Синтез анионактивных полиэлектролитов реакциями гидролиза и сульфометилирования сополимеров акриламида и нитрила акриловой кислоты в водной среде и некоторые области их применения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Список использованных сокращений

Введение

Глава 1. Реакции модификации (со)полимеров акриламида

1.1. Гидролиз полиакрилонитрила и (со)полимеров акриламида

1.2. Другие реакции модификации (со)полимеров акриламида по звеньям акриламида

Глава 2. Вопросы стабилизации буровые растворов в экстремальных (осложненных) условиях

2.1. Взаимодействие полимеров с бентонитовыми частицами в экстремальных (сложных) условиях

2.2. Акриловые полимеры, применяемые для стабилизации буровых растворах в осложненных условиях: повышенная температура, солевая агрессия и проявления кислых газов.

Глава 3. Методы эксперимента и анализа

3.1. Характеристика исходных продуктов

3.2. Аппаратурное оформление и методика синтеза водорастворимых сополимеров акриламида

3.3. Методы анализов

Глава 4. Синтез анионактивных полиэлектролитов путем контролируемого гидролиза сополимеров акриламида и нитрила акриловой кислоты, изучение реакции щелочного гидролиза, состава, микроструктуры и свойств синтезированных сополимеров

4.1. Синтез анионактивных полиэлектролитов путем модификации сополимеров АА и НАК по реакции гидролиза

4.2. Изучение реакции щелочного гидролиза сополимеров АА и

4.3. Исследование микроструктуры гидролизованных сополимеров АА и НАК и степени гидратации нитрильных звеньев при щелочном гидролизе спектральными методами

4.4. Влияние низкомолекулярных электролитов и рН среды на агрегативную устойчивость, реологические свойства водных растворов и стабилизирующую способность гидролизованных полимеров. Некоторые области применения синтезированных полиэлектролитов.

Глава 5. Синтез сульфометилированных сополимеров АА и НАК, изучение основных и побочных реакций сульфометилирования, исследование состава, микроструктуры и свойств синтезированных полиэлектролитов.

5.1. Синтез сульфосодержащих полиэлектролитов путем модификации сополимеров А А и НАК по реакции сульфометилирования.

5.2. Изучение реакции сульфометилирования сополимеров акриламида

5.3. Исследование микроструктуры сульфометилированных сополимеров АА и НАК методом ЯМР 13С

5.4. Исследование реологических свойств и агрегативной устойчивости водных растворов и минеральных (бентонитовых) дисперсий на основе сульфометилированных полимеров при изменении рН среды, воздействии электролитов и высоких температур

Выводы

Одной из актуальных проблем современной химии высокомолекулярных соединений является исследование свойств и разработка основ новых методов синтеза водорастворимых полиэлектролитов с различными функциональными группами.

В настоящее время имеется большой интерес к реагентам на основе сополимеров акриламида и (или) нитрила акриловой кислоты с непредельными карбоновыми или сульфокислртами (акриловой кислотой, АМПСК, винилсульфокислотой и др.).

Звенья кислоты в полимере позволяют значительно расширить диапазон областей использования реагентов: ионизация (электростатический фактор) обусловливает поверхностную активность, дополнительную стабилизацию водных растворов и минеральных дисперсий, содержащих такой полимер. Это имеет особое значение при воздействии высоких температур и минеральной агрессии. Кроме того, сульфополимеры способны работать в присутствии минеральных кислот.

Таким образом, применение сульфо- и карбоксилсодержащих сополимеров акриламида весьма актуально для добычи энергоносителей в сложных горно-геологических условиях, а также в процессах резания и обработки металлов, где рабочий раствор может подвергаться одновременно термической нагрузке и агрессивному воздействию среды.

Нефтяной и газовый комплекс, металлообрабатывающая индустрия являются основными составляющими экономического потенциала России. Использование новых технологий позволяет поднять эффективность процессов добычи энергоносителей и обработки металлов и, в конечном итоге, увеличить конкурентоспособность отраслей. Одно из направлений повышения эффективности упомянутых процессов - это использование специальных реагентов и жидкостей на их основе, содержащих анионактивный (карбоксиили сульфо-) полимер.

