Синтез и физико-химические свойства карбоксилатов хрома (III) в неводных растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Б ОД

На правах рукописи

КАШЮВ Хуриед Чулибаевич

СИНТЕЗ И ОИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КАРБОКСИЛаТОВ ХРОМКИ) В НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ-

02.00.04 - физическая химия /

■ ' . /

Автореферат '

диссертации ш соискание ученой степени

кандидата химических шуг: •

Душанбе - 1996

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной хкглии и в научно-исследовательской лаборатории "Электрохимия раство- ... ров" Таджикского государственного университета.

кандидат химических наук, доцент “Мансуров М.М. „ •

доктор химических наук, . / профессор Аминдканов Д»А. ‘ кандидат химических-наук,

-доцент Юсупов Ш.Т. ' . . .

Таджикский технический .

университет, кафедра общей . и неорганической химии ,

1996 г. л _часов на заседании диссертационного совета К 013.02.02 при Институте химии им. В.И. Никитина АН Р. Таджикистан по адресу:. . • •

73406-3, г. Дуиакбо, ул. Айни, 299/2 . . ■

С диссертацией ыогшо ознакомиться в научной библиотоке • Института химии им. В.И. Никитина АН Р. Таджикистан

Автореферат разослан «¿4 " 1996 г.

Учений секретарь диссертационного совета кандидат химических наук

З.Б. Шарифова

Научный руководитель: Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

Защита состоится

рил процессов кицеллообрззования, опроделош..: параметры адсорб-ц'лонного слоя и области мнцеллообразогания. Установлено влияние природы лпгаеда и составов ¡а .шлоксое хроха(Ш) ш коллоид-’ но-лимичоскис характеристики. -

Изучеш* кинетические саконэмсрнестп реакций кокплексооэ-р-.20Г-ПН!1Я ЭТОКл (Ш) С 1-.:,"И'01!Эг;.?Г! киелотоК в среде н-бутшгала.

, чго процесс ксмллексообразованпя является елейным и ’ ыногоо-лдийы;!. Опридепошг частнио порядки реакции, рассчитаны г.онстпнш скоростей рсакцк:: и предложена схема последусиого

Ь[:СЦСССа, - • •

Прл«т;пмс;.ог гопчаииц работ; и Раор^о'отнш методик» спите-с-а паросксилптог- хрог.тлШ). Предложен новы!! спуссб получоиия кароокештои об.чадакдах васокимл шинстатическимл

свойствам!;, Ксс^идса-аио глшшло 'гемнератури зхфмообработки на кол*.ондно-Х1!ы::чи;Я«!с и актпстатичсск:;о сг.ог.стса карбошщакш хро:.«(Ш). Найдсим опхишльшк времшшио и уеппорд’гурнуо пара-коари термообработки, сбосазчивак^па шкснмадышЙ аигистати- • чсский ефтз;:?. Данные, получение в работе .используются-в учебно:! процосес па тфодра физической и коллоидно!! зешэд для студен го в химического факультета. '

' полотг^ния.^ г.;тт;«• ;*>:л рапиту: '

- 'рздработаишо методики сингла шрбакелдатшд: когтлок-

сои хро:-.л(Ш) с анионами шеинх киркя:, мфасьомй и олсиновоИ кислот; ■

" результата псследохашсР методами прзиарз'гиикэ-ишдкп!-ческпп, слектроааой и ШС спектроскошш £ниш:о-химпчеакия ' • свойств схкгсзирс&шдо: соединений; ' ' -

. - ксллопдно-хг.;-ашос;г»:о уар п/.'с>ч:стмки иселедовашплх кем-п.езкеов;

- влияние -термообработки ю коллоидио-гепмнчео:;«« и аьп;-

стаяшеские свойства синтезированных соединений; . .

- кин&тичезкпо закономерности ргакций комплолсообразог-авиг:

грогеа(Ш) с нафтеновой кислотой; . ' •' ' . .

Апробация работ;:.- Основные результаты работы долоквни.га У и У1 ВгесоЕЗиих совещаниях по химии .новодных растворов неорганических и комплексных соединений (Ростов-на-Дону, 1265, 1987); Л1У Назвузовокой коррекции цолодцх'ученых ^Современные проблема физической химиирастворов" (Ленинград, 1937);

з

XX Европейской конференции "Хк?аї»ї меяфззкш: границ" (Италия, Сэн-Бскедетто, 1938); шездшП шучноіі сессии всесоюзного се-шнара по хи:лш нзподних растпоров (Дуг:ан.'5г, 1990) ; научных конференциях професгорако-проподагдтсльског'о состаго 1ТУ кн. ВЛЬ Ленина (I9S5-I994).

Публикации. По результатом нсолсдоелний опубликовано три статьи,' 5 тезисов докладов международной и геесовзных коп^о-фСНЦНЙ, получено одно авторс:гоо СПНДОЇСЛЬС?иö.

’ Объем гоботн; Диссертаїгія состоит и? йв.*:дек:м! t трох глагі,

яшзодоп п списка цаткрусмзЯ литературы <131 шимснопаши?). Работа кзлогока ;п 138 страна;;/};: ^"шеппенэгз секста, содер-шг? 3 таблиц и 24 расушя. ' .■

' ОСНОВНОЕ СОДЙРПЛНіІЕ Р,Ш0Г!1

В псрпой глггпо полонен обзор литератур»; об извести;;:: ¡5C спектроскопических свойствах г.ггрйоког.латоп хрэяа(П) с -гоцио установлении:'!! структурам;;. Ог<?й:«сга: дзіядо по • .‘Птозу ц изучена» структури соединен;:;! хрггаСП) с шск>кг:п ^ар:Їс::о.~.г.-: кислотна таїта проЕодрл чілл^з раСот по аспояьиаг.аіічп компгокссв ;гроїїл(1-І) н гзчостг.о r^r^TaT-rr'-arcnx присуди:; ч рчічггак;;:? тзп-лилзн. Рассмотрена іазгсдц разчота :»iH8T:in<ísx¡.x гардмьтро? (по~ . рядкол її нозгетанг скоросге-Л) реаипta.

Бо угорой .глапо пр'дг.одешї і'.ог-одикп ешітпг:. ;и:р-.;огеплг.^оа з;ро:л(!і!) о шяонаня зягсаях. ?.аірювс, нзфтонзаоїі :т ,>лгс-

лоїами. Оаксаш иотодї'ші г’-изн;:о~:іпчичсс!;;ї:і: и кї>.:ло;ідн^~:;::а:г-чзсїсз: "¿шзроннЯ а пііспсрпмоіігальнио усглч,ог,ил.

