Синтез, антиокислительные и биологические свойства комплексов металлов с производными 3-тиолен-1,1-диоксида тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

РГб од

1 5 НОГ» 1333

АКАДЕМШ НАУК УКРАШИ 1НСТИТУТ Б100РГАН1ЧН01 Х1МИ ТА НАФТОХ1МП

На правах рукопису

СЕНЧЕНКО Галина Григор1вна

СИНТЕЗ, АНТИОКИСЛЮВАЛЬШ ТА БЮЛОГ1ЧН1 ВЛАСТИВОСТ1 КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛ1В 3 ПОХЩНИМИ З-ТЮЛЕН-1, 1-ДЮКСИДУ

02.00.13 — нафтох1м1я

Автореферат дисертацН на здобуття наукового ступеня кандидата х1м!чних наук

Ки1в — 1993

ДисертаШ сю. ■ рукопкс.

"робота ржонана в 1нститут1_ С1оорган1чко1 Луц та : : АН Укра1чл__тэ .Шлзшському педагогЛчному 1нститут1 1ч. Ы.З.Г

Наукоз1 к-зр!йгажи: .член-кор. АН Укра1?ш, доктор г: с ух.

КСБТУН Г.О.;

■ кандидат х!м1чнкх нэук, доцент СУХСЕССБ 3.3.

\

Сф1ц1йн1 'опонэнти: "

1. Доктор,х1м1чних наук ТАКЧУК С.В.

2. Доктор х1м1чшес-нэук ЕЕВЧЕНКО Б.З.

\

>

> Пров1дна оргвн1зац1я: Ыститут .01окало1дго1 'ли ¿"::гЛ:::

' м. Ки1в. \ *

• Загкст в1дбудеться 993 р. о года! на •

с1дг1нк1 слец1ал1зовано! вчбно1 ради Д 016.65.01 в Знститут!

орган1чйо1 х!м11 та нвфтох1м11 АН Укра1ни (с5309Д, м.

вул. ыурмансъка, 1). .

\

3 дисёртац1ею моета ознайомятнся у б1бл!отец1 1нстигуту с::- ■ ган!чноГ х1м11 та нафтохИШ. (253160, м. Ки1в, 1а^к1ьсыс5 50). \

-Автореферат роз!сланий Щ£1Г 993 р.

Вчений с^кретар • -Д ' ■

сп?"1ал:к-ювашо1 вченоГ ра£

• !, ЗАГАЛЪНД ШХШШЯШ ГОБОТИ.

Актувльн1с?ть проблема. Кошлексн штал!в пярскз ,г;тк?т;-с?)-зуються в наф?ох1н11, с1льському госггодзрств!, модами та и&д: "алузях народного господэрстза зввдякн с во 1а под1фуикц1сналы1 о$

1ЛЗСП1ВОСТЯЯ. ' . ! ■ I

Анал1з публ1хзц1Я остекнього! дёсятир 1ччл сэ1дчкгь про то, ю серод р1знакан1тнгас клас!в антиохислоаашотг прясадск до нв£-гопродукт1в (оремат:гш1 фонол?, х1ло1И, сульф1дл, н1трстс-

;или. пол1спркхеи1 вутлзводнЮ вса б1льшэ фундаментальна та [ряклздаа значения набуваать ссмэ кзтапокскшмксн! сполукк ОЯ^) ■ В 70-1 река було &г.явлв№ 1 активно вявчаеться ун1калъпэ [вптгв багпторазевого (ка7ал1та-пюго) • обрггзу лекцег1з окисления фган1чпиг спо.тук кс-зтгтсзрзхХдггах кэтал1в, якэ призводать :о доЕГотрзвадэго гальмзгваяая иебазанах процэс1в. Ц1 робота сти-[удяззлн ггезук I пнвчегтя нобйх систем, а такоз у*'ов раал1зац11

ього яв2вцз. '• •

Ш«алоксжяоксн1 .ссодукя взязяявть такса 1 61олог1чя1 вдас-ЛЕОСТ1. Кз дагсгЯ час гззлжого - знач-зкня як б1одог1<пю актцвя1 9»СЕ:ап!, ипбуйаять поординаЩЙяГ сполукя пзр2г1дшсс 1 вепере-?йтал1з. Поет пклачазть 1с:ш метал1в 1 б!олог1чно актиан! Ц'ллолИ'Сндя. П'.!рспект:т21п;™сг серэд цього класу оцлдол1ганд18 мо-уть бутя ггрсмпс.тово доступн1 п'ягичЛегаИ цжл1чн1 сульфони 1 1х" ойдн!« ,т::1 поедасують а соб1 б1оиест1йк1сть, кэду тскснчШсть^ п здатн1с?ь да ксордппацП з 1с2эга т.:етал!в. Так, 3-41ол8н-1*,1-1с::с1'Д (сСо сульфолаи-З) 1 Ээго пох1ди1 ггр-гпзртаять- увагу дос-1д?шк1в .тл нсШЕПродуяти для :к;1/гох1м1':;гого I . топкого срган1ч-зго сшггээу, плзстпф1хз?орл, яжпяэхеови. та х1м!чн1 засобя занесу росяггп. .

'До початку епкснзння'дсно! робот (1989 р.) булг в1дсутя1 ?стсматгг{л1 доелЗдзокяя в облает! еялтазу комилекс!в 1«етзл1в на :поз! пох1дшпс щпш1чняз: а такса рэзультатя вязчеяпя

: шгтттокиславальнаэс та б1олог1лких вдастпвостей.'

• ДтезртацШне досл1£2зння проводалося в1дггов1дио до тематзгч-¡гсг плану пзуково-досл1дпзз; роб!т 1Б0НХ АН,Укра1ня на 1589-' ?93* рр. (бдгеэтпа тс:?а 2.1ЛО.ЗО. неггер Дзрт. расстрадИ .0.90039135).'' <

рсбот:. с^зтез толо^с>гпло'сс 1в на основ1 иох1д!шх 3-.олоя-1,1 -д1схсзду; дося1дашя антаокяслкзздьпнх та б!оло-.«сза властпЕОстей. \ •,

.Эьзлятггз.т робота: ' -'•'

с:^'гез 11.-зпт:'.ф1кпц1я !,г8тзлохс:ш.текс1в;

сиИсса 1л глтиохпеллзэлъно! ефек"гавност1 в сгс!ад1 ' нгфтопрс-

луг.Пп та 1яд:гв1дуальггах орг2н1ч-шпс сполук;

оп1:пса бЗо^ог!'п:Ь\ е^зктззно'ст! (фунг1ивдно1, бактерицидно!.

picrper/JsarHOt i ишх).. , : —-;------

J .Baeja» скнтезовано 47 хелатвих комгшкс1в

víc 7h-&:i). -(¿.su), cddi). mu». znd», рьш). snu», ыпш),

SüHU'írUI)/ з - suara?-. янтю.чарзжат- 1 азоштинпохШшш 3-ашг&дша. формул MI i . ЕялвхзпЧ анти-слмпсассп аитазоззяих шталокоиплэкс 1в в базових яз сс:;;ал *otpls ойитгзратрату i квсдот фрвкц11 Cg-Cg, г:,- «os* ку ¿ярдам кясадн Прз 120-180°С. На основ!-ана-

«алгап piojj 18 ХндукцИ оквслзиля мзсткдьких мат*р1ал1в, zivü^Ti varara» всиимоиптрИ. воде» зро0*«ж1 васаовки про'ха-т: :Т'ф гл„г,г.у :увтраликзго втоау U 1 коордгноаокого л1-

Z а их Ш. 1 WLg 143 ** »нтаоикдавальн! властивост1.

