Синтез и исследование новых II-хелатных соединений меди(II), марганца(II), кобальта(II), никеля(II) с некоторыми азотсодержащими органическими лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

АКАДШВД НАУК РЕСПУБЛИКИ АРМЕНИЯ ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ

На правах рукописи

САТТУФ ЛШИЛЬ МТАНЮС (САР)

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НОВЫХ ТГ-ШАТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕИ (Л) , МАРГАНЦА (I) , КОБАЛЬТА (И) , НИКЕЗШ(И) С НЕКОТОРЫМИ АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАШ

02.00.04 - физическая химия 02.00.01 - неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ереван - 1991

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Ереванского государственного университета.

Научные руководители: доктор химических наук, профессор АВАКЯН С.Н.

канд.хим.наук ЕОГОСЯН JI.E.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор ХАРИТОНОВ Ю.Я.

доктор химических наук, старший научный сотрудник ТАВАДЯН I.A.

Ведущая организация - Армянский педагогический институт, кафедра химии.

Защита состоится "18 " сентября 1991 г. в час. на засе дании специализированного совета К 005.02.01 по химическим нау кам в Институте химической физики АН Республики Армения по адр су: 375044, Ь^реван, ул. Паруйра Севака, 5/2, ИХФ АН Республики Армения.

Автореферат разослан " 3 " сентября 1991 г.

Ученый секретарь специализированного совета, .

к.х.н. ''JfA^f АКОПЯН А.Г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. За последние два десятилетия координационная химия переходных элементов получила значительное развитие. Одной из причин этого является то, что соединения переходных элементов обладают уникальными физическими и химическими свойствами, обусловившими их широкое практическое применение во многих областях промышленности, сельском хозяйстве, медицине и т.д. Большое внимание уделяется синтезу новых соединений меди, марганца, кобальта, никеля, которые является микроэлементами в растительных и животных организмах и необходимы для: их нормального функционирования.

Координационные соединения микроэлементов с азотсодержащими лигандами составляют обширный класс неорганических соединений. Известно, что координационные соединения этого типа обладают рядом интересных свойств; некоторые из них имеют высокую реакционную способность и являются своеобразными активными комплексами.

Учитывая изложенное, представлялась актуальной задача по разработке способов и методик синтеза комплексов переходных металлов с новыми азотсодержащими органическими лигандами, изучению их свойств, выяснению способов координации лигандов в этих комплексах, поискам возможных путей использования полученных соединений.

Целью диссертационной работы являлось изучение реакций комп-лексоойра зовнния хлоридов меди(П), марганца(П), кобальта(П), никеля(П) с Ян$ениласпаримидом, гт-(изо-бутилиден)аллиламином, метиловым эфиром 2-диметш1амино4-пентеновой кислоты, 3-диме-гиламино-1,5-гексадаеном, разработка способов и методик синтеза соответствующих комплексов; установление их состава, изуче-те их физико-химических свойств, ИК спектров поглощения, вы-гснение характера связывания органических лигандов во внутрен-1вй сфере комплексов, а также выяснение возможности их практи-шского применения.

Научная новизна. Разработаны способы и методики синтеза ко- . )рдинационных соединений меди(П), марганца(П), кобальта(П), лиселя (П) с вышеуказанными органическими лигандами. Впервые оха-)актеризованы 22.новых комплексных соединения, определен их

состав, охарактеризованы свойства, доказана индивидуальность.

На основании изучения ИК спектров поглощения синтезированных соединений показано, что в образовании координационных связей принимают непосредственное участие атомы кислорода карбонильных групп, атомы азота связей С=и и С-л двойные связи С=С.

Охарактеризованы магнитные свойства комплексов и определены их эффективные магнитные моменты.

Методами термического анализа изучены процессы термических превращений комплексов при их непрерывном нагревании на воздухе. Идентифицированы промежуточные и конечные продукты термолиза, предложены схемы термических превращений.

Практическая значимость работы определяется тем, что полученные данные шгут быть использованы при синтезе и изучении родственных координационных соединений металлов.

