Синтез и исследование гомолитических превращений алкилгипогалогенитов и алкилнитритов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Методы синтеза алкилгипогалогенитов

1.2. Реакции алкилгипогалогенитов

1.2.1. Реакции расщепления алкилгипогалогенитов в различных средах

1.2.2. Реакции алкилгипохлоритов с альдегидами

1.2.3. Взаимодействие алкилгипогалогенитов со спиртами

1.2.4. Взаимодействие н-алкилгипогалогенитов с простыми эфирами

1.2.5. Реакции алкилгипохлоритов с 1,1-диалкоксиалканами

1.2.6. Другие реакции н-алкилгипогалогенитов

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Гомолитическое расщепление гипобромитов первичных спиртов

2.2. Взаимодействие алкилгипобромитов с альдегидами

2.3. Взаимодействие н-алкилгипогалогенитов с алкилнитри-тами

2.4. Гомолитическое расщепление гипогалогенитов бензиловых спиртов

2.5. Гомолитическое расщепление гипохлоритов вторичных спиртов и диолов

Глава 3. Методы проведения экспериментов и анализов

3.1. Методика синтеза исходных соединений

3.1.1. Методика подготовки некоторых товарных продуктов и реактивов

3.1.2. Методика синтеза исходного п-метоксибензилового спирта

3.1.3. Методика синтеза исходного о-фторбензилового спирта

3.1.4. Методика синтеза исходных алкилгипобромитов

3.1.5. Методика синтеза исходных алкилгипохлоритов

3.1.6. Методика синтеза исходных алкилнитритов

3.2. Методика проведения реакций

3.2.1. Методика проведения гомолитического расщепления алкилгипобромитов

3.2.2. Методика проведения взаимодействия алкилгипобромитов с альдегидами

3.2.3. Методика проведения взаимодействия алкилгипога-логенитов с алкилнитритами

3.2.4. Методика проведения гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых спиртов

3.2.5. Методика проведения гомолитического расщепления гипогалогенитов вторичных спиртов

3.2.6. Методика проведения гомолитического расщепления гипохлоритов диолов 97 3.2.7. Методика изучения относительной реакционной способности альдегидов в реакциях с бутилгипоброми

3.3. Методика проведения анализов

Выводы

Алкилгипогалогениты могут быть легко получены из доступного химического сырья: спирты, диолы, гипогалогениты натрия и уксусная кислота. Литературные данные по гомолитическому расщеплению ал-килгипогалогенитов, а также их реакций с различными органическими соединениями, свидетельствуют о том, что они являются активными соединениями и обладают высоким синтетическим потенциалом.

Алкилгипогалогениты широко используются в органическом синтезе для получения сложных эфиров, тетрагидрофуранов, ацеталей, галоген-спиртов, стероидных соединений и т.д.

Большинство опубликованных ранее работ, посвященных изучению химии этих соединений, связаны с исследованиями третичных алкилгипо-хлоритов. В последние годы все больший интерес проявляется к исследованиям гомолитических превращений н-алкилгипохлоритов и их реакциям с различными органическими соединениями. В то же время данные о реакционной способности и направлении превращений н-алкилгипобромитов и н-алкилнитритов в гомолитических жидкофазных реакциях, а также ги-погалогенитов замещенных бензиловых, вторичных спиртов, диолов и возможности их применения в органическом синтезе практически отсутствуют в литературе.

В связи с этим представляется актуальным и перспективным исследование реакционной способности и новых синтетических возможностей различных органических гипогалогенитов и нитритов, а также разработка на их основе новых эффективных методов синтеза ценных органических соединений.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами НТП Минобразования РФ ПТ. 477 "Теоретические основы методов получения малотоннажных химических продуктов и реактивов" (приказ Минобразования РФ от 31.12.98 №3293, распоряжение Минобразования РФ от

14.01.99 №12-30) и в соответствии с Федеральной целевой программой "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2001 гг."