Е^далгк^ кагал1з образу лаицвПв оюююкан трвишшх,спир-3ara.VA.451 фэрцуда R£3^0H (R » Н-С3Н7; H-Cgljg; - H-íi^fl ; (С-Ь^сс^) s грггутэст! егсггезоваетх б1с(1,1-д1оксот1олаа1л-з-й^'-íí?) iáUt та коСххьту, а такое вкспаршнтальво обгрунтова-Sbra Впзраэ ша*1ряв1 шаетаит» еадшсос« 8заемод11

р.гзоои1» ВШ(00*.)СИ а 01с(1 Ил*1о*сот1ожш1л-3-' а.;hizí сгз'с). 1х авад1з дозволяв. зробятв еасновкн про i r*." crepi-sís-t ы:;»еп®остев saulonotl» R в шриксмырю; ряежхв-.¿: ид «г рсгжцШ/ здзтн1сть: а эаюжжяк стерачми комстант г víi^ , .с.ё р. ewwüh констаят еявфюст! эдащуюгы». ;

• дала okIiqííí dlcuRrl'saa вяастиаое*«! сюгмэзааних ni tfh BT2 (Фзг»г1щшаис, беттврщидгш;, рХстрвгудгачвж i i;-,-U а такс» шгяаазаа задсю!сть в1аиюг!<ио1 акгав-г* ;-'т5 У- 1 «ti тх составах *ояшятрад1Л, щшрода «даграхь-ч Аэордаювааого' «шквшгакцг I, \

^•ггрр'я "Поквавб, «s агнтзза&ан1 вш-.

г-о^гг^мк* ийт«Ш э шяХятщi 3-tioMi-t, t -локсаду та 31мдрл юйп^гцИ з opraatanar стзбШзз*ор«а (зроиаярош-«л-'.^уз. фмодиш) в «¡тювзряаеадьюеее првсадкааз базових ?! .-глл жй acaosi састниякх matsapttpnr 1 жжхут <Л>ак-

^rssai отара! кс*язозаи11 в* oeaoai cíe (i. 1 -дкжсотюла-■[•- l- - з - г»* * ic ^st.*: uary) и tal Ш) 1 *,4'-дкмгямзаа9н1лзя1ну ви-ярз радровИ! вастла ва c«oai вф1р!в кентавратриту та С^-Су № вузх1в «pta Г1арг»0*«К8К передач твх-irurj t írrs! craautóaiUl твхя1чнах роедяггшх ubis (соняашясово! fa й*.п«»чоьз1).

osipsaai ра»у4а.тате про зв'язак решахШю! зяатност1 вих1д-jun cien ,1-л1ск:сот!лдан1л-3-ацетату) мШ та кобальту по вШю-п^соксдяььта рздахал1в RCH(00' )0Н мае практична значен--Г4.'. craTtóSi 1 налравденому тдбор1 антпоксвдант1в яа основ! *ита.-2& sp нэфгопродуктхв 1 орган 1чнах ополук. ./:*т.-:а'^-.ууя-'^. Результата робота .доковиалися i обгс-

K>pp3ajmca H» VII HsSrtoxiMvmy casîosrral (Knla. ir-?D), rcî-r*-easîia KoaîspeKull "Kiamjuca paSKfutwîBX rccjccîssîïur. p? «'irr^-f." (SpOC.raBJÎb, 1950), BCBÇOrOHia HayKOBO-TeXHl*ÎHi!î KC-H'-ipSTZIÎl "Y-:— yc-io-TexHiniecjtKll' nporpacc 0 xra*>Toxonsî rancis 3 c-r.-o~-.rs t'a-cejï" • (JEHlnpcnoTpoBcwc, 1990), V Ecjcr^riia KCîjîwp?raiî ne x'vli reTopouistsiinicc crrccyrt (Mopsoraccssa, 1991). Beaecr-ïniî! kc.Js-PmoiII "CôxeKTOEMoa cxs&nen»» 9rï.$tasppoz&i a pscypcccCap« •. ras yrjîeEosopsîo'ro capta" (Xaptls. 1931), !ton?t-?-»sill 3 epra-HIUIIOÎ xiiin (TepnonLni, 1S92). §3 ¿'KpalRCKtia î::^;p3îsm s Ea-oprcHluiol alMil (yzrepaa, 1532). Ko.^ap^aill "Kspcrswxœa. coa- CKo^or.nacir.î ce3onacrnis paryasTopca pecra pacmrîts. epaacra 3C23TS a Torrîor.orrra ex Eprrtsîiraîras a Rpows^oacTra cezb-c::oso3fi2cT~s!C-îGn npccyKiSU* ('Cals, noyxotra nerîapanulnx

calBpcOiTïnsla Ltcrwyîy Oîccpranl errai xi«li ta n^siiull AH ¿"ïtpaîus (1970-1C?3) ta csîtrrrrs nayrrccra rtcrrCapasul« Eircaxa-713 Hîr:--rct:cora ¿spzsszsm na£arerlia»ro incraryry in.U.B.Tarcxa

(itia-19^3).

nynîiî?tr-niv, Sa înr'pîanticî rttajrrrnii cnjOMncstcio u spy-

nt".n>. ' ■ :

..Crnyrçsyiri ?•> .trco^ruia tr^-x-ena na 150

crcpînsax ïîarsîcrncsjro i a nc?yny. rihos

r-iaa, Errcsisain. cî£3îcrp:31ï Picota Micr»!Ti 15

1 7 pcyola. BIGaîorp—"Jin nx-mse 141 nasr»^., B r:.zarxy

ArxTjl psy.-sîara .no dlar.cricîO - a

rases .cîÏ ni^spr^crb rrîcrtsa pay.-nïans po-

CESCrnn C3IC? rCCOîX

y zcsynl cCrpyartttcna cKïya.uîïicîT» e-sa, r??a ?a sarcritas pecaîà, rrcaimra II aayncaa serrera, rparm«!« aîmwnn ra ccpr^-ypa.

3 ¿îrraparrpc;.^ crvraai (rrana 1 ) caior&xeKi slr^'ocri npo ?a dlojtcrimii ' bjeîcîîîboctI KcsraraKcî? vmsan. T-i lit ûcno3l cîôpMyjrtosaHa nociraHoexa acB^aîma pocorn.

