Синтез и исследование реакционной способности комплексных соединений платины и родия с перфторалкилфосфинами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

В в е д е н и е

1. Обзор литературы.

1.1. Термическая изомеризация комплексных соединений металлов платиновой группы . б

1.2. Процессы окисления фосфинов в комплексных соединениях переходных металлов . II

1.3. Перфторалкилфосфины как лиганды комплексных соединений переходных металлов

2. Экспериментальная часть и обсуждение результатов.

2.1. Методы исследования состава, свойств и строения комплексов платины и родия. Приготовление исходных соединений

2.2. Методики синтезов и состав комплексных соединений платины(П) и родия(1,Ш) с перфторалкилфенилфосфи-нами.

2.3. Геометрическая конфигурация и реакции замещения лигандов в комплексных соединениях платины(П) и родия(1,Ш) с перфторалкилфенилфосфинами

2.4. Термические превращения комплексных соединений платины и родия с перфторалкилфенилфосфинами

2.4.1. Твердофазное термическое окисление координированных фосфинов в комплексах платины и родия.

2.4.2. Термическая изомеризация и диссоциация комплексных соединений платины(П) с перфторалкилфенилфосфинами

2.5. Комплексные соединения платины(П) с трис-(трифторметил)фосфином

2.6. Электронная структура трифторметилфосфинов и их комплексов с платиной(П)

В ы в о д ы

Условные обозначения

Л и т е р а т у р а.

Изучение реакционной способности координированных лигандов является важной проблемой химии координационных соединений. Поэтому в настоящее время большое число работ посвящено исследованию реакций комплексных соединений переходных металлов как в растворах, так и в твердом состоянии.

Одним из примеров реакционной способности координационных соединений является их твердофазная термическая изомеризация. Ее исследование позволяет прогнозировать направление процесса и, таким вбразом, получать изомеры определенной конфигурации.

Многие соединения переходных металлов находят практическое применение в качестве катализаторов различных реакций органического синтеза. В частности, комплексы с фосфинами катализируют процесс получения фосфиноксидов из соответствующих фосфинов. Интенсивно изучается механизм действия каталитически активных комплексов. Например, установлено, что окисление фосфинов в фосфиноксиды часто происходит в координированном состоянии через стадию образования вксигенильных интермедиатов. В связи с этим, пристальное внимание ученых привлекают процессы твердофазного термического окисления фосфинов, координированных к ионам различных переходных металлов. Это явление также связано с проблемой реакционной способности координированных лигандов.

§торсодержащие фосфины как лиганды координационных соединений, являются интересными объектами для исследования. Введение фтора и фтореодержащих заместителей в молекулы лигандов может привести к существенным изменениям реакционной способности комплексов. Однако, несмотря на то, что синтезировано и исследовано большое количество фторсодержащих соединений фосфора, в том числе фторфосфинов, их свойства как лигандов изучены недостаточно» В литературе крайне мало сведений о комплексах переходных металлов с перфторалкилфосфинами, а данные по исследованию реакций этих соединений, в частности, в твердой фазе, вообще отсутствуют. Необходимо также отметить, что изучение фторсодержащих соединений имеет не только теоретическое, но и прикладное значение, т.к. ряд этих веществ обладает биологической активностью.

В связи с этим в настоящей работе была поставлена задача синтеза новых комплексных соединений платины(П) и родия(1,Ш) с перфторалкилфосфинами состава PPkh(C,F3)vn , lf\ =0^2 и ррк^е js. Изучено поведение этих комплексов при нагревании в твердой фазе. На основании результатов исследования реакций замещения лигандов в растворах этих соединений, а также с использованием квантовохимических расчетов сделаны выводы о влиянии Qf3 -групп на -донорные и JT -акцепторные свойства ряда три-фторметилфосфинов. Получены данные о биологической активности одного из выделенных комплексов родия(Ш) и двух комплексов пла~ тины(П).

Настоящая работа выполнена в соответствии с координационным планом Научного совета по неорганической химии АН СССР на I98I-I985 гг. и комплексной программой MB и ССО РСФСР "Платиновые металлы".

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

I.I. Термическая изомеризация комплексных соединений металлов платиновой группы.

Одно из актуальных направлений исследований в современной химии координационных соединений - изучение процессов, происходящих с комплексами в твердой фазе при термическом инициировании, При этом часто имеет место изменение геометрической конфигурации комплекса <» так, называемая термоизомеризация соединения.

