ш ! и т д

—.............—----т----------------. после введения

м/руда ГАП Графит Сажа В В ыин Ач облученных кои-»

1 62,8 15 17,2 5,0 1,52 1,30 125 0,523

62,8* 15 17,2 5,0 1,63 1,40 155 0,664 27,0

62,8 .гХ ■1Э 17,2 5,0 1,63 1,59 175 0,740 41,6

62,8 15 17,2* 5,0 1,62 1,35 150 0,652 24,6

62,8 15 17,2 5,0* 1,64 1,42 135 0,594 13,5

62,8* 15й 17,2* 5,0* 1,64 1,39 195 0,835 59,7

* Облученные компоненты. Доза облучения 130 кГр

ОЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Рассчитаны термодинамические параметры и показана веровт* ность протекания реакций получения диоксида марганца взаимодействием пврмвнганата И манганата калия с нитратом, сульфатом и хл(ь ридом марганца при равных значениях рН среды,

2. Систематическими исследованиями процессов взаимодействий маяганата, перманганйта и нитрата марганца установлено, что 8 щелочий-карбонатных к в сильно кислых растворах £ зависимости от условий проведения процесса образуются <* , полуаиорфимй

НпОл или

3. Активный диоксид Марганца ( ЯпПг) образуется в иейт~ ральной и кислой србдах & 2 ноль/дм0) при молевых оооа?-ношвнйях 1>5 И Н^/МпО^'ъ При испольэованйи щелочна-карбонатных пермакганат-менганагнкх растворов определяющим условием образования /1 МпОп является наличие избытка йис-

лэгы в реакционной среде.

4. Изучено влияние ионов калия на структуру диоксида марганца и усыновлено, что предельно допустимой кассовой долей ионэзз калия в является 0,008.

5. Рентгенографическими и термогравимвтрическими исследованиями установлено, что при термической обработке синтезированного М„д2 до 1000°С происходят фазовые превращения по следующей

¡Г- Н»02 —,—ИпС^ ^ М^Оу.____

Электронно-микроскопическим методом установлена нйтооСраалап крйо-таллическая форма полученного образца у-модификаций.

6. Проведены крупнолабораторные опыты по получению диоксида марганца ^-модификации и калиевой селитры из отработанных ще-лочно-карбонатных перманганат-манганатных растворов, составлены натериалыше балансы по основным компонентен и уточнена принципиальная схема процессе * _ ..• >-,

7. Изучены электрические показатели синтезированного ХДМ ^-модификации и установлена его пригодность для использования в качвотве токообразущего материала в источниках тока»

8. Прейлоаено использовать воэдеЙс:гвйа ианизирущей анергии на юкообразующую массу элементов МЦ-сиотемы б цеяыа улучшений их качеотв. Облучением отдельных йомпоненюв агломаратной кассы

в вида сухих порошков при 1в-25°С £-лучей« достигнуто увеличение змкооти влеменгов приблизительно на 60$.

Основвое содержание диссертации опубликовано в следующих работах!

I, Лэкава Т.Г. Получение искусственной двуокиси марганца (ИЛМ) взаимодействием высэковалентных соединений марганца с нитратом марганца // Материалы П Груз.республиканской конф.молодых хи-

миков: Тез.докл. - Кутаиси, 1978, T.I, 0.223^-224., t

'¿и 1,о, 783236 СССР, И Кла С 015 45/02. Слоаоб ползания двуоки-, ей марганца/ Р.И.Агладза, Т.Г.Лежава (СССР) - 4о.

3. Агладзе Р.И., Лежава Т.Г. Восстановление перманганатного раствора солями двухвалентного марганца // Сообщения АН ГССР

- 198I, -ft 1. -С.69-72.

4. Лежава Т.Г. К вопросу о применении химической двуокиси марганца в гальванических елементах ff Вторая республиканская конференция по электрохимии: Тез.докл. - Тбилиси, 1982, С.92-93.

5. A.c. 1058475 СССР, МКл8 H ОМ 4/08. Способ изготовления сухого маргэнцево-цинкового источника тока / Р.П.Агладзе, Б.И.Нано-башвили, Т.Г.Лежава, С.Б.Нацвлиивили и А.1.Курцикид8в (СССР)

- 5о.(без права публикации).

6. Лежава Т.Г., Чичинадзе 8.Я. Влияние ¿'-излучения на вЯектри-. ческие свойства вяементов MЦ-системы //'Совершенствование методов преподавания химии в педвузах / Сб.научн.тр.пединститутов ГССР. - Тбилиои, 1967, С.80-82.

7. Агладзе Р.И., Лежава Т.Г., Чичинадзе Э.Я., Гогичаишвили Ï.P. Получение ХДО из отходов производства ПМК // Дальнейшее со- -вершенствование технологии.производства электролитического диоксида марганца: Тез.докл. Всесоюзн.совещания 13-16 октября 1987. - Рустави, 1987. С.83»

8. Агладзе Р.И., Лежава Т.Г. Использование щелочного перманганат-манганетного раствора производства перманганата калия // Электрохимия марганца / Сб.рабог .под рук.академика АН ГССР

Р.И.Агладзе. Т.9,- Тбилиси, 1988, C.I45-Ï50. Нанобашвили Е.М., Лежава Т.Г, Радиационное модифицирование физико-химических свойотв диоксида марганца // Влектрохишя марганца/Сб.работ под рук .'академика АН ГССР Р.И.Агладзе. Т.9. - Тбилиси, TS88. С.141-144.

10« Агладзв Р.П., Кврвалишвили З.Я., Лежава Т.Г., Агладзэ Г.Р., Чичинадзе З.Я., Чапичадзе К.А., Гогичаиивили Х.Р. Комбинированное получение пермангената, диоксида марганца и азотного удобрения Ц УЙ Всесоюзная конференция по влектрохи-адш. Тез.докл. - Черновцы. 1988. Т.З. 0,51-52.

11. Леаава Т.Г. Получение диоксида марганца из растворов высокэ-валентных ооединений марганца ¡( Химия и научно-таишчасйяй прогрвоо. Тез.докл. 1У республиканской нэучно-тэхничеокой конф. 17-18 июня 19800, - Кутаиси. 1588. 0,93.

12. Леаава Т.Г. Исследование фазовогй бйотйва диоковда марганца, полученного химическим путек // Республйкёнск&я конференция иолодых химиков: Тез.докл, - Батуми, 1989. С.97-96 (нб груз.

яз.).

13. Лехава Т.Г.» Гогичаиивили Х.Р. Получение нитра*8 марганца из отходов производства перманганата калия // Республиканская конференция иолодых химиков.» Твв.дОкя. - 1989. СА1 (на груз.яз.).

¡-Г-