7 r.taïïî 2 jsz-ll exaz6pà.:entSJ!b" l Ta îecpSTiJ'iHi r^y-Tr^ni.

nrre: rrpri «22703! KowttscKda K9?aaiB 3 asorar-, ^ut-îo— t3 scçvorittmoxljsn!i,î3 3-tIossh-I . t -aioxcnzy.

Esixl^taci poM©Eï?.ïK.m r cœr<;3y rteTSj:cKC:nîî'.C'KC5r;a rro £X.-XV<';X,7I» mwJ!J"Hl cy.lKlctCT, Cya osprunte y,'TlC--.e'd 1.1-SJ: (1) Cr.'cr'S oprcyv.rb E ï;:ic:'.-r.'.r-.*2 3 'yrrciîcp.y : c.p-

!tr*.ctèro rasy) ta Soiv ccxtsil: S-rlr/^a-t,î-^Ickc;'- '2). 5--.«3-rroîîwî7:!-i. 1 -aicrtcna (3), S-rlipanCHOTla^na-i ,i--:okc?j (6) ra .1-aîcKca^a (4.S), cjî«t93Cbsh1 sa alancBia-

/ \lfciOXI»

О

ОгГ

ч'2

О)

I X

о

о

Б02 (2)

™2 Ш2

,ЯН2

Ш:

(3) г;

' ! •

•30

2

бо2 (б)

(4,5)

да X : Вг<4>. С1(5).

Д1е® на спалуки -<3, б) с1рховуглецю й'лужному середовищ! оцеряан! даПокарбамати, як! легко-взааюд1ють;з солями переходят метала з утворвкмм в1япов1даих шталокомшгекс1в (7-18) за схемами: —• " ■"' '■ •

С%>, (ИГ у '.^ИН-С-Б-

С ——► <1 т :

Б02 БОг

(3)

У

Л Ч V.

<2 * во 2

¿7-12)

И, ■

./

да М*: Сц{7), Со(8), «1(9), ЯЮОЬ 2&(11). Зп(12).

^нн-ш2 с^г шг .... ¿^ш-м-д-в- '

502 (6)

' ЯП.-1Щ-

.О-

БО

2

• ^Ш-ЛН-^-Б-"

О • 5 ~

"'■(13-48)

II,

да К : Си<13), Со(14), М(15), Н1<16), гп<17), 5п(18). ■

- ' I ■' ?

Будова те склад синтеэовавиг мвтшюкошшкс1в пЮТвердздн! 14 спектроскоШею та олзшнтякм аяая1зш. /

В 14 спектрах »®тзлокоа1лакс1в (7-18) прксутя! харахтерю-ткчн1 смути погяшаяня валзятняг колаввиь Б02 груш при 13201291 си"1, 1128-1ИО см"-1 та С^Э груш при 1228-1190 сьс1.

Колгагйкгяи С—И зв'язку для дит1окарбам1д1в в1дпо»1да1ЯЬ смута поглинакня п о6лйст1 1530-1500 ет-1, а для дат1окар,5ази-д!в - в обл*е?1,1550-1505 ей"1,' "

Дгл у2»ряаайя вата&>»йС12ЕС- сподукоснов! езс^а-тшШ на-

Г -5-

кп використашй сал11тлсвиЯ альдеМд, яхий ггря взасмодп з :г луками (3, 6) в етанол1 (эбо 1зопропанол1) утворюе - основу и;/*; (20) эбо г!дразон (21) в1дпов1дно: ч

с,

(35 ■

КК2 ОН

*

(19)

-н2о •

ÎUŒ ОН SO о

Q, Ь

(20)

NH-NH2' ' ОН -----

G " ' ¿гГЙ0

(19)

so2 (6)

NH-N=CH ОН

Д ' ^ (21)

Пря д11 на азсмзтини (20, 21 ) г1дрокоидзми nspexlsrocx тэ постперехЗдклх мотзл1в одержан! меТалокомплакси (22-38):

^ О

N=CH ОН

SO,

М(0Н)2 ->

-2Н20

N=CH О-<2, t¡>

M

(20) (22-2а)

де U : Сиф2), Со(23), Сй(24), N1(25), Zn(26), Pb(27),Sn(28).

KH-N=CH ОН

*<x xâ

Ы(0Н)2

NH-N=CH О"

<X

M

SO 2

(21 ) ■ " (29-38)"

де(М : Cu(29), Co(30j, Cd(31), N1(32), Zn.(33), Pb(34), Sn(35), Mil(36), Fe(37), Sr(38).

При взаемод11 гЗдроксид1б м-зтвл1в з oacü5'-;*^5AtM алдеПдсм нами одержан1 «етзлок-w. т:о!сси (39-48), як! легко реегукть з спо-лукгмк (3, 6) з утворениям комплексов (22-38):

■ Л111'-

ОН /'О~ \ О

érCH0 +

М(0Н)2 -" Н=СН ОТ

Sic.

M

so2 (??-28)

, де M': CU(22), Cof23), Cd(24>, 'Kl(25), Zn(26), .Pb(27\ SnC?8). .OH . • -•''■, /О- \ - ^ui.ich

2 ^>jeH0 + 'Î(0H)2 —Í ^ C!ÍO I M

^ - (39-43)

НН-Н=СН 0-

^(29-38)

£6 и : Си(29, 39)^ Со(30, 40), .04(31. 41). N1(32. 42). гп(33,43).

РЬ(34, 44), Бп(35, 45), 1*1(26, 46Н Ре(37, 47). Бг(38, 48). ^

• *

В 14 спектрах сполук (39-48) ярясутв1 смута поглянання ва-леутнпх колизань СН групи ароматичного к1льця при 1630-1534 см~1 1535-1492 см~1. 1465-1452 см"1 та деформзЩйних холив ань - при 7¿с—750 см"'1, а сполукам (22-28) Причетн1 смути поглинаяня. як1, харэктврн1 для вапвнтних колиЬань БОз групи при 1304-1295^см"г, 1125-1 на смути поглинаяня в схзласт1 1600-1570-стГ1, 1532-

1475 см-1, Н90-1452 см-1 вказують на деформац1йн1 коливання СН гг-утт? ароматичного к1льця. —

В 14 спектрах сполук (29-38)'Прису1н1 характеристики! смуги поглянання групи 302 при 1310-1290 сиг"1 , ■1130-1102 СМ7? - Дафор-коливання зв'язку (Г-Н ароматипяогр к1льця зяайдэн! в облает! 760-750 сяг1. Смута поглянання пря 1638-1600 от1 вами в1диесен1 до валентннх коякваиь С*Я груот.'

Кислот» (52-54) вюсористая1 «зег для одерзсання { маталоко»~ гстекс!в:

е

сн-соон

£02 •(52)

.евг^-о-

0п ° "(55-60)

/

дь Ы » Си(55). Со(56), «1(57). Я1(58). &1(59), Мп(60).

СК2ССЮК

СН^СООН (53)

СЯ^СОО-

' . /' ■■ СН2С00-(61-66)'

да М = Си(61),.Со(62), 01(63), ИК64). 2п(65), Мп(бб).

