Синтез гидрозоля диоксида церия и исследование его коллоидно-химических свойств тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные свойства кислородсодержащих соединений церия

1.2. Области применения диоксида церия

1.3. Методы получения диоксида церия с высокой удельной поверхностью

1.3.1. Получение диоксида церия из гидроксида

1.3.2. Получение диоксида церия из карбоната '

1.3.3. Золь-гель технология и ее преимущества

1.4. Коллоидно-химические свойства некоторых гидрозолей оксидов металлов

1.5. Выводы из литературного обзора

2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методики проведения экспериментов

2.2.1. Методики синтеза гидрозоля (III) с величиной рН=1,5-3,

2.2.2. Методика синтеза гидрозоля с величиной рН=9

2.3. Методика определения концентрации ионов церия (Се+3) в кислых растворах

2.4. Определение концентрации церия гравиметрическим методом

2.5. Определение размеров частиц гидрозолей церия

2.6. Определение электрофоретической подвижности частиц гидрозолей

2.7. Определение агрегативной устойчивости гидрозолей церия

2.8. Проведение реологических исследований

2.9. Синтез полимера оксогидроксида циркония

2.10. Термогравиметрическое и рентгенофазовое исследование образцов

3. Синтез и коллоидно - химические свойства гидрозолей диоксида церия

3.1. Гидрозоли диоксида церия с рН дисперсионной среды 1,5-3,

3.1.1. Отработка методов получения агрегативно устойчивых гидрозолей диоксида церия

3.1.2. Фазовый состав и размер частиц

3.1.3. Исследование факторов агрегативной устойчивости гидрозолей диоксида церия

3.1.3.1. Электрофоретическая подвижность частиц

3.1.3.2. Агрегативная устойчивость гидрозолей диоксида церия в присутствии электролитов

3.2. Гидрозоли с рН дисперсионной среды 9,0 - 10,

3.2.1. Некоторые особенности гидрозолей диоксида церия, полученных в щелочной среде (рН=9.5 - 11.0)

3.2.2. Исследование факторов агрегативной устойчивости щелочных золей

3.2.2.1. Электрофоретическая подвижность частиц гидрозолей

3.2.2.2. Исследование быстрой коагуляции щелочных гидрозолей диоксида церия в присутствии некоторых электролитов

3.3. Стабилизация гидрозолей диоксида церия с рН дисперсионной среды 1,5-3,

4. Получение ультрафильтрационных селективных слоев на основе гидрозолей диоксида церия

4.1. Выбор состава композиции

4.2. Выбор режима термообработки селективного слоя

4.3. Получение ультрафильтрационных мембран на основе гидрозолей диоксида церия

4.4. Оценка разделительных характеристик полученных мембран

5. ВЫВОДЫ

Диоксид церия нашел широкое применение в качестве материала для производства высокоэффективных катализаторов, композитов и т. д.

Одной из основных тенденций в развитии технологии этих материалов, особенно в последние годы, является широкое использование золь - гель процессов. Золь - гель процессы представляют большой интерес благодаря своим уникальным возможностям и свойствам формируемой с его помощью керамики: управляемость и воспроизводимость процесса синтеза золя, возможность формирования новых фаз, которые невозможно синтезировать по традиционной технологии, возможность получения материалов с однородным составом, либо с регулируемой пористостью.

В частности, в технологии получения керамических мембран особенно актуальной задачей является получение мембран с заданными размерами пор и узким распределением пор по размерам. Золь - гель технология позволяет решить эти проблемы, поскольку обеспечивает возможность получения мембран на основе золей со сформированными частицами заданного размера. Кроме того, использование золей со сформированными частицами позволяет в значительной степени избежать проблем, связанных с усадкой и образованием трещин в процессе термообработки и тем самым повысить качество готовых мембран.

Расширению сфер применения золь - гель процессов также способствует разработка технологии и промышленное производство концентрированных золей оксидов металлов. Подтверждением этого является огромное количество областей применения концентрированных гидрозолей диоксида кремния, промышленное производство которых в мире хорошо освоено, а коллоидно - химические свойства достаточно глубоко изучены.