З тс.оу.ой rvsise - сису-’дшгч рггультгїа ме;і-догзій" с;£к?«~ »праг.ажгс са^ді:не>чи' г.ітода:!.-' ^лс-г.грзгноч п ’Л( и’-екгросі'таа:*.» Ш?Р к дериг-^гогрл^ли іг.с гсеппгс п ::о:ле:у»пз-.::;:'.ічес:.гп: еtoi'icvsif а та-':::;, ¡гчнпі'л^ссііих г>:>;со;^:іорс;:г,"йї; ;':а::ид'.: леї-:-'

cocSpar.orairaa.гсрокз{îû} g ¡путешпод .{пальта:*,.

' Сл;¡тез ranЗг.исияатоа упо;ч(П< ". ль ьчі.чіуя y:ws.v:c

я •пг-^оз:)?. .гтеле-у

РлзрЛотзіГ“! cr.cc"í:4 .: л::е:гг;:;:!:гфзллн'і

'• ес^дп!:г;п:і;і с п:< ~:У...■■’■■т'’, •••••>;•

ОТ*С!‘ЛЇ'?гО'^ "t-'C,*С:~**■ ' ' * '

1, "СГ3С(С17НЭ5С00)6(Н20)3]Й0Э 5-[сг30(Ц5И19000)б(К20)3]іЮ3

2, Сг^ОСС,5Й31ССО)б(Н20)3]я03 б, Сг{СГ(К21СОО)3” ' .

3»[Сг30(С12Н25С0С)^{К^0)3]1Ю3 у, Сг{С17Я-3СОО)3 .

л4 [;;г,о(о., ^н^ссо) ^ а^о)3]кс3 є, сг(сг,н35ссо)2і?о3 ;

Ксыплаксц получали взаимодействием датрата хрома IИ) с со- '• отодї'оа,£уй-"ей карбоновой кислотой. ■ ■ -

Сседиз.зжш 1-5 представляют собой порошки зеленого, 0 -с’пзофйояетового цвета, кирше га ощупь, соединения б і: 7 пред-' • ставляв? собой смолообразные продуют. Все соединения нерастворим в поде, но хорошо растворила* (соединения 1-5,8 - при . нагревании) в органических растворителях (бензоле, толуоле, -• дециловом, иониловом спиртах к других), - :

Спектроскотшескко свойства -. . - .

Спектры поглощения для стеаратпого,.палькитатного, трэде- і

канатного, увдекзнатиого н капринатиого комплексов хрома(Ш) .•

(табл. І) однотипны и характеризуется, наличием двух широких по- ■ лос поглощения с максимумами при 22700 и 17100 с;.Г^, плеча при . , 15000 см“1 а такие небольшой полосы поглощения а области 14000. ’

с;.Г^. В спектрах поглощения га&гэшта к олеата .хрома(Ш) кзбяю- ' давтся две полосі! поглощения при 23500 к 17000 смг*, интенсив-- I

нссть которых значительно каньзе,- чем для остальных карбокси- "■

латов, Следует ответить. что в спектрах отих.соединений отсут- ’

ствуюг полосы в области 15000 и 14000 с:л“~. В соответствии с ' • литературными данными полосы яри 22700 и І7І00 сгл“* могут быть '

отнесены к .переходам ■ наи , а полоса при І50С0 ' '

14000 сц~* обусловлены - погд&дешем тркад -о»,о в трргаядерішх. '

комплексах. Известно, интенсивность сгош-раэрегснных полос в . спектрах тряад хрома возрастает по ераадашш с- коноадерными . Приведенные в таблица Г положеная полос, вычисленные молыиа коэффициенты окстинции к отнесения электронных переходов пока- %

зывают, что для нафтената « олаата хрома(Ш) интенсивность по- 'Л

лос, соответствующих переходам да 421„ и %2:, примерно в 2,5-;,.

4 раза нике аналогичных полос для других карб'Э’ксияатов. Кроио

ешггззмртюак ооодинёнай шгаешш?» что.рассматриваемые стеарат, млійійї, еддокатї, уняекашї’ и вапрнат. хрома (Ш)

того, для этих соединений ке наблэдашея полоси, относящиеся к идаеркомбинационным перехода« да и ...2в .. • . |ГГ:

Качественное сравдавив электронных спектров поглоаеншг .. '

&

К

и

|г

Таблица I.

Электронные споктры поглощения карбокснлатов хрома(Ш)

Coo- т 1 ^, см-і (£ , л*моль"^.см~ *)

ІШЗ І ——4/ті ! 1 -*2g *2g ! і 4» _4п ! 2g Ы } пояснение других полос

. I. 227271127,3) 17123(94,2)- 14970(34,6) 14000(9,5)

• f» 22720(120,8) 17115(94,3) 15000(34,95 14005(9,3)

3. 22715(117,2) 17100(80,1) 14990(31,9) 14003(8,6)

4, 22690(100,1) 17110(83,9) 14985(36,5) 13900(8,1)

5. 22675(01,7) 17120(77,Z) 15005(28,2) 13990(7,0)

6. 22303(20,1} 16900(19,70)- - ..

7. 23350(25,1) I69b0(13,84) - -

могут Сыть отиросиа к •тртидерізяї яароонсюгатаы, а олеат

нафтагат зсро::а(Ш) соответствуют монеядерному типу. ,

. 3 таблица 2 присздоно эмпирическое отнесение :>окотос~г< : колебательных частот з IK спектрах поглощения иэучешнз егеди-ІЮШЙ. Кїссцотрєкііз зтпх да игах позволяет сделать виссди о структуре и характера свяяи п сккгозированких еоедйкошшх. ІЬз— • пєсїпо, что п спектра?: пзоя соєдпнєішй, содержащих мостнкоско . я терминальные карбоксилат'иыо лигэеди, имеет место характерноэ распзплошіе полос», отпечатаю: ^ап'СС0") и Э СССО"). Полохвнж» полос ^ -колесакяй группн COO", а та-жэ разность часто? цсэяу нли» характерны для мастикових С00" групп.

• Приведенное в таблице 2 отнссскяо полос nerzosem« груш атекза коордшяцяонких янгаздоз показало s «то з отлачие от КК слсктров ацотаття: комплексов spoia(S) в спептрзх соодинвкя" ' .1-7 гасідїдаетея полоса при 720 сц"'*'. отглсепая ц кодсЗ&издн ' <Г(Сіг2)„ пря'а? 4 . Кчг'їнаявшв полос« пр;і t ~2220 it «-SwO eif1 откзееки і: валситкіги 3(CH) іголіфшиш групп.CH* it CH3.