СН^ООН

2 О

30 о (54)

+М2*

0 0 (67-72/

де М = Си(67), Со(68), Сй(69), Н1(70), гп(71). Мп(72).

В ТЧ спектрах сполук (55-72) прясутк1 характерпсткчк! сжугя погджганн"-ватентнях холкзаяь Б02 груот пря 1098-1140 см-1,1210-

1299 см-1; С00~ груш при 1380-1428 см*1 та 1520-1608 см"

Аягио*мслявапьну вфэктавн!с1гь сиятвзовзних сполук та 1х кпигэглпш оЩнюаали загальяовязнаигл лабораториям методом - по

4-1

периоду гельмування Т на к1нетичн1й крив!П поглинання кисяю ,юс-л1джуЕэними нефтепродуктами при 120-180сС.

Для досл1даень вибирали ML 1 ЧЬ^., як1 розчинялися в hî:î;td-ггродуктах в концентрац1ях не нихче 0,1% мае. (розтенекня проводили при 25-80°С).

Розчинн!сть комплекса ML та ML2 вивчали в склад! 2 б«зо-BKZ настил: . . '

— еф1р1в пентаеритриту 1 синтетичних жиряих кислот ФракцИ С5-С9 (вироаництво досланного заводу ВНД1 НП. Москва);

— вуплвяодневв мастяло•1-2 по ТУ .38. 101 308-78. Выявилось," со сянтазовая! металокомплекси розчтгляються у

вказзних Ешзе концентрац!ях лтея в ггврзому мйстил1 (еф1р! пента-эрятриту).' Тому подальп1 дослйкення проводили в екляд1 еф!р1а гтеятаеригряту (базове мастяло; досл1дн1 партИ пластичного места ла, зэгущеного 12-окснстеаратсм 1 ацетатом калыЦо).

Як еталони для пср!вняння вияористовувялн прокислом та в!~ дом! з патентно! л1тература ефективн! 1дг!б1тори окисления:

— б1с(трифторацеталацзтонат) кобальту - 1нг1б!тор окнелення для скнтетйчннх склаяноеф1рних настал;

— 2,6-датрэтбутил-4-!.«тп.1й»яол (1СЛ0.1) - срояислову праездку до нзфтогфоду^Пв (ГОСТ 10394-76); ;

— i,л' -д1сктаддафвн1лгм1н (ДАТ) - пржлслову присядку до с^гтетнчних схлздноеф1рша мзстзл (ТУ 23 401175-82). . • ^

Лнтоохтгслзвальна ефэктивн1стг> сполук в склад1 пластичного настала змз!суеться в наступи 13 посл1£огг!ост1 штал!в: i ' cu > со > sn > m > ca. > zn.

Найслльш ефэктквяяга е еттолута и!д1, кобальту, н1келю i олова. Характерной осойляв!ста 1ят10уг?юго окислання кастильикх матер!-ад!в с зб!льгення nepiosy 1ндукц!1 сетйатно зб1льшенки концент-paull кс5<плекс1в кзтал!в.

Сп1льне тасоргетаяня ксапяеясгв Sb i HLg 1 'орггл1чних анти-окяслк'.валъийх прпсадсн (гдс1лфэЕо,д1Б, ароматичних ам1н!в) ггриз-войить до сянзргетгчнсго актйгашсляэального ефэкту S. Так, вшео-рнстакня 0,53 жшплэксу кобальту 1 '1,05 Н-метшшн!л!ну дас S = 3,0 (1в0сС). ' •

¿ятаскяслпвальн1' аластикэст! .металокошлекс^ (13-18, 2238 ) вйвчалвся в аор1£ЩЯ2И' з премпеловкаи 1яг1б1торема окислэн-ня: 1ПНОЛОМ, ДАТ. \

.гятготае.ТЕвальнг' ефеятввнЮТь циг металоксшлекс1в змекшу-

еться в наступпШ псол1довност1 еатал1в:

. - • - • , ,

• Си > Со > sn > fil >.Йп > ?е > Pb > Zn > Cd > Sr.

Капб1лш е^ектигшимл сполук'ами. перех1дних метал 1в е сполуки м1-л1... кпоальту, н!келю,' марганцю, зал!за,. олова те свинцю. 1х 1'.1л.ч<т1Ц5н1сть вша. н1к в1домкх орган!чних 1нг1С1тор1в окисления Лонолу, ЛАТ).Характерною особлив1ст» 1нг1буючого очислення мастила е збХльшання Т сиыбатно зб1лывеяню початковкх концвнтрац1й комп.п.окс!в метал1в. Зг1дно-цього результату - гальвдвання окис-, лення мастила в!дбуваеться без аначного вкладу в цеД процос пог С1ЧШ1Х реакц1й 1н1ц1юзакня лаяцюг1в окисления з участи а£Ь I МЬ^' Сполуки нопорех!дких метал1в (цинку, кадм1ю 1 сгронц1ю), як правила, ыаловфзктквн1.

На анткокислювальну ефективнЮть досл!дазнкх ксшлеке!в ма-тг.л1в пплизае також склад 1х-координац1йно1 сфзри. Величина-Т зм1нюеться в сл1дуюч1й посл1довност1 координованих л!слнд1в:

ш-ш-с-б- • сг ^=сн о~

(i) (и) ------------(3)

Ксл'ллекси матал!в,як1 м1стять у сво1й координат йн1й сфер1 фрагмента ато.м1в с1рки та азоту з рухливим атомом водню (ПН), реак-ц1Яиоздатя1 по в1дношенню до в1льних радикал!в е.наВб1льш бфек-•п:з:-пгми. Наявн1сть цих фрагменту у коордаяац!йн1й сфер! Ш,2 , прйзводить*до додатково1 взаемодП з ними в1лышх радихал1в, як1 утзорацься при розпад1 г1дропвроксид1в окисленого мастила. Д1йс-:;о, вим!рян1 нами в1рог1дност! утворення в1льнкх радикал1в у oö'ewt при розпад! г1дропероксад1в мастила мають сл1дуюч1 значения для комплексу мШ:^ »»'.0,5 * 0,1 (I), 4,8 ± 0,6 (ф, 19,5± 4,5$ (Ш). Дана посл!довн1сть зманаания параметру f/симбатна пае-' л1до!ДОст1 зб1льшення Т для комплекс1в м1д1, як1 вивчаляся.

Антлохислювальн! властивост1 комплекс1в (55-58) як в склад1 мастила, так i в склад1 пластичного мастила, змешувться у сл1-д: .оч 1й посл1довност1 ыатал1в: ' /

Си > Со.> N1 > Cd

Ha^öLuß ефвктшзк! сполуки м1д1 та кобальту, до того ж комплекса кетал!а б1льш ефвктивн!, н1зк в1льиий л1ганд LH. Так, при кошюнтраШях {СиЬд^О.бЕЬН] пер!од 1ндукц13. для комплексу мШ с 7,6 pnolE б1льшй, Iiis для в1лыюго л!ганду (180сС). ПерЮд 1ндукцП ощ;слештя кастильгах матвр1ал1в зм1тиеться пропорц1йио початков/-' кснц<мтряц1ям моталокомялокс1в.

