Синтез и реакционная способность сульфоксидных комплексов платины тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
|
Хроменкова, Зоя Александровна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Санкт-Петербург
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2000
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
Хроменкова Зоя Александровна
РГб од
- 8 МАР 2000
СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ СУЛЬФОКСИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ
Специальность 02.00.01 - Неорганическая химия
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
Санкт-Петербург 2000 г.
Работа выполнена в Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (техническом университете)
Научные руководители: доктор химических наук, профессор
Кукушкин Юрий Николаевич
Научный консультант: Официальные оппоненты:
Ведущая организация:
доктор химических наук, профессор Антонов Петр Георгиевич доктор химических наук, профессор Кукушкин Вадим Юрьевич доктор химических наук, профессор Балашев Константин Павлович кандидат химических наук, доцент Мурашкин Юрий Васильевич
Санкт-Петербургская государственная химико-фармацевтическая академия
Защита состоится "77 " марта 2000 г. в часов на заседании диссертационного совета К 063.25.10 Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) по адресу: 198013, Санкт-Петербург, Московский пр. 26.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета).
Замечания и отзывы по данной работе в 1 экземпляре, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 198013, Санкт-Петербург, Московский пр. 26, Санкт-Петербургский государственный .технологический инстюуг (технический университет), Ученый совет.
Автореферат разослан С^&рСЬРЛ,2000 г.
Ученый секретарь диссертационного совета К 063.25.10, к.х.н., доцент ^^---Н. С. Панина
Г40 9 99 Я О
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы. Поскольку твердо установлено, что активация молекул в металлокомплексном катализе происходит в результате их координации, проблема изменения реакционной способности лигандов в общем и диалкилсульфоксидов в частности привлекает к себе внимание в связи с интенсивным . использованием комплексных соединений с сольватолигандами в качестве гомогенных катализаторов. В последнее время существенно возрос интерес исследователей к дезоксигениро-ванию сульфоксидов с участием комплексов в связи с определенной аналогией между этими реакциями и биологическими процессами, которые катализируют восстановление сульфоксидов молибденсодержащими ферментами. Несмотря на то, что диалкилсульфоксидные производные платины уже более 30 лет используются в качестве прекрасных модельных соединений для изучения реакционной способности комплексов переходных металлов, реакция дезоксигенирования координированных диалкилсульфоксидов исследована мало. В литературе описано довольно много примеров дезоксигенирования свободных сульфоксидов с использованием различных дезоксигенирующих реагентов. В то же время известны лишь немногочисленные примеры восстановления О-координирован-ных молекул Из50 и единичные примеры дезоксигенирования 5-связанных молекул диалкилсульфоксидов, которые относятся к соединениям платины(И) и другим металлам платиновой группы в низких степенях окисления центральных атомов. Случаи дезоксигенирования ^-диалкилсульфоксидов в комплексах металлов в высоких степенях окисления в литературе описаны не были. Поэтому была сделана попытка выяснить, возможно ли протекание реакции дезоксигенирования диалкилсульфоксидных комплексов платины(1У) с таким известным ранее дезоксиге-нирующим реагентом как хлороводородная кислота, а также найти новые способы дезоксигенирования внутрисферных сульфоксидов в комплексах платины(П) и платины(1У) с использованием новых дезоксигенирующих реагентов, таких как трихлорид фосфора(Ш), ацетилхлорид и гидразин дигидрохлорид. Была также поставлена задача расширить круг объектов для дезоксигенирования на хелатные алкилсульфоксиды . и синтезировать неописанные в литературе -. комплексы — соединения платины(П) и платины(1\0 с. метионинсульфоксидом СНз8(0)СН2СН2СН(МН2)С00Н (\ltHSO).
Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № 94-03-0365, № 94-0308365, № 94-9.2-68 и № 96-03-32192).
Цель работы состояла в систематическом изучении реакции дезоксигенирования ^-координированных диалкилсульфоксидов в комплексах платины(И) и платины(1У), а именно:
• в выяснении влияния степени окисления центрального атома на реакционную способность ^-координированных диалкилсульфоксидов;
• в выявлении возможности протекания согласованных и не согласованных процессов окисления центрального атома и восстановления сульфинильной группы диалкилсульфоксидов;
• в дезоксигенировании хелатных сульфоксидаминных соединений платины(Н) и платины(1У) на примере комплексов с метионинсульфоксидом;
• в поиске новых эффективных реагентов, дезоксигенирующих сульфинильную группу ^-координированных диалкилсульфоксидов.
