Синтез и физико-химические свойства координационных соединений переходных металлов с гидроксипроизводными пиридина и хинолина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Особенности процессов комплексообразования переходных металлов с органическими азот- и кислородсодержащими лигандами.

1.1.1. Общая характеристика металлов-комплексообразователей.

1.1.2. Комплексные соединения d-металлов с незамещенными гетероциклами и фенолами.

1.2. Общая характеристика лигандов, содержащих пиридиновые и хинолиновые фрагменты.

1.2.1. Таутомерные превращения гидроксипроизводных пиридина и хинолина.

1.2.2. Кислотно-основные свойства гидроксипроизводных пиридина и хинолина.•.

1.2.3. Спектрофотометрические характеристики ионных и таутомерных форм.

1.2.4. Донорно-акцепторное взаимодействие пиридинов и хинолинов.

1.2.5. Координационные соединения замещенных пиридинов с ионами металлов.

1.3. Выводы из литературного обзора.

Глава 2 Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы исследования и анализа.

2.3. Синтез комплексных соединений.

2.3.1. Выбор оптимальных условий синтеза.

2.3.2. Синтез комплексных соединений 3-гидроксипиридина (HL1).

2.3.3. Синтез комплексных соединений З-гидрокси-4,6динитро-2-этоксипиридина (HL ).

2.3.4. Синтез монокристаллов комплексных соединений 2-амино-3-гидрокси-пиридина (HL ).

2.3.5. Синтез комплексных соединений металлов с 2,3-дигидроксипиридином и 2,3-Дигидроксихинолином

H2L4 и H2L5).

2.3.6. Синтез комплексных соединений с этиловым эфиром 2-азофенил-З-гидроксипиридин-5-карбоновой кислоты (HL6).

Глава 3. Комплексные соединения производных 3гидроксипиридина.

3.1. Свойства и строение 3-гидроксипиридина, 2-амино-З-гидроксипиридина и 3-гидрокси-4,6-динитро-2-этоксипиридина.

3.1.1. Кристаллическая структура 3-гидрокси-4,6-динитро-2этоксипиридина (HL ).

3.1.2. ИК спектры поглощения HL1, HL2 и HL3.

3.1.3. Электронные спектры поглощения HL1, HL и

3.1.4. Электронное строение HL , HL и

3.2. Комплексные соединения 3-гидроксипиридина, 2-амино-3-гидроксипиридина и 3-гидрокси-4,6-динитро-2-этоксипиридина.

3.2.1. Оценка стабильности таутомерных и ионных форм HL',

HL2 и HL3.

3.2.2. Способ координации и строение комплексов 3-гидроксипиридина с металлами.

3.2.3. Строение координационных соединений металлов с 3-гидрокси-4,6-динитро-2-этоксипиридином.

3.2.4. Комплексные соединения Со(И) и Cu(II) с 2-амино-З-гидроксипиридином.

Глава 4. Комплексные соединения металлов с 2,3-дигидроксипиридином (H2L4) и 2,3дигидроксихинолином (Н2Ь5).

4.1. Строение и свойства H2L и H2L5.

4.1.1. Кристаллические структуры H2L и Н2Ь5.

4.1.2. Электронное строение и стабильность таутомеров H2L4 иН2Ь5.

4.1.3. Электронные спектры поглощения и кислотноосновные свойства H2L4 и H2L5.

4.1.4. ИК спектры поглощения H2L4 и H2L5.

4.2. Способы координации и строение комплексных соединений металлов с H2L4 и H2L5.

4.3. Изучение процессов комплексообразования H2L4 и Н2Ь в растворах.

Глава 5. Изучение комплексообразования переходных металлов с азопроизводными 3-гидроксипиридина.

Выводы.

Актуальность проблемы. Разработка методик синтеза комплексных соединений металлов с органическими соединениями, содержащими гетероциклический атом азота, установление закономерностей их образования и взаимосвязи между строением и физико-химическими свойствами является актуальной проблемой современной химии координационных соединений. Исследование соединений подобного типа развивается на стыке неорганической и органической химии и носят многоплановый характер, позволяя устанавливать влияние лигандного окружения и формы существования органических молекул, входящих в состав комплексных соединений на структуру координационного узла.

Гидроксизамещенные пиридина и хинолина можно рассматривать как амбидентные лиганды, то есть соединения, содержащие два или более сопряженных донорных центра. Интерес к их изучению вызван решением задач конкурентной координации, выявлением условий, необходимых для проявления донорной функции той или иной группы [1]. Комплексообразование может стабилизировать одну из таутомерных форм органической молекулы, причем важное значение будет иметь форма существования лиганда в условиях синтеза.