Разработанные многочисленные процессы синтеза таких сополимеров непосредственно из соответствующих мономеров встречают определенные трудности при промышленном воплощении, связанные с ограниченностью и дороговизной имеющейся в России мономерной базы (особенно это касается сульфомономеров). Поэтому обоснован поиск методов получения продуктов, аналогичных по составу и свойствам полимерам прямого синтеза, на основе более доступного сырья с последующей их модификацией по функциональным группам с целью введения анионактивных групп.

Поэтому целью настоящей работы является изучение реакций гидролиза и сульфометилирования сополимеров акриламида и НАК как наиболее простых и эффективных методов синтеза анионактивных полимеров; определение условий получения таких универсальных полимерных реагентов; изучение структуры и свойств синтезированных полиэлектролитов.

Выводы

1. Изучена реакция сульфометилирования сополимеров акриламида с нитрилом акриловой кислоты (и акриловой кислотой) при различных соотношениях реагентов и составах исходных сополимеров. Содержание карбоксильных групп в сульфометилированных сополимерах может быть понижено уменьшением температуры и рН среды при модификации, а сшивание замедляется с увеличением мольного отношения ЫагБОз к формальдегиду.

2. Показано негативное влияние реакций гидролиза и сшивания на ки-слотостойкость и стабилизирующую способность сульфометилированных полимеров. В то же время, обладая высокой стабилизирующей способностью в кислых средах, сульфометилированные сополимеры акриламида и нитрила акриловой кислоты могут использоваться как универсальные термосолестойкие регуляторы фильтрации буровых растворов в области значений рН выше 3.5.

3. Изучена реакция щелочного гидролиза сополимеров акриламида и нитрила акриловой кислоты. Получена корреляция степени гидролиза сополимеров и соотношения реагентов (КОН / полимер), что позволяет целенаправленно синтезировать гидролизованные сополимеры требуемого состава в концентрированных водных растворах (до 20%).

4. Методом ЯМР 13С {1Н} исследована микроструктура гидролизован-ных и сульфометилированных трех- и четырехкомпонентных сополимеров акриламида и нитрила акриловой кислоты. Установлена высокая склонность к блочному распределению звеньев акриловой кислоты в сополимерах. Показано, что эффективность функциональных групп в содействии гидролизу и ингибировании сульфометилирования снижается в ряду -С(0)0 > -С(0)ЫН2 > -СИ. Методом ИК-спектроскопии установлена экстремальная зависимость степени гидратации нитрильных групп в сополимере акриламида и нитрила акриловой кислоты от концентрации щелочи и температуры, что может являться следствием конкуренции реакций гидролиза амидных и гидратации нитрильных групп сополимеров.

5. Установлено, что интенсивность резонансных сигналов >С=0 амидных и -С=Ы нитрильных групп при адсорбции сополимеров на частицах бентонита в водных дисперсиях резко снижается, и наблюдаются сигналы неад-сорбированных звеньев. Полученные данные указывают на резкое уменьшение подвижности адсорбированных амидных и нитрильных звеньев макромолекул в результате образования прочной химической связи с алюминат-ными группами бентонита в условиях превалирующего разрушения водородных связей (90 °С).

6. Разработаны основы новой технологии синтеза карбоксил содержащих полимерных стабилизаторов буровых растворов группы ТЕРМОПАС путем управляемого гидролиза сополимеров акриламида и нитрила акриловой кислоты при пониженной дифференциальной концентрации щелочи.

7. Показана высокая эффективность использования гидролизованных сополимеров акриламида и нитрила акриловой кислоты в качестве полимерной основы среды для закалки металлов и как модификаторов фильтрации буровых растворов.

1. Зильберман E.H., Старков A.A., Померанцева Э.Г. Исследование гидролиза полиакрилонитрила при высоких температурах / Высокомолекулярные соединения, 1977, т. (А) 19, №12, с.2714-2718.

2. Матье Ж., Панико Р. Курс теоретичексих основ органической, химии. М.: Мир, 1975. - 556 с.

3. Превращения полиакрилонитрила и сополимера акрилонитрила с изобутиленом в присутствии серной кислоты / Зильберман E.H., Воронцова Н.Б., Новикова Н.Б., Померанцева Э.Г., Староверова Р.Я. // Высокомолекулярные соединения, 1973, т. (А) 15, №7, с.1648-1653.