Однако данные по разработке и применению золь - гель процессов для получения материалов на основе диоксида церия фактически отсутствуют.

Разработка этой технологии для диоксида церия открывает широкие возможности использования катализаторов на его основе. Для этого необходима разработка методов синтеза концентрированного гидрозоля диоксида церия, поскольку использование концентрированных золей в большинстве случаев значительно облегчает разработку золь - гель процесса получения того или иного материала. Однако, целенаправленный синтез оксидных композиций практически невозможен без знания коллоидно -химических свойств высокодисперсных форм диоксида церия (агрегативная устойчивость, электроповерхностные свойства, реологические свойства и т.

Д-)

Цель работы заключалась в разработке способа получения агрегативно устойчивого гидрозоля диоксида церия и исследовании его коллоидно -химических свойств.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- определить условия гидролиза и оптимальное содержание стабилизатора, обеспечивающие получение агрегативно устойчивых гидрозолей;

- разработать метод стабилизации разбавленных золей диоксида церия для получения концентрированных золей;

- исследовать агрегативную устойчивость синтезируемых золей;

- изучить электроповерхностные свойства частиц гидрозолей;

- исследовать реологические свойства золей, фазовый состав и размер частиц;

- определить условия получения селективных слоев на основе диоксида церия, включая подбор композиции и выбор режима термообработки;

- определить характеристики пористой структуры модельных слоев, и селективных слоев, нанесенных на подложку;

- испытать полученные мембраны на проницаемость и селективность при разделении жидких смесей; 6

Научная новизна. Синтезированы агрегативно устойчивые гидрозоли диоксида церия. Определены их основные коллоидно — химические свойства. Разработан метод стабилизации и получения концентрированных гидрозолей диоксида церия.

Определены реологические свойства гидрозолей диоксида церия и композиций на его основе.

Практическая ценность. Отработаны основные стадии золь - гель процесса получения каталитических слоев керамических мембран на основе гидрозолей диоксида церия. При этом подобраны составы композиций и определен режим термообработки селективных-слоев.

Определены характеристики пористой структуры селективных слоев. Получены опытные образцы ультрафильтрационных мембран на основе гидрозолей диоксида церия.

Работа выполнена на кафедрах коллоидной химии и мембранной технологии РХТУ им. Д.И. Менделеева при финансовой поддержке гранта по программе «Фундаментальные исследования в области химических технологий» (98-85.1-158)

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Выводы.

1. Разработаны способы синтеза агрегативно устойчивых гидрозолей диоксида церия на основе гидролиза нитрата церия (III).

2. Показана возможность стабилизации полученных гидрозолей диоксида церия полимером оксогидроксида циркония

3. Определены основные коллоидно-химические свойства гидрозоля диоксида церия: фазовый состав, размер частиц, электрофоретическая подвижность частиц, агрегативная устойчивость в присутствии электролитов.

4. Установлено, что при сушке синтезируемых золей можно получать ксерогели, способные самопроизвольно диспергироваться в водной среде.

5. Показано, что агрегативная устойчивость гидрозолей диоксида церия обеспечивается главным образом электростатической и структурной составляющими расклинивающего давления.

6. Найдены условия проведения золь-гель процесса (состав агрегативно устойчивых композиций, режим термообработки), позволяющие получать селективные слои ультрафильтрационных керамических мембран на основе гидрозолей диоксида церия.

100

1. Реми Г. Курс неорганической химии. М. Мир, 1972 - 775 с.

2. Сонгина О.А. Редкие металлы, 3-е изд. Металлургия, 1964 -229с.

3. Trovarelli A. Catalytic properties of ceria and Ce02 containing materials.// J. Catalysis reviews. 1996. vol. 38, №4. - p. 439 - 452.

4. Trovarelli A., Dolcetti G. Rh Ce02 interaction induced by high -temperature reduction. // J. of Chemical Society Faraday Transaction. 1992. vol. 88., №9, p. 1311-1319.

5. Езерец A.M. Каталитическое поведение композиций La-Ce-Cu(Co)-0 в реакции CO+NO. Автореферат дис. канд. хим. наук. М: РХТУ, 1997.

6. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. / Из-во Томского университета: 1959. Т.1. С. 501.