Изучение биоактивных свойств полученных в работе соединений показало, что некоторые из них обладают биологической активностью. На основании проведенных испытаний биологической активности полученных комплексов установлено, что комплексное соединение СоШ) с К—(изо-бу т шшден)аллиламином влияет на свертываемость крови. Это вещество может быть рекомендовало для клинических исследований. Результата проведенных"'исследований соединения кобальта с метиловым эфиром 2-димегиламино-4-пенте-новой кислоты показали, что изученное вещество обладает токсичностью и после дальнейшего экспериментально-клинического испытания может быть использовано для подавления жизнедеятельности возбудителей инфекционного и инвазионного характера. ■

Результаты, полученные при изучении комплексообразования переходных элементов с азотсодержащими лигандами внедрены в учебный процесс на кафедре неорганической химии для спец.курсов ЕГУ.

Апробация работы. Полученные в работе результаты были представлены на конференциях профессорско-преподавательского состава и аспирантов университета (Ереван, 1988, 1989, 1990), на Республиканском совещании по комплексным соединениям (Ереван, 1991).

Публикации по теме. По теме диссертации опубликованы 3 Р®-

боты.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 116 страницах машинописного текста, содержит 19 рисунков и 18 таблиц. Она состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, пяти глав, общих кратких выводов и списка цитированной литературы (144 наименования).

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТН

Исходные вещества и использовавшиеся -методы исследования В качестве лигандов в работе использовали я-фениласпаримид, (изо-бутилиден)аллиламин, метиловый эфир 2-диметиламино-4-пентеновой кислота, З-диметиламино-1,5-гексадиен. Ниже представлены формулы изученных лигандов: /-\~МН2 О— —О

н-феяиласпаримяд ^ °10Н101Т2О2

(СНз)2СН-СН= 1МЯНЖ=СЙ2 N - (из о-бутилиде н) аллиламин,

СгД ;

(СН3)2 я-СН-СН2-СН=СН2 Метиловый эфир 2-диметиламино-4-

Н3С0-С=0 пентеаовой кислоты, СдН151Г02 ;

(СНз>2 N -СН-СН=С1^ З-диметиламино-1,5-гексадаен,

. Чистоту"препаратов контролировали методами элементного, рефрактометрического, ИК спектроскопического анализа.

В качестве исходных солей металлов использовали хлориды ме-5и(Ш, марганца(П), кобальта(П), никеля(П) марки "х.ч."

Определение содержания углерода, водорода в комплексах проводили методами Дша-Прегля, содержание металла - гравиметри-гески (после разрушения комплекса путем нагревания).

Рентгенофазовнй анализ проводили с использованием излучения с никелевым фильтром.

Ж спектры поглощения получены на спектрофотометре шг-20

-I -4в области 4000-400 см ; образцы готовили в виде суспензии

твердых комплексов в вазелиновом масле.

Магнитную восприимчивость комплексов измеряли на магнитных весах Фарадея при комнатной температуре.

Плотность веществ определяли пикнометрическим методом при температуре 20°С в толуоле и бензоле, в которых полученные комплексы не растворяются.

Показатели преломления определяли методом иммерсионных жидкостей на поляризационном микроскопе МИН-8.

Молярную электропроводность водных растворов синтезированных комплексов и исходных -веществ измеряли с помощью реоходаогс моста Р-38.

Термический анализ комплексов проводили на весах непрерывного взвешивания и дериватографе марки 0Д-102 системы Р.Паулж, Я.Паулик и Л.Эрдей в атмосфере воздуха и азота (скорость нагрева 10 град/мин).

Синтез и исследование комплексных соединений хлоридов ме-ди(П). марганца(П). кобальта (Щ. никеля(Щ с некоторыми азотсодержащим органическими лигандами

В работе синтезированы соединения, имеющие состав, соответствующий следующим формулам:

Ы.С12.Ь.пХ, где Ь = С10Н10и 202, С-тНрдН , С^кН о2,

сАб";

X = ВГН3; а = 1,2,3;

Н = Си, Мп, Со, N1.