Гидроксипроизводные хинолина и пиридина применяются в аналитической химии. Наиболее распространенный и часто применяемый реагент этой группы - 8-гидроксихинолин. В то же время соединения этих классов достаточно широко распространены в природе. Они входят в состав витаминов группы В, коферментов, алкалоидов.

Гидроксипроизводные пиридина и хинолина обладают биологической активностью. Наиболее изучено действие 3-гидроксипиридина и 2,3-дигидроксипиридина. Гидроксипиридины, гидроксихинолины и их замещенные относятся к антиоксидантам. Они обладают антиокислительной и антирадикальной активностью [2], обладают противосудорожным действием, повышают резистентность крови к механической травме [3], нормализуют кроветворение, обладают антиканцерогенным и антитоксическими свойствами [4], снижают отрицательные последствия воздействия стресса на организм [5], способствуют восстановлению работы сердца, обладают геропротекторным действием [6] , влияют на иммунные реакции и на размножение клеток [7].

Известна способность ряда комплексов дигидроксипиридинов с железом проникать сквозь мембраны клеток эритроцитов даже более активно, чем исходных органических лигандов [8]. Эти соединения используются для удаления избыточного железа из организма.

Известно, что большинство биохимических процессов, протекающих в организмах, связано с комплексными соединениями металлов, входящих в состав организма. Ионы металлов стабилизируют активную форму органической молекулы, принимают участие в ферментативном катализе и т.д. Однако, свойства и состав образующихся в живом организме комплексных соединений изучены недостаточно, что связано со сложностью биологически активных молекул. Изучение комплексных соединений металлов с низкомолекулярными синтетическими веществами, являющимися моделями биологических систем и лекарственных препаратов значительно облегчает задачу исследователя.

Таким образом, изучение взаимодействия гидроксипроизводных пиридина и хинолина с ионами d-металлов, разработка методов синтеза комплексов, изучение их строения, физико-химических характеристик является актуальной задачей.

Цель работы. На основании анализа совокупности литературных данных целью данной работы явилась разработка методик синтеза координационных соединений переходных металлов с N-гетероциклическими лигандами, а именно с гидроксипроизводными пиридина и хинолина и установление особенностей их свойств и строения. Для реализации этой цели необходимо было решить следующие задачи: а) выполнить детальное изучение свойств и строения гетероциклических соединений, используемых в качестве лигандов; б) разработать методики синтеза, выделить и идентифицировать металлокомплексы; в) изучить совокупностью методов физико-химические свойства полученных металлокомплексов; г) установить корреляции между строением и свойствами выделенных комплексов.

В работе использовались следующие методы исследования: химический анализ, кристаллооптический фазовый анализ, рентгеностуктурный анализ, ИК и электронная спектроскопия, потенциометрия, квантовохимические расчеты.

Научная новизна. По модифицированным методикам синтеза впервые синтезировано и идентифицировано 30 комплексных соединений. Получен набор экспериментальных данных о выделенных комплексах в кристаллическом состоянии и в растворах. Установлены особенности строения и свойств соединений, используемых в качестве лигандов: гидроксипроизводных пиридина и хинолина. Выращены монокристаллы трех свободных лигандов и определена их кристаллическая структура. Изучено молекулярное и электронное строение различных таутомерных и ионных форм лигандов, установлены преимущественные формы их существования в кристаллическом состоянии и в растворах при различных зничениях рН, определены спектральные критерии этих форм. Определены кристаллические структуры комплексных соединений меди и кобальта с 2-амино-З-гидроксипиридином. Установлена связь между строением и свойствами выделенных комплексов: показано, что молекула 3-гидроксипиридина координирует как мостиковый лиганд. 2,3-дигидроксипиридин и хинолин в растворах являются монодентантными лигандами, а в кристаллическом состоянии образуют хелатные соединения с участием обоих атомов кислорода. Введение азогруппы в состав 3-гидроксипиридина приводит к образованию хелатных комплексов с участием депротонированного атома кислорода и одного из атомов азота азогруппы. Изучены процессы комплексообразования производных гидроксипиридина и гидроксихинолина в растворах, определены состав и константы образования 19 комплексов, установлены закономерности, связывающие величину константы с типом лиганда и природой иона металла.

Прикладное значение. Полученные данные и выводы об особенностях физико-химических свойств и строении выделенных комплексов вносят вклад в химию координационных соединений. Набор полученных характеристик свидетельствует о возможности использования 3-гидроксипиридина и его производных, 2,3-дигидроксипиридина и 2,3-дигидроксихинолина в качестве аналитических реагентов, а комплексных соединений азопроизводных 3-гидроксипиридина в качестве пигментов.