4. Энциклопедия Полимеров. / Ред. коллегия: Каргин В.А. (глав. ред. и др. Т.1. М.: Советская Энциклопедия, 1972, с.43-45.

5. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. М.: Химия. 1972.

6. Райд К. Курс физической органической химии. М.: Мир, 1972.576 с.

7. Фун-Синь-то, Тё-Шу-коу Гидролиз полиакриламида и его сополимеров / Acta chimica sínica, 1958, 24, 228 // Химия и технология полимеров. Сборник переводов из иностранной литературы, 1959, № 9, с.80-94.

8. Щелочной гидролиз полиакриламида в разбавленных водных растворах / Куренков В.Ф., Алеева Ю.В., Заббаров А.Н., Мягченков В.А. // Журнал прикладной химии, 1992, №11, с.2543-2546.

9. Исследование кинетики щелочного гидролиза полиакрилонитрила / Мамедов М.Ф., Серебряков Б*Р., Буният-заде A.A., Дадашев Т.Б. // Высокомолекулярные соединения, 1972, т. (А) 14, № 1, с. 107-111.1. У SG

10. Куренков В.Ф., Теркин Р.В., Карнаухов H.A. Гидролиз полиакри-ламида силикатом натрия / Журнал прикладной химии, 1995, т.68, №7, с. 1193-1197.

11. Куренков В.Ф., Байбурдов Т.А., Ступенькова JI.JI. Влияние ионной силы на щелочной гидролиз полиакриламида / Журнал прикладной химии, 1985, №3, с.701-703.

12. Высокотемпературный гидролиз полиакриламида / Зильберман E.H., Старков A.A., Еремеев И.В. и др. // Высокомолекулярные соединения , 1977, т. (Б) 19, №1, с. 30-33.

13. Зильберман E.H., Старков A.A., Гладышева Н.М. О предельной конверсии при щелочном гидролизе карбоцепных полиамидов // Высокомолекулярные соединения, 1976, т. (Б) 18, №6, с.453-454.

14. Nagase К., Sakaguchi К. Alkaline Hydrolysis of Polyacrylamid // Journal of Polymer Sciens, 1965, vol.3, Part A, №7, p.2475-2482.18. Özgümüs Saadet, Kasgöz Hasine. Hydrolysis of polyacrylamidi // Chim. acta turc., 1996, v.24, №2, c. 139-144.

15. Федгке M. Химические реакции полимеров. M.: Химия, 1990.152 с.

16. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964.-с.55.

17. Бимбереков А.П. Влияние глубины гидролиза полиакриламида на его молекулярный вес. // В сбУВопросы обогащения полезных ископаемых Сибири", Новосибирск, 1974, с. 56-65.

18. Наконечный И.И., Байбурдов Т.А., Куренков В.Ф. Деструкция частично гидролизованного полиакриламида в водных растворах в присутствии различных примесей // Журнал прикладной химии, 1991, №5, с.1062-1065.

19. Smets G. and Hesbein. Hydrolysis of Polyacrylamide and Acrylie Acid -Acrylamide Copolymers // Journal of Polymer Sciens, 1959, vol.40,, №10, p.217-226.

20. Schiller A.M., Suen T.J. Ionic Derivates of Polyacrylamide // Industrial and engineering chemistry, 1956, vol.48, p. 2132-2137.

21. Джильберт Э. Сульфирование органических соединений. M.: Химия, 1969.-414 с.

22. Тищенко Д., Кислицын А. О реакции сульфометилировании фенолов // Журнал прикладной химии, 1961, с. 1612-1616.

23. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций: Учеб. пособие для хим. спец. вузов. М.: Высш. школа, 1988. - 391 с.

24. Савицкая М.Н., Холодова Ю.Д. Полиакриламид и его производные. //Высокомолекулярные соединения, 1964,т.6,№3, с.493-498.

25. Энциклопедия полимеров / Ред. коллегия: Каргин В.А. (глав. ред. и др. Т.1. М.: Советская Энциклопедия, 1972, с.ЗО.

26. Кулагина Т.П., Ниязова Ж.Н. Синтез, полимеризация N-алкилолакриламидов и их сополимеризация с виниловыми мономерами. // Синтез и модификация синтетических полимеров: сб. статей Академии наук Узбекской ССР. Институт химии. 1971. 120 с.