Для поучаемого класса соддт:ак&; >зраі:таркстичгегйі пзсто~ таш являйся v0(''h'-;C) :г'"ч,с(сг,0} . Цраї’сдеіінаіі акзлиз дай-;іг™ по етн-ассшз паПдогпа^ в £21 спс-гсгга:: ксглогсквя спЛт-групп , %0 її !І04 а елкгзг-пгашйкз: іл;Л:£:.яа?ау. 2рг».а(С} пі,^;с?ла;;ен з та£л::цч 3. і!л:г ¿здг-* іп> пт^Ь"аалбіи^-^ІНї^£Г/,«!-з-а -ліг-, _ торпа.ги'гг гяглпгср сп-і::-: £оз ,:^;л калк«га'г«х- Г* •

-'тапїоа гр^аШ) стягсг.глеп доонтогселыз» '•ігж&ш&с

- ' - . . ■ - Таблица 2.

т

Опасен:;® нзкоюрих каае&'гзлыйэ: чаоис'.* Сст.Г" ) в IEC слзктрах поглотэшя кластерных ' совдвкзнпЁ хсз:ш(Ш _ .

С - . ' 0 T H E С £ Ч М 7 «1 ** ¿л

п/п pa(WpasíH3°) Fw<cK2>nlvcvH(c-Vní 1 *•>* ■ 1 • \(CCQ") jS(CH3) l^digO) {' \0<coc“ •)р(он) р(к2о)

I ! 403' ■ Г 423 648 ! 460 720 ins 1325 1337 1467 1472 Хооо 1608 2052 2926 .I960 3435-

2 ! 403 ! 423 . 645 1 473 ' 723 ' .1123 1323 1390 1458 - 1472 1545 16C0 2860 2925 2S62 _ 3440

3 ! 400 î 420 . 643 ' ! 475 720 ще 1324 І335: Î452 - Í470 1552 1610 2856 2925 25S8 3433

4 . ! 401 \ .420 640 ! ¡484 - 721 IIQ6 І32І I3S3 1447 1463 1557 . ÏÔI6 23Í.0 29¿3 £974 ‘ЗЛ'З'З W’sO'W*

5 1 401 ^ ! 422 £53 î 487 723 шо 1320 . ■ 1360 . 1450 1468 1543 ' I6I2 £352 ¿'¿¿О 3435

б 1 кол. кольца ! 886 720 - ІЗІО ’ 1373 - - ІЄ02 ■ ££ôl гвєа 3451

7 ! - -í ' . 726 . шо 1306 1377 ■ 1450 , - I6I3 2849 ' 2833 2373 3-1-54

. Таблица 3.

Отнесение найденных п ИК спектре полос поглощения (см”1} групп И3О) и в карбоксилатах хрома (Ш)

. {Колебания группу ! |-3 1.М3О(симметрии Б-,}! Колебания группы К0д (сигаетрик

. 1 п/п 1 \а№30)|< и'00 гГчР о ■ ^№0)-Еирв(К°Ь Ч в 1А1С 3 |^(сао) ,в1Ъ| 1 А2 К ! с1(ОКр), Л1й В

■ I 650 292 Щ зм 230 216

2 . 65?. ' 262 460 ^гг-418 *3^ 250 215

4 640 281 . 4ь7 4 420 ^ 223 212

б - - ,, 231 Г^0

7 „ • _ « .. 224 ?Л2

дяа? олеат и юфтеиат хрока (Ш), для которых г- ДИК спвк-гра?-практически отсутствует характеристичные полос» поглгщекля. Српвненко двнних Ш спектров исследования: /;0*динэкж! о ган-эо изученным! позволило отнести синтезирогзнные соо-цтгоняя 1-5 к '• классу ^з-оксокарЗоксияатов.

Совместное расемотрзнио результатов эгемв»тюгс п?«лг*гю» криоскопических и ИК спектроскопических даникх позволяет :зм

■ отнести соединения 6 и 7 к моноп&срнгш. В пользу ГдПЬТЮГО ПШ.С-да свидетельствую? проввденика мдш кщоскоюш-ггглв тиоротт

■ колакулярних »даос гафтаглтл и олся-.-т хром’ (Ш). &кеперй!<'0'?:^я»,~ но найдено, что молекуяяршш касса тё!уип^‘; хрот(Ш) сестдз-

.. ЛЯ9Т 650-660 г/ноль (рясчотноо для стъ^ равно 6*3 г/иоли, з для олеата хромз(Ш) - 900-910 г/иоль (расчетное для с»ь- -. 635 т/иолъ). ‘ •

’ ’ Коллоквно~?а:тчез?иго сисЗстдэ

Для изучэния тсоллог пно-гнхпчоссьо8с*с бжг:-; кспользеса-. ш стялагноютричосэть нстод

’граница толуол - подл. г5Л0!с-грапрсЕ0д?каг:<'1П':'^10:Ъ'^р-Е?-..... .КА прк Е=»100 3 к еолсЗцляк«?:::. С?дсл&;д?-з изизр,;»?:-'л $:«нй>

. ропропсднссти ¿цзи нру^эдвш вог£?ш> ГССТ 55ПХ_у5.

Предоставленные изотермы межфазного штяжения исследуеглых соединений (рис. I) на границе толуол - вода, показывают, что меяфазійе натяжение закономерно ."меныиаетск с увеличением кон-цэктргции хромсодержащего соединения. Установлено, что.для со-единзний состава [cr3o(íwoo)6(H2o)3]í;ü3 с удлинением углево- ; дородного радикала поверхностная аштосм» «jM-aGÍ/ac уыснь-' .• іаетск (габл, 4). На изотермах ксг^ааисго шздшшя наблюдай'-си две x'.-parícpíwe тачки, Эго «очка доогогоння предельной ад-' сорбции, когорзя опредоаш»ея но переходу криволинейного участка в гр;і:,іолііП^Г;ї^іґ: и точка критической «онцоілрации ыицеллооб- -разованая Шй’). Ззрздтср иэнииоша'; кривой в области .достизеиая -ІШ! позволяет иредпояа^т, ч?о рйссматріїЕзе^о -асчоства еодир- ' гаї пргюои или представляют собой смесь всссога. З-гот швод .; , осшыдаотоя ш тем, что изотерма ишот вид плавной З-образ-ной кривойt но разделенной на. чоткий участок •достижения точка ІШЦ. ¿ШДІІ8 изотерм иег.$аэного катшшнхш свидетельствует, .что ^«З-океоиарбокоилаты хро::з(Е) (piie. I.a) обладает слабой,поверх-постой акїішпостьа. Для jwg-оксостеарата и пальмитата хрош(Ш) асяедсгвав ограниченной растворимости ко удалось достичь области ШШ*. Сраанэнло изотерм иеяфазного' натягеадя приводит к кш-шэ,- что но своей активности истяуешо jifg-oitcoicapöoKCimaiu :, . . хрома(Ш) «окно.расположить в "следуаций ряд: . .