К настоящему времени такой процесс изучен на некоторых комплексах ряда переходных металлов. Нелишне отметить, что это явление наблюдается как: в твердой фазе, так: и в растворе и может быть §бъяснено с привлечением закономерности трансвлияния Й.И.Черняева [I]. Рассмотрение широкого круга превращений комплексных соединений в твердой фазе позволил» Ю.НЛСукушкину сделать вывод о том, чт« "имеется определенная зависимость направления термического превращения от величины трансвлияния внутри-сферных лигандов" [2].

В работах [ЗД| было показано, что соединение цис«[РШН5)гС{г1 в твердой фазе подвергается изомеризации в соответствующий трансизомер. Там же указывалось, что этот процесс: осложнен частичным разложением комплекса д§ металлической платины, которая может выступать в качестве катализатора реакции изомеризации.

Кукушкиным и П#стниковой в работе [5] были изучены термопревращения комплексов типа цис>* [PtA2X2] » где А - амины, X - Вг, 3 # Было установлено, что при температурах 135-205°С иодидные комплексы цис-конфигурации переходят в транс-изомеры без разложения» Авторы отмечали, что температуры изомеризации бромидных соединений на 30-40°С выше таковых для иодидных аналогов. Авторы [5] предполагают, что для хлоридных производных можно ожидать дальнейшего повышения температуры изомеризации, однако их разложение наступает раньше.

Аналогичный процесс твердофазной цис-ч—транс изомеризации был зафиксирован и для оксимных комплексов платины(П) типа

Pt А2 Хг] t где А - циклопентаноноксим [б] и циклогексанон-оксим [7].

Замещение галогенидных ионов на роданидные не изменяет направление изомеризации. Так, комплекс цис- [Pt Py2(SCN)2] При нагревании в твердой фазе количественно переходит в транс-изомер [8]• Недавно было установлено [9] ,что аналогичному превращению подвергаются комплексы цис- [PI A2CSCN)2] f Где А - имидазол и бенз-имидазол. Процесс цис—стране изомеризации этих соединений протекает в интервале 145-157°С.

Необходимо отметить, что процесс изомеризации, как правило, является экзотермическим и его протекание характеризуется соответствующим пиком на кривой ДГА при термогравиметрическом исследовании комплексных соединений. По-видимому, это связано с разностью энтальпий цис- и транс-изомеров. Образование более устойчивого в термодинамическом отношении соединения обуславливает выделение энергии [Ю].

Комплексные соединения палладия(П), как правило, более лабильны по сравнению с соответствующими соединениями платины(П). Поэтому изомеризация комплексов типа [PcL А2 Х2] в твердом состоянии должна протекать легче, чем для аналогичных соединений платины(П). Действительно, Лейтон с сотрудниками в работе [il] установил, что свежеприготовленный цис- [Pel (МИД С12] изомеризуется в твердом состоянии при комнатной температуре в трансизомер за 40 часов,

Ю.Н.Кукушкиным на основании широкого круга экспериментальных фактов в работе [12] сформулировано правило изомеризации комплексов типа [М АгХг] , где М - Pt(II), Рс1(П), А ~ амины, X - СГ, Вг, У, SCM, а именно: изомеризация "протекает в направлении образования соединений, в которых амин располагается против лиганда с наименьшим трансвлиянием". Если не наступает разложение, то комплексы цис- [М А2Х2^ превращаются в соединения транс-конфигурации. цис-[М А2Х2] -^трснс-ЕМ А2Х2]

Важность этого правила заключается в том, что оно позволяет предсказать направление процесса термопревращения, и таким образом, открывает возможность синтеза комплексных соединений заданной конфигурации.

Рассмотрение термических превращений комплексных соединений типа [И L А Хг1 , где А - амины, l - лиганд высокого трансвлияния (сульфоксиды, диалкилсульфиды, третичные фосфины и т.д.), показывает, что направление изомеризации этих соединений также согласуется с высказанным правилом.