27. Method for producing N-metylolacrylamide: Пат. США №522065, МКИ5 С07 С233/17 / Takayanagi Yasuyuki, Takahaschi Kiyobmi, Nakamura Tomio; Nitto Chemical Ind. Co., Ltd. -№865270, заявл. 8.4.92, опубл. 15.6.93. Приор, от 12.4.91. №3-106385.

28. Müller Е., Dinges К., -Graulich W. Über verkappte Methylolverbindun-gen ungesättiger Carbonsäureamide und deren Polymeren // Die makromolekulare

29. Chemie, 1962, B.57, S.27-51.

30. Городнов В.Д. Буровые растворы: Учебник для техникумов. М.: Недра, 1985. - 206 с.

31. Дедусенко Г.Я., Иванников В. И., Липкес М.И. Буровые растворы с малым содержанием твердой фазы. М.: Недра, 1985. - 160 с.

32. Ивачев Л.М. Примывочные жидкости и тампонажные смеси: Учебник для вузов. М.: Недра, 1987. - 242 с.

33. Рябченко В.И. Управление свойствами буровых растворов. М.: Недра, 1990. - 230 с.

34. Булатов А.И., Проселков Ю.М., Рябченко В.И. Технология промывки скважин. -М.: Недра, 1981. 301 с.

35. Ахмадеев Р.Г., Данюшевский B.C. Химия промывочных и тампо-нажных жидкостей: Учебник для вузов. М.: Недра, 1981. 152 с.

36. Михеев В.Л. Технологические свойства буровых растворов. М.: Недра, 1979.-239 с.

37. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977.

38. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976.

39. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами: Пер. с англ. М.: Мир, 1986. - 487.C.

40. Кистер Э.Г. Химическая обработка буровых растворов. М.: Недра, 1975.-305 с.

41. Маер Ж.А. Синтез и исследование свойств сополимеров сульфоа-мидокислот с акриламидом и нитрилом акриловой кислоты универсальных стабилизаторов бентонитовых дисперсий / Автореферат диссертации кандидата химических наук; г. Ярославль, 1998. - 26 с.

42. Разработка нового термосолестойкого модификатора буровых растворов / Швецов O.K., Алаичев В.А., Зотов Е.В., Оксенойд Е.Я. // Разведка и охрана недр, 1994, №1, с.27-28?

43. Термо- и солестойкость буровых растворов, стабилизированныхакриловым модификатором ТЕРМОПАС-34 / Швецов O.K., Зотов Е.В., АлаичевВ.А. и др. // Инф сб. "Геологическое изучение и использование недр", 1995, №1, с. 62-66.

44. Термопас-34 новый универсальный регулятор фильтрации буровых растворов / Швецов O.K., Алаичев В.А., Зотов Е.В., Оксенойд Е.Я. // Нефтяное хозяйство, 1997, №5, с. 10-13.

45. Лисовцев В.В. Радикальная (со)полимеризация 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в растворителях и вязкостные свойства полученных (со)полимеров / Автореферат ,диссретации кандидата химических наук; г. Дзержинск, 1989. 25 с.

46. Зильберман Е.Н., Старков А.А., Злотник Д.Е. Об использовании полиакриламида и продуктов его щелочного гидролиза в качестве стабилизаторов буровых растворов. // Труды по химии и химической технологии, Горький, 1975, вып.З (42), с. 94-95.

47. Recovery of petroleum with chemically treated high molecular weight Polymers John S. Rhudy, Connie L. Gibb.; Maraton Oil Co. Пат. США, кл. 252/8.55 Д, (E 21 В 43/22), №4234433, заявл. 4.10.78, опубл. 18.11.80.

48. Sparlin D.D. An evaluation of polyacrylamides for reducing water production // J. Petrol. Technol., 1976, 28 Ang. 906-914.

49. Буровой раствор. Пат. 2061717 Россия, МКИ6 С09 В 7/02. / Кры-синН.И., Наценимская A.M., Минаева P.M.; Пермский научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности -№93043204/03, заявл. 31.8.93, опубл. 10.6.96, бюллетень №16.