7. Kilbourn B.N. Cerium: A Guide to its role in chemical technology. N.-Y. Molycorp., part 1, 1995, p.42.

8. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия: Пер. с англ. / Под ред. Дяткиной М.Е.: М.: Мир, 1969. Т. 3. С. 500.

9. Аксельруд Н.В., Спиваковский В.Б. Изучение основного хлорида и гидроокиси церия. // Журнал неорганической химии. 1959. Т. 4. Вып. 1. С. 56-61.

10. Moeller Т., Kremers Е. Observations on the Rare Earths.// J. of Phys. Chem. 1945. vol. 48., №5, p. 395-415.

11. Fricke R., S eitz A. Rristalline H ydroxide d er s eitenen E rden. / / Z. Anorg. Chem. 1947. Bd. 254., №2, s. 108-115.

12. Аксельруд H.B., Спиваковский В.Б. Изучение основного хлорида и гидроокиси церия. // Журнал неорганической химии. 1960. Т. 5. Вып. 3. С. 548.

13. Аксельруд Н.В, Спиваковский В.Б. Основные гидроокиси редких элементов// Журнал неорганической химии. 1960. Т. 5. Вып. 3. С. 28-48.

14. Аксельруд Н.В., Спиваковский В.Б. Основные гидроокиси церия и иттрия. // Журнал физической химии. 1958. Т. 32. № 9. С. 233256.

15. Аксельруд Н.В. Основные хлориды и гидроокиси элементов подгруппы скандия и лантаноидов. // Успехи химии. 1963. Т. 32. № 6. С. 800 822.

16. Biedermann G., Newman L. Studies on the hydrolysis of metal ions. Part 51.// Arkiv for Kemi. 1964. Bd. 22, №24, s. 303 - 305.

17. Поспелова Jl.А, Кокунова В. H., Сомова P.M. Гидроокиси редкоземельных элементов. // ЖНХ. 1976, т.21, №3. с. 622.

18. Сахаров В.В., Мусорин В.А. Основные соединения редкоземельных элементов. // ЖНХ. 1973, т. 18. с.3189 - 3192.

19. Lecomte D. J. Observations of rare earths. // Bull. Soc Chim. 1941. vol.8., p 713- 820.

20. Vetter K.J. Der Einstellungsmechanismus des Ce+4/Ce+3 -redoxpotentials an platin.//Z. Physik. Chem. 1951. Bd. 196, s. 360385.

21. Wadsworth E., Duke F.R, Goets C.A. Present status of Ce (4) Ce(3) potential. //Analyt. Chem. - 1957. vol.29, № 12., p. 25 - 32.

22. Kilbourn B.N. Cerium: A Guide to its role in chemical technology. N.-Y. Molycorp, part 2, 1995,p.l05.

23. Ключаров Я.В, Страхов В.И. Взаимосвязь фазовых преобразований и технических свойств материалов на основе системы Zr02 Се02. // Огнеупоры. 1961, №1. - с.41 - 47.

24. Graham G. W., Jen H.W., Chun W., McCabe R.W. High-temperature-aging induced encapsulation of metal particles by support materials: comparative results for Pt, Pd and Rh on cerium-zirconium mixed. //J. of catalysis, vol.175, №2. 1998. p. 269 279.

25. Fornasiero P., Runga Rao G., Kaspar J, Erario F.L, Graziani M. Reduction NO by Co on Rh/Ce02-Zr02 catalysts. //J. of catalysis. vol.175, №2. 1998. p. 280-289.

26. Guglielmi M., Carturan G. Precursors for sol gel preparations. J. of

27. Non Crystalline Solids, vol.160. 1988. p. 16 - 30.

28. Sanchez C, Livage J, Henry M, Babonnear F. J. of Non

29. Crystalline Solids, vol.160. 1988. p. 65 76.

30. Yoldas B.E. // J. Amer. Ceram. Soc. 1982. V. 65. № 8. P. 387

31. Yoldas B.E. // J. Mater. Sci. 1986. V. 21. № 7. P. 1087.

32. Zhou X., Zhang W., Wan H. Methane oxidative coupling over fluorooxide catalysts. // Catalysts letters. 1994. №23. p. 133 136.