Аптпокислкюальяа е$ектики1сть дослиисвних комплекс 1в перв-xt;uiii:t M'.jvj^Id вида, н1х bUqmoI прош:слово1 присадка 1онолу та з патентно! л1?оратури 1яг Штора окисления 61 с (три-

> фгорацетилацетонату) кобальту, але поступнеться промисловЗД.при-; са.дц!- ам1нного типу - ДАТ.

•Ефективна 01нарнэ композиц1я на основ1 б1с(1,1-д1оксот1ола-н1л-3-дат1окэрбам1дату) м1д1 1 4.,4У-д1октилдафен1лам1иу вкксг?.:-тана при ;хзэрс0ц1 мастила на основ1 еф1р1в пентэеритриту 1 кислот фрахцИ С5~Су для вузл1в тертя твхн1ки (К1ровоградсьхий 1:>-ститут с1льськогосподарського машинобудування, 1993) 1 при ста-б1л1зац11 техн1чних соняшниково! та р1паково1 ол1й (Ки1вс<г-\" техлолопчниа 1яститут харчово1 про.числовост1, 1993).

Досл1даення механ1зму антиокислювально1 д11 комплекс1в тал!в Еиконан1 нами на приклад1 ■ окисления модельних систем -первинках спирт1в загально1 формули ИС^ОН (Н ' Н-С3Н7; н—С гН-] ; н-С ^ (СНз)зССНг). При 1х окисл&нн! утворпцься а-оксяперок-сильн1 радикали ЙСН (00')0Н.

Показано, що при введенн1 в сплрти, як1 окислювться (75"'с, 1н1ц1атср - азоб1с1зобутирон1трил), б1с(1,1-д1оксот1олан1л-С

--------ацетат1в/ м1д1-1 кобальту,- споетер1таеться гальыування окислений

(рис..):

>

т

5

о

2

4 б

[СиГ^МО7, л/моль -с Зале^исть шшикост1 1нг1бованого окксдоння н-окт;м-л:.'

(1) 1 параметру Г"1 - I X- (2) в!л печаткою* кон-

цектрац!* 61с (1,1'~д1оксо71олаа1д--?- ?.це?*ту) • м!д1 при 750С. 91 = 1,6-Ю-7 моль/л-с.

- 10 -

Шзидк!сть окисления R пропориlRria птвядкост1 генеруванвя в1льних радикал1в Wt та концентрацИ спирту, яккй оккслюоться. в 1вертному до окисления о-дихлорбензол!, оберненопропорШйна по-Ч8Тков1й кошшктрацП доыНдсуваних М12 (рис.) i не залекить в!д концентрацИ. кисню при парЩальних тисках G.2-1,0 атм.. Таким чином 11 иожна описати емп1ричким р1внянням:

; Я = const [RCHgDH)Wi./[KL2!.

Форма цього р1вняння е загальновизнаним к1нетичшм тестом, якия св1дчнть про те, до змвяшенпя Я пов'язано з проходаениям pesx-ц1й, в яких Езасмод1е з перокскльними, а но з алк1лышми ра-дякалаки. • -------' —

Вер1одн галыгування.як1, споствр1гв>оться в досл1дах Т б!лъш, н!к в.Ю.раэ -персвйдують пвр1од галъмування, вирахувакий при до-пущенн!, що Ш^даоразово використовуються з пероксильнк?.« радикалами. Тому на кожн1й молекул! KL2 обркваеться С1льш 10 реак-ц1йних ланцюг1в. При тих асе умовах окисления н-октанолу в при-сутност1 промислового 1нг1б1тора - 1онолу реал1зуеться т1льки одноразовой обрив ланцюг1в.

На основ! одержаних к1нетичних результат^ 1 анал1зу л1те-j ратурних _ данях запропонована ' загальяа схема механ1зму обркву лянцепв. окисления первизшях спирт!е в прксутност1 ml2:

| -GH(00' )0Н + Ы,г --СН(С$Г)0Н + MrUhi

: -СНО + Н202

-Ш(00 )Ш + --> -С(0)Н + 02 + + М*1

0дковлактронн1 перз твореная Си (И)-> Cud) в н-октанол1, цо

окислюеться, ззреестровзн! наки методом ЕПР, а склад продуктЛв ' (альдег1д, Kg>2) ~ кзтодоа ГРХ 1 водо»»тр!1 в1дпов!дно. ! / 3 ВИ1ЦЭ наведешх стад 1С, ях! чергугться, складаеться Сага! • торззоша обров ланшзпв, в яках Ш>2 впкояус роль анткоксиданта бага-торазово! (катал1тично1) д11.

Kosctshth свздгсост1 взадаодИ радикал1в з ML 2 (к, тайя) hs-ргхсаувава з залевюст! параметру w-s^1 в1д rEL^J (ряс.)

корастуютась в!дожм piвашим :

«г, Й71 - R-ТГ1 в ЖМЬ21/<Щ 1/,£/2

рй»1о при [Ш. ^ = О; k t - константа -евкдк от1 взаекгодИ Езроксильнях радакал1в один з одним. - •

' .. Таблица,

i Константи швидкост! взаемодП пероксильних радикал1е RCH(00")ОН з.б1с(1,1-д1оксот!олэн1л-3-ацетатсм) м!д1 при Т5С3, а також стеричн1 константа Чартона VK для зам!сник1в R.

Зэм1сник в к-юб. VR(л1тер.

RCH(00")0Н л/моль-с дан!)

H-C3H7 . 18.1 ±0,3 0 ,68 '

н-сач13. 4,3 ± 0.1 ' 0,73

я-с#11 1,1 ±0,1 1,0

0,3 ± 0,1 1,34

За реакц!йною здатн1стю пвроксильн1 радикали розм1лцпвться в ряду: __________:_______________/________________________

> и-С^з > н-C^í-n > {СНз)3ССН2

Цай ряд сШвпадяе з рядом зменвення лросторового екрануваяня за-и!сник!в R у лероксильному радикал1, якяй характеризуемся сте-сгшзагя константам! Чартона

В1домо, що акту взаемодИ пврокслшьногй радикалу з комплек-:ами ггерех1днкх мвтал1в передуе стад1я 1х комшгексоутворенкя 61-iw центрального атома. В межах цих уявлэяь, даний ряд реакц1йно1 5датност1 пероксильних радикал 1е з ксшлаксом м1д1. яапэвна, по-з'яззний з змэниенням здатяост1 до координацИ досл!джуваних пе-юксялушх : рада{сял1в б1ля атому м1д1. комплексу C11L2 завдяки ¡менаення просто ро во го ездэануватая зам1сниками рвакц1йного цзнт->у - пэроксильно1 груди. . .

/Виходячи з викладених результата запропояована сл1дуюча :хема механ1зму обриву ланцюг1в окисления базових мастил на ос-ив! еф1р1в пеятаеритриту. ■■ п.