Научная новизна и практическая ценность. Установлено, что дезоксигенирование (восстановление) координированного диметилсульфоксида и окисление иона платины(11) в платину(IV) происходит при взаимодействии соединений КрЧ'ЧЗДМегЗО)], [РС'СиЦМе^О)] (Ь = КНз, Ру, Ме2БО), [Р1»С]2(М1ШО)] и, синтезированных в рамках данной диссертационной работы соединений [Р1«С1ЦМШ80)1С1 (Ь = Ме»}, МШБО), с хлороводородной кислотой, а также комплекса [Р^С^МегБО)?] с оксихлоридом фосфора(У). Все эти процессы приводят к получению алкилсульфидных комплексов платины(1У).
Установлено, что степень окисления центрального атома не изменяется при дезоксигенировании диметилсульфоксидных лигандов в комплексах платины(Н) в реакции цис-РЧ"С12(Ме280)2], а также транс- и г/г/с-[Р1пеЬА(Ме2БО)] . (А - ЫНз, Ру) с избытком трихлорида фосфора(Ш). В результате восстановления лиганда МегБО образуются цис- и транс-изомеры [Р11,С12(Ме2Б)2] и (ТЧпСЬРу(Ме28)] соответственно.
Выявлены реакции дезоксигенирования диалкилсульфоксид-ных лигандов в комплексах платины(1¥). Показано, что взаимодействие [Р11УС14А(Ме2БО)] (А = ННз, Ру, МезБО), [Р^СЦМШБО)] и [Р1!УСЬЦМШ80)]С1 (Ь = МеСК, МегБО) с концентрированной хлороводородной кислотой протекает с
образованием диметилсульфидных производных [Рг1УС14А(Ме25)] (А = >Шз, Ру, МезБ), [Р^СЦМШБ)] и (РгазЦМШЭДС! (Ь = МеСЫ, МсгБ) соответственно, и эти процессы проходят без изменения степени окисления центрального атома.
Обнаружено, что при взаимодействии [Р1пС12(Ме280)2] с избытком ацетилхлорида проходит процесс согласованного двухэлектронного восстановления координированного МсгБО и двухэлектронного окисления платины(Н) в платину(1У), что приводит к получению комплекса [Р^СЬСМе^ХМегБО)]. Дальнейшее дезоксигенирование сульфоксида в комплексе [Р^СЫМегБНМе^О)] не протекает даже при десятикратном мольном избытке МеСОС1.
Показано, что действие избытка гидразин дигидрохлорида на комплексы [Р1^С14(Ме280)2] и [Н(Ме280)]2[Рг1УС1б] приводит как к восстановлению центральных атомов, так и к дезоксигенированию сульфинильных групп МегБО; в обоих случаях было выделено одно и тоже диметилсульфидное соединение [Р1[,СЬ(Мс28)2]. Дезоксигенирование лиганда МегБО без изменения степени окисления центрального атома происходит при реакции комплекса [Р1пСЬ(Ме280)2] с шестикратным мольным избытком К?Н4,2НС1 с получением соединения [Р1пС12(Ме28)2]. Более того, было установлено, что реакция между свободным МезБО и гидразин дигидрохлоридом в качестве восстанавливающего реагента, привела к дезоксигенированию свободного диметилсульфоксида и его превращению в Мс25.
Практическая ценность работы заключается в выявлении новых эффективных дезоксигенирующих реагентов для ¿'-координированных диалкилсульфоксидов: трихлорида фосфора(Ш), ацетилхлорида и гидразин дигидрохлорида, а также в нахождении новых путей синтеза тиоэфирных соединений платины(П) и платииы(1 V). Кроме того, практическая ценность работы заключается в обнаружении нового для органической химии серы препаративного метода получения диметилсульфида путем дезоксигенирования свободного Ме280 с использованием гидразин дигидрохлорида в качестве восстанавливающего реагента.
Методика эксперимента и используемое оборудование. Идентификацию всех выделенных соединений проводили на основании данных элементного анализа и перечисленных ниже физико-химических методов. Инфракрасные спектры в области 4000 -400 см-1 были записаны на спектрофотометре №со1е1 БТ 360
в образцах, таблетированных с КВг. 'Н,!3С{'Н} и mPt ЯМР спектры были измерены на спектрометре Varian UNITY 300 при 20-25°С. FAB* масс-спектры были получены на приборе Trio 2000 путем бомбардировки матриц из 3-нитробензилового спирта атомами Хе. Молярную электропроводность определяли на кондуктометре Кл 2 "Импульс" при 20 ± 2°С и нескольких концентрациях комплексов в районе -10"3 моль/л. Тонкослойную хроматографию осуществляли на пластинах Silufol UV 254, с нанесенным на них слоем силикагеля.