В работах [13-151 приведены данные дериватографического исследования комплексов типа [Pt (R^SO)А Хг1 , где X - Ci, Ьг , 3 , которые свидетельствуют о том, что соединения транс-конфигурации при нагревании в кристаллическом состоянии изомеризу-ются в соответствующие цис-изомеры. Этот процесс сопровождается характерным эндо-экзотермическим пиком на кривой ДГА. Эндотермический пик связан с плавлением исходного соединения, а затем в расплаве происходит траноадс: изомеризация. Такое направление процесса хорошо согласуется с правилом изомеризации, т.к. известно [16] , что трансвлияние диалкилсульфоксидов существенно выше, чем трансвлияние хлоридного или бромидного лиган-дов. Вследствие этого амин стремится занять положение против лиганда с наименьшим трансвлиянием, т.е. против галогена.

Эллисом и сотр. [17] было изучено поведение комплексов типа [Pt(C0)ACl2] , Установлено, что изомеризация этих соединений протекает в направлении транс--^-цис, что также согласуется с правилом [l2], поскольку общеизвестно высокое трансвлияние карбонильного лиганда.

Аналогичным образом ведут себя комплексы платины(П) с три-этилфосфитом транс- [PttPlOEt)3} АС1г] [18,19] и трифенилфосфи-ном транс- [Pt СРРК3) А С123 [20], где А - пиридин, Y -пиколин. Они изомеризуются при нагревании в соответствующие цис-изомеры.

Заслуживает внимания поведение бис-фосфиновых комплексов платины(П) и палладия(П), содержащих лиганд SnCi: •Из данных работы [21] следует, что соединения типа цис-tPt LaCSnCls)Cl] , где L - РР^з , PPk2Lt, PPKElt2, подвергаются цис—стране изомеризации. Известно, что лиганд SkC13 обладает очень высоким трансвлиянием. Поэтому при нагревании комплекса происходит перемещение молекулы фосфина в транс-положение к лиганду с меньшим, чем у Ъп ci; pt ct \ s„cl трансвлиянием: О

Iе

ShCL Y

Ci' \

PR.

Поденным же образом изомеризуются комплексы палладия(П) состава цис- cpdl (PR3)z(ShCl3) : С1] [22].

Анализ значительного экспериментального материала, проведенный в работе и. позволил Ю.Н.Кукушкину констатировать, что "наибольшие затруднения связаны с трактовкой направления изомеризации комплексов платины(П) и палладия(П) типа [М L2 Х2] , где L - одинаковые лиганды высокого трансвлияния".

Так, например, по данным [23,24] изомеризация бис-сульфок-сидных комплексов [Pt (R2SO)2 С12] протекает в направлении образования соединений, в которых молекулы сульфоксидов расположены против лигандов с наименьшим трансвлиянием, т*е. имеет место процесс:

Транс-[Р1 (RjSCO^Clj] —цис-tPt (R2£0)2 С121

Отмечено, что изомеризация диметил- и диэтилсульфоксидных комплексов протекает уже в растворе, в результате чего в твердую фазу выделяются именно цис-изомеры. В случае дипропилсульфок-сида комплекс транс- [РНАПС0)гС12] превращается в цис-изомер не только в растворе, но и в твердой фазе при температуре ПО°С.

В отличие от этого для соединений типа [Pt Lz Вг21 , где L - диэтил- и .диметилсульфид, установлена цис—стране изомеризация. Аналогичный процесс протекает и в случае бис-тиофано-вого комплекса [Pt Т2 С1г] [25].

Изучение термического поведения бис-фосфиновых комплексов платины(П) и палладия(П) показывает, что направление их твердофазной термоизомеризации не согласуется с правилом [12], т.к. в большинстве случаев соединения [И (PR^ Х2] , где X -CI , Br, 1 , подвергаются цис—стране изомеризации.

Такой процесс имеет место для соединений типа цис-[Pd LaCla]t где L - РРШ2, РРКРг^и PP^MeEi [26], а также для цис

РЛСРРКД (ShCls)2][22l.

В случае бис-фосфиновых комплексов платины(П) цис—стране изомеризация наблюдалась для соединений состава [Pt (РЕ13)гС1г] ,

РИРВ-Л Хг] , X - С Г. Вг [26], [pt CPEt3)z [27] и

РЦРР^г^][28].

В работе [l2] отмечено, что "пока нет ни одного достоверного факта, свидетельствующего об обратном направлении процесса изомеризации для комплексов типа

ВЫВОДЫ

1. Синтезировано 24 новых комплексных соединения платины(П) и 4 соединения родия(1) и родия® с перфторалкилфосфинами

PPUn(CF3)3h, h=0*2 и РРЬгСгГ5.