В табл.1 представлены данные химического анализа. Указанные комплексы образуются при реакциях рассчитанных количеств исходных компонентов в спиртовых растворах.

При получении смешанных комплексов соединения обрабатывали сухим газообразным аммиаком при комнатной температуре.

Синтезированные соединения - довольно устойчивые порошкообразные вещества с характерным для каздого металла цветом. Они могут продолжительное время храниться без видимых изменений.

С применением различных физико-химических методов исследования доказана индивидуальность полученных комплексов в охарактеризованы некоторые их свойства (табл.2).

Таблица Г

Результаты_элементного химического анализа синтезированных комплексов

Соединение ' Найдено, % Вычислено, %

0 н К 01 М с н И 01 Ы

мЕС12о10н10н2о2.2И2о 34,40 2,59 8,01 20,50 15,50 34, 09 2,84 7,95 20,17 15,62

сио^/д^у^о^о 33,58 2,60 7,99 19,29 17,00 33, 24 2,77 7,76 19,67 17,73

34,31 2,68 8,01 20,11 16,81 33, 71 2,81 8,86 19,94 16,57

И1С12-ЧО«Ю1?202-2Н20 33,49 3,02 7,48 20,20 16,78 33, 74 2,81 7,87 19,96 Г6,50

МиСХ2.С7Н13И .21^0 31,02 6,59 5,42 26,31 20,02 30, 77 6,96 5,13 26,01 20,15

СиСХ^ЙуНдН .2Н20 31,11 6,30 5,31 25,23 23,00 29, 79 6,74 4,96 25,19 22,70

СоС12,С71^Я.2Н20 30,52 6,44 5,28 25,22 21,55 30, 32 6,86 5 >05 25,63 21,30

ИЮ^.СуН,^ .2Н20 30,62 6,28 5,32 25,39 21,42 30, 36 6,87 5,С6 25,66 21,21

МьШ^Я^ОуИНз 32,33 5,67 9,51 23,23 18,26 32, 00 6,00 9,33 23,67 18,33

Си012.08НвН02.ЗИН3 28,16 7,22 16,62 21,60 19,00 27, 99 6,99 16,33 20,70 18,66

СоС^.Св^дНОз.ЗННз 28,73 7,25 16,62 20,84 17,72 28, 40 7,10 16,57 21,01 17,46

:ас12.с0н,5мо2.зкн3 28,74 7,43 16,82 21,32 17,60 28, 43 7,11 16,58 21,02 17,38

Ып012.08Н|д№.Н20 35,41 6,00 ■ 5,02 26,51 20,22 35, 69 6,32 5,20 26,39 20,45

си012.0ан15н.н20 34,71 5,88 4,99 25,41 23,34 34, 53 6,11 5,04 25,54 23,02

СоС^.Од^Л^О 35,44 6,50 5,48 25,91 21,42 35, 16 6,23 5,13 26,01 21,61

ЛЮЛ^-ОдН^Н. Й2 0 35,61 6,10 5,44 25,82 21,21 35, 20 6,23 5,13 26,04 21,52

оиС12.оа1у^2;и3 34,31 6,09 10,49 25,39 23,34 34, 66 5,50 10,11 25,53 23,10

ОоС^.Од^КЛШз 35,56 6,91 10,70 26,43 21,50 35, 33 6,62 10,30 26,13 21,71

Таблица 2

Некоторые свойства полученных комплексов и лигандов

Соединение Плотность, г/см3 Молекулярный объем, см3/моль Молярная электропроводность, -Т с -Т Ом -см^-моль Показатель преломления Молярная рефракция