Há защиту выносятся следующие положения:
• дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины(И), сопровождающееся увеличением степени окисления центрального атома;
• дезоксигенирование S-координированных сульфоксщщых лигандов в комплексах платины(1Г) и платины(1У), протекающие без изменения степени окисления центрального атома;
• согласованный процесс двухэлектронного восстановления MeiSO и двухэлектронного окисления платины(Н) в реакции комплексов с ацетилхлоридом;
• дезоксигенирование сульфоксидов в комплексах платины(1У), сопровождающееся уменьшением степени окисления центрального атома;
• дезоксигенирование координированных сульфоксидов в комплексах платины(И) и платины(1У) с использованием новых эффективных дезоксигенирующих реагентов: трихлорида фосфора(И1), ацетилхлорида и гидразин дигидрохлорида;
• простой способ синтеза Me?S путем дезоксигенирования свободного Me2SO с использованием гидразин дигидрохлорида.
Апробация и публикация работы. Основные материалы диссертации изложены в 7 статьях, опубликованных в Журнале общей химии.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав и выводов. Материалы диссертации изложены на 128 страницах. Работа иллюстрирована 27 рисунками, содержит 2 таблицы и 53 схемы. Список литературы включает 155 наименований.
СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ
В обзоре литературы приведены общие сведения и свойства сульфоксидов как лигандов комплексных соединений, систематизирован фактический материал по синтезу и термическим превращениям комплексов платины(Н) и платины(1У), а также обсуждены конкретные примеры дезоксигенирования как свободных, так и координированных сульфоксидов. Анализ литературных данных показал, что примеров по дезоксигени-рованию ^-координированных диалкилсульфоксидов в литературе описано мало и все они относятся к соединениям платины(П) и другим комплексам платиновой группы в низких степенях окисления центральных атомов. Кроме того, круг реагентов, используемых для дезоксигенирования, крайне ограничен и сам процесс восстановления координированных диалкилсульфоксидов систематически не изучался.
Дезоксигеиирование 5-коордшшроваиных диалкилсульфоксидов в комплексах платины с использованием хлороводородной кислоты
Реакции дезоксигенирования свободных диалкилсульфоксидов хорошо известны и довольно подробно описаны в литературе. Вместе с тем в литературе содержались лишь единичные примеры превращений внутрисферных S-связанных лигандов R2SO в соответствующие координированные тиоэфиры. Почти все описанные реакции такого типа относятся к процессам с использованием галогенводородных кислот. Для распространения реакции дезоксигенирования с использованием хлороводородной кислоты на другие объекты нами были исследованы соединения KtPtnCb(Me2SO)], [PtnChPy(Me2SO)] и fPtnCh(NH3)(Me2SO)]. Наряду с ними дезоксигенированию с помощью HCl были подвергнуты и соответствующие комплексы платины(ГУ) [PtIVCh(Me?SO)2], [PtIVCl4(NH3)(Me2SO)] и [PtIVCl4Py(Me2SO)]. Вовлечение в круг исследования соединений платины(1У) связано с тем, что, как было отмечено ранее в литературе, дезоксигеиирование диметилсульфоксида не протекает в комплексах платины (¡У) и предполагалось, что для проведения этого процесса необходим восстановитель.