Апробация работы. Результаты работы доложены на XXXVI и XXXVII Всероссийских научных конференциях по проблемам математики, информатики, физики и химии и методики преподавания естественнонаучных дисциплин (Москва, РУДН, 2000 и 2001 годов)

Публикации. По результатам исследования опубликовано 4 работы. 9 h. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Свойства и строение координационных соединений определяются совокупностью свойств как ионов комплексообразователей, так и органических молекул. Особенностью металлокомплексов со сложными органическими лигандами является возможность реализации множества состояний молекул лигандов: таутомерии, пространственной изомерии, депротонированных и протонированных форм и их дентантности [9]. Процессы комплексообразования изменяют характеристики функциональных групп, участвующих в координации, поэтому выявление спектральных критериев таутомерных и ионных форм в совокупности с рентгеноструктурными исследованиями могут являться определяющими для доказательства способа координации и определения строения комплексных соединений.

Таким образом представляется интересным рассмотреть литературные данные как по особенностям комплексообразования d-металлов, используемых в настоящей работе, так и по химическим и физико-химическим свойствам органических соединений классов пиридина и хинолина, используемых в качестве лигандов.

ВЫВОДЫ.

1 .Изучено влияние условий синтеза на процессы комплексообразования гидроксипроизводных пиридина и хинолина. Разработаны методики синтеза комплексных соединений металлов с 3-гидроксипиридином, 2-амино-З-гидроксипиридином, 3-гидрокси-4,6-динитро-2-этоксипиридином, 2,3-Дигидроксипиридином, 2,3-дигидроксихинолином, этиловым эфиром З-гидрокси-2-эзофенилпиридин-5-карбоновой кислоты. Впервые синтезировано и охарактеризовано 29 комплексов. Индивидуальность комплексов охарактеризована методами кристаллооптического, элементного и рентгеноструктурного анализа.

2. На основании анализа экспериментальных и расчетных данных

1 3 установлено, что лиганды HL и HL входят в состав комплекса в анионной форме, координация осуществляется через атом кислорода депротонированной гидроксильной группы и циклический атом азота. Комплексы существуют в полимерной форме. При этом связь металл-кислород характеризуется большой степенью ковалентности.

3. Выращены монокристаллы и определена молекулярная и кристаллическая структура комплексных соединений кобальта (II) и меди (II) с 2-амино-З-гидроксипиридином. Установлено, что состав комплексов, выделенных из кислых растворов, определяется п неорганическим анионом МСЦ и органическим катионом, связанными между собой системой водородных связей.

4. Установлено, что комплексы Mn, Со, Ni, Си, Zn, Cd с 2,3-дигидроксипиридином делят^ся на 2 группы: а) комплексы, в состав которых лиганд входит в лактамной форме; б) комплексы, в состав которых лиганд входит в лактимной форме. Общим в строении этих типов комплексов является образование пятичленного хелатного цикла с участием атомов кислорода. При этом в случае (а) хелатный цикл образуется за счет кислорода карбонильной и депритонированной гидроксильной группы, а во втором случае -через атомы кислорода двух депротонированных гидроксильных групп. Отличительной особенностью комплексов группы (б) является участие в координации атомов азота гетероцикла и, как следствие, образование полимерных структур.

5. Установлено, что Си, Со, Ni с HL6 дают три типа комплексов: а)

6 2

M(L )4 в которых координация осуществляется только через атом кислорода депротонированной гидроксильной группы; б) М(Ь6)2 -координация осуществляется с образованием хелатного цикла чераз атом кислорода депротонированной гидроксильной группы и азот азогруппы; в) М(НЬ6)С12, в которых в кристаллическом состоянии координация реализуется через атом кислорода гидроксильной группы и через азот азогруппы.

6. Определен состав комплексов в растворе и рассчитан константы их образования, изменение которых укладываются в известный ряд Ирвинга-Уильямса. Показано, что устойчивость комплексов увеличивается в ряду 2,3-дигидроксихинолин<2,3-дигидроксипиридин< 1,2-дигидроксибензол~3 -гидроксипирид ин.

7. Выращены монокристаллы HL3, Н2Ь4 и Н2Ь и определена их кристаллическая и молекулярная структура. Показано, что 3-гидрокси-4,6-динитро-2-этоксипиридин существует в гидроксиформе, а 2,3-дигидроксипиридин и 2,3-дигидроксихинолин - в лактамных формах.

1. Садименко А.П., Тарковский А.Д., Шейнкер В.И., Осипов О.А. а-, тг-комплексообразующая способность гетероароматических соединений. ХГС. 1983. № 10. С. 1299 1310.