I 2 3 4 5 6

M"C12-WT2°2-2H2° 1,900 185,263 217 1,630 65,918

СиС12-адОК2°2-2Н2° 2,106 171,415 229 1,695 65,885

GoG12-(10H101Í2O2-2H2O 2,110 168,720 220 1,680 63,765

NÍC12-(Í0HI0H2O2-2H2O 2,170 163,917 214 1,630 58,321

Wz°2 0,935 192,893 - 1,650 70,356

MnCl^.CyH,/. 2H20 1,475 185", 085 230 1,610 64,224

CuOlyOyH,^. 2 H20 1,559 180,885 235 1,600 61,485

GoGXj-GyHjjN- 2H20 1,568 176,658 226 1,570 57,944

NÍG12.G7H13H. 2H20 1,628 169,963 228 1,605 59,412

C7H¿N 0,752 147,606 - - -

MnClj.CgH^NOyNBj 1,744 172,018 244 1,555 55,211

CuC^.CgH^NOpKEj 1,786 192,049 228 1,653 70,304

CoCl2.CgHgNO2.3UH3 1,899 172,890 250 1,644 64,129

NiCl2.C6H1sU02.3UH3 2,297 147,018 230 1,647 53,435

ceV°2 0,952 164,916 - - -

I 2 3

ЫпС12.С6Н15Ю2.Н20 1,703 176,747

GuG12.C8H15IÍ02.3H20 1,770 194,350

CoG12.C8H15NC^.3H20 1,899 178,515

HiCl2.C0H)5lIÛ?.3H2O 2,280 118,553

MnCl2.08S,5N. H20 2,030 132,512

CuClj.cgl^gn.hjo 2,010 138,308

CoClj.Cgíí,^. 1^0 2,170 125,906

UiOlj.CgíigN.hjo 2,330 117,039

CuC12.08H,5N. nh3 2,070 133,816

С oCl2.Ce Hj jN. Nttj 2,150 126,512

cbV 0,805 155,279

(окончание табл.2)

4 5 6

235 1,580 58,820

250 1,650 70,888

230 1,660 55,979

240 1,639 53,455

255 1,503 39,356

259 1,580 46,021

255 1,541 48,687

260 1,527 35,931

263 1,577 44,347

270 1,540 39,725

1,511 46,515

Все соединения характеризуются индивидуальными ИК спектра-'ми поглощения (табл.3), рентгенограммами, термограммамл и тер-могравиграммами.

Исследования термограмм, термогравиграмм комплексов, элементный анализ, ИК спектры поглощения промежуточных и конечных продуктов термических превращений показали, что при назревании комплексов на воздухе вначале происходит их обезвоживание или потеря молекул аммиака, затем - потеря лигандов. В качестве конечных продуктов термолиза образуются оксиды металлов.

Полученные данные (табл.4) позволили обосновать следующие схемы термических превращений при непрерывном нагревании комплексов на воздухе от комнатной температуры до 800°С: МС1р«Ь.пНрО 90-1бО°С , МС1 4В0-500°С _ 4в0-710°0 ц

2 2 -п(Ы20) 2 -Ь 2

МС1,.Ь.пЖ, 1"40-200°0, иа1 г Ш>-570°С „^ 4вО-7<Ю°0 !<|? -п(Ш3) ^ -Ь г

Почти все синтезированные новые соединения меди(П), марганца (П), кобальта(П), никеля(П) разлагаются до достижения плавления.

Изучение ИК спектров поглощения полученных соединений показало, что частоты ^(С-Я), -\)(С=С) смещены в низкочастотную область по сравнению со спектрами свободных лигандов (табл.3).

На основании проведенных исследований можно предположить, что З-диметкладаио-1,5-гексадкен образует шестичленные металле циклы; другие исследованные лиганди образуют, видимо, яела-ты с пятичленными циклами.

Значения магнитных моментов, полученных при исследовании магнитной восприимчивости, указывают на то, что комплексы можно рассматривать как высокоспиновые соединения (табл.3). Все соединения имеют величины магнитных моментов, близкие к чисто спиновым значениям.

Величины молярной электропроводности комплексов в водных растворах соответствуют электропроводности трехионных электролитов (табл.2).