Установлено, что при взаимодействии с кипящей концентрированной хлороводородной кислотой диметилсульфоксидных комплексов платины(Н) K[Pt"Ch(Me2SO)] и [Pt"ChL(Me2SO)]
(Ь = МНз, Ру, МегБО), а также, полученных в рамках данной диссертационной работы, метионинсульфоксидных комплексов платины(Н) [Р1»С12(МШ80)] . и, [Р1«С1ЦМШ80)]С1 (Ь = MeCN, МегБО), происходит дезоксигенирование (восстановление) координированного сульфоксида и окисление иона платины(И) в платину(1У). Мы предполагаем, что реакция идет по схеме, включающей протонирование ^-координированного МегБО с образованием интермедиата [Р1118+(ОН)Ме2]С1- далее [Р1и(С1)5+Мсг]С1 и последующим двухэлектронным восстановлением хлорсульфониевого иона платиной(Н), которая при этом окисляется в платину(1У). Важно отметить, что взаимодействие свободного сульфоксида с хлороводородной кислотой проходит с образованием МеБСШС! и продуктов, образующихся в результате расщепления связи Б-С. В нашем случае, в результате взаимодействия алкилсульфоксидных комплексов .с НС1 с хорошим выходом образуются алкилсульфидные комплексы платииы(1У). Это служит одним из аргументов в пользу того, что реакция промотируется платиной(Н) (схема I):
О ОН С1 С1
[И11—-¿Мез] [Р1П—¿Ме^СГ-йр^»- [Р1П—ЭМе^О --- [Р^-БМе^ (1)
-н2о |
С1
В отличие от приведенных в литературе данных, свидетельствующих о том, что дезоксигенирование диалкил-сульфоксидов в комплексах платины(1У) не происходит, нами обнаружено, что взаимодействие комплексов [Р11УСЦА(Ме280)] (А = ЬШз, Ру, МегВО), р¥уСЦ(МШ80)] и рЧ1УС1зЦМН80)]С1 (Ь = МеС1Ч, МегБО) с концентрированной хлороводородной кислотой также приводит к получению сульфидных производных [Р11УС14А(Ме28)] (А = МНз, Ру, МсгБ), [Р^СЦМШБ)] и [Рс!УС1зЬ(М1Н8)]С1 (Ь = МеСК МегЯ) соответственно с выходами 70-95%. Превращение диалкилсульфоксидных комплексов пла-тины(1У) в тиоэфирные, возможно, происходит как через стадию протонирования сульфинильной группы лиганда, так и череа стадию образования галогенсульфониевого промежуточного интермедиата с последующим восстановлением его избытком хлороводородной кислоты.
В ИК спектрах образующихся соединений исчезает интенсивная полоса, характерная для диалкилсульфоксидных лигандов
г(8=0) 1100-1140 см'1 и появляются полосы, которые в соответствии с литературными данными, могут быть отнесены к ¿(СБ) -1315 и 1390 см-1, р{СНз) -1030 и 970 см1 координированного диметилсульфида. В случаях метионинсульфоксидных комплексов появляются полосы, характерные для координированного алкилсульфида и полоса валентного колебания ЦС^О) группы -СОгН метионина. Характеристичных полос поглощения 1<Б=0), соответствующих алкилсульфоксидным лигандам, в спектрах выделенных соединений не наблюдается. Продукт дезоксигенирования комплексов [Р^'СЬСМегБО^] и [Р^'СЬСМегБО^ был идентифицирован сравнением их ПМР и |3С{'Н} ЯМР спектров с литературными данными. В спектре ПМР раствора комплекса [Р^СЦМегБ^] в СОСЬ присутствует группа сигналов со значением химического сдвига и константой спин-спинового взаимодействия 31тн, которые соответствуют диметилсульфиду, координированному к платине — 2.62 м.д. (Чин = 30 Гц). В спектре 13С{!Н} ЯМР наблюдается специфичный для диметилсульфида резонансный сигнал атома углерода РЬ-С при 24.0 м.д. с константой спин-спинового взаимодействия 21{чс = 5 Гц. Как в ПМР, так и в 13С{!Н} ЯМР спектрах комплекса [Р:1УС14Ру(Ме25)] в СБСЬ проявляются характерные пики пиридинового и диметилсульфидного фрагментов лигандов.
Взаимодействием платинохлористоводородной кислоты с диметилсульфоксидом был получен комплекс
[Н(Ме230)п]2[Р11УС1б], где п = 1, 2. В ИК спектре данного соединения присутствует полоса, соответствующая валентным колебаниям связи ^8=0) молекул МегЗО, координированных к иону водорода через атом кислорода (940 см1). В ИК спектре также присутствует уширенная полоса, характерная для катиона [Ме280"Н"*08Ме2]+ (870 см-1). Электронный спектр поглощения в видимой области водного раствора полученного соединения совпадает с электронным спектром водного раствора Н2[Рг1УС1б] (Лмакс = 450 нм; е = 1776). Термолиз комплекса [Н(Ме280)2]2|1Н1¥С1б] привел к получению тиоэфирного комплекса [Р^СЬ^егБ^г], который идентифицирован с -помощью элементного анализа, ИК и ЯМР спектроскопией. Можно предположить, что на первой стадии твердофазного термолиза происходит дезоксигенирование протонированного МегБО выделяющейся в ходе реакции свободной хлороводородной кислотой, а затем, полученный в результате дезоксигенирования диметилсульфид,
входит в лиганды.