стоарат < пальіВЯйї < трі:дєкакг.т < увдеканат < • каиринат

Данные рис. 1,0 иоіазаваот, 'что для олеата хро«а(Ш) изо- ' терш мо&фазного натлаошя резко отличаются от изотерм для '' *

jWQ-OKCöiapÖoiaiüiatoi» хр&Уй(Ш). Существенно увеличивается ; ЕС-лпцщадСГ и шарзоїае? шіаоя зависимости QT -igo-» что сш&о-*. тольсїсус? еЗ увеличении посерхностно-активіасс свойств. В то. ка Bpütöi для, огсарата хро&а(В) Crst2iro3 is полученной кд 'его. . основе композиционной прлаадюі АСП-І поаорхиостно-актианца свойства Ибзтадкейько • ошибется от^з-оксосгеарата іффул Ш).

■ его позволяет считать, что ‘ю£;;чно в радикала карбонавзй ш:а-лоты двойной связи їй» цїїщішгошх группировок привода? і; из- ■ USHOHÍÍ0 соотам коаплсксов. »г рзокоцу увеличению ПОВСрХШОТНО-активных СВОЙМВ. ' - • ■ __' '-’г1

Соединения зфоіз (Ш) с капрсдсяьньсз! кислотами и дкгандами, содержащими циіїЛіічосігуе ішг ßpoia^srescitya группировку,'характе-ризуотся. высокие по2срхноотко-астшы-'.*л свойствами. Йсполь-

Шракзгрг іх^фазиого сгоя

Э

ч

о

£

CSÎ

ч

с\г

»0

§

о

1-4

W

т

и

о

£3

оэА гз

►и

М

?

а

и

о

Î3*

а

a

гг

»‘¿=ч

О

Xf

о

Ч

сЗ

н

Ї

ь

"¥

н

г

03

П-

à

со 8 Я' °1 ГО м 00 І-Ч 8

счГ »-4 о о

88SR8.8?

Ю 2з -Г- С7» ы Р >

8 8 8 8 S 8 8

ÎS 1> CQ н НН СО

Ю Q СМ М О О

аЗ ¡¿5 со í> íQ іГЇ

С\? CM * СМ bí С\Г ÎN

СМ ь<

m

а>

«з*

CQ *í* «і* ^ ©

СО О Ш ГО С?

Q £> to с*

со со

M £\i !> 04

VO Hi

CO D* £>

ООО

av <л со

о

. ЦЭ ' '.

s 1

о со £•» £>-

т m I

со С>

О *2*

V «

т>

см

Й

• «л en 9

о

г~Ч

г*—> m

гл .—*»

о

о см

см m

« V*

W VÖ

М3 0—4

>N о

Q о

о о

о

m

т—

/ о

' СП *"*

о о

■ <*» -V*í* '

о о

-■ *Л

Ji й

о t l^ill о Um> і

О

а о

р-4 J3 Г—1 г—»

«"•ч ««*4

О О-

?Г іГ

М> Ч£> *** *»•%

о о о о г*

U1 к-**-

о

Ci

to

го

со

: ¿

Í-Í

О U

Н** - W*

о о .

jn *Л .

il *-4 ri .

о .о- *4

^_Ч*-

»■л Яз

#«ч

о t.*

Ü êî

ГЛ

(П

Гі

** и

о с <1

W N H *4 «• ¿n

о f* F!

л ¿c*

ft » -4 ^ :

'*’ *■„?1 ~ .4,'ïjvj

1^9 :

’ *

’"■і y+

it і

;‘-i Ю . 1

, - m '- 4 !

о съ

ГІ

Ьі

«*••*

чЭ

о :п « 4* fc~

: і т»

;^ö

'Г?

: - <rv

S Rl-

о о

о

fl

S3

сь

à

та

О ~ и - V, А Cr^CiiO 'I. АСП-1

23 l3. [Cr30'2d6(K20)3]iib^ ¿О 2 > Grii 12^ 0^

4. Ьг30Ш£(Ц20)3]К03 5г^0д'аргл(н?0) ч]л’0. 3. CrCHapht)^

0. 4. cr(oa). L... . 1 . L_J 1

-3

-I

-3

-I lgc %

I. Изотерм нежфазного натяжения толуольшх растворов

карСокаилатоЕ хрома(Ш). • - ,

-10

-II

ае

I.i"cr-j0St,(IL,0) -Л ИСК

J О £ J”; J

3.

4.

Cr30?al6(H20) Jno3 -7 Сг3СШб(Н20) 3JN03 ^r^OrCiiprg( I^O) • -

1. ДСП-I

2. CrStgNOg

3. Cr(Uapht)3

4. Cr(Ol)

-4

-j

-2 -I

-3 -2

-I lgC £

Рис. 2. Удельная электропроводность толуольных растворов . харбоксилатов хрома(Ш). ' . . ■

зование насыщенных кислот жирного ряда (Cg-Cj^), а таюке полимеризация комплексов с образованием тримеров приводи? к полпенни соединений, обладающих слабо вьграношюй активностью. Вариации способов получения и составов конечных продуктов з данном случао не позволили установить существенных отличий в изотермах

СГ- isc..

Для дополнительного подтверждения наличия процессов мицел-лообразования в рассматриваемых системах бклл привлечена методы электропроводности и солюбилизации. Проведенный анализ концентрационных зависимостей электропроводности толуольнкх рас.-“ воров исследованных соединений з координатах С и lgSa - ХлС не йыявил наличия изломов на кривых в ожидаемой области достижения ККМ. Окспвриментальные дакшо (рис. 2) показывают, что с увеличением концентрации исследуемых соединений з предел«

IO”3* I0_I/í) удельная зле’:тропроз«Д‘;::':-гь ллнейн;.- у зеяетп дается от 10” до 10“'* ом”1. ¡Г1,

Изотермы молярной олсхч-рпроводнесги, (рис. 3' НО.ЛЗЬЗЗВТ, что для олеата и нафтена та хромо (Ш) и АСП-1 з о6:и\сул IC-J£ наблюдается излом кривых. В то :.<е ър-^уя яг -лкзлогкч:-.“;:-. зависимостях для ^Чз-оксокарбоксилатоа хр~;.гНШ и смарата ;¡.:a(2). CrSt^KO^ данный излом отсутствует. ’ .