50. Полимерный буровой реагент: А.с. 1467076 СССР, МКИ С09 К7/02 / Евецкий В.А., Давыдов И.М., Костышев А.Н., Фоменко А.П.; Рост, ун-т -№4249530/23-03, заявл. 25.05.87, опубл. 23.03.89, бюллетень №11.

51. Способ обработки полиакриламидного бурового раствора. А.с. 1455600 СССР МКИ С09 К 7/02 / Евецкий В.Н., Костышев А.Н., Давыдов И.М., Белкин О.В.; Рост, ун-т №4105118123-03, заявл. 25.07.86, опубл.4CÜ0711.88, бюллетень №41.

52. Буровой раствор. A.c. 1451153 СССР МКИ С09 К7/02 / Филиппов Е.Ф., Пеньков А.И., Левик Н.П. и др.; ВНИИ по креплению скважин и буровым растворам ВНИИКРнефть №4149451/23-03, заявл. 08.10.86, опубл.1501.89, бюллетень №2.

53. Безглинистая промывочная жидкость. A.c. 1452834 СССР, МКИ С09 К7/02 / Шарипов А.У., Долганская С.И., Доронина H.A.; Зап.-Сиб. н.-и. и проект.-конструкт. ин-ттехнол. глубок, развед. бурения №3979274/23-03, заявл. 18.11.85, опубл. 23.01.89, бюллетень №3.

54. Гидролиз сополимеров акриламида при различных температурах / Швейкина Ю.Е., Маер Ж.А., Швецов O.K., Оксенойд Е.Я., Алаичев В.А. // Разведка и охрана недр (принята в печать в 1999 г.).

55. Borthakur, Rahman, Sarmah / Indian J. Pure and Appl. Phys., 1995, -33, №2, p.90-94.

56. Kurt B. Verfahren zur Herstellung von Flockungsmittlen. Пат. ГДР 21244,9.05.61.

57. Способ получения флокулирующего состава. Пат. 2037501 Россия, МКИ6 С08 F 120/44 / Большакова М.Г., Колпакова Г.Е., Овчаров Г.Г., Смирнова Г.И.; Сарат. ПО Нитрон №502587/05, заявл. 6.2.92, опубл. 19.6.95, буллетень №17.

58. Lutz Н., Pobbertin D. Wasserlösliche Hydrolyseprodukte des Polyacryl-nitrils; Wolf Walstode AG. Пат. ФРГ кл.3964 27114 (C08 F27114, E21621/04) №2031972, заявл. 29.06.70, опубл. 29.08.74.

59. Способ получения стабилизатора глинистых растворов. Злот-ник Д.Е., Кистер Э.Г., Конхин А.И., Кулев Э.А. A.c. СССР 138048,10.05.61.

60. Буровой раствор. Пат. 2012586 Россия МКИ5 С09 К 7/02 / Кашка-ров Н.Г., Верховская H.H., Брагина JI.B. и др.; Рос. науч.-произв. предприятие "Тюменская технология". №5046786/03, заявл. 22.4.92, опубл. 15.5.94, бюллетень №9.iQi

61. Буровой раствор. Пат. 20116776 Россия, МКИ5 С08 К7/02 / Третьяк Л.Я. №4844684/03, заявл. 20.4.90, опубл. 30.4.94, бюллетень №8.

62. Буровой раствор. Пат. 2006498 Россия МКИ5 С09 К7/02 / Петров H.A., Селезнев А.Г.; -Петров Николай Александрович -№5023312/03, заявл. 11.12.91, опубл. 30.1.94., бюллетень №2.

63. Способ получения реагента-стабилизатора буровых растворов. Пат.2021320 Россия, МКИ5 С09 К7/02 / Тарханов Я.И., Липкес М.И., Ганкин В.Э. и др.; ВНИИ бур. техн. №5037693/03, заявл. 16.3.92, опубл. 15.10.94, бюллетень №19. ,

64. Реагент для приготовления буровых растворов. Пат. 2025477 Россия, МКИ5 С09 К7/02 / Евецкий В.А., Вареца А.И., Гонцов A.A., Мишенин А.Г. №4898735/03, заявл. 2.1.91, опубл. 30.12.94, бюллетень№24.