сферу комплекса платины(1У), замещая хлоридные
Дезоксигенирование Я-коордшшровмшых диа.чк^сульфоксидовв ^«сГплатш.ы с использованием ок=^фосфора(У) (ОРСЬ) И трихлорида фосфора(Ш)
комплексе плагакь.(10 [В „;йтшш(1\'>
К!5ЯЗвд7с — Уме^ульфидвогс, комплекса
оеагентом и средой.
Тоихлорид фосфора(Ш) как дезоксигенирующии реагент
ЖмрТп.кЧ>оскош.,еского „сслМпва™я прощг рсаши. смеси щс- и трмомеров комплекса ['"'"«- ^^^ ^ »Р согласуются с литерада™ данньш"„?™ " отечйЗ
ХсГНОЙ
рттрпяти ВЫВОД. чти Ыйншим-"1'„
к?„ллГ~ь,(.Ц е кппяшпм Ю, в т*»
1, „„„„ппнт к дезоксигенированию лигандов с
«« «таш осядек» Предположительно,
и
процесс дезоксигенирования сульфинильной группы диметил-сульфоксида проходит через образование промежуточного галогенсульфониевого интермедиата с последующим восстановлением его избытком РСЬ. Фосфор(Ш) при этом окисляется до фосфора(У). Данный пример является первым, в котором процесс дезоксигенирования ^-координированного диметилсульфоксида в комплексе платины(11) не сопровождается изменением степени окисления центрального атома (схема 2):
О ~
II
Cl\ ^SMe2 Pt11
СГ SMe2
II
О
4РС13,
40 РСЬ
CU
Me2S'
-SMe2 CU
:pti!
ci
cr
SMe2 SMe2
(2)
Было также обнаружено, что взаимодействие кипящего РСЬ с транс- и i/wc-[PtIrCl2Py(Me2SO)] (I), транс- и цис-[PtIiCb(NH3)(Me2SO)] (П) приводит к дезоксигенированию всех этих комплексов. Из изомерных пиридиновых соединений (I) получаются соответствующие изомеры [PtnCl2Py(Me2S)] (выход 60%), а из аммиачных соединений (П) геометрические изомеры [Pt»Cl2(Me2S)2] (выход 30%).
В отличие от соединений платины(Н), производные платины(IV) [PtIva4(Me2SO)2], транс- и 4«c-¡PtIVCl4Py(Me2SO)] и транс- и í/wc-¡PtIVCl4(NH3)(Me2SÓ)] в тех же самых условиях не реагируют с РС1з. Возможно, это связано с большей кинетической инертностью комплексов платины(1У) по сравнению с комплексами платины(И) и (или) с более прочной связью S=0 в комплексах платины(1У), по сравнению с этой же связью в молекулах Me2SO в соединениях платины(И).
Дезоксигенирование ¿'-координированных диалкилсульфокслдов в комплексах платины с использованием ацетилхлорида (MeCOCl)
Из литературы известно, что взаимодействие ацетилхлорида со свободными алкилсульфоксидами R2SO приводит к получению соответствующих сульфидов через образование ацилокси-сульфониевого интермедиата [RS'OCOMe] и его последующим восстановлением Nal. Нами установлено, что взаимодействие
комплекса [Р1!1С12(Ме280)2] с кипящим ацеталхлоридом в отсутствие внешнего восстановителя приводит к дезокси-генированию МегБО и окислению платины(Н) в платину(1У). При этом получается комплекс {Р^СЦМегБХМегБО)], содержащий одновременно как диметилсульфид, так и диметилсульфоксид в качестве лигандов. Результаты элементного анализа и ИК спектр продукта реакции хорошо согласуются с литературными данными для этого соединения. В реакции комплекса [РС'С12(Ме280)2] с ацетилхлоридом, платина(П) играет роль хлорсвязывающего центра, что и приводит к образованию тиоэфирного комплекса платины(1У). Тот факт, что в реакции комплекса [Р111СЬ(Мс280)2] с избытком ацетилхлорида дезоксигенированию подвергается только один из лигандов МегЭО свидетельствует о согласованности процессов восстановления Ме?80 и окисления платины(П) в платины(1У). Реакция комплекса [Р1пСЬ(Мс280)2] с ацетилхлоридом может быть представлена схемой (3):
О г, О а 9
11 ' ? 11 г, I 4м
рг -14 - Рг (3)
СК ^Ме2 -(МеС0^° сК|^8Мс2 Ме^ | >СЗ
II а а
о
В комплексе [Р11УСЦ(Мег80)2] под действием МеСОС1 диметилсульфоксид дезоксигенированию не подвергается и исходный комплекс остается без изменения.