33. Martiner Arias A., Soria J., Conesa J.C., Seoane X.L., Arcoya

34. A.,Cataluna R. NO reaction at surface oxygen vacancies generated incerium oxide. //J. of Chem. Soc. Faraday transaction. 1995. vol. 123,2. p. 436-442.

35. Doom J., Varloud J., Meriaudeau V. Effect of support material on the catalytic combustion of diesel soot particulates. // Applied catalysis B: Environmental. 1992. №1. p. 117 -127.

36. Kundacovic L, Flutzani-Stephanopoulos M. Cu- and Ag-modified cerium oxide catalysts for methane oxidation. //J. of Catalysis. 1998. vol. 179, №1. p. 203-221.

37. Wachs I.E., Jehng J.M, Deo G., Weckhuysen B.M. Fundemental studies of butane oxidation over model-supported vanadium oxide catalysts: molecular structure-reactivity relationships.// J. of Catalysis. 1997. vol. 170, №1. p. 75-79.

38. Martiner Arias A., Fernandez-Garsia M., Soria J, Conesa J.C. Spectroscopic study of a Cu/Ce02 catalysts subjected to redox treatments in carbon monoxide and oxygen.// J. of Catalysis. 1999. vol. 182, №2. p. 367-377.

39. Parthasarathi Bera, Aruna S.T., Patil K.C., Hengde M.S. Studies on Cu/Ce02: A new NO reduction catalysts. //J. of Catalysis. 1999. vol. 186, №1. p. 36-44.

40. Wang Y., Takahashi Y., Ohtsuka Y. Carbon dioxide as oxidant for the conversion of methane to ethylene using modifide Ce02 catalysts. //J. of Catalysis. 1999. vol. 186, №1. p. 160 168.

41. Putna E.S., Gorte R.J. Evidence for a second CO oxidation mechanism on Rh/Ce. //J. of Catalysis. 1998. vol. 178, №2. p. 598 -603.

42. Mendelovici 1., Steinberg M. Reaction of ethylene with oxygen on a Pt/Ce02 catalyst. //J. Catalysis. 1985. vol. 93, №2. p. 353 359

43. Harrison P.G., Kelsall A., Wood J.V. Chemical microengineering in sol-gel derived fluorid and lanthanide modifided ceria materials. // J. of Sol-gel Science and Tecnology. 1998. №13. p. 1049 1055.

44. Terrbile D., Trovarelli A., Llorca J., Leitenburg C., Dolcetti G. The synthesis and characterization of mesoporous high-surface area ceria prepared using a hybrid organic/inorganic route.// J. of Catalysis. 1998. vol. 178. p. 299 308.

45. Forni L., Oliva C., Vatty F.P., Kandala M.A., Ezerets A.M., Vishnyakov A.V. La-Ce-Co perovskites as for exhaust gas depollution. // J. Applied Catalysis B: Environmental, 1996. vol 7. 269.

46. Forni L., Oliva C., Barzetty Т., Selly E., Ezerets A.M., Vishnyakov A.V. FT IR and EPR Spectoscopic Analysis of Lai.xCexCo03

47. Perovskite-like Catalysts for NO Reduction by CO. // J. Applied Catalysis B: Environmental, 1996. vol 8. p. 371.

48. Rouanet M.A. Etude de la Refractairite et de la Structure des Phases de Haute Temperature Presents par le Systeme Zircone-Oxyde de Lanthane.// C.R. Acad. Sci., Paris, 267 series C, 395.

49. Chemical abstracts. Combustion synthesis of fine particle ceria. -1990, vol. 113, № 26, 2364437.

50. Пат. 5480854 США, МКИ6 С 01F17/00 Catalysts.

51. Chen P.L. Reactive cerium (IV) oxide powders by the homogeneous precipitation methods. // J. of Amer. "Chem. Soc. 1993. vol. 76, № 6. p. 1577 1583.

52. Пат. 300853 Франция, МКИ6 С 01F17/00 Process for obtaining a cerium oxide.

53. Пат. 2617154 Франция, МКИ6 С 01F17/00 Preparation of eerie oxide with new morphological characteristics by autoclaving and caltination of eerie hydroxides.