■ Сопоставление изотерм «езсфазнсго на,тдон;*.я и .■-•■г-гчрноК электропроводности позволило установить» что для карбоксилатоз хрома (Щ) обладавших бксокпми свойства tas (нафтрнат олеа-г хрома) в области начала иицсллообрзсованил каблуцретсц болей резкое увеличение электропроводности. Дг.л . /Чч~сксокарбо<:силзтав и CrSt^HOj с малой поверхностной акгивнсстьа подобная: корреляция отсутствует. Искличение составляет присадка АСП-1, для которой высокая электропроводность, вероятно, обусловлена присутствием других ингредиентов или эффектом синергизма. В области достижения ККИ'з интервале концентрации 2,5-10“^-* 1,6*10”^ коль/л на кривых ígX - ígcзначительных отклонений взмч не обнаружено. Полученные данные свидетельству?.-? о возможности использования метода электропроводности длп установления области Hav-vm целлообрззования в средах с -д^л*кткгчес?:о;1 прокис?й-

мостьп ка примерз растворов гарбокеилятозЭтзОУП i и} г, тс-.уолгг . а такие выявлять соедшвнкя, с5яг»дас2г?в пгео&пте повэрг-лстно-активгсгдг свойства.1.«.

%

-б

-7

1. [Сг30Бі6(Н20)3]Н03 2» рг30Рв16(Н20)э]!103 З»

• [Сг3о&ф:-> (іірО) 3]і;о.

X.

лк.

І, АСП-І 2» СгЗіг^ІС^

3. Сг(ЕарЫ;)ч

4, С1г(01}3 "

-4

~3

-2

-І

-4

-З

-2 -І ІсО Й

' Рис. 3. Изотерма молпрнсП электропроводное*!!. •

. '• Кимгаэд ароцеосоь гицсляообрзеошш. и значения 1Ш тыл

били токае усгаиоьлела катодом солвбшшзацрт о приманэниец красителя родзылн £¡1. , - ' ,

Сравнение дагсшк паргаигров адсорбционного слоя, рассчитанных графически по уравлшшэ Гиббса. и с приманенной раарабо-гашюй програша согласно уравиеиаяй Леипязра а £рушйш- пега-залв хсрохсо соответствие (£абл. '4). Иояучсшшо данные попазц-саыт, что значения ШШ для-Есследус£ак ^д-охссоварбоксйкаюп хрогЫШ) находятся в пределах.'4» 10\10~°тлъ/л, что значительно -кео, чем для иатриевах солсй'аналогичных кислот. Площадь, за-ш;:.йс?.-ля молекулой ПАВ изученных ^/Чд-оксокарбоксилатов хрошШ) в продольно насщоином адсорбционном слое, составляет (бОО-гЭОО) > ,_[д-2£) а д.,я оле2ха. и нафтешта хрош(Ы) (604-100) *10"^ ¡/\

-.Еертдают наше предположение. о кшгеао шцелл, образовании:-: по ^З-опсокарбсксйлавоа/ра&ыори воедрцх ат«юельно ирокЕата' раамар аіаяогишішг содой іарбоновіа: іпіойоті . • -

: Проведенное исследование киллоидко-гзшических свойств кар-

биксилатов хрока(Ш) различного состава позволило установить, что определяющий вклад в воверхностцую активность вносит природа лигаеда. Нштодамк изморекия мвафаамого натяжения, солюбилизации и электропроводности показана воаимоовяаь поверхностноактивных свойств комплексов хрома(Ш) сналичием циклических

группировок и двойных связей в составе лиганда. Образование

• нногоядерных частиц снижает поверхностную активность, которая ''.существенно зависит от способа получения карбоксилатов хрома(Ш).

Фиеико-хиютеские свойства тврмообшботанншс

• образцов карбоксилатов хрома(Ш)

■ "■ Установлено, что образцы стеарата хрома (ill), crStgKO^ при небольшом прогреве изменяют свой цвет от фиолетового к зелено. vy.ii электропроводность толуольшх растворов этих веществ упе-личивается. При вакууыированном нагревании образца наблюдается

- конденсация ве-дества белого цвета, химический анализ которого ' показал, что оно является стеариновой кислотой. Это послужило основой для выбора направления при разработке нового способа . ешггеза карбоксилатов xpoi:a(Q). ’ •

Для поецзония 'оф$актизиости антиотатпчсоквх. свойств кар-

* бсг.силатов хрома(Ш) были проводони серии опытов, в которчх об’ . рааци синтезированных соединэний подвергались термообработке , при 120, ISO, ISO и 200РС з течение 70-90 минут. В качестве > ; ЬбХ'ИГГОЗ псслсдогапня били. снЗраш нафтзнзт, олсат и J4 3-оксо—

. • стеарат ::po.v,a (0). • " . • > '

: Эаспсржситальнш даннио показали, что с увеличением тем-

, перааурз обработки' проводимость растворов значительно увеличи-/ -зстся. В табл. 5 приводов результаты псизрэния удельной .' олЬптропр-огодаост;! при различии:-: концентрациях карбоксилатов 1 ' ' хрогдШ). Для 'тер::ообрзботан!2гс обрасцов при шщэнтрзцни *

•/ I*10-~% значение''злектропроЕодпости возрастает по сравнения с псзМдкс! гафтсиатом в 3,0-3,5 раза и достигает ганекмуга (10ISO пС:*/.ч> для образца, прогретого при Х70°С. При увеличз-шкт, тс.чперэтуры нагрева, до. 200°С ¡аблюдастся noimoiate электропроводности.-' - • ■ .' ' ' .

i Анализ язотори кггфззного ют.тг,с!пя такг.э показал нзличио CJ~5S1?n¿"Kr; !:3!.!2Н2!ШП в ноляоздно-ятягсеоких свойствах про-грзтих образцов. Сбнаругоно, что с увеличенном температуры тер-нообрабстки происходит снижение кояфазной активности, при этом в интервале концентраций 10“®-Ю“^5 наблпдаотся значительное ' проявление шактивкых свойств карбоксилатов хрс:.а, о чем свидетельствует увеличение значений меяфззного натяжения п 36,0 до 38,5 í.íH/h. Дзльнейзеэ повьеэнио текпоратуры приводит к рэз-

лояенив комплекса и снижению поверхностно-активных свойств, а

Таблица 5.

Удельная электропроводность толуольных растворов кар-боксилатов хрома(Ш) (исходных и терыообработанных). Измерения проведены но ГОСТ 6581-75.

' 1 ] С, % масс | ' 1 ! 1 Э£, пОы/м

1 1 исх. | 140°С } О о О я о о о £> и-1

нафгенат хоома(Ш) \ ' .