2. Бурлакова Е.Б., Буробина С.А., Храпова Н.Г. Действие синтетических ингибиторов на природные антиоксиданты с липидах. Докл. АН СССР. 1971. Т. 200. № 2. С. 461-464.

3. Смирнов Л. Д., Дюмаев К.М. {З-оксипроизводные шестичленных азотистых гетероциклов. Синтез, ингибирующая активность и биологические свойства. Химико-фармацевтический журнал. 1982. Т. 16. №4. С. 28-44.

4. Шуляковская Т.С., Аршинов В.Ю. и др. Антиоксиданты как протекторы токсического действия диэтилнитрозоамина. Исследование антитоксических свойств и механизма действия. Докл. АН СССР. 1980. Т. 254. № 1. С. 242-246.

5. Эмануэль Н.М., Обухова Л.К., Смирнов Л.Д., Бунто Т.В. Эффект увеличения продолжительности жизни. Докл. АН СССР. 1976. Т. 226. № 4. С. 961-963.

6. Одинцова Е. Н. К механизму биологического действия произвдных 3-оксипиридина. Докл. АН СССР. 1967. Т. 176. № 3. С. 717-718.

7. Streater M., Taylor P.D., Hider R.C., Porter J. Novel 3-hydroxy-2(lh)-pyridinones. Synthesis. Iron(III)-chelating properties, and biological activity. J. Med. Chem. 1990/ V. 33. P. 1749 1755.

8. Зайцев Б.Е. Спектрохимия координационных соединений, М.: Изд. РУДН, 1991. 275с.

9. Ю.Бургер К. Органические реагенты в неорганическом анализе.-М.: Мир, 1975.272с.11 .Химия и периодическая таблица. Пер с японского / Под ред. К. Сайто. М.: Мир, 1982. 320с.

10. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Химия, 1978.

11. Biedermann H.G.,. Ofele К., Tejtelbaum J. Ubergangsmetall n-Komplexe mit ungesattigten und aromatischen heterocyclen. IV. 7C-Komplexe methylsubstituierter Pyridinderivate mit chrom (0). Z. Naturf. 1976. bd. 31. № 3. S. 321- 323.

12. Riley P.E., Davis R.E. Crystal and molecular structures at 35°C of two crystal forms of bis(2,6-dimethylpyridine)chromium, a bis heterocyclic sandwich complex. Inorg. Chem. 1976. V. 15. № 11. P. 2735-2740.

13. Lagowski J.J. Metal -ammine equilibria. J. Amer. Chem. Soc. 1978. V. 100. № 19. P. 6262-6264.

14. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно -акцепторная связь. М.: Наука, 1973

15. E1-Jammal A., Howell P. Z., Turner M. A., Li N., Templeton D. M. Copper complexation by 3-hydro xypyrydin-40one iron chelators: Structural and iron competition studies J. Med. Chem. 1994. V. 37. № 4. P. 461-466.

16. Kannan S., Pillai M. R. A., Droege P. A., Jurisson S., Barnes C. L. Synthesis and crystal structure of a novel trinuclear copper (II) complex from amine — phenol ligand. Inorg. Chim. Acta. 1997. V. 254. № 2. P. 397 400.

17. Bjerrum J. Metal ammine formation in solution. XVI. Stability constants of some metal (II) pyridine system. Acta Chem. Scand. 1973. V 27. №3. P. 970-976.

18. Jameson R.F., Neillie W.F.S Complexes formed by adrenaline and related compounds with transition metal ions. J. Inorg. Nuclear. Chem. 1966. V 28. P 2667 2669.

19. Tyson C.A., Martell A.E. Metal pyrocatechine and 2,3-tret-butylpyrocatechine equilibria. J. Amer. Chem. Soc. 1968. V. 90. № 24. P. 3379-3381.

20. Desai A.G., Milburn R.M. Iron (III) phenol complexes. IV. Further thermodynamic studies of iron (III) - phenolate and proton -phenolate associations J. Amer. Chem. Soc. 1969. V. 91. № 8. P. 1958- 1961.

21. Limb G., Robinson R.G. Spectrophotometric study of the iron (III) -phenol reaction. Anal. Chim. Acta. 1969. V. 47. P. 451 452.

22. Zemcikova M, Sommer L. On the reaction of iron (III) with 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulphonic asid and 2,3-dihydroxynaphthalene. "Spisy Prirodoved fak. univ. Brne.1969. № 7. P. 199-233.

23. Назарова JI.B., Сук Л.В., Буду Г.И., Татарова Г.В. Устойчивость комплексных соединений кадмия с о-фенантролином в водно-метанольных и водно-этанольных растворах Журн. Неорган, химии. 1969. Т. 14. № 9. С. 2389-2393.