Полученные результаты позволяют, таким образом, предполо-

Таблица 3

Эффективные магнитные моменты и некоторые колебательные частоты (см-1) синтезированных комплексов

Соединение }<с=0) ш2)

5,92 1640 3080

СцС1~С1СНЮ!Т2°2-2Н-'0 1,88 1635 2390

^ЛДА0?2^0 3,99 1630 2985

й1с:ц.с13н10!т2о,.2н,о 2,90 1605 2975

1700 3260

(С=С) ■5(с=]т)

Мйса^СуНдН. гн2о 6,02 1645 1620

0иС1г.С7Н,згГ. 2Н20 1,95 1635 1600

СоСЦ.С,^. 2Н20 4,07 1630 1610

К1бД_).С7Н!3Н.2Н20 2,83 1630 1605

ан^ 1680 1655

} (С=С) т) (С=0)

5,98 1624 1690 1162

1,81 1620 1680 ' 1150

СоСиСзЦ^.ЗКНз 4,03 1628 1720 1158

И1012.08Ну10г.ЗИН3 2,85 Д620 1680 1166

- " 1660 1750' 1200

ч) (С=С) (С-гт )

мпа^Сд^дН.^о 5,93 1553 1175

0ucl2.0gH5gN.HJ0 1,77 1625 1160

СоС12.С-8Н15НгН20 4,10 1640 1170

HiCX2.CgE.5N. Н20 2,93 1645 1180

■ - -1680 1200

Таблица 4

Результаты исследования термолиза комплексов металлов

Соединение Темпе- Убыль ратура,массы, °С * Содержание в остатке, % Состав остатка

с Н N 01

I 2 3 4 5 6 7 8

СиС12.010Н10И202.2На0 НО 240 480 9,9 22,40 77,10 36,88 20,50 3,01 ' 2,10 8,39 12,01 21,68 30,04 СиС12.С10Н10К202 СиС12.С4Н5*Г202 СиО •

МпС12. С10Н10И202. 2Н20. 100 210-24С 500-600 10,5 23,00 78,80 37,90 21,03 3,10 2,12 8,58 12,09 22,30 31,80 МлС12.о10н10к2о2 МпС12.С4Н5И202 МпО

сио1г.а^13ти.2&го НО 140-180 530-620 680 12,9 24 52 72 34,44 27,23 5,11 3,47 5,48 6,70 28,97 32,48 52,24 СиС^-С^Н^ сиса2 .с^л СиС12 ОиО

СоС12.0дН15Н02 ОНР-з 140 180 570 620 14 24 61 88 33,19 28,23 5,50 3,25 4,67 5,76 24,53 27,40 54,45 00013.0^5К02 • СоС12.С6Н9И02 СоС12 СоО

(окончание табл.4)

I 2 3 4 5 6 7 8

И1012 .оэн15ко2.зш3 160 220 480 740 15 24 61 77 33,11 28,33 5,51 3,12 5,12 5,87 24,46 27,83 54,43 мс12.оан15ко2 Ы1С12.С6Н91102 N1012 N10

СиС12 .с8н1?н.н2о но 300 510 700 6,4 17 51 71 36,72 31,53 5,46 4,21 5,09 6,23 27,61 30,66 52,19 СиС^-СдН^ оиС12.о6н9н СиС12 СиО

СоС12 130 325 530 710 6,24 17 57 75 37,88 31,86 6,18 3,67 5,80 6,49 27,60 31,29 54,33 0о01а.с8н15н СоС12.СбН911 СоС12 СоО

И1й2 .СаН151Т.Н20 100 290 500 690 &, 6 17 53 72 37,39 32,31 6,02 3,78 5,19 5,99 27,67 31,81 54,48 кю12.сан15я ШС12.СбН9Н тс12 К10

жить, что образование комплексов с N-фениласпаримидом протека-

ет по схеме: K1U

/—vr^H2

û=<^>=0 + MCl2-2H^0 — I

NHz^ H20

0==CN>=0-—м^н2о

Cl2

В этой схеме предполагается, что обраэухиийся комплекс мономерен и содержит один хелатный цикл. Б принципе полученные экспериментальные данные допускают возможность образования мастиковых структур, когда атом кислорода и атом азота соседних амино-и карбонильных групп связаны не о одним и тем же атомом метал-ла-комплексообразователя, а с различными атомами металла. Однако образование вышеуказанного пятичленного хелатного металло-цикла нам представляется более вероятным, чем функционирование Я-фениласпаримида в роли мосгикового лиганда, поскольку еще со времен Л.А.Чугаева известна повышенная устойчивость пятичленннх металлоциклов.