Дезоксигенирование свободного и ¿»-координированного диметилсульфоксида с использованием гидразин дигидрохлорвда
(¡Ч2Н4*2НС1)
В рамках данной диссертационной работы установлено, что при взаимодействии комплекса [Р^СЦМегБО^] с гидразин дигидрохлоридом при двукратном избытке ИзН^НО происходит уменьшение степени окисления центрального атома и образование комплекса [Р^СЬСМегБО^] в соответствие со схемой (4):
г, О "
? II ><
Ме^ С1
О
С1
К2И4-2НС1) -И,. 6НС1
о
>< СГ БМег
II
О -
При шестикратном избытке гидразин, дигидрохлорида (мольное соотношение [Р^'С^МегБОЬ]: М2Н4'2НС1 = 1:6) наряду с восстановлением иона металла имеет место дезокси-генирование внутрисферных молекул МегВО. В результате реакции была получена смесь цис- и тдояс-изомеров комплекса [Р1»СЬ(Мс25)2]. Реакция представлена схемой (5):
О
С1-
„БМс,
рл.
С1/
БМе?
II
О
Ы2Н4-2На (изб.)^ -Х'2,~2НС1, "211,0
С1\ „БМе, Р£п
Ск / СГ ^
БМе,
(5)
БМе,
Было также установлено, что взаимодействие гидразин дигидрохлорида с комплексом [Н(Ме280)]2[Р11УС1б] приводит к дезоксигенированию диметилсульфоксида, восстановлению пла-тины(1У) в платину(П) и замещению хлоридных ионов на МегБ с образованием соединения [Р^'СЫМсгЗ)?]. Продукт реакции был охарактеризован элементным анализом, методами ИК и ЯМР спектроскопии.
Параллельно с дезоксигенированием координированного диметилсульфоксида с помощью гидразин дигидрохлорида были поставлены опыты по дезоксигенированию свободного МегБО этим же реагентом. Оказалось, что эта реакция также протекает легко и \ie2S выделяется с хорошим выходом (90%). Этот метод можно рекомендовать в качестве удобного и простого способа получения Мег8 в органической химии серы (схема 6):
МсХ„ _ 1/2Х,Н4-2НС1 Ме\
Б-О -2-^ + ,/2>| н о +нс] (6)
Ме Ме
Важно отметить, что использование гидразин сульфата вместо гидразин дигидрохлорида приводит к резкому уменьшению выхода диметилсульфида. Это позволило предположить, что в механизме дезоксигенирования на первой стадии реакции происходит взаимодействие НС1 с диметилсульфоксидом с образованием [МеаЗО]4". Далее хлорсульфониевая соль, обладающая высокой окислительной способностью, восстанавливается К2Нб2+ (схема 7).
^ НС1 Ме\ + 1/2Ы2Н62+ Ме
/5=0 „7, С1-—-> (7)
Ме "Н2° Ме -1/2М2ГНС1,-Н+
Если это предположение справедливо, то в качестве дезоксигенирующих реагентов диметилсульфоксида должны выступать и другие гидрохлориды, обладающие восстановительными свойствами, например Гч'ШОН'НС!. Было показано, что это соединение действительно восстанавливает МегБО, однако, соответствующий тиоэфир получается с существенно меньшим выходом (30%).
Синтез комплексов платины(П) и платины) IV) с метионинсульфоксидом
С целью расширения круга объектов для изучения процесса дезоксигенирования ^-координированных диалкилсульфоксид-ных соединений были синтезированы соединения платины(И) и платины(1У) с метионинсульфоксидом.
О
II
СН38СН2СН2
^рснсоон
H2N
Установлено, что при взаимодействии \1tHSO с ацетонитрильным комплексом [^"СЬСМеСЮг] при их кипячении в водном анетонитриле происходит вытеснение одной молекулы МеСЫ из внутренней сферы и образование соединения катион-ного типа [Р1пС1(МеСХ)(М1Н80)]С1. Было