65. Исследование глин и новые рецептуры глинистых растворов. Городнов В.А., Тесленко В.Н., Тимохин И.Н. и др. М.: Недра, 1975. -242 с.

66. Сополимер (мет)акриловой кислоты, (мет)акриламида и нитрила акриловой кислоты. Заявка 9510001/04 Россия, МКИ6 С08 F 220/06 / Зотов Е.В., Швецов O.K., Алаичев В.А.; ЗАО НПП "Хемекс Дор" -№9510001/04, заявл. 13.1.95, опубл. 10.07.96, бюллетень №20.

67. Применение реагента "Хостадрил 2825" при бурении глубоких скважин в условиях высоких забойных температур и полиминеральной агрессии / Липкес М.И., Тарханов Я.И., Ганкин В.Э. и др. // Нефтяное хозяйство, 1992, №9, с.39-41.

68. Буровой раствор. Пат. 2042698 Россия, МКИ6 С09 К7/02 / Барабанова А.И., Валуева С.П., Гришина Е.В. и др.; н.-и. физ.-хим. ин-т им. Л.Я. Карпова №5065354/03, заявл. 7.7.92, опубл. 27.8.95, бюллетень №24.

69. Водорастворимый загуститель-флокулянт. 3аявка459883 Япония МКИ5 С09 КЗ/00, В 01 D 21/01 А Агати Масацуги, Сатоби Минэо; Дайити ко-гё сэйяку к.к. №2-174197, заявл. 29.6.90, опубл. 26.2.92 // Кокай Токкё Кохо.

70. Сер. 3(3) 1992. №24 - C.609-615.

71. Fluid lossadditives for water-based drilling muds. Заявка 0572697 ЕПВ, МКИ5 C09 K7/02 / Stephens Michael, Swanson Bill Lars; Phillips Petroleum Co. -№921053779, заявл. 3.6.92, опубл. 8.12.93.

72. Fluid loss control additives ,and drilling fluids containing same. Пат. 4741843 США, МКИ C09 K7/02 / Garvey Christopher H., Savoly Arpad, Resnick Albert C.; Diamond Shamrock Chemical №913133, заявл. 26.09.86, опубл. 3.05.88.

73. Sintetski vodotopljive polimeri kao dodaci bentoniskim isplakama vodene osnove / Jarm Vida, Martinko Bozidar, Kova6 Filipovic Margita // Pol-limeri, 1988.-9, №1, c.276-278.

74. Development of novel polymeric drilling mud dispersants / Lahalih S.M., Dairanieh I.S. // Eur. Polym. J., 1989- 25, №2, c. 187-192.

75. Sulfonated aminoplasts as drilling mud additives / Dairanieh I.S., Al-Klialid Т., Ali A., Lahalih S. // 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol., Montreal, Juli 8-13,1990: Book Abstr. Montreal., 1990. - C.672.

76. Sulfonated methylol aciylamide polymers and their preparation / Suen Tzeng-Jieuq, Schiller Arthur M.; American Cyanamid Co. Пат. США 2761834, 4.09.56.

77. Sulfonated methylol acrylamide / Suen Tzeng-Jieuq, Schiller Arthur M.; American Cyanamid Co. Пат. США 2761856,4.09.56.

78. Method of using polymers of amido-sulfonic acid containing monomers and salts as drilling additive. Пат. 5039433 США МКИ5 E21 В 00/00, С09 К7/00

79. Sorko Thomas M., Lorentz Richard E.; The Lubrizol Соф. №501706, заявл. 26.3.90, опубл. 13.8.91, НКИ 252/8.551.

80. Terpolymer useful as a scale inhibitor. Пат. 5282976 США, МКИ5 C02 F 5/14 / Yeung Dominic W.-K.; Rhone-Poulne Ind. №918714, заявл. 21.07.92, опубл. 1.2.94, НКИ 210/697.

81. Казанцев О.А. Синтез и свойства азотсодержащих (мет)акриловых мономеров. Автореф. дис. док-pa хим. наукЯрославль, 1998.

82. Применение композиционных реагентов на основе акриламида для стабилизации буровых растворов / Караганова А.И., Громов В.Ф., Телешов Э.Н. и др. // Нефтяное хозяйство, 1996, №6, с. 17-20.