24. Houngbossa К., Bertnon G. Stabilite des complexes du nikel et du cadmium aves la pyridine et la y-pycoline. Сотр. Rend. Acad. Sci. Paris. Ser. C. 1971. V. 273. № 19. P. 1247-1250.

25. Логачев B.A., Дулова В.И. Влияние растворителей на комплексообразующие свойства лигандов кобальта (II) сгетероциклическими аминами. ЖНХ. 1970. Т. 15. № 4. Сю 10331036.

26. Доколина Г.С., Турьян Я.И., Малявинская О.Н. Термодинамические и концентрационные константы диссоциации пиридиний-иона и монопиридинового комплекса никеля (И). Ж. Физ. Хим. 1970. Т. 44. № 11. С. 2942-2943.

27. Назарова JI.B., Буду Г.И. Устойчивость пиридинатов никеля и кобальта в водно-спиртовых и водно-ацетоновых растворах. ЖНХ. 1970. Т. 14. № 11. С. 3072-3075.

28. Faraglia G., Rossotti F.J.C., Rossotti H.S. Potentiometric studies in mixed solvents. II. Complexes of nickel (II), copper (II) and zinc (II) with pyridine, ethylenediamine and glycine. Inorg. Chim. Acta. 1970. V. 4. №4. P. 488-492.

29. Jameson R.F., Wilson M.F. Thermodynamics of the interactions of catechol with transition metals. Part II. Copper and nickel complexes of catechol. J.Chem. Soc. Dalton. 1972. № 23. P. 2614-2616.

30. Муштаков А.Г., Алексеевский В.А., Наумова JI.M. Исследование взаимодействия некоторых р-дикетонатов никеля с пиридином, пиперидином и хинолином. ЖНХ. 1971. Т. 16. № 10. С. 27012705.

31. Mikhailova V., Bonnet М. Etude potentiometrique du systeme mixte cuivre (II) acide malonique pyridine. Bull. Soc. Chim. France. 1969. № 12. P. 4258- 4263.

32. Муфтаков А.Г., Алексеевский К.А., Наумова Л.М. Рахимов Х.Р. Исследование взаимодействия бис-дибензоилметаната меди с пиридином и хинолином в неводных растворителях. ЖНХ. 1971. Т. 16. №6. С. 1550-1553.

33. Griesser R., Sigel Н. Ternary complexes in solution. VIII. Complexe formation between the copper (II) 2,2-pipyridyl 1 : 1 complex and ligands containins oxygen and/or nitrogen donor atoms. Inorg. Chem. 1971. V. 10. P. 2229 - 2234.

34. Berthov G., Luca C. Stabilite des complexes formes par 1 ion Cd2+ avec quelques coordinates organiques. Chin. Anal. (Paris). 1971. V. 53. № l.P. 40-46.

35. Назарова Л.В. Устойчивость комплексных соединений кадмия с производными пиридина. ЖНХ. 1967. Т. 12. № 11. С. 3062-3065.

36. Elguero J., Marzin С., Katritzky A. R., Linda P. The Tautomerism of Heterocycles; Katritzky A. R., Boulton A. J., Eds.: Academic Press: New York, 1976. Suppl. №1.

37. Reichardt C. Solvent and solvent effects in organic chemistry; VCH: Winheim, 1990.

38. Beak P., Covington J. В., Smith S. G., White J. M., Zeigler J. M. Displacement of protomeric equilibria by self — association hydroxypyridine pyridone and mercaptopyridine - thiopyridone isomer pairs. J. Org. Chem. 1980. V. 45, P. 1354 - 1362.

39. Baldwin M.A., Langley G.J., Madden T. Composite metastable peaks and tautomerism. J. Chem. Soc. Perkin trans II. 1988. P. 347348.

40. Nowak M. J., Szczepaniak K., Barski A., Shugar D. Tautomeric equilibria of 2(4)-monooxopyridines in the gas phase, in low-temperature matrices and in solution. J. Mol. Struct. 1980. V. 62. P. 47-69.

41. Wang J., Boyd RJ. Tautomeric equilibria of hydroxypyridines in differents solvent. An ab initio study J. Phys. Chem. 1996. V.100. P. 16141-16146.

42. Szczesniak M., Leszczynski J., Person W. B. Identification of the imino oxo form of 1-methylcytosine. J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. №7. P. 2731 -2733.

43. Gordon A., Katritzky A.R. Tautomeric pyridines. V. Influence of substituents on the pyridone oxypyridine equilibrium and basidity of pyridone. Tetrahedron Lett. 1968. № 24. P. 2767-2770.

44. Kosower E.M. Charge transfer complexing of pyridinium rings. J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. № 20. P. 3253 3255.