МО-4 426 870 1157 ■' 1080

з-кг4 1247 • 2340 3450 3058

МО“3 2747 ; 7860 ; 10130 9004

5-КГ3 10805 16000 16000 16000

' олеат хрома (И) '

МО"“* 167 174 339

2-1СГ4 369 648 612

5-Ю-4 876 1670 ■ 1421

п < t о н-ч Н-1 1706 2572 2150

з-ю-3 3342 5589 6234 • -

^¡•з-океостеарат хрома (Ш)

МО-4 25 120 219 '

2*10-4 44 210 343 •

5-Ю“4 85 780 1157

МО-3 225 1350 1473

з-ю-3 €05 - 3953

кеЕфазное натяиешю изменяется незначительно.

Совместный анализ экспериментальных данных показывает, что введение стадии термообработки карбоксилатов хрома(Ш).поз- ■ воляет в 3,0-3,5 раза увеличить электропроводность, а также в

5 раз повысить его проводимость по сравнению с известными образцами (табл. 5).

На -рис. 4 представлен;: зависимости кежфаэного натяжения к удельной электропроводности от температура термообработки на-, фтетта грока(1П). Наблвдаемай каксимум на. кривой 32- Т к участок касиденил «а кривой (У - Т позволяет утверждать, что опта-, шльной температурой термообработки является 17О-100°С.

. Т

Ríe-. 4: Зависимость меяфазного натяжения (С=1 • 10— %) и удельной электропроводности (С=1*1СГ3 %) толу-• ольных раствороз нафтената.хрома(И) от температуры термообработки. '

Рис. 5. Концентрационная зависимость межфазного натяжения (а) и удельной электропроводности (б).

С целью установления химизма процессов, протекающих при . ' термообработке образцов, были рассмотрены дериватограмш и Ш спектры шфтеката, олеата и стеарата хрома(Ш). Анализ дерива- : ; тограшл показал, что при тершческом разложении карбоксилатов •' хрош(Ш) наблюдается трехстадийньШ процесс .разложения комплексов, в пользу которого свидетельствует наличие трех четких, пи-.. ков га кривой ДТГ. Из кривых ДГА следует, что на начальной - "

стадии до Ю0°С наблюдается вффокт, в которой соединения теря- ; ет сорбированную влагу. Согласно проведеннш-расчетам измерр- , ■ ния веса да этой стадии составляет I,6-2,0%, что свядетельст- .

вует двум молекулам воды в случае ^^-оксокарбоксилата хрош(1), а для нафтенате п олеата хрома (Ш) этот процесс практически щ табледается.- " ' ■'

Интенсивное разложение J-fg-oKcocreapaTa хрома(Ш) пронсхо-днт в интервале 120-Э25°С (-шкс..=ЗЮ°С). На отой стадно коь» плекс теряет 11% массы, что обусловлено отделением ко2 » пц-делением внутрисфзрных ыолзкул вода и раскрытием комплекса. По датшм масс—спектрометрического анализа отходяцих гаеов, веде-, лоняе но2 начинайся при I45°Gи устойчиво фиксируется при ; 155-158°С. При дальнеГ.2зы повкше'нна температуры в интервале . 320-560°С (Тмацс>=425°С) наблюдается оадотермические эффокты... ка кривой ДГА, что обусловлено разложением стеаринового фраг-шнта. комплекса. Процесс ’ разяокзшт заканчивается образованием ... Ci'gO^* ■ .

Анализ дерштограшы хрскз(Ш) показал, то до ■ .

130°С не наблвдается потери ¡¡.ассы, Процзпа разложения обпаецз начинается примерно со 130°С, является многостадийный и саглп-чивается при температуре 580-550°С с образованием cr£Qy , -

Терыичс-ское разложение олеата хрога происходит е ш;терг,ало I8Q-520°C, причеи, до 160°С га кривой ТГ но наблвдается потере веса. В области 225-450°С (Тшкс<=400оС) На кривой ДТГ ¡рртсн " ■ три четких пика, обусловленных разложением лигаццного окрукз- .. . шя коьшяекса. Процесс заканчивается при 5&0°С с образованнее' ■-

оясвда хрою (Ш). . - ■ -

Анализ Щ спектров cöjasqoü jUg-ojusocyteapata хрош(Ш), програтух при 140 к 16ü°G, EOKasas* ч?о по сравноиаю с цаход- ;.

' 12JM соединенней шбявдаотск сохранение ьсох осноешх понос па- .

, глозвиая. П{» 'ц^огрзшда ‘сад^Ьно поветэше_ннтадавноат1: щ*.

лоси 9 СССОН), что мозэт быть отнесено за ачет протекавших процессов, селсанных с отщеплением стеариновой кислоты. Полоса ^ (HgO) при 3100 см“-*', шблцдоеиая при коілнатноя тзапорзту-ра, пря прогревании до 1Ш°С практически исчезает. Данное яз-'.'лешго- mici отнесено оа счет отщепления вношнесферных 'Л ві^тра-сфорних ;»?якул соды. Следует отмотать что во всех спектрах . '¡ііблюдяозся. присутствие ПОЛОСЫ Эаа(0г30) при 6-15 с?“А, что сапдетад&ствуо? о сохракзигн трехъядерной природу коуллэксноП пастнци. ' . ' ’• -

' ' 2 спеПтрах ояоата и пайтйгата хрогпОЗ) наблюдается палична

полосы •¡ЧССОН) при І7Ї0 см, указпваязшй на то, что применяема .кггодшт сингоза' пэ позволяют полностью очистить когляскси от дй&ютм, присутствуете!! -э качество примеси. В то по время с ‘ угсілішонпсм температуры прогрева интенсивность полосы Э(ССС-Н)

• іагкз увеличивается .и формируется полоса ”5 (И-ОН) при'3400 с;Г*, .п-го ігоглт; быть’ обусловлено процессами вцдеяения карбоновой іспа-*;эты и образованием связи;М-ОН..

Результаты проведенного ф;!3!!:со->гп”шоского исследования тсрмообработаніпаг''образцов зарбсяс&гир хроца(Я) позволяет со-!сл::ч!іть, что причиной резкого »¿нзйш înt коллоидно-химических свойств следует’ считать n;,:sm:ia гпето процесса з коордшз-цноімоії сферо ..комплексов. К числу вос:яших пржкаг'когзю от-’ :г:огл следующие реакция» приводят®:® я увеличению подвн~і:сстп •-■ла'пщ пя:гих заряда: ' • ' . .