83. Федотова О.Я., Штильман М.И. О сульфировании арилалифатиче-ских полиамидов и полимочевин // Известия высших учебных заведений "химия и хим. технология", 1963, 6, №2, с. 260-262.

84. Reactive polymers XXVIII. Modification of hydrOlysed glycidilmeth-acrylate-ethylendimethacrylate copolymers / Ribeiro C.M.A., Hradil J., Svec F., Kalal J. // Angew. makromol. chem., 1980, 87, с. 119-126.

85. Synthesis of new amphiphilic block copolymers. Block copolymer of sulfonated glycidil methacrylate and alkyl methaciylate. / Leemans L., Faut R., Teyssie Ph. // J. Polym. Sci. A, 1990, 28, №5, c. 1255-1262.

86. Forfarende for franstallning av valtenloslige solfonerade akrylamid-polymerer. Заявка 466260 Швеция, МКИ5 C08 F 8/34 / Jong D.W.; Nalco Chemical Co. №8605441-8, заявл. 18.12.86, опубл. 20.1.92.

87. Verfahren zur Herstellung von wasserloslichen sulfonierten Polymeren. Пат. 677234 Швейцария, МКИ5 G08 F 8/36 / Fong D.W.; Nalco Chemical Co. -№4807/86, заявл. 2.12.86, опубл. 30.4.91.

88. Menetelma N(2-hydroksi-3-sulfopropyyei)amidia sisaltavien polymerien valmistamiseksi ja nain saadut tuatteet. Пат. 87082 Финляндия МКИ5 C08 F 8/36 / Fong Dodd Wing.; Nalco Chemical Co. №865082, заявл. 12.12.86, опубл. 23.11.92.

89. Влияние полимерного набухания на сульфирование сшитых полимеров / Kawekami Fumiaki, Tada Keishi, Takeda Kunihiko // Kobunshi ronbun-shu, 1992. -49, №3, c.189-196.

90. Synthesis and characterization of some acrylic monomer sulfur dioxide copolymers / Tsonis Christos P., Ali Sk. Asrof. // Makromol. Chem., 1992. 193, №9, c. 2175-2187.

91. Polyacrylamide polymers derived from acrylonitril without intermediate isolation. Пат. США кл. 252-8.55 D (E 21 В 43/22), №4016086 / Norton Charles J., Falk David O.; Marathon Oil Co., заявл. 26.01.72 №220910, опубл. 5.04.77.

92. Способ получения водорастворимых полиэлектролитов. А.с. СССР, кл. С08 F 8/12, С08 F 120/44, №724523 / Сатаев И.К., Ахмедов И.Г., Мамаджанов У.Д. и др.; Институт химии АН Уз ССР, заявл. 7.07.77, опубл. 3.04.80.

93. Process of hydrolyzing an acrylonitrile Polymerin the presence of nickel ion. Ott John В.; Monsanto Chemical Co. Пат. США 2916477, 8.12.59.

94. Adhesive composition comprising starch maleic anhydride tripolymer and hydrolized polyacrylonitrile / The B.F. Goedrich Co. Пат. США 2935484, 3.05.60.

95. Basdekis Costas H. Polymericalcium salt Monsanto Chemical Co., Пат. США 2891931,23.06.59.

96. Hydrolysis of acrylonitrile containing polymers Monsanto Chemical Co.. Пат. США 2861059, 18.11.58.

97. Hydrolysis process / Burrows Harold George, Sandall Malcolm, Todd Stanley Minor; Imperial Chemical*Industries Ltd. Англ. пат. 848368,14.09.60.

98. Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrolysiertem Polyacrylamid /

99. Ogiri Hiroschi, Sugiyama Hitochi, Yamasaki Ryuji; Mitsubishi Chemical Ind., Ltd. Заявка ФРГ, ют. C08 F 8/12, C08 F 20/56, №2536811, заявл. 19.08.75, опубл. 3.03.77.

100. О взаимодействии с серной кислотой сополимера метакриламида и метакриловой кислоты / Мариампольский JI.A., Огнева Н.Е., Абрамова Е.И. и др. // Журнал прикладной химии, 1979, т.52, №11, с. 2613-2615.