45. Gao J., Shao L. Polarization effects on the tautomeric equilibria of 2-and 4-hydroxypyridine in aqueous and organic solution. J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 13772 13779.

46. Buyl F., Smets J., Maes G., Adamowicz L. Matrix-Isolation FT-IR Studies and ab-initio Calculation of Hydrogen-Bonded Complexes of Molecular Modeling Cytosine or Isocytosine Tautomers. 3.

47. Favrot J., Bouissou Th., Brazier J.F., Castillio S., Zwick A. Modelling of Molecular Structures and Propeties. Elsevier. Amsterdam, 1990.

48. Лизина В.П., Быстров В.Ф., Смирнов Л.Д. Дюмаев К.М. Исследование электронного строения 3-оксипиридинов. I. Спектры протонного магнитного резонанса и расчет методом МО МКАО. Теоретич. и эксперимент, химия, 1965. Т. 1. № 3, С. 281.

49. Hayloch J.C., Mason S.F., Smith В.Е. Prototropic equilibria of electronically excited mobcules. I. 3-hydroxyquinoline. J. Chem. Soc. 1963. № 25. P. 4897 4899.

50. Грачев B.T., Зайцев Б.Е., Дюмаев K.M., Смирнов Л.Д., Авезов М.Р. Строение 2,3 и 2,5-диоксипиридинов. ХГС. 1973. № 1. С. 60-63.

51. Dessouki H.A., Nolting F., Zetzsch C. Molecular structurel od some hydroxyazo compounds and their derivatives. Spectrochimica acta. 1988.- V. 44A. № 8. P. 845 848.

52. Пилипенко A.T., Савранский Л.И., Шептун В.Л. Идентификация таутомерных и кислотно-основных форм азонафтолов в растворах по электронным спектрам поглощения. Журн. Общей химии. 1986. Т. 56. № ю. С. 2355 2363.

53. Натшаш A.M., Rageh N.M., Ibrahim S.A. Solvatochromic studies on 2-(2-hydroxyphenyl)azo.-4,5-diphenyl-imidazole. Dyes and Pygments. 1977. V. 35. № 3. P. 289 296.

54. Кузьмина Л.Г., Григорьева Л.П., Стручков Ю.Т. и др. Рентгеноструктурное и спектральное исследования 1-фенил-З-метил-4-(2,4-диметилфенилазо)-пиразолона-5. Химия Гетероцикл. Соед. 1985.-№6. С. 816-821.

55. Никифоров Е.В., Зайцев Б.Е., Шебан Г.В. и др. Инфракрасные и электронные спектры поглощения и строение 1-фенил-З-метил-4-нафтилазо-5-пиразолонов в различных средах. Журн. Общей Химии. 1992.- Т. 62. № 5. С. 1135 1140.

56. Kawada H., Toda S., Ito M. Absorption spectra of phenylazo pyrazolone derivatives in the ionized state. Nippon Kagaku Zasshi. 1967.- V. 88. P. 823-825.

57. Осмоловская Л. А. Кислотно-основные взаимодействия, таутомерия и электронное строение 6- и 2-фенилазопроизводных

58. З-оксипиридина в апротонных полярных растворителях. Реф. Дисс. Канд. Хим. Наук. М.: НИОПиК, 1988. 24 с.

59. Зайцев Б.Е., Шебан Г.В., Дюмаев К.М., Смирнов Л.Д. О строении 2-метокси-3-окси-6-фенилазопиридина. Химия гетероцикл. Соед. 1973.- № 2. С. 224 229.

60. Wong М. W., Wiberg К. В., Frisch М. J. Solvent Effects. 3. Tautomeric Equilibria of Formamide and 2-Pyridone in the Gas Phase and Solution. An ab Initio SCRF Study. J. Am. Chem Soc. 1992. V. 114. P. 1645- 1652.

61. Person W. В., Del Bene J. E., Szajda W., Szczepaniak K., Szczepaniak M. Matrix isolation studies and ab initio calculations of the vibrational spectra of complexes of water with 3-hydroxypyridine. J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 2770 2780.

62. Nowak M. J., Lapinski L., Fulara J., Les A., Adamowicz L. Matrix isolation IR spectroscopy of tautomeric systems and its theoretical interpretation. 2-hydroxypyridine / 2(lH)-pyridinone. J. Phys Chem. 1992. V. 92. №4. P. 1562- 1569.

63. Gurta M.S., Shukla J.P., Saxena M.S. Molecular polarisation and dipole moments of N-HO bond complexes. Indian J. Phis. 1989. V. 63 B. № 4. P. 439 447.