В реякц!ях одноелектронного окисления центрального атому fí :охуть Срати участь як. радикали окислюваного складного еф1ру СО', так 1 а-оксяпероксильн! радикали, як! утворшться при кясленн1 нвпроетериф1кованих CHgOH-груп пеятаеритриту:

-CH(00')0Н (ROO') + Un -* -СН(0(Г)ОН (ROO") + Ыа+1

В реакциях в1дновленпя центрального атому MrtH"i можуть срзта часть лике радикали -СН(00")0Н, як! виявляють.1 в!дновн1 влас-ивост!: '

-cnwo' )0Н + М'"и -> -С-Н 4- 02 н* + м"

- 12 -

Поряд з реакц1йми Оаг&торазоього обриву ланцюПв окисления с£1р1в пентаеритриту досл1дауван1 комплекса м£тал1з беруть участь в реакЩях катал!тичного розкладу г1дропероксид1в.

Дослии на 'фунПцидну 1 р1стрегулшчу ектквн1сть проводили-, ся в 1нститут1 / б1оорган1чно1 xiMll та вафтох1м11 АН Укра1ни в ölorpyul я1д кер1вництвоы к.б.н. Ез:;ойка В.К. Як тестов'екти ви-KopzcTDHJ м1цел11 гриб1в Fusarium oxysporum 1 Helmlnthosporlira sativum, коренэ1д цукрового буряку, проростки гааениц1 та крес-салату.

Високу фунгЩидну актиан!сть на м1цел11 гриб1в Fusr-riim ох-узрогда та Helminthosporim aatlvua виявляоть маталокодалзкск (55-57). . .... .

Змекшекня фунг1цидно1 актишост1-на м1цел11' Ризаг1ш1 оху-срогш в1дбуваеться в наступит посл!довнос?1 метал1в:

для сполук (55-66): Со = Ni > Си > Cd > Zn = Un; для сполук (61-66): Со = N1 = Cd > Си > Мл > Zn; для сполук (67-72): Си = N1 > Со > Cd > Zn > Mri.

ФунгШндна актизн1сть комплвксних сполук (7-12) для м1цел1ю Fusarium охузрошш зменшуеться в наступному ряду метал1в:

Cd > Си > Zn > Со > N1

Для 'кореыв1да сход!б цукрового буряку спостер1гасться така посл1довн1сть:

Zn>Cd>Cu>Co>Nl

Спрлуки (13-18, 29-38) в боротьб1 з коранеом сход1в цукрового буряку не ефективн1. Лише деяк1 з сполук доио пригн1чуить р!ст колон1й гриб1в ■ Fusarium oxysporum 1 Helmlnthoäporlum sativum. Так, комплекса (15, 31), як1 м1стять атом кадм1ю, знижують р1ст м1цел1ю Fusarium oxysporum на 22 1 20% в1дпов1дно. а м1це-л1ю EclßlnthoBporlum sativum на 22 1 ¿3% в1даов1дао. Цинковий комплекс (17) виявляе аналог1чну .фунг1цидау &ктивн1сть. Б1н при-ir.l'iy.e р1ст м1цел11в Fusarium охузродж 1 Helmlnthosporluu sativum на 25 1 263t в1дое81дао. Найб1ливу фунг1цидйу д!ю серед сполук (13-18, 29-38) на мЩэдП Fusarium охузрогшв мають комплекса зал1за (37) (315) та строкц1ю (38) \3S%). Ивтаюкомплекс (37) зншкуе р1ст к''цал1ю Helmin tliospoFliKi. sativum на POS,

Вивчення активност! моталокомплекс1в (55-65) гграти коране1-да сход1в цукрового Суряку показало, в<о"вони •виявля-оть Фунг1цлд-ну д1ю на plEHl контролю.

Таким чином, вл.свлена залежн1сть фунг1цидно1 актипност! мэ-талокомйлокс1в на м1цвл!1 Fusarium охузрогша в!д пркроди д1гаа-ду. Для. сполук ы1д! вона послаблюеться в настуш!й пэсл1Доыюст1

Л1ганд1в:

1 Л

/ | wCH^OOr

! \ О ■ > S02

'KHNHCSS"

> О so2 -

NHCSS-

о

S02

¿¿О

• ш*сн cr •s62

l и

ó

сизсскг

>

CHjCOO-

№=CH 00,- ta

Серед ; синтезованих сполук б1льш1сть И0талокомш?<зкс1в вияр-ляе 1нг1буючу д1в на р1ст проростк!в одно- та дводольких рослил. Простеяуеться такоа залвжн1сть ф1з1олог!чно1 активност1 в1д природа металу, л1ганду та концантрацЦ маталскомллексу. Так, шга л1ганду можна роэглянути на сполуках/олова-та «1д1.1нг1бувча д!я ряду сполук, як1 м!стять у своему склад! 1он м1д! 1 р1знв л1-гаадна оточвння, зменшуеться в наступн1й посл1довност! л1ганд1в: для кореня пшениц!: /

СН<£00~

I ' ' >7

СН^ЮОГ NHNHCSS- .

• 'О; >•

so2

fj. • : ' sb2. • . _

для стебла гагейщ!:

. HHC3S" ■

у.; >

iН=СН ОТ

NHN=CH <Г

Ь

. NHCSS-

.О > ; so?

NHN=CH (Г <2, t)

М^СН О-

uiíípocr

Д

1

■" •• С!

NHNHCSS7

CH¿30от-

Cñgttr

Cñ-¿>yr ■ . ■ , г',-.' Пор1шгазадг shjüíb пряроДп'л!ганду т tsrvj д!а mr'

- U -

локомплекс1в .(22-28) J (29-38), мояна зробити впскоьок, що спо-лукз, як1 и1стять як л1гавд 1,1-д1оксот1олан1л-3-езометин-2-фенолят (22-28), виявляотъ випц-гй 1нгЮувчий ефзкт, н!к в1дпов!дн1 ивтелскойялекса (29-33), як1 включапть 1,1-Д1оксот1олан1л-3-1к1-ноазскштш-2-Сеналят як л1ганд.

Прггрсда изталу текоз суттево вшнвае яа рЮтрегулюачу THEKlCTb сполук. T£i£, взомзтин (20) в конпентрзцИ 0,001 % БИЯВ-ляе 1игЮуету д1ю на проростках крзс-салату (205), тод1 . як на проростка Е28ниц1 не впливас. Прл утворенн1 кэтелококплекс1в на Coro oCHoai iHTlöysNa Д1я на проростках крос-салату послабляешься, год1 яп ефзкт внизу se паешц1 залаять в!д npsipaел маталу. Тск, вездзета lony кобальту (32) або слова (28) с солокулу но .sais::: дю сполука в сор1внянн1 з сзомэттас^ па р!ст надземно! частагп пророст:;1в гсзшш!,- ало р1ст ~ коренево1 cisctcíci р!з;;о cuss!лгл™г?ьсяScilla цлх loalB на 1он н1келз (22) прйэгллдть до ШЧСувшЕзя росту корднйВо1 сзстеш на 26S.