Целью данной работы является исследование новых гомолитических жидкофазных реакций органических гипогалогенитов, алкилнитритов и возможности их использования в органическом синтезе.

Исходя из поставленной цели, в работе решались следующие задачи:

- исследование гомолитического расщепления н-алкилгипобромитов;

- исследование взаимодействия н-алкилгипобромитов с альдегидами и относительной реакционной способности альдегидов в реакциях с н-алкилгипобромитами;

- исследование реакций н-алкилгипогалогенитов с н-алкил-нитритами;

- исследование реакций гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых спиртов;

- исследование реакций гомолитического расщепления гипогалогенитов вторичных спиртов и диолов.

В результате проведенных исследований было показано, что алкил-гипобромиты легко подвергаются индуцированному расщеплению с образованием сложных эфиров.

Исследованы реакции н-алкилгипобромитов с альдегидами и определены основные направления их протекания. Методом конкурирующих реакций определена относительная реакционная способность алифатических и ароматических альдегидов в реакциях с н-алкилгипобромитами.

Впервые исследованы реакции н-алкилнитритов с н-алкилгипо-галогенитами. Показано, что н-алкилгипогалогениты инициируют превращения, стабильных в нормальных условиях, н-алкилнитритов с образованием сложных эфиров, спиртов и альдегидов.

Изучено гомолитическое расщепление гипогалогенитов бензиловых, вторичных спиртов и диолов. Показано, что в зависимости от структуры, они превращаются в линейные или циклические сложные эфиры, альдегиды, кетоны, дикетоны и спирты.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы, изложена на 112 страницах машинописного текста и содержит 18 таблиц, 1 рисунок, 92 библиографические ссылки.

1. Гомолитическое расщепление н-алкилгипобромитов в бензоле, образованию сложных эфиров. При увеличении длины углеводородной цепи н-алкилгипобромита наблюдается образование побочных продуктов - соответствующих альдегидов и бромалканов, при этом выходы сложных эфиров снижаются.2. Установлено, что при взаимодействии н-алкилгипобромитов с селективно образуются сложные эфиры, являющиеся производными альдегидов и алкилгипобромитов. Реакция сопровождается побочным процессом индуцированного расщепления алкилгипобромитов с образованием сложных эфиров с равным числом атомов углерода в кислотной и спиртовой части молекулы.3. Методом конкурирующих реакций определена относительная активность алифатических и ароматических альдегидов в реакции с алкилгипобромитами. При проведении реакции в бензоле при 20-25^С установлен следующий ряд активности альдегидов RCHO: С4Н9 > п-СНзОСеНд > П-С2Н5ОС6Н4 > CgHs > п-С1СбН4>п-ВгСбН4.4. Полученная зависимость относительной активности бензальдегидов в реакции с бутилгипобромитом от природы заместителя хорошо коррелирует со значениями а-констант заместителей и описывается уравнением Гаммета с константой реакционной серии рвг = -1,4.5. Установлено, что н-алкилгипогалогениты инициируют гомолитические превращения н-алкилнитритов. В результате взаимодействия н-алкилгипо-галогенитов с н-алкилнитритами в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 "С, в бензоле образуются сложные эфиры, являющиеся производными алкилгипогалогенитов и/или алкилнитритов, а также соответствующие спирты и альдегиды.6. Гомолитическое расщепление гипогалогенитов бензиловых спиртов в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 ^С, в бензоле приводит к образованию соответствующих альдегидов, бензилгалогенидов и сложных эфиров. Установлено, что природа заместителя в ароматическом кольце незначительно влияет на выходы конечных продуктов.7. Гомолитическое расщепление гипогалогенитов вторичных спиртов в бензоле, при 20-25 ^С, в инертной атмосфере (аргон) протекает с образованием соответствующих кетонов.8. Гомолитическое расщепление гипохлоритов 1,4-бутандиола и 2,5-

(аргон) приводит к образованию 4-бутанолида и 2,5-гександиона и соответствующих диолов.