64. Панков А.А., Боровков В.Ю., Казанский В.Б. Кислотно-основные взаимодействия в апротонных средах. Комплексы пиридина с донорами протона в хлороформе. Хим. Физ. 1985. Т. 4. № 2. С. 249-256.

65. Уорд Дж. В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Рабо Дж. М.: Мир, 1980. Т. 1. С. 147.

66. Hollis L.S., Lippard S.J. New reaction chemistry of cis-diammineplatinum (II) with a-pyridone. Crystalline relatives of the a-pyridone blue. J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. № 5. P. 12301232.

67. Hollis L.S., Lippard S.J. Synthesis, structure and electrochemical behaviour of cis-diammineplatinum (II) dimmers with bridging a-pyridonate ligands. J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. № 22. P. 67616763.

68. Matsumoto К., Fuwa К. Cis-Diammineplatinum a-pyrrolidone tan, a structural analogue of platinum blues. J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. №3. P. 897-898.

69. Wong S. Copper (II) / lanthanides (III) mixed metal complexes containing bifunctional pyridyl alcohol or amino alcohol ligands Polyhedron. 1998. V. 17. № 5-6. P. 831 843.

70. Santra B.K., Menon M., Pal C.K., Lahiri G.K. Synthesis, spectroscopic characterization, electron transfer properties and crystal structure of RuII(bipy)2(2-SC5H4H).C104 (Bipy = bipyridine) J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1997. P. 1387 - 1393.

71. Wang S. Heterometallic yttrium-copper complexes. Synthesis and crystal structure of Y8Cu8(p-Py0),2(p-CI)2(H4-0)2(H20)2 (PyO -deprotonated 2- hydroxypyridine). J. Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 2252-2253.

72. Wang S., Pang Z., Wagner M.J. Comparative study of crystal structure and thermal and magnetic properties of a Y2Cu8 and a Nd2Cu8 complexses. Inorg. Chem. 1992. V.31. 26. P. 5381- 5388.

73. Cotton F.A., Wilkinson G. Adv. Inorg. Chem. 5th Ed.; John Wiley and Sons; New York, 1988.

74. Chang-nan Chen, Ming-chu Wu, Andrew Yeh, Thomas Y. R. Tsai. 4- and 3-hydrohypyridine complexes of pentacyanoferrate (II, III). Inorganica Chimica Acta. 1998. P. 81 86.

75. Katyal ML, Kushwaha V., Singh R.P. Spectrophotometric and chelatometric determination of iron (III) with 3-hydroxypyridine-2-thiol. Analyst. 1973. V. 98. № Ц70. P. 659-662.

76. Singh B.K., Jain C.L., Sindhu R.S. Polarographic estimation of copper-, lead- and zink (II) in presence of 2,3-dihydroxypyridine as complexing agent. J. Ind. Chem. Soc. 1996. V. 73. P. 297 299.

77. Dutt Y., Goel D.P., Singh R.P. Spectrophotometric study of metal complexes with dimethylpurpurogallin. J. Indian Chem. Soc. 1970. V. 47. № l.P. 83-87.

78. Sindhu R.S., Bansal S.K., Tikku S., Shrey S. Polarographic determination of ytterbium (III) with 2,3-dihydpoxypyridine. Trans. SAEST. 1989. V. 24. № 4. P. 219-221.

79. Sillen L.G., Martell A.E. In Stability constants of metal-ion complexes London.: Chemical Society, 1971. Suppl 1.

80. Gordon J., Fenske R.F. Theoretical study of o-quinone complexes of chromium and vanadium. Inorg. Chem. 1982. V. 21. № 8. P. 2907-2915.

81. Kalra H.L., Malik J.S., Gera V. Formation constants and thermodynamic parameters of 2-amino-3-hydroxypyridine with some bivalent metal ions. J. Indian Chem. Soc. 1982. V 59. № 11/12. P. 1427-1429.

82. Mostafa S.I., Abd El-Maksoud S.A. Synthesis and characterization of some transition metal complexes of 2-amino-3-hydroxypyridine and its application in corrosion inhibition. Monatsh Chem. 1998. V. 129. № 5. P. 455-466.

83. Зайцев Б.Е., Громов Д.Н., Травень В.Ф. и др. Синтез, строение и свойства координационных соединений меди (II) с производными 1-(фенилазо)-2-окси-3-нафтойной кислоты Ж. Неорган. Химии. 1990. Т. 35. № 10. С. 2537-2542.

84. Зайцев Б.Е., Рябов М.А., Флоренская Т.А. и др. Синтез, строение и свойства комплексов металлов с 1-(2-гидрокси-5-нитрофенилазо)нафтолом-2. Ж. Неорган. Химии. 1994. Т. 39. № 7. С. 1162-1166.