^ТаЛЗКОУаПЗКСП (7-11 ) iiSÍJTb ЗИОЧНЛЙ ifirlöyí04i¿I по

lísopoc?K2; кргс-селату (в1д 7 до <75). По ulpl '.пмепикя даиэто cictzüoctI .саадуки розащусться в nactymilü посл1£Э1л:ост1 t^Tcxlís:

Cd > Zn > Cu > Hi > Co рлд спэстор1гаеться 1 £яя npopocTKlB шэшаЦ: Cd>2n>Cu>Co> Iii.

; itopsssii na cmoipycsy сххзл&сяъ c^asoscezz

сзтодокоьакаксзв врогогзпжь с дслвргтори £охя1Е1«а;эго tzssxísa спэщ^1чко1 сктшзпосй Шруссэс 12г1С1?ор1в Б1хе$?сьшго вгугго-co—дослзхгюго 1пстггу7у eotwalosoril va tiisposicoril K.u.H. Бороко E.I.).

'' йл í-oCT-cipjc: ^»¡^стогуить escsa гзрзэе-, zsoa-, срго-Kineo-, cipcrlíiso-, рсзйэ-, sor«.-, рога- i cSsopaasipycls. ít.:;I роз!г:о=уагьсл fc uy^rspsx.

• ■ Сзрод iP'2c-.rn:-nr:ir.Tr.ncto са оесоз1

ссг Ьавдкз u^rty (11) игшглг cry nn-s^icr* о дэ slpycís ra

riracy 'Ejxjcvoro I СД?. СОрЗЕДЗ СЙЙЯ31СК» сроти DÍpy.ClB

. -gxoro сясхжязra ^¿crc.il в», nrexia в: яу^лъ сз' гккоакжсз -иоЗ&льту (8) га eíksj» (Ю). 7 сполук ы!д1 (7) та осоез (12) елтэ1русва,д1я кз ьпянсака.

. ^зтслсвкйьтл^йсг ra основ! -1,1 -д1о::сот10лаа- .а -tIcäshmko-* csr клелот ьгявлгазть 61еьп cspcsd czavrp даяого- гдду мгкг^пос-ri. у сголук -сосальцу (£5, £5, 68) сазстар1гге-лск £.лса;:а

£12 ПЭ' SlpytäSr lese Üí^l Ei ni-

- 15 -

кель не sramve дану властквЮть.

Введения Юна мЗд1 в металокомплекси (55, 70) приводить до зникнпння антив1русно! зктиеност1. Лизе сполука м1д1 (61) в'.тяз-ляе нисоку антив1русну д1в по в1дмоцешга до респ1раторно-с1нци-т1ального Blpycy, серодня - до alpycy осяовакшои та слабку - до Blpycia гэсгтйсу простого I типу та класично1 чуми птахЗз.

Bel сянтезован1 металокомплехеи в боротьб! з в1русом вена-суелъського енцефэлом1ел1ту коней'не ефектмвн!. Д1я комплексу кадм1с (63) межуе з токсичною д1ею на кл1тини.

По витнооеннг alpycy везикулярного стоматиту кеталокомп- . лехеи кобальту (L в) та н1келю (64) виявлявть д1п. яка ывкуе з токсичною д1е» на кл1тини, тод1 ях активнгсть на Blpycl герпесу простого I типу сполук- (64) T9 (68) мае середа значения, а д1я комплексу (56) не зм!нюеться.

Саредни антав1русну активн1сть вкявлявть кеталокохплекси кобальту (62) та н1келА (64) на реся1раторио-с1нцЕГг1алышй в1-рус. введення 1ону кобальту (56) знияуе дану Д1в.

Д1я мвталокошлексу иаргзнця (66) по в1дносеннв до pecnl-раторного-с1нцит1альчого Blpycy мег>уе 3 токечноп д1ет на кл1-тини, тод1 як на Blpycl осповакшти виявляе середнв актавнЮть.

Таким чином, сульфзлано- 1 сульфолвног«1сн1 мсталсксипдекси кобальту та я1келп мохуть мяти' практичней lsrapec для позук1в препарат!в для боротъби проти Blpyca осговзкцияк.

Досл1дякння на антибактбр1адьну активя1сть скнтязованнх ме-талоко?4Плвкс1в проводилися в лабэраторП аятисэхтер1зльетх засо-б1в Всесоюзного наукового центру безпака б!ояог1чно актанних ре-човин (зав. лаб. д.б.н. Бобров В.Г.). Для культивувянвд бактерЛЗ використовувався бульйон Xorrliirepa (рН 7,2-7.4). Ы1кробне на-вантза»иня для бактерlñ - 2,5-ICr кл1тин агарово! 18 годенно1 •культури в 1 мл середовила. Максимальна концентрац1я 1000 ккг/ил.

Антибактвр1альну'активн1сть оц1нювали за м1н1мальнов бахто-р1остатичною концентрац1ею (в мкг/мл).

Як тест-об'екти використовували штамми стаф1лококк золотистая 209-Р та ккзе'ша паличка 675.

Досл1дження показали, що сполуки (7. 10, 30. 36) шявдявть слабку антистаф!лококкову активн1сть. йзталоюяшлекс кадм!ю (9) виявляе пом1рну аятибзктер1альну д!ю по вшгогеннв до era¡31-ís>-кокка золотистого 209-Р та кишечно! налички 675 I потребуе со-дальшого'вивчення.

В И СН О В К И

1. Впершо сиятзуоран! 47 холатеиг комплекс!в ¡етал1в /Са{11), Со (П), Cd(ll), ШП>. Zr\<H), ,РЬШ). SMII), Mn«D, Fe(U), Sr(tl>/ з ацетат-, дит1окзрбзззт-'1 аэа«вжшюх1якюа 3-?1олев-1.1-

дюкскду загильких Формул МЬ I Ы1-2-

2. Ь»',ны:ок1 снтиокислпвальн1- ьластивост1 кокплекс1в мотал1в в Назови* метилах на основ1 еф!р!п пентааритриху 1 кислот Фраки 1.3 С5-С9, як! окислюаться шлокуляргшм киснем, при 120-

• 160°С.;«а осков1 анал1зу величин перЮду 1ндукц11 окисления мастил зроблон! вясновки стосовко характеру впливу природа центрального. атому М 1 координовакого ацадод!ганду Ь в молекул! ыоталокошлоксу на 1х аятиокислшальн1 властивост1.'