2. Обнаружено, что трифторметилдифенилфосфин (L) подвергается термически инициированной реакции внутрисферного окисления в координированном состоянии в плоско-квадратных комплексах пла-тины(П) состава [Pt LJNOjjJ, [PI L (АМС0)Ш03Ц [Pt UA,MC0)CN02)21 и родия(1) состава [Rb 1д2СС0)С11, Координированная нитратная группа выступает в качестве окислителя, восстанавливаясь до нит-ро-группы, появление которой способствует окислению фосфина в фосфиноксид. Ни в одном из изученных галогенидных комплексов платины(П) этот процесс не зафиксирован.

3. Выявлен процесс термического окисления координированных перфторалкилдифенилфосфинов состава PPK2RF , где Rf = СГ3 ,

C2F5 , в комплексных соединениях родия(Ш) типа [RU 1-3С13] . Подобное явление в литературе не отмечалось.

4. Показано, что соединения транс-конфигурации состава [PUPP^CF^Cy, [Pt(PPh2CF3)(CH3NH2)Ci2l, [Pt L'2 С12] , [Pt L' A Ci2] , A - Py, L' - PPK(CF3)2 , подвергаются термической изомеризации в соответствующие цис-изомеры, что согласуется с правилом термической изомеризации. Для бис-фосфиновых комплексов такое направление процесса выявлено впервые.

5. Установлен факт термической диссоциации комплексов типа транс- [Pt (РРЬ2СГ3) L.' C,iJ , где L' - РуО, ДМСО и [Pt{PPh(CF3)2}L'Cy где L' - PPli(CF3)z , ДМСО, с отщеплением лигандов L' и образованием мостиковых соединений ju- [Pt^ Lz Ci^] , L - PPbzCF3 , PPk(CF3)z .

6. Комплексное соединение [PI tPPUCF^2KAMC0)Ci2l в растворе подвергается диспропорционированию на [Pt- (ДМСО)2С121 и

PUPPK(CF3)^Ci2l .

7. Обнаружено, что трис-(трифторметил)фосфин проявляет свойства лиганда по отношению к платине(П). Он способен подвергаться гидролизу в координированном состоянии с выделением фто-роформа. Дегидрогалогенирование образующегося продукта приводит к соединению, элементный состав которого соответствует формуле [Pt {.P(CF3)3} WCFj^Oj Cil # Этот комплекс взаимодействует с пиридином, образуя продукт состава [Pt [PCCF3^0^ Ру 21 .

8. На основании результатов квантовохимических расчетов по методу МО ЛКАО ССП в приближении П1Щ1 показано, что d -донор-ная способность метил-трифторметилфосфинов уменьшается в ряду P(CH5)5>P(CH3),(CF5) > P(CH3)(CF3)2> PCCF3)3. If -акцепторная способность фосфинов в этом же ряду возрастает,

9• Установлено, что соединение родия(Ш) состава [W*L^(L0)C131 где L - PP^2CF3 , L0 - 0PPIi2Cr5 t является биологически активным веществом. Оно обладает способностью угнетать активность ферментов - ацетилхолинэстеразы и бутирилхолинэстеразы. Аналогичным свойством обладают также комплексы платины(П) состава [PIL2C12] , где L - РРК2СГ3 , PPUCF3)2.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

PPL - трифенилфосфин

- трифторметилдифенилфосфин PPkttFA - бис~(трифторметил)фенилфосфин

P(tF3)5 - трис-(трифторметил)фосфин

- пентафторэтилдифенилфосфин ДМСО - диметилсульфоксид

Ру - пиридин tf-PiC « 4-метил-пиридин РуО - N -оксид пиридина

- метиламин

1. Кукушкин Ю.Н., Бобоход&аев Р.И* Закономерность трановлияния И. И.Черняева, М.» "Наука",' 1977.

2. Кукушкин Ю.й.» Буданова В.Ф.» Седова Г.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе» Л.» йзд-во Ленинградского университета» 1981.

3. Николаев А.В. Изучение методом кривых нагревания стереоизоме-рии и процесса изомеризации некоторых комплексных соединения платины* О процессе укрупнения кристаллов металлической плагины. ДАН СССР, 1938» т.20, !й 7-8, с. 577.