' [cr3C3’t8i:H20i3]lI03 -> [Сг3ОЗЦ<ОН)]{ОН) + ]’02 * П20 ■+ H3t

' - - •

. : С X'Îf 2 * іірО -~І’" СгГ^СЛ 'ï* --"j :

' В пользу данпьіх. реакций свцдотояьствув?: а), шлпчио по-«со С5 ' испоплсирзгашюй карбонової! кисло?!.?, которь-э уволичива- ' птсп при, пзппгс'кпг" ткжературя прогрева ; б) конденсация стеариновой якззог» прз сзадкнам прогреве стеарата хрома; в) от- , коплекпо палопуя годи.и выделение.паров ио2• В обеих реакциях, ииззт »сото изменения в координационной сфера комплексов, за-р.їДйости я подвижности частиц. _ ;

. ’ Для выяснения эффективности антистатических свойств разработанного способа получения карбоксилатов хрома(Ш) наші били рассмотрены изотермы межфазного натяяошія и электропроводности

нафгената хрома (Ш). _ ,,

Рассмотрение данных рис. 5.а показывает, что по CBüsfs поверхностной активности нафтекат хрома(Ш) превосходит известные присадки Сигбол и АСХА и приближается к свойствам присадки . ;. ASA-3 • При концентрации 10“^ в растворе образуются предки-' , целяярныэ агрегаты, а по достижении ДО ,ь га б л вдается область ... ККЫ, Максимальное покивение мекфазного натяжегощ для нафтената -

хроиа(Ш) одинаково; с ACJIA и уступает лишь asa-З, ,

При сравнении изотерм электропроводности (рис,. 5.6) от- , . мочено, что присадки tsi-З, АСХА и Сигбоя незначительно отличается друг от друга,-а свойства нафгедата xpot.sa близки к ним, Значения электропроводности при различных концентрациях разнятся друг от друга а прздедсх одного порядка. Этот результат . можно считать удовлетворительном, поскольку в данных опытах' большую роль играет используемая методика измерений к ее соот--.' зетстзиз работам, относительно которых- проводится сравнение, -

Учитывая, что в средах с низкой диэлектрической проницэе- , мостью существование многозарядных ионов маловероятно, то обра-вование предмицвллярных агрегатов'и их ионизацию можно предота- ' вить следующей cxBuotf: ' .

и 0ГА1В^{С^В^^{СГЕЛЛ.1>+ + . В“ * ; ■ ■ '

где и - число агрегацийj А - карбоксильный лигавд, .входящий во. внутреннюю координационную сферу; В - виещнесферный ' лиганд; '

- константа ассоциации; К^- константа диссоциации предка- . . целлярного агрегата, . . - . .'

Полагая, что концентрация молекул Cr. A_JU до области

YFlfH - ^ "wQtl И ' ,

12Ш практически равна друтто-концентрациц присадки, для удельной электропроводности раствора моино записать: . .

82» ( Л+ +А j*(Kft • k^V2 • с15''8 , .. " ;

где' X и Х_ - эквивалентные олектропроводности катиот и аниона соответственно; С - брутта-концентрация присадки.

Даннаа рис. 5,6 показали, что.угловой noa$4«qW9HTüig9e/ül£0 равен I. Следовательно число агрегации для рассмотренной систа** , ш равно двум и в растворах продеащэяаярных arperaTqp дошширу-8Хц,аВ фориой яьлешся "двойник»!?. . - - ; ■

Кинетика конплексообраа.оваккя хтзема(Ш) в растворах ' lOifrrOHOSOft кислоти

¿Диетические измерения осуществляли спектрофотометрлчес-ішм мотодом при 40°С на приборе Specol-Ю а термостатируе-мых кюветах при длинах волн 422 и 584 юл, соответствующих максимумам поглощения хрома(Ш) в условиях равновесия.

, •. - Анализ зависимостей Л - t для серии растворов с переменными значениями концентраций хрома(Ш) показал, что ход кривых имеет сложный вид. В начальный момент времени наблюдается резкое уменьшение оптической плотности (Л), симбатно зависимое ’ от концентрации хрома (1D), а затем происходит монотонное посы-Еение оптической плотности. На отой части кривых мокко вцде-лигь гри участка: первый - резкое возрастание А; второй - плавное возрастание ее; тротий - постоянство А, соответствующее достижоийю равновесия. Изучение зависимости А - t при пзреман-

■ ных концентрациях нафтеновой кислоти показало,' что их ход аналогичен. ' . ’

' Определение частных порядков на первом участке проводили методом анализа начальних скоростей, Уатанослепр, что на пер-пом участке порядок реакции по хрому(Ш) равен нулю, а по нафтеновой кислоте единице. Ка втором участке частіше порядки определял:: путем рассмотрения зависимостей igV от 1б(Лй-л+), согласно которым порядок реакции по хроцу_(Ш) равен 0,5, что подтверждено анализом полной кинетической кривой. Найдено * що ’ для первого и второго линейного участков порядок по кислото разен 1,0. ' .

' С учетом найденных значений порядков реакций методом Гуг-генгоПма былй рассчитана константы скорости реакции на первых двух участках. Средние значения констант и доверительные интервалы npii5jt= 0,95 соответственно равны (2,27^0,82)■ 10~^нн“^ и (I,42iQ;65)-I0 мнн“^. Близость значений констант скоростей 1;.| и 2:г обуславливает плавный ход экспериментальных зависимостей А *• t . , . ■

Анализ начального участка кинзтнчсской кривой бил проведен нами при 25°С з тах so яонцгнтрациошзде условиях. Совместное . рассмотрение оявиЬнаоствЙ Ig7*-lc0e0y и isv0-0alSj позволим прийти к эакяючзнню, что ка начальном* участке порядок реакция по хрому(Ш) разен 1/2, а по нафтеновой кислото - нуле..

. 20 _ .

- • ’ ' , ' ' • • г

. ' ■ • ' ' • • ' ■'

Изменение порядков со временем и дробные значения их сви- '= детальствуют, что рассматриваемый процесс является многосту- . ленчатыы. Исходя из полученных данных для каждого линейного ■.\ . участка, можно записать уравнение скорости реакция: -- .; ’■

^нач. и ^ ссг^ ' Л ■

. *» ь1еЕЬ ■ , , , , , '' ,

^2-^0Г1/2’* ®ЙЬ - : ;

Совместный анализ экспериментальных данных позволил пред-полонить, что в исследуемой система имеет место образование, ; по крайней мера двух свотопог^ощаютх частиц с близкими моляр-

кооффщпоеташ погшкжя, по следущему механизму: . ’

у*? 2 НЬ « '

" Сг3+ + НЬ ^ ОгЯЬ3* . • , : :■ .: ".

СуЩ.3* 55~ СгЬ2+ + И4' \. . . .