3. Добсдоннй катал 1з реакцШ, ко видов^аить оа обрив ланцюгЧв окисле2Ш первивгих спирт1в загально1 фораули .КСН20Н /и : н-о3н7; к-С^ч ; н-С^тз;, (СН3)дССНз/ в присутност1 синтезо-ражх б 1с (1,1-д1о::сот1олйн1л-3-ацотат1в) ы1д1 та кобальту. йохан1з^ образу лсгшвр1в юслвчас- чаргуаання одноалектрояних окисно-вшовних раакцШ валзнтних форм . центрального атому комплексу (И'', ) о о-оксипарокскльшзди радикалами

■ - Бен(00" )0Н. пк! вкнякаать при 1яг1бувчому окислвнн1 сгшрт1в

■ НСН^Н. . •

4. Виы1ряв1 при 75гс константы ешдкост! взаеыодП пороксгльних радакал1в К2Н(00" )0Н з б1с(1,1-д1о1ссот1ола.ч!л-3-йцетатом) м1-д! (к). ' днал!з Баяачин к виявив ешкв зсы!с1ш:1в й в перок-шмыза. радакалах: з збЦ&ЕОшгягл ствричлих констант зам!скн-к!з Е.'Еел:;чзп1п к сгглЗатпо змошувться.

5. Впераэ'дана оц1нка б!олог!чнш властевостш синтсзованкх ком-плакс1в гла?ал1в (4!укг11шгам, багсторздвдшш, р!стрегулхжчим, антиз1рус2ш:); вияелзц1 заяоазост1 0!олог1чпо1 штшкост! ка-талокоышЕзкс1в в1д 12 початкок-з: концаитрацЛй, природа цаи-

. трального атому II 1 коордаювгшего л!геиду Ь.

6. Ефзкгпвпа б1нарна кокпозиц1я на основ! С1с(1 с,1-д1оисот!ола-н1л-3-дат!опарба:л!дагу) м1д! 1 4,4'-д1&сткдщ^н!лаШку шжо-

• рястана при розробц! ыасткла па основ! оф!р!в пзитаоритриту ! ;г;слот фракцИ С5-сд для суз &1в тартл юхп1ка ! вря стабШ-£ац11 тсхе1чцлХ росланнш: сл!И (С£яишяково1 та р1лакоьо1).

[ ' Оскош! глатар!ала дзеар- ац!1 вш;ладзн! ' в сл!дуочпх публ1кац1к2:

1. Ковтун Р.О., ! Сончзшсо Г.Г., Суховеев В.В., Ягсош» Д.Д.' Ваяш просюрого1 будови перохсс^ы^: ра^псалие ыа р^ак-ц!£ну одатн!сть\з б 1 с (3-т1олап-1,1 ) !.:1д1 // ДоиовШ АН ЭТРСР,. - 1550. -1? 10. -*С. 4^49. . ''

2. Сзпчзшсо Г.Г.. ^Суховеев Б.В.» Ковгун Г.Д.» .. Ллсексо Д.Л, Реевдзз^ися способность окюшорохсслыг^х радшалэз-с б;го(3-теояаи~1,1 -¿¿Олсахгцэгатауз) ксталйои // Тезкеы до:1лагоз VII

-спелого сЬ'ГйхзаУка. - Ш?ов : 1900. - С, 270.

. Сенченко Г.Г., Суховеев В.В., Козтун Г.Д. Антиокислителъянз 'свойства комплексов металлов с сульфолан-3-уксуснсй кислотой з смазочных материалах // Нефтепереработка и нефтехимия. -1S91. - Зып. 41. - С. 51-53. . Суховеев В.В., Сенченхо Г.Г., Ковтун Г.А., Кратко Г.А. Синтез и фунтацидные свойства комплексов металлов с 1,1-дкоксо-тиоланкл- и тиоленилуксусндаи кислотами // Нефтепереработка • и нефтехимия. - 1992. - Вып. 42. - С. 71^-73. .Суховеев В.В., Сенченко Г.Г., Ковтун Г.А., Пархоменко П.И. Синтез и фунгищщше свойства комплексов металлов 1,1-диск-сотиолан-З-ил-дитиокарбаминовоЯ кислоты // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1993. - Вып. 44. - С. 74-76. . Сенченко Г.Г., Суховеев 3.3., Лысенко Д.Л., Ковтун Г.А. Реакционная способность а-оксипзроксильных радикалов с бис-(3-тислакил-1,1-диоксидацвтатом) меди /7 Тезисы докладов I __ БсесошноЛ.ж>иференцЕи-;''Кинетика- радикальных гидкофазннх реакций". - Ярославль : 1990. - С'. 144. . Ковтун-Г.А., Ливанская Г.Н., Сенченко Г.Г , Кузьменно А.И. Металлокомплекскые ингибиторы окисления нефтепродуктов каталитического действия // Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции "Научно-технический прогресс в химмотологии топлив и смазочных масел". - Днепропетровск : 1990. - С. 100. '

Суховеев В.В., Сенченко Г.Г.. £укааов С.М. Синтез и свойства азот- я серусодержалдах гетероциклических (5+5) систем // Тезисы докладов 7 Всесоюзной конференции по химии гетероциклических соединений. - Черноголовка : 1991.. - С. 65. • " Сенченко Г.Г.,. Суховеев В.В., Ковтун Г.А. Реакционная способность хелатов хинальдандикарбоновоЯ кислоты с метзлами по • отношению к оксипёроксильннм радикалам // Тезисы докладов 7 Всесоюзной конференции по химии гетероциклических соединений. - Черноголовка : 1991. - С. 122. / Сенченко Г.Г., Суховеев В.В., Ковтун Г.А. Синтез бис(1,1-ди-оксстиолан-3-ил-дитиокарбаматов) а ялов и их влияние на процесс окисления смазочных масел ,, Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Селективное окисление углеводородов и ресурсосбережение углеводородного сырья". - Харьков : 1991. -С. 67. ..*

Ковтун Г.А., Майфет ».П., Суховеев В.В., Кратко Г.А., Ливанская Г.Н., Сенченко Г.Г., Цыбулева Т.Н. Влияние химического строения металлокомплекснкх присадок на их протквоизносяые свойства в смазочных маслах /'/ Тезиса доклздоз научно-технической конференции -"Износостойкость, маиин" Брянск : БТИ. - 1991. - С. 61-.

12. Ссячекчо Г.Г., . Суховеев В.В., Ксв?ук Т.О.- Синтез-т£ акьчеы-ея деяких ■ властивостей сульфолановм1сних азоматин1в // Теза допов1дей XVI Укра1нсько1 ковференцИ по орган1чя1£ ilwil. -Терноп1льti 1992. - С. 232.

13. Суховеев В.В., Сенченко Г.Г., Ковтун Г.О. Синтез i власти-boctí металокомплекс1в на ochobI 1,1-д1оксот1одан- i -tío-леноцтових кислот // Тези допЬв1дей XS Укр81нсько1 конферек-Щ1 з неорган1чно1 xÍmü. - Ужгород : 1992. - С. 120. •

14. Сенченко Г.Г., Суховеев В.В., Ковтун Г.А.. Пархоменко П.И. Сульфолансодеркащие дитиокарбаматы металлов в качестве химических средств защита растений // Тезисы докладов конференции "Перспективы создания экологически безопасных регуляторов' роста растений, средств защиты и технология их применения в празводстве сельскохозяйстаенвоИ продукцси". - Киев: 1992. - 36*-----