54. Hirano H, Kato E. Hydrotermal synthesis of cerium (IV) oxide.// J. Amer. Chem. Soc. 1996. vol. 79, № 3. p. 777 780.

55. Nakane S, Tachi T. Characterization and sintering of reactive cerium (IV) oxide powders, prepared by the hydrozine method. // J. of Amer. Chem. Soc. 1997. vol. 80, № 12. p. 3221 3229.

56. Авт. св. 1288159 СССР, МКИ6 С 01F17/00 Способ получения диоксида церия.

57. Пат. 239478, Франция, МКИ6 С 01F17/00 Ceric oxides with high surface area, pore volume and pore diameters.

58. Phillips R.J, Zhou Y.Z., Switzer J.A. Electrochemical synthesis and nanocrystilline cerium (IV) oxide powders.// J. of Amer. Chem. Soc. 1997. vol. 78, № 4. p. 981 -985.

59. Konishi Y, Mirai T, Asai S. Preparation and characterization of the ceria powders by hydrolysis of cerium (III) carboxilate dissolved inorganic solvent. // Industrial and engineering chemistry research. 1997. vol. 36, № 7. p. 2641 2645.

60. Nagashima K, Wakita H. The synthesis of crystalline rare earth carbonates. // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1973. vol. 46, № l.p. 152- 156.

61. Пат. 26088583, Франция, МКИ6 С 01F17/00 High surface area eerie oxide and its manufacture.

62. Комиссарова A.H., Шацкий B.M. Соединения редкоземельных элементов, (карбонаты, оксалаты, нитраты, титанаты) М, 1984, 235 с.

63. Сокол В.А. Технология чистых неорганических веществ с контролируемой дисперсностью для композиционных составов. Д. д.т.н,М., 1988,327 с.

64. Амброжий М.Н, Лучникова Е.Ф., Сидорова М.И. Термическое разложение карбонатов редкоземельных элементов цериевой подгруппы. // Журнал неорганической химии. 1960. т. 5, вып. 2. с. 366-371.

65. Zelinky B.Y., Unlmann D.R. Gel technology in ceramics. // J. Phys. Chem. Solids. 1984. vol. 45, № ю. p. 1069 1090.

66. Livage G. Sol gel processing of transition metal oxides. // In transformation of organometallics into common and exoticmaterials: Disign and Activations / eds by R.M. Laine - Martinus Nijhoff, Rublushers 1988, p. 61 - 64.

67. Larbot A, Fabre J.P., Guizard C, Cot L. New inorganic ultrafiltration membranes: Titania and zirconia membranes. // J. Amer. Chem. Soc. 1989. vol. 72, №2. p. 257-261.

68. Jones R.W. Sol preparation of ceramic and glasses. // Metall and Materials. 1988. vol. 4, № 12. p. 748-751.

69. Hubert Pfalzgraft L.C. Alkoxides as molecular precursors for oxide- based inorganic materials: opportunities for new materials. // New J.

70. Chem. Solids. 1987. vol. 11, № 10. p. 663 675.

71. Дзисысо В.А. Основные методы приготовления катализаторов исорбентов. Новосибирск, Наука. 1983, 260 с.1.vage G, Henry М. Sol gel chemistry of transition metal oxides. //

72. Progr. solid state Chem. 1983. vol. 18, № 4. p. 259 341.

73. Сычев M.M. Перспектива использования золь гель метода втехнологии неорганических материалов. // ЖПХ. 1990. т. 63, №3.с. 489-497.

74. Mackenzie I.D. Application of the sol gel process. // J. Non - Cryst. Solids. 1988. vol. 100. p. 162 - 168.

75. Partlov D.P. Yoldas B.E. Colloidal polymer gels and monolitic transformation in glass forming systems. // J. Non - Cryst. Solids. 1981. vol. 46. p. 153-161.

76. А.с. 833496 (СССР). Способ получения концентрированного кремнезоля. МХТИ/ Шабанова Н.А., Фролов Ю.Г., Хоркин А.А. и др. Заявл. 06.06.779 №833496, опубл. В Б.И. 1981, №20 - МКИ С 01 В 33/12.