1. Anbar М., Ginsburg D. Organic hypohalites 11 Chem. Rev.- 1954,- V. 54.- P. 925-958.

2. Irwin C.F., Hennion, G.F. Halogenation in reactive solvents. (VII). Chlorination of olefins in reactive solvents with tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1941.- V. 63,- P. 858-860.

3. Hanby W.E., Rydon H.N. The preparation of styrene chlorohydrin // J. Chem. Soc.- 1946,- N 2.-P. 114-115.

4. Anbar M., Dostrovsky I. Ultra violet absorption spectra of some organic hypohalites // J. Chem. Soc.- 1954.- N 3,- P. 1105-1108.

5. Mintz M.J., Walling C. tert-Butyl hypochlorite // Org. Synth.- 1969.- V. 49.-P. 9-12.

6. Walling C., Heaton L., Tanner D.D. Positive halogen compounds. XI. «Spontaneous» chain initiation and the reaction of t-butyl hypohalites with acetylenes // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.- V. 87, N 8.- P. 17151721.

7. Cekovic Z., Djokic G. Ferrous ion induced decomposition of alkyl hypochlorites // Tetrahedron.- 1981.- V. 37, N 24.- P. 4263-4268.

8. Девис Д., Перрет M. Свободные радикалы в органическом синтезе.-М.: Мир, 1980.-206с.

9. Greene F.D., Savitz M.L., Osterholtz F.D., Lau H.H., Smith W.N., Zanet P.M. Decomposition of tertiary alkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1963.- V. 28, N 1.- P. 55-64.

10. Greene F.D., Savitz M.L., Lau H.H., Osterholtz F.D., Smith W.N. Decomposition of tertiary alkylhypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.-1961.- V. 83, N 9.- P. 2196-2198.

11. Cairns T.L., Englund B.E. Rearrangement of 1-methylcyclopentyl hypochlorite // J. Org. Chem.- 1956.- V. 21, N 1.- P. 140.

12. Wilt J.W., Hill J.W. On the rearrangement of t-cycloalkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1961.- V. 26, N 9.- P. 3523-3525.

13. Walling C., Padwa A. Intramolecular chlorination with long chain hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.- 1961.- V. 83, N 9.- P. 2207-2208.

14. Kabasakalian P., Townley E.R. Photolysis of nitrite esters in solution. V. Photochemistry of cyclohexyl nitrites // J. Amer. Chem. Soc.- 1962.- V. 84, N 14.- P. 2724-2726.

15. Walling C., Padwa A. Positive halogen compounds. VI. Effects of structure and medium on the (3-scission of alkoxy radicals // J. Amer. Chem. Soc.- 1963.-V. 85, N 11.- P. 1593-1597.

16. Kabasakalian P., Townley E.R., Yudis M.D. Photolysis of nitrite esters in solution. II. Photochemistry of aromatic alkyl nitrites // J. Amer. Chem. Soc.- 1962.- V. 84, N 14.- P. 2716-2718.

17. Akhtar M. Some recent developments in the photochemistry of organic nitrites and hypohalites // Adv. Photochem.- 1964.- V. 2,- P. 263-303.

18. Fieser L.F., Rigaudy J. Action of methylmagnesium iodode on cholesterol a-oxide and 6-ketocholestanol // J. Amer. Chem. Soc.-1951.-V. 73, N 10.- P. 4660-4662.

19. Sneen RA. Transmission of electrical effects through homoallylic systems. III. Synthesis and kinetics of solvolysis of 6-methylcholesterylp-toluensulfonate 11 J. Amer. Chem. Soc.- 1958.-V. 80, N 15.- P. 39823986.

20. Общая органическая химия, /под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса Т.З. Азотсодержащие соединения/. Пер. с англ. М.: Химия, 1982. -440-445 с.

21. Barton D .H.R., В eaton J.M. A synthesis of aldosterone acetate // J. Amer. Chem. Soc.- 1961.- V. 83, N 19.- P. 4083-4089.