Исходя из полученных результатов, можно предположить, что образование комплексов с к-(изо-бутилиден)аллиламином протекает по схеме:

mci2 + 2Н2о—-1мь(н2о)2 ]ci2 ,

где M = Си, lin, Со, Ni.

Сделать однозначный вывод о том, какой способ координации лиганда - бвдентатный или бвдентатномостиковый - реализуется в обсуждаемых соединениях, пока затруднительно: подученные экспериментальные данные не противоречат обеим ситуациям. Для окончательного решения этого вопроса необходимо проведение прямою рентгеноструктурного исследования.

Что касается комплексов металлов с метиловым эфиром 2-даме-тиламино-4-пенгеновоЙ кислоты, то сравнение полученных ИК спектров поглощения показало, что частоты S)(C=0), i(С— N) и ~5(С=С) преимущественно валентных колебаний связей С=0, С- к и С=С несколько понижаются при переходе от спектра свободного лиганда к спектрам комплексов, что указывает на участие этих групп в образовании координационных связей с атомами металлов-комплексообразователей. Анализ пространственных соот—

ношений показывает, что в принципе возможно образование двух хелатных циклов в мономерном комплексе с одновременным участием в координации атома азота, атома кислорода карбонильной группы и двойной связи С=С подтипу

ХН2

СН30-С

нет Ч /I сн

N(CH3)2 II

»^M^Hj

где М - атом металла-комплексообразователя.

Остальные координационные места около атома металла дополняются молекулами воды или аммиака. Такая структура содержит один пятичленный хелатный цикл (если принять, что двойная связь С=С занимает одно координационное место).

Наличие двух таких хелатных циклов должно стабилизировать структуру комплекса, повышать его устойчивость.

Конечно, нельзя совершенно исключить и иные способы координации (например, наличие мостиковнх структур), но вышеуказанная структура представляется наиболее вероятной.

На -основании полученных данных можно предположить, что в синтезированных нами комплексах с 3-диметиламино-1,5-гекса-диеном осуществляются структуры с хелатным циклом типа:

где М - Си, Mn, Go, Ni.

Остающиеся координационные места около атома металла-комплексообразователя занимают молекулы воды или аммиака.

На кафедре физиологии человека и животных ЕПУ исследовано влияние комплекса Со(П) с №-(изо-бутилиден)аллиламином на свертываемость крови, in vitro исследовались биохимические показатели свертываемости крови: время рекальци$икации, концентрация протромбина фактора УШ и свободного гепарина. Исследования показали, что 0,9^-ный раствор комплекса Со(П) с №-(изо-бутилиден)аллиламином вызывает выраженное замедление

- 14 -

процесса свертываемости крови.

В лаборатории НШГ при кафедре медицинской биологии и генетики ЕрМИ было испытано комплексное соединение кобальта с метиловым эфиром 2-диметиламино-4-пентеновой кислоты. Действие исследуемого соединения изучалось на свободнодвижущихся и патогенных амебах (E.moshkovskii, E.invadens, Е.histolytica ) и в результате установлено,что изученное вещество обладает токсичность® и в концентрации 1/10000 подавляет рост E.mosh-kovakii и E.invadens в 3,5-4 раза. У патогенной амебы (е.histolytica ) токсичность выражена слабо.