77. Davis J.A., James R.O, Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. // J. Colloid Interface Sci. -1978. vol. 63, № 3. p. 488 499.

78. Atchinson R.I., Posner A.M., Quirk LP. Adsorption of potential -determing ions at the oxide aqueous electrolyte interface. // J. Colloid Interface Sci. 1967. vol. 71, № 3. p. 550 - 558.

79. Allen L.H., Matijevich E. Stability of Colloudal Silica I. Effect of simple electrolytes. // J. Colloid Interface Sci. 1969. vol. 81, № 3. p. 287-296.

80. Elkington P.A., Curthays G. Hydrogen b ounding and adsorption on silica gel. // J. Colloid Interface Sci. 1968. vol. 60, № 2. p. 331 333.

81. Киселев A.B, Муттик Г.Г. Адсорбция паров воды кремнеземом и гидратация его поверхности. // Колл. журн. 1957. Т. 19, №5. С. 562-571.

82. Киселев А.В., Лыгин В.И. Исследование физической адсорбции воды на силикагеле с гидратированной поверхностью методом ИК спектроскопии. //Колл. журн. 1960. Т. 22, №6. С. 403 406.

83. Валюхов А.А., Назаров В.В., Ермаков В.И., Фролов Ю.Г. Исследование влияния поверхности гидрозоля диоксида кремния на структуру дисперсионной среды в граничном слое методом граничного эха. // Колл. журн. 1985. Т.47, № 4. с. 660 665.

84. Голикова Е.В. Изучение процессов коагуляции и гетерокоагуляции в золях и суспензиях: Автореферат дис. к.х.н. -Л., 1977.-17 с.

85. Валюхов А.А., Назаров В.В, Ермаков В.И, Фролов Ю.Г. Дегидратация поверхности частиц гидрозоля диоксида кремния в присутствии электролитов. // Колл. журн. 1985. Т.47, № 6. с. 1160 -1163.

86. Karmenn С., Bohnemann D.W.,Hoffmann M.R. Preparation and characterisation of quantum size titanium oxide. // J. Phys. Chem. 1988. vol. 92, № 8. p. 5196- 5201.

87. Малых Т.Г., Шарыгин Л.М., Третьяков С .Я. Исследование свойств сорбентов на основе гидратированного диоксида титана, полученного золь гель методом. // ДАН, сер. неорг. 1980. т. 16, №10. С. 1857- 1860.

88. Берестнева З.Я. Константинопольская М.Б. О механизме кристаллизации коллоидной двуокиси титана. // Колл. журн. 1980. Т. 22, №5. С. 557-559.

89. Павлова Веревкина О.Б., Политова Е.Д., Назаров В.В. Влияние условий образования на дисперсность диоксида титана. // Колл. журн. 1999. Т.61, № 3. С. 389 - 392.

90. Никипанчук Д.М., Яремко З.М., Федушинская Л.Б. Межчастичные взаимодействия в дисперсиях диоксида титана. // Колл. журн. 1997. Т.59, № 3. С. 350 354.

91. Назаров В.В., Сизов Н.Е., Доу Шень Юань, Фролов Ю.Г. Влияние уксусной кислоты на растворимость сольвата изопропоксида циркония в изопропаноле. // ЖПХ. 1991. № 4. С. 939.

92. Назаров В.В., Доу Шень Юань, Фролов Ю.Г. Пептизирующая способность азотной и уксусной кислот в отношении гидрозоля диоксида циркония. // Колл. журн. 1991. Т.53, № 5. С. 480 482.

93. Назаров В.В, Доу Шень Юань, Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на устойчивость гидрозолей диоксида циркония, стабилизированного азотной кислотой. // Колл. журн. 1992. Т.54, № 3. С. 119-122.

94. Горохова Е.В. Золь гель процесс получения ультрафильтрационных мембран на основе диоксида циркония. Дисс. к.х.н. М.-1994. -с. 111.

95. Назаров В.В, Доу Шень Юань, Фролов Ю.Г. Электрофоретическая подвижность частиц гидрозоля диоксида циркония. .// Колл. журн. 1991. Т.53, № 3. С. 464 465.