4. Николаев А.В., Рубинштейн A.M. Термическая устойчивость комплексных соединений платины и палладия. ИОНХ АН СССР» Изв. сектора платины, 1948» вып. 21, с. 126.

5. Кукушкин Ю.Н., Постникова Е.С. Термоизомеризация днаминодига-логенидов платины (П). Н. приклад, химии, 1972» 1.45» вып.х» с. 180.

6. Кукушкин Ю.Н., Постникова Е.С. О термоизомеризации комплексных соединений платины. И. приклад, химик, 1971» т.44» вып.б» с. 1406.

7. Кукушкин Ю.Н., Стрелин С.Г., Бянкина Л.С.» Бахирева С.И • Термическая изомеризация циклопентаноноксимхлоридного комплекса платины (П). Е. неорган, химии, 1977» т.22» вып.б» с.1720*

8. Бянкина JI.C. Автореферат канд. дисс.» Л.» 1978.

9. Кукушкин Ю.Н., Врублевская Л.В.» Калюкова Е.Н.» Коновалов Л#В. О термической изомеризации дипиридиндироданоплатины. я. неорган. химии, 1979, т.24» вып.5» с. 1384.

10. Кукушкин 10.н.» Врублевская Л.В.» Мсачкина Т.е.» Постникова Е.С.» Яковлев В.А. Термическая твердофазная изомеризация ро-данидных комплексов платины (П). Ж. приклад, химии» 1982»т.55» вып. 7, с. 1459.

11. Кукушкин iO.H., Вязьыенскин Ю.Э.» Постникова Е.С. О термоизо-меркзации некоторых диметилоульфоксидных комплексов платины СП). Ж. приклад, химии, 1969» т.42» вып.4» о. 926.

12. Кукушкин Ю.Н. В кн*; "Успехи химии координационных соединений", Киев, "Наукова думка", 1975» с.248.

13. Х7. Ellis П., Y/eil Т.Д., Orohin М* Thermal trans to cis rearrangement of (CO) Pt (NH2R,). . J. iuacr. ciiem. Soc,, 1970, v. 92, н 4, p. 1078.

14. Кукушкин Ю.Н., Буданова В.Ф., Седова Г.Н. Направленность реакций термоизомеризации * Ж* неорган, химии, 1979» г. 24-» вып.5» с. 1405*

15. Кукушкин ij.ii.» Буданова B*SP.» Седова Г*Н. Термическая изомеризация комплексов платины (П) с триэтилоя сшитом. I. неорган. химии» 1977, т.22» вып.2» с.551.

16. Кукушкин Ю*Н*, Буданова В.Ф.» Седова Г.Н.» Погарева В.Г*» Фадеев Ю*В*, Соболева М.С. О термической изомеризации комплексов платины (П)» содержащих трифенилфосфин. К. неорган, химии, 1976» 1*21» вып.5, 0*1265»

17. Кукушкин Ю*Н*» Седова Г*и*» Антонов И.Г*, Миронина JI.H. Термическая изомеризация фосфиновых комплексов платины (П)» содержащих трихлорид олова (П). Ж. неорган, химии, 1977» 2*22» вып.10» 0.2785.

18. Андронов Е.&., Кукушкин Ю.Н., Лукичева Т*М.» Коновалов Л.В.» Бахирева С.И*, Постникова Е.С* Термоизомеризация био-тио-эфырных комплексов платины (Д) * I* неорган, химии» 1976» т.21» вып.9» с. 2443.

19. Gal iUY/., Bolder F.H.A. Rhodium (I) phosphine complexes containing bidentate unsaturated Tiiio lijjands. XI. Reactions with 02 and H^. J.Organomet. Chem., 1977, v.142, N 3, p, 375.

20. TVilke G., Schott и., Heimbach p. Sauerstof f Komplexe von null-wertisem Hie Ice 1, palladium und Platin. Angew. Chem., 1967, v.79, N 1, p.62.

21. Sen Л., Halpern J, Role of transition cietal-dioxygen complexes in catalytic Oxidation, catalysis of Us Oxidation of phosphi-nes by dioxygen adducts of platinum. J. iuner. Cbem, Soc*, 1977, v.99, N 25, p. 8337.