85. Alcock N.W., Spencer R., Prince R.H. Crystalline and molecular structure of nickel (II) bis( 1-m-tolilazo-2-naphtolate). J. Chem. Soc. 1968 (A). №22. P. 2383.

86. Зайцев Б.Е., Зайцева B.A., Пронькин П.П. и др. Спектроскопическое изучение ряда производных 1-фенил-З-ацетамидо-4-азопиразолона-5 и комплексных соединений серебра (I) с этим лигандом. Ж. Неорган. Химии. 1993. Т. 38. № 11. С. 1809- 1815.

87. Зайцев Б.Е., Пронькин П.П., Зайцева В.А. Синтез, свойства и строение комплексного соединения железа (III) с 1-(бензолсульфокислота-3)-3-метил-4-(5-хлор-2-оксибензолсуль-фокислота-3)азопиразолона-5. Ж. Неорган. Химии. 1991. Т. 36. № 12. С. 3124-3128.

88. Singhu R.S., Singh R.P. Polarographic studies on the complexes of europium (III) with 2,3-dihydroxypyridine and 2-amino-3-hydroxypyridine. Reviu Roumaine de chimie. 1985. V. 30. № 7. P. 581 -583.

89. Goel D.P., Dutt Y., Singh R.P. Potentiometric determination of stability constants of bivalent and rare earth metal complexes with 2,3-pyridinediol. J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32. № 9. P. 2119 -2132.

90. Steger H.F., Corsini A. Stability of metal oxinates. I. Effect of ligand basidity. J. Inorg. Nuclear. Chem. 1973. V. 35 № 5. P. 16211636.

91. Stevenson R.L., Freiser H. Tridentate liguands substituents of 8-oxyquinoline. Analyt. Chem. 1967. V. 39. № 10. P. 1354-1359.

92. Curtis K.E., Atkinson G.F. Equilibrium constants for 2,3-dixydroxypyridine and its complex with iron (III) in 1 M hydrochloric acid. Canad. J. Chem. 1972. V. 50. № 11. P. 16491654.

93. Turnquist T.D., Sandell S.B. Stability constants of 8-oxyquinoline complexes of trivalent iron. Analit. Chim. Acta. 1968. V. 42. № 2. P. 239-244.

94. Oki S. Complexes formed in the chloroform extraction of cobalt (II) with oxine. Anal. Chim. Acta. 1970. V. 50. № 3. P. 465-473.

95. Fleischer D., Freiser H. Determination of heats of coordination reactions. J. Phys. Chem. 1959. V. 63. P. 260 264.

96. Schulman S.C., Gershon H. Intramolecular hydrogen bond in lower excited synglet states in some substituted salycilic acids. J. Inorg. Nuclear Chem. 1969. V. 31. № 23. P. 2467

97. Chou F.C., Freiser H. Formation of mixed ligand complex in extraction of zinc in presence of 8-quinolinol and 1,10-phenantroline. Analyt. Chem. 1968. V. 40. P. 34 39.

98. Chou F.C., Fernando Q, Freiser H. Solvent extension equilibria of certain 8-quinolinols and their Zn (II) chelates. Analyt. Chem. 1965. V. 37. P. 361 -366.

99. Gutnikov G., Freiser H. Heats and entropies of formation of metal chelates of certain 8-quinolols, quinoline-8-thiols and 2,4-pentadienone. Analyt. Chem. 1968. V. 40. P. 39-41.

100. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических веществ. М.: Химия, 1975. 135 с.

101. Щварценбах Г. Комплексонометрия. М.: Госхимиздат, 1958. 104с.

102. Crow D.R. Polarography of metal complexes. New York: Academic Press, 1969. 520 p.

103. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1965. 620 с.

104. Sheldrick G.M. SHELXL 93. Program for the refiment of crystal structures. University of Gottingen, Germany, 1993.

105. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 411 с.

106. Альберт А., СержентЕ. Константы ионизации кислот и оснований. M.-JL, Химия, 1964. 179 с.

107. Дьюар М. Метод молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1972. 590 с.

108. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.:Мир, 1966. 411с.

109. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.:Изд-во иностранной лит-ры, 1963. 588с.

110. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. Школа, 1985. 455с.

111. Э. Ливер Электронная спектроскопия неорганических соединений.М: Мир, 1987. 4.1 и 2.

112. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Е.З. М.: изд-во Мир, 1979. 592с.

113. Солдаткина В. А. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений переходных металлов с оксимами 9,10-фенантренхинона и его нитропроизводных. Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. М.: РУДН, 1998. 149 с.

114. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. Т. 3. М.: Мир, 1979. 677 с.

115. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 1996.463с.