96. Турова Н.Я, Лиговская Н.И. Агрегативная устойчивость высокодисперсных суспензий диоксида циркония. / Изв. АН СССР, неорг. материалы. 1983., т. 19., №5, с. 693 697.

97. Рогоза О.М, Д.М. Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость некоторых водных суспензий. // Колл. журн. 1994. Т.56, № 7. С. 226 231.

98. Назаров В.В, Валесян Е.К., Медведкова Н.Г. Влияние некоторых электролитов на агрегативную устойчивость гидрозолей бемита. // Колл. журн. 1999. Т.61, № 1. С. 91 94.

99. Назаров В.В, Павлова Веревкина О.Б. Синтез и коллоидно -химические свойства гидрозолей бемита. // Колл. журн. 1998. Т.60, № 1. С. 797-807.

100. Назаров В.В, Валесян Е.К, Медведкова Н.Г. Влияние условий синтеза на некоторые свойства гидрозолей бемита. // Колл. журн. 1998. Т.60, №3. С. 395-400.

101. Павлова Веревкина О.Б, Политова Е.Д., Назаров В.В. Синтез высокодисперсного золя бемита гидролизом метилцеллозольвата алюминия. //Колл. журн. 2000. Т.62, № 4. С. 515 - 518.

102. Kim D.Y. Stability and Surface Energies of Wetted Grain Boundaries in Aluminium Oxide. // J. Amer. Chem. Soc. 1988. vol. 77, p. 444 -452.

103. Yoldas B.E. Hydrolysis of Aluminium Alkoxides and Bayerite Conversion. // J. Appl. Chem. Biotechnol. 1973. V. 23. № 8. P. 803 -809,

104. Гринберг E.E., Черная Н.Г., Фиданян C.A., Ефремов А.А., Кралин Е.В. физико химические свойства некоторых алкоксидов элементов III - V групп периодической системы. // Особо чистые жидкие вещества. - М. 1987. с. 116 - 121.

105. Sanchez С., Livage J., Henry М., Babonneau. Chemical modification of alkoxide precursors. // J. Non Cryst. Solids. 1988. vol. 100, p. 65 -76.

106. Pierre A.C., Uhlmann D.R. Amorphous Aluminum Hydroxide Gels. // J. Non Cryst. Solids. 1986. vol. 82, p. 271 -276.

107. Прокофьев М.Ю., Шконда С.Э. Строение дисперсной фазы гидрогелей алюминия. // Л., 1986. 31 с. Деп. ред. журнала прикладной химии 20.02.86, № 1644 В86.

108. Bradley D.C. Metal Alkoxides as Precursors foT Electronic and Ceramic Materials. // J. Chem. Rev. 1989. vol. 89, №6 p. 1317 1322.

109. Назаров B.B., Павлова Веревкина О.Б. Синтез и коллоидно -химические свойства гидрозолей бемита. // Колл. журн. 1998. Т.60, № 4. С. 797-807.

110. Еременко Б.В., Малышева М.Л., Осипова И.И. Устойчивость водных суспензий наноразмерных частиц оксида алюминия в водных растворах электролитов. // Колл. журн. 1996. Т.58, № 4. С. 458-465.

111. Kruyt H.R, J.E.M. van der Made. The eerie hydroxide sol. I I J. Recueil des Travaux Chixniquies. 1923.-vol. 42, - №5 - p. 277 -300.

112. Biltz W. // Ber- 1902,-vol. 35, p. 4435.

113. Konishi Y, Murai T, Satory Asai. Preparation and Characterization of Fine Ceria Powders by Hydrolysis of Cerium (III) Carboxylate Disslved in Organic Solvent. // J. Ind. Eng. Chem. Res. 1997.-vol. 36,-p. 2641 -2645.

114. Singo N, Toshiaki Т., Yoshinaka M, Hirota K. Yamaguchi O. Characterization and Sintering of Reactive Cerium (IV) Oxide Powders Prepared by the Hydrazine Method. // J. Amer. Soc 1997. vol. 80, №12 - p. 3221 - 3224.

115. Zhou Y.C, Rahaman M.N. Hydrothermal Synthesis and Sintering of Ultrafme Ce02 Powders. // J. Mater. Res. 1993. vol. 8, №7 p. 1577 - 1583.