СгЬг+ + НЬ 5Й? «йф(аь)2+ . • • :

Сгь(нь)2* сй,2* + И*; . ' ’ :

ВЫВОДЫ • - ,. .

I. Синтезированы и веделеш и таордом в:-1де комплексы храш(Ш) ...

' с яниокаии высакх кирных, нафтеновой к' олеина&оР. хшслот .рас,--личного состава. Котодаш превдративно^шлиуичесадш,- олек«^ ройной к ИК спектроскопии установлена составы синтезирован*, ных соединений, ■ ' .

Я. Методами меа^авного натяксгеш, олиргропрозоднзста к оолиби~ _ лизации ксследонаны колло!щно-хиш!пеские свойства толуоль- ,

,. них ргетЕороз карбокеияатоа хрома(0). Покаоано, что *#оучец-шз соединения обладают свойствами ПАВ, для коусгрцх опродс- '

. лв»р облает:; мяцаллообрззовагая и. парагштра адсорбционного ' слоя. Установлено, что таплучзкял антистатический» свойеу-

■ вами обладай? охая и к&$гоиа* хрозд{И).

3. &1э5!ко-:шгдчссйЯ1з: кетодзия изучено влияние термообработки ,.

; ' га Еоалоэдко-аипгеескиэ и гаггиста^ачрскнй сйоЦзтхд карбок- '.

Ьхкотоа крога(Е). Определена огтьрлыга -усяоЬда ?ор:;:ообра-.‘1<йтю, обесхючаьгадяо глкггд-алышД г4ф?;гг*' ;-.

4. Bi3p-f?6ô?an ысг^Л способ спsrresrv карбокештатов хрома (И), cC~

: ладпкц!^с шсс.’жки аитистическкки свойствами. .

5.- Наследована кано?го;а ксмгогексообразованяя хрэиа(Ш) с ::a©ïs~ повой кислотой з ерзде н-буганояа. Показано, что процесс когятлекссобравскнт является сяокша'и многостадийным. Сп-риделвш чзстпцэ порядки, рассчитаны константц•скоростей

' рзакцш и предложена с::ет образовакял комплексов.

' 0СН0ЕН0Б СОДЕВШШ ДПОСЕРТАЦШ Ш(ЩП0 В

; V ' ' СЛЕДЩД РАНЗШ ' .

■X. Якубов X.М., Мансуров Ы.М., Иеобаев Я.Д., Кагетлов Х.Ч., 0>?~

■ ненова Г.Л., Езйштов Р. Исследований кластерных соединений :-грома(Ш) с аклонами гшриьЕмотсяо? в неводиых средах методом П0Р //У Е-оессгаз. совещ. по заплии изаодиызс растворов кеорган.

' п кс-плвксн, соединений : Тез. докя. - Ростов-ка-Дону, 1585.

• - - С. 177. . ; ... , • . . . ‘ .

2. Глисуров.П.М., Еамююв.'Х.Ч., Якубов S.M...Позерхиостно-астяВ“

' ' inra свойства и проводимость нзйодкшс растворов карбоксила?-

■ п;;;с комплексов хркеа(Ш) //11 Взсссюз. совед, ко хкмии извод-’

■ "ms. растворов неергаа.. п коггкеясн. еоэдянешй : Тез. докл.

. - ?естсз-РЛ-Дону; ’ 1957. - С. 240. . ..

3. Có:r.:(íoB G.С., Сс:;окова,О.В., Камзков Х.Ч., Спвктрсскопипес-

’ поа кзучгихо коорд^ацпоишас соеджвк-лН хро*.а(И5 я гсдезаСЗ)' . с -глприлозой ir у!5дзц!гловой кислотами. fffîS Уеавузогская *•,

. '■ кгкфренцая холодах учшшг "Созреметгыз проблеет физической ' 5";rjTít рзстЕороз": -?гз. докл."'- Ленинград,' ISS7. - С. £5. ’ •

4. í'aaaurov ?1*, •Xslnsüov 'Ей»., Ito^îlor -13:* 9 üî'Iràio73' Si-.Stirfaoè-f listi-yo ohrœriœCIïï) cerxjicnatj -йа ifc> int^rfasa. liquid/Xi.-»

. cp.ld //Sricoodiss oí, í'íia .tor^Earopisn. ccafayenco en latsr«

' JTaoo chsaistsy «• Saa-EanC’.Vätvo {Xtaly) ¿ 1Dü3* - 2, SI 4.

6. 'Ií3t:aypo3 Л.П., 1&:глло:з ХЛ.> Крылов îi.S. Способ -получения

izttjfzzmia :zçc::a з качества присадка к реактивный топяавам //1У Есееоззноз созсцанка по хкмичесхим реактивам: .Тоэ; : . .. дога. - Sarcy, 1931. - ?. 2. - С. 60. . • : . . '

5. Кшжгозская Д.В., Кашлоз Х.Ч., ‘Ьйеуров И.М., Платова А.Г.

' Шшогячесшо зпгсонокериоагя взаимодействия sposa(B) с нафтеновой кг:слстоП з бутплогом спирте //В сб.: Коотлексообрзас-гганио в растворах. Í-Ьд. ТГУ, Дутлкбо, IS9I. -• С. 96-104.

?. îîaHcypoB Ü.U.» Намияоз'.Х.Ч. t Крылов Й.5. Электропроводное?»

и повзразіостно-акрившз' сваЦсїва • толуодьицх- pacsüopon líajjf?; рената я• /fg-oscocvcapara xpcma(El) //В. сб.: Коор.циппццокнас соединсісш и аспетпш пх прш.:знения. Йзд,- ТРУ, Дусзибв, IS9I.

- Ч. 2. -, С. 79-83. ‘ . ; . : ‘'■ / ; ,

О, tbuoypo» U.M., Кашлов Х.Ч.» Кудряшова;' Л.X, Ксш»оцдио-хки:?-часкко свойства яокоторш: каро'а?:с»їяаа’ог> хроіа(Ш) //В пи.: . І&гзшсгичкио взакюдоКсївіи с -рстрорах;- Еатераащі ексэдной

- цаугшсЛ сессии Всесоюзного сємшіара по тпкш; невадіг^ дг.сї-1 ьорзц. Іізд. ТРУ, ДушиЗо, IQ3I. -• C. І2&-І35., :

9. Д.«. 1728221 СССР, Ш С 07 С 51/41',’ 61/061 .Способ получо-ізга кафгаіпїл хррил(Ш) /і!,П* -&шсуров, Х.Ч. Камилов, -И.'ї.

• Кралав íí T.íl, Çoiio.wm (СССР). - 4 с. ' '

’ : í V :

І/Х-О.срй r,'W. Закад -iS. Туре*; 3.00,