22. Чанышев P.P., Зорина JI.H., Трифонова B.H., Зорин B.B., Рахманкулов Д.Л. Гомолитические хлорирование некоторых органических соединений н-алкилгипохлоритами. БХЖ.- 1999.- Т. 6.- вып. 1.- С. 10.

23. Mihailovic M.Lj., Cekovic Z. Intramolecular oxidative cyclization of alcohols with lead tetraacetate // Synthesis.- 1970.- V. 2, N 5.- P. 209-224.

24. Чанышев P.P. "Радикальные и окислительно-восстановительные реакции н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями " Дис. канд. хим. наук, Уфа, 2000. -С.89.

25. Бикбулатов P.P., Зорина J1.H., Зорин В.В., Трифонова В.Н., Рахманкулов Д.Л. Фотохимическая трансформация алкилгипохлоритов в сложные эфиры. ЖорХ,- 1995.- Т. 31, вып. 6.- С. 952.

26. Зорин В.В., Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Рахманкулов Д.Л. Переработка промышленно доступных жирных спиртов в сложные эфиры и пути их практического использования. Нефтехимия и нефтепереработка,- 1998, вып. 7.- С. 28-31.

27. Бикбулатов P.P. «Гомолитические жидкофазные превращения алкилгипохлоритов». Дис. канд. хим. наук, Уфа, 1997. -С. 125.

28. Бикбулатов P.P., Зорина JI.H., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Активность бензальдегида и его замещенных производных в реакции с бутилгипохлоритом. ЖОХ, 1999.- №11.- С.1665-1667.

29. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. II. Aromatic aldehydes // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 2.- P. 702-704.

30. Зорина JI.H., Чанышев P.P., Трифонова B.H., Зорин B.B. Взаимодействие спиртов с алкилгипохлоритами. //тезисы докладов XI Всероссийской конференции по химическим реактивам "Реактив-98"//- 1998, Уфа,- С. 12.

31. Чанышев P.P., Зорина Л.Н., Трифонова В.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Реакции алкилгипохлоритов с литиевыми солями 5-нитро-3-алкил-1,3-тетрагидрооксазинов и 2-нитропропана. БХЖ.-1999.- Т. 6.- вып. 4.-С. 14.

32. Патент 2071464, Россия, МКИ С07С 67/40, 69/22. Способ получения симметричных сложных эфиров. // Бикбулатов P.P., Зорина JI.H., Зорин В.В., Подтеребкова А.А., Рахманкулов Д.Л. (Россия).-94007333/04; Заявл. 01.03.1993,Опубл. 10.01.97. Бюл. № 1.

33. Berman N., Lowy A. Reactions of trialkyl phosphates, alkyl acetates and tertiary butyl hypochlorite in the Friedel-Crafts syntheses // J. Amer. Chem. Soc.- 1938.- V. 60, N 11.- P. 2596-2597.

34. Mousseron M., Froger P. Reactions with ethylhypochlorite // Bull. Soc. Chim. France.- 1945.- V. 12,- P. 69-70.

35. Walling С., С lark R .Т. E lectrophilic a dditions and substitutions of t ert-butyl hypochlorite catalyzed by boron trifluoride // J. Org. Chem.- 1962.- V. 39, N 13.- P. 1974.

36. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. Структура и механизм реакций.- М.: Мир, 1977.- 606 с.

37. Кондратьев В. И. и др. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону.- М.: Наука, 1974.- 351 с.

38. Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Активность бензальдегида и его замещенных производных в реакции с бутилгипохлоритом. ЖОХ, 1999.- №11.- С. 1665-1667.

39. Жулин В.М., Рубинштейн Б.И., Ботников М.Я. Хлорирование некоторых моноалкилбензолов трет.бутилгипохлоритом при высоких давлениях // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1975.- № 2.- С. 293-298

40. Кондратьев В. И. и др. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону.- М.: Наука, 1974.- 351 с.

41. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. В 4 т.- М.: Мир, 1987.- Т. 1.- 381 с.

42. Рюхард X. Механизмы радикальных реакций // Успехи химии.-1978.-Т. 47, № 11.-С. 2014-2027.

43. Akhtar М. S ome recent developments in the photochemistry оf organic nitrites and hypohalites // Adv. Photochem.- 1964.- V. 2.- P. 263-303.

44. Anbar M., Dostrovsky I. Ultra violet absorption spectra of some organic hypohalites//J. Chem. Soc.- 1954,-N3,- P. 1105-1108.

45. Arase A., H ochi M., M asuda Y. Trialkylborane-induced с hlorination о f alkanes with iodobenzene dichloride // Chem. Lett.-1979.- N 3.- P. 961-964.

46. Blank J.D. Kinetics of the free-radical chain chlorination of hydrocarbons by tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1972.- V. 94, N 13.- P. 4603-4608.

47. Bresson A., Dauphin G., Geneste J.M., Kergomart A., Lacourt A. Alkoxybromination of olefins with tert-butyl hypobromite // Bull. Soc. Chim. France.- 1970.- N 6.- P. 2432-2439.

48. Brun P., Waegell B. Decomposition d'hypobrjmites prepares par action de l'oxyde de mercure et du brome sur des alcools bicycliques pontes // Tetrahedron.- 1976,- V. 32, N 7.- P. 1125-1135.

49. Brun P., Waegell B. Reactivite des hypobromites // Tetrahedron.- 1976.-V. 32, N3.-P. 517-527.

50. Carlsson D.J., Ingold K.U. Reactions of alkoxy radicals. III. The kinetics of the t-butyl hypochlorite chlorination of toluene // J. Amer. Chem. Soc.-1967.- V. 89, N 19,- P. 4885-4891.

51. Cope A.C., Bly R.S., Martin M.M., Petterson R.S. Proximity effects. XXXIX. Transannular radical rearrangements in the decomposition of 1-methyl-cyclooctyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc- 1965.- V. 87, N 14.-P. 3111-3118.

52. Kabasakalian P., Townley E.R., Yudis M.D. Photolysis of nitrite esters in solution. II. Photochemistry of aromatic alkyl nitrites // J. Amer. Chem. Soc.-1962.- V. 84, N 14.- P. 2716-2718.

53. Днепровский А.С., Елисеенков Е.В., Подосенин А.В. Механизмы свободнорадикальных реакций. XXIX. Свободнорадикальное галогенирование оксидами хлора (I) и брома (I). Селективность галогенокси-радикала // Журн. орган, химии.- 1994.- Т. 30, № 2.- С. 221226.

54. Жулин В.М., Рубинштейн Б.И. О механизме хлорирования углеводородов трет-бутилгипохлоритом // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1977.- № 10.- С. 2248-2252.

55. Макоми Дж. Защитные группы в органической химии.- М.:Мир, 1976.-301 с.

56. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. II. Aromatic aldehydes // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 2,- P. 702-704.

57. Роберте Дж., Касерио M. Основы органической химии: В 2 т. Т 1.-М.: Мир, 1968.- 592 с.

58. Чанышев P.P., Зорина JI.H., Галеева А.Г., Трифонова В.Н., Зорин В.В. Взаимодействие н-алкилгипохлоритов с литиевыми солями N-алкил-1,3-тетрагидрооксазинов. Конференция УГНТУ.- 1999.

59. Walling С., Heaton L., Tanner D.D. Positive halogen compounds. XI. «Spontaneous» chain initiation and the reaction of t-butyl hypohalites with acetylenes // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.- V. 87, N 8.- P. 1715-1721.

60. P.P. Моррисон. Органическая химия. Под ред. Коробициной. Москва, М: 1974 г. 1132 с.

61. Kosugi М., Takeuchi К., Migita Т. Homolytic chlorination of aliphatic compounds. IV. Chlorination of chloroalkanes by tert-butyl hypochlorite // Bull. Chem. Soc. Japan.-1970.- V. 43, N 5.- P. 1535-1540.