101. Alkaline polymerization of acrylamide / Mitibeanu L., Duba A., Bula-covschi V. // Bul. Inst. Polytecn. Iasi Sec. 2,1995. 41, №1-4, c. 115-120.

102. Simultaneous hydrolysis and pojymerization of acrylamides. Пат. США кл.260-89.7. №3414552 / Scanley Clyde Stephen; American Cyanamid Со., заявл. 29.06.64, опубл. 3.12.68.

103. Fred David. Stabilization of polymer solutions Colgon Corp.. Пат. США ют. 252-8.55 D. (E21 В 43/20, E 21 В 43/22) №3953341, заявл. 8.05.74, опубл. 27.04.76.

104. Получение катионных флокулянтов на основе сополимеров акри-ламида / Абрамова Л.И., Наволокина Р.А., Зильберман Е.Н., Данов С.И. // Журнал прикладной химии, 1996, т.69, №9, с. 1572-1574.

105. Туров Б.С., Миронова Н.М., Швецов O.K. Методы получения и анализа синтетического каучука и пластмасс: Учеб. пособие. 4-е изд., испр. и доп. / Яросл, политехи, ин-т. - Ярославль, 1991. - 83 с.

106. Практикум по химии и физике полимеров: Учеб. изд. / Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. 304 с.

107. Казицина Л.А., Купяетская Н.Б. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии в органической химии. -М.: Изд-во МГУ, 1979. -240 с.

108. Семенович Г.М., Храмова Т.С. Справочник по физической химии полимеров. Т.З. ИК и ЯМР спектроскопия полимеров. Киев: Наукова Думка, 1985.-324 с.

109. Бови Френк А. ЯМР высокого разрешения макромолекул. Пер. с англ. / Под ред. И.Я. Слонима. М.: Химия, 1977. - 456 с.

110. Y.E. Shapiro "Analysis of chain microstructure by and 13C NMR spectroskopy" // Bulletin of Magnetic Resonance. 1985, vol.7, №1, pp. 27-58.

111. Эммануэль H.M., Кноппе Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969. -432 с.

112. Терентьев А.П. Органический анализ. М.: Изд-во МГУ, 1966.408 с.

113. Нугманов O.K., Шайхутдинова Ф.Н., Шипина О.Т. и др.// Тез. докл. Междунар. конф. "Пробл. комплекс, освоения трудноизвлекаемых запасов нефти и природ, битумов (добыча и перераб.)", 4-8 окт. 1994 г. Казань, 1994. - С. 275.

114. Сополимеризация: Пер. с англ. / Сост. Д. Хэм; Под ред. Кабанова В.А. М.: Химия, 1971. -616 с.

115. Применение ЯМР-спектроскопии для исследования процессов получения мономеров и синтетических каучуков: Тематический обзор. Серия "Промышленность синтетического каучука". М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1983. - 40 с.

116. Волынец В.В. Яблонский О.П., Бучаченко A.J1. Исследование адсорбции циклопентадиена и циклопентена на палладиевом катализаторе гидрирования и его носителях методом ЯМР // Кинетика и катализ, 1978, т.19,№3, с. 691-698.

117. Рекламный проспект фирмы Kem-Tron Inc. (Техас, США) / Межд. выставка"Нефть и газ, Миодж 97", Москва, 1997.

118. Швецов O.K. Синтез-анионных полимерных ПАВ и получение бу-тадиен-нитрильных каучуков с их использованием. / Диссертация док-рахим. наук. г. Ярославль, 1990.

119. Металловедение и технология металлов: Учебник для вузов; Под ред. Солнцева Ю.П. М.: Металлургия, 1988. - 512 с.

120. Новая закалочная среда на основе полимера ПК-2 / Анненкова В.З., Жданкович Л.Н., Анненкова В.М. и др. // Металловедение и термическая обработка металлов, 1986, №10, с.3-6.

121. Русов К.Д., Едемский С.Г. Новая поимерная закалочная среда УЗСП-1 // Металловедение и термическая обработка металлов, 1986, №10, с.29-31.

122. ЗАО Научно производственное предприятие "ХЕМЕКС ДОР"joint stock company "СНЕМЕХ DOR"

123. Исследование фильтрационных свойств минерализованных БР проводили в оответствии с ОСТ 35-075-79 -и РД 39-2-645-81, данные испытаний приведены в