116. Марченко З.И. Фотометрическое определение элементов.// 1971. М.: Мир. С. 312.

117. Finsy R. Particle sizing by quasi elastic light scattering. // Adv. Colloid Interface Sci. - 1994.-vol. 52, p. 79-143.

118. Воюцкий C.C. Курс коллоидной химии. M.: Химия, 1964.

119. Расчеты и задачи по коллоидной химии под ред. Барановой В.И. М.: Высшая школа, 1989, с. 288.

120. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии под ред. Фролова Ю.Г. иГродского А.С.//М.: Химия, 1986, с. 215.

121. Parks G.A, De Bryun P.L. The zero point of charge of oxides. II J. Phys. Chem. 1962. vol. 66, № 6, p. 967-973.

122. Parks G.A. The isoelectric points of solid oxides, solid hydroxides, and aqueous hydroxo complex systems.// J. Chem. Rev. 1965. vol. 65, №2. p. 177- 198.

123. JCPDS International Center for Diffraction Data (43 - 1002)/

124. Карякин А.В. Спектральный анализ редкоземельных окислов.// Под ред. Божевольного Е.А. М. Наука, 1974, с.510.

125. Greenhaus H.L., Feibush A.M., Gordon L. The rare earths. // J. Analyt. Chem. 1957. V. 29. № 10. P. 1531.

126. Moeller Т., Brantley C. Spectrophotometric estimation of certain rare earths elements. // J. Analyt. Chem. 1950. V. 22. № 3. P. 433.

127. Грищенко Jl.И., Медведкова Н.Г., Назаров В.В., Фролов Ю.Г. Агрегативная устойчивость гидрозолей диоксида титана. // Коллоид, журн. 1994. Т. 56. № 2. с. 269-271.

128. Еременко Б.В., Малышева М.Л., Безуглая Т.Н. и др. Агрегативная устойчивость водных дисперсий оксида иттрия. // Коллоид, журн. 2000. Т. 62. № 1.С. 58-64.

129. Фролов ЮГ. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1985.

130. Вопилов А.П., Сарсенов А.А., Синегрибова О.А. Образование полиядерных соединений циркония с церием (IV) в азотнокислых растворах. // Журн. неорг. химии. 1975. Т. 5. № 6. С. 842.

131. Тананаев И.В., Бокмельдер М.Я. // Журнал неорг. химии. 1960. Т. 5. № 3. С. 701.

132. Агота А.К., Tata B.V.R. Interactions, structural ordering and phase transitions in colloidal dispersions. // Adv. Colloid Interface Sci. 1998. vol. 78, p. 49-97.

133. Ruckenstein E. Attraction between identical colloidal particles caused by collective electrostatic repulsion. // Adv. Colloid Interface Sci. -1998. vol. 75, p. 169-180.

134. Лидин P.A., Молочко B.A., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. //М. Химия., 1996. с. 480.

135. Pat. 4711719 USA, Int. CI. 4 B01D 13/00. Processes for the production of crack free semi - permeable inorganic membranes./ Leenaars A.F.M., Burgraaf A.J., Keizer K. (Netherland).114

136. Pat. 4814202 USA, Int. CI. 4 B05D 5/00. Processes for manufacturing thin membranes composed of an organic lattice of titanium and silicon oxides and powder composed of submicronic grains of mixed titanium and silicon oxides./ Gastelas B.L. (France).

137. Медведкова Н.Г, Назаров В.В, Грищенко Л.И. и др. Реологические свойства и гидрофильность золей Zr02 и ТЮ2. // Колл. журн. 1994. Т.56, № 6. С. 813 817.

138. Livage J, Lemerbe J. Transition metal oxides gels and colloids//Annu. Rev. Mater. Sci. 1982. V. 12. P. 103-122.

139. Сычев M. M. Перспектива использования золь-гель метода в технологии неорганических материалов// Журн. Прикл. Химии. 1990. Т. 63, N3. с. 489-497.

140. Anderson М. A, Xu Q. Metal oxide porous ceramic membranes with small pore sizes/ Pat. 5006248. USA, U. S. CI 210/500 25. 1991.