62. Синтезы органических препаратов, сборник 2. ИЛ. 1949.

63. ИНТ. Технология органических веществ. Под ред. А.И. Михайлова. М.: ВИНИТИ, 1983. Т.7. С. 232.

64. Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Лапука Л.Ф. и д.р.// ЖорХ, 1983,-Т. 19, № 8.-С. 1753-1759.

65. Денисов E.T. Константы скоростей гомолитических жидкофазных реакций.- М.: Наука, 1971.- с. 146.

66. Бикбулатов P.P., Зорина JI.H., Зорин B.B., Рахманкулов Д.Л. Гомолитические превращения 1,3-диоксациклоалканов и 4,5-бензо-1,3-диоксоланов под действием н-бутилгипохлорита. БХЖ.- 1998.- Т. 5.-вып. 1.-С. 11-13.

67. В.В. Зорин, В.Ф. Шувалов и др. Селективность и строение радикалов, генерируемых из 1,3-дигетероциклоалканов в системе Ti (III) + Н202. // Журн. орган, химии.- 1979.- Т. 15.- С. 178-181.

68. Becvith С.Т., Tindell Р.К. Free-radical acetoxy group migration: EPR-study // Aust. J. Chem.- 1971.- V. 24.- P. 2099.

69. Гомолитическое замещение атома водорода в 2-метилхинолине 1,3-диоксаланильным остатком / В.В. Зорин, Ю.Б. Зелечонок, С.С. Злотский, Д.Л. Рахманкулов // Химия гетероциклических соединений.-1984.-№ 1.-С. 25-27.

70. Miniski F. Recent aspect of homolytic aromatic substitution // Topics in current chemistry.-1976.- V. 62.- P. 1-48.

71. Gross H., Freiberg J., Costisella B. a-Halo ethers. XXXV. Existence of halodialkoxyalkanes. Simple synthesis of dialkoxymethane-phosphonates // Chem. Ber.- 1968,- V. 101, N 4.- P. 1250-1256.

72. Куковицкий Д.М. "Ион-радикальные превращения 1,3-дигетеро-аналогов циклоалканов" // Дис. канд. хим. наук, 198279. «Справочник химика». М.: изд-во «Химия», 1971, Т. II.

73. Агрономов Е.А., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. // М.: Химия, 1975.-С. 375.

74. Губен-Вейль М. Методы органической химии. // М.: ГНТИ-хим. лит., 1949, №4, кн. 1.-С 770.

75. Лабораторная техника органической химии. Под ред. Кейла Б., Москва. М: 1966. 749 с.

76. Лабораторные работы по органической химии. Под ред. Гинзбурга., Москва. Высшая школа: 1967. 295 с.

77. Greene F.D., Savitz M.L., Lau Н.Н., Osterholtz F.D., Smith W.N. Decomposition of tertiary alkylhypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.- 1961.-V. 83, N9,- P. 2196-2198.

78. Зорин B.B., Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Рахманкулов Д.Л. Гомолитические превращения алкилгипохлоритов в сложные эфиры. ЖорХ,- 1997.- Т. 33, вып. 4.- С. 511-514.

79. Препаративные синтезы. Москва. М: 1981. 123 с.

80. Синтезы органических препаратов. Сборник 2. Москва. М: 1976. -353 с.

81. Синтезы органических препаратов, сборник 2. ИЛ. 1949. 128 с.

82. Mintz M.J., Walling С. tert-Butyl hypochlorite // Org. Synth.- 1969.- V. 49.- P. 9-12.

83. Scholder R, Krauss K., Z. Anorg. Allgem. Chem., 268, 279 (1952).

84. Fuchs H., Landsberg R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 372,127 (1970).

85. Синтезы органических препаратов, сборник 2. ИЛ. 1949. 230 с.российская государственна// библиотека/