22. Vantfovd V., 0ndrejovi6 G«, Ga2o J. oxidation of triphenyl-phospliine in Cliloroiron (III) complexes. cliemick€ zvesti, 1976, v.30, N 1, p.86.л

23. Rimbault J., pierrard J.-C Kugel li. Etudes pli ic о с И irni qu e s de complexes sinpies et mixtes de cobalt (II) avec la triphe-nylphospiiine et la tripli<?nylphospliine oxyde. Bull. Soc.Cliim. France, 1976, N 11-12, p. 1, 1705.

24. Кукушкин Ю.И., Агеева Е.Д.» Седова Г.Н.» Аветикян Г.Б.» Дуки-чева Т.М. 0 термических превращениях бис-(трифенилшосфиновых комплексов никеля (П). Коорд. химия» 1977» т.З» вып.12»с. 1872.

25. Кукушкин Ю«И.» Агеева Е.Д., Алешин в.Е. Термические превращения фосфин-ннтрагных комплексов N L(п)* е. общей химии» 1980» £.50» вып.8» с. 1877*

26. Алешин В.Б. Автореферат канд. дисс.» Л.» 1980.4S. Кукушкин Ю.Н. Лиганды координационных соединений. Л.» 1981.

27. Кукушкин iu.ll., Агеева Е.Д.» Седова Г.Н., Перео-Марин Л.» Аветисян Г.Б. О термическом окислении внутрисшерного трифенилфосфина в комплексах кобальта (П). -Коорд. химия, 1978» т.4» вып.II, с. 1710.

28. Кукушкин Ю.Ы., Седова Г.Н., Агеева Е.Д., Аветикян Г.Б., Перес-Марин Л. О термическом окислении бидентатных фосфиновых ли-гандов в комплексах кобальта (П) и никеля (П)» 1979» т.5» вып.2» с.244.

29. Кукушкин Ю.Н., Седова Г.и.» Аветикян Г.Б.» Агеева Е.Д.» Перес

30. Марин Л. Окисление третичных фосфинов в галогенидных комплексах никеля (П) * XU неорган* химии» 1979» 2.24» вып.4., с. 97В.

31. Кукушкин Ю.Н., Седова Г.Н.» Власова Р.А. Окисление третичных фосшинов в галогенидных комплексах палладия (П) в твердой фазе. Е.неорган.химии» 1979» 2.24» вып.2» с.481.

32. Кукушкин Ю«Н.» Седова Г.Н., Власова Р.А. Исследование термического поведения на воздухе галогенидных комплексов палладия (П) с бидентатныыи фосфинами. }£. неорган, химии, 1980» 2.25» вып.2» с.495.

33. Митронина Л«И* Автореферат канд. дисс.» Л.» 1978.

34. Басоло Ф.» Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971.

35. Кукушкин Й.Н., Котегов К.В.» Седова Г.Н., Кобидов Н.К. Термическое окисление внутрисферного трифенилфосфина в комплексах рения (У). Коорд. химия» 1978» 2.4» вып.9» с.1884.

36. Котегов К.В., Седова Г.Н., Кобилов Н.К.» Кукушкин Ю.И. Синтез и исследование термических свойств комплексов рения (У) с фос-финами. Коорд. химия, 1980» т.6» вып.б» с.897»

37. Котегов К.В., Седова Г.Н., Ловчикова З.А*» Кукушкин у.н. Термические превращения трифенилфосфониевых комплексов рения (У). -Ж. неорган, химии, 1979» 2.24» вып. 12» с.8301»

38. Кукушкин Ю.Н., Маолов Е.И., РяСжова Т.П. Твердофазное окисление третичных фосфинов в галогенидных комплексах рутения(Я)• Е. неорган, химии, 1981» т.26» вып.9» с.2483.

39. Исикава п., Кобаясе Ё. Фтор. Химия и применение. М.» "Мир", 1982.

40. Schmutzler д. Fluorides of Phosphoru s • Advanc. Fluorino Сhem., 1965, v.5, p.31.

41. Nixon J.F. ftecent process in the chemistry of fluorophosphi-nes. Advan. Inorc. Chem. Radiochem,, 1970, N 13, p.363,

42. Nixon J.F. Tervalunt phosphorus fluorides and their coordination complexes. Endeavour, 1973, v.32 (115), p.19.

43. Kruck T. rrifluoropliosphintj complexes of Transition metals. -Angev;. chem., 1967, v.6, p.53.

44. Nixon J.F., swain J.R. Trifluorophosphine complexes of rhodium (I): Syntheses and ligand exchange studies. J.Cheia.Soc*, Dalton Trans., 1972, N 10, p. Ю44.