ОБЩИЕ КРАТКИЕ ВЫВОДУ

1. На основании исследования процессов компле-ксообразова-ния хлоридов меди(П), марганца(П), кобальта(П), никеля(П) с четырьмя азотсодержащими лигандами - я-фениласпаримидом, н~ (изо-бутшгиден)аллиламином, метиловым эфиром 2-диметиламино-4-пентеновой кислоты и З-диметиламино-1,5-гексадиеном - разработаны способы и методики синтеза 22 новых координационных соединений меда(П), марганца(П), кобальта(П) и никеля(Ю с указанными лигандами, шесть из которых содержат также и координированный аммиак. Показано, что все полученные комплексы содержат одну молекулу органического лиганда на атом металла-комплексо-образователя.

С применением различных физических и физико-химических методов исследования охарактеризованы "свойства выделенных комплексов и доказана их индивидуальность.

2. Изучены ИК спектры поглощения синтезированных комплексов и идентифицированы частоты валентных колебаний группы нн2, связей С=0, С=н, С-н, С=С.

Показано, что при образовании комплексов частоты л) 0ш2 ), "\)(С=н ), ^(С—и ), л)(С=С) и -\)(С=0) понижаются, что указывает на непосредственное участие в координации связей С=С (по типу 5Г-комплексов), атомов азота групп С= и, C-N, ин2 и атома кислорода карбонильной труппы.

В случае комплексов металлов с н-фениласпаримидом при комплексообразовании понижается только одна частота ^(С=0), тогда как вторая частота ч)(С=0) остается практически неизмен-

- 15 -

ной, что свидетельствует об участии в комплексообразовании только одной карбонильной группы из двух, присутствующих в молекуле н-фениласпаримида.

Обсуждены возможные способы координации органических лиган-дов в синтезированных комплексах.

3. На основании изучения электропроводности водных растворов комплексов показано, что все они являются комплексами-электролитами и в водных растворах диссоциируют на три иона.

4. Методами термического и химического анализа охарактеризованы процессы термических превращений полученных комплексов при их непрерывном нагревании на воздухе. Идентифицированы промежуточные и конечные продукты термических превращений,предложены схемы термолиза.

Показано, что термолиз комплексов, как правило, осуществляется в три стадии. Первая стадия соответствует дегидратации соединений или потере координированного аммиака, вторая - разложению органического лиганда и образованию безводного хлорида соответствующего металла,третья - образованию оксида металла.

5. Показано, что все изученные соединения парамагнитны.

6. Изучение спектральных данных, результатов термического анализа позволило сделать вывод о том, что молекулы воды входят во внутреннюю сферу полученных комплексов.

7. На основании проведенных испытаний комплекса Со(П) с

N -(изо-бутилиден)аллиламином установлено, что полученное вещество вызывает выраженное замедление процесса свертывания крови и может быть рекомендовано для клинических исследований. Результаты проведенных исследований соединения кобальта с метиловым эфиром 2-диметиламино-4-лентеновой кислоты показали, что изученное вещество обладает токсичностью и после дальнейшего испытания может быть использовано для подавления жизнедеятельности возбудителей инфекционного и инвазионного характера.

Результаты, полученные при изучении компле:"сообразования переходных элементов с азотсодержащими лигандами, внедрены в учебный процесс на кафедре неорганической химии для спец.курсов Е1У.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Саттуф Д.М., Погосян I.E., Мкртчян Р.Т., Авакян С.Н. Координационные соединения Cu(II), Mn(II), Co(II), N»'(II) с полидентатным ттандоа// Уч.записки ЕГУ.- 1991. - К 2. -С.103-107.

2. Саттуф Д.М., Погосян Л.Е., Авакян С.Н. Комплексообразова-ние меди(П), марганца(П), кобальта(П) и никеля(П) с

N-(изо-бутилиден)аллиламиноц// Межвуз.сб.научн.тр. Химия и хиыич.технология.- ЕрГУ.- 1991. - Т.6. - С.43-51.

3. Саттуф Д.М., Погосян Л.Е., Авакян С.Н. Получение и исследование новых координационных соединений кобальтаШ), меди(П), марганца(П), никеляШ) с некоторыми азотсодержащими органическими лигандами// Респ.конфер. "Комплексные соединения, получение, свойства и применения". - Ереван, ЕГУ. - 1991. -С.22.

/V

Л '