45. Bennett Ы.А., Turney T.W. Phosphorus trifluoride complexes of rhodium. Austral. J. Chem., 1973, v.26, N 11, p. 2321.

46. Beg М.А.А», Clarii H.C. chemistry of the trifluoromethyl group* Part II. Nickel (II) Complexes of trifluoromethyl pliosphines. -Can. J. Chem., i960, v. 38, p. 595*

47. Beg M.A.A., Clark H.C. Chemistry of the trifluoromethyl group* part III. phenylbistrifluoromethylphosphine and related compounds. Can. J. Chenu, 1961, v. 39, p. 564.

48. Beg M.A., Clark H.C. Chemistry of the trifluoromethyl group. Part IV. Diphenyltrifluoromethylphosphine and complex formation by phenyltrifluoromethylphosphines. Can. J. Chem., 1962, v.40, p. 283.

49. Attig T.G., Beg М.А.Л., Clark H.C

50. Preparation and variable-temperature Nuclear Magnetic Hesonance studies of tris-(diphe-nyltrifluoromethylphosphine) platinum (0). Ixiorg. Chem*, 1975, v.14, N 12, p. 29864

51. Ыс deverty J.A., Wilkinson G. Dichlorotetracarbonyldirhodium, mors. Synth., 1966, v.8, p*2ll.

52. Фннч A.i Гейтс П., Редклиф К. Применение длинноволновой Ж-спектрос1ШШШ в химик» М.» "Мир"» 1973.

53. Беллами Л* Инфракрасные спектры сложных молекул, ИЛ» 1963.

54. Nakanoto К* Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. N.Y., 1978.

55. Manojlovirf-Miir L., Muir K.I7., Solomun T. Cis- and trans-influence of ligands in Platinum (II) complexes. The crystal and molecular structure of cis- PI С1г (РЕ-Ц) (CO) . . j. Organomet. Chem., 1977, v.l42, n 2, p. 265.

56. Manoalovi<5-Muir L., liuir li.V/., I7alker r. Compounds containing Platinum-Carbon Bonds. Part VI. Crystal and molecular structure of ois-Carbonyldichlorotriphenylphosjihine platinum (II). -J. Chen. Soc., DT, 1976, N 13, p. 1279.

57. Гринберг A.A., Кукушкин jy.H. Кинетические исследования некоторых комплексных соединений -двухвалентной платины» О взаимном влияний координированных групп. ж. неорган, химии» 1958* т.З, вып.8, с.1810*

58. Vallarino L. Carbonyl complexes of rhodium, part I. Complexes with triarylphosphines, triarylarsines and triarylstibines. -J. Chem. Soc., 1957, May, p. 2287.

59. Осокин А.И. Автореферат канд . дысс.» Л*, 1978.

60. Кукушкин Ю.Н., Буданова В.Ф., Седова Г.Н. Термическая диссоциация комплексов платины (П)» содеркащих трифенилфоофин. -Е. неорган, химии:, 1977, т.22» вып.7, с.1868.

61. Маотрюкова Т.А., Кабачник М.Я. Применение уравнения Гаммех-та с константами Сэф в химии фосфорорганических соединения. -Успехи химии, т.38, вып.Ю, 1969, 0.I75I.

62. Bell J.V., neisler J., Tannenbaum H., Goldenson J. A linear phosphoryl absorption relationship. J. Amer. chem. Socf, 1954, v.76, N 2o, p. 5185.

63. Sichel J.M*, Whitehead il.A. Atomic parameters for Semi-Empirleal SCF-I£A0-M0 calculations. Tiieoret. ciiim. Acta, 1967, v. 7, rf 1, p. 32.

64. E = PjAs.Sb und П=0-3 . СЬеш. Ber., 1983, v.116, N 11, p. 3745.

65. Нефедов В.И.» Горман М.М. Неорганическая химия, М.» 1978, т.6, с.191.

66. Панина H.G., Кукушкин Ю.н., Яковлев В.М. Теоретическое изучение сродства к протону соединений фосфора (Ш). Ж.отрукт. химии, 1984, т.25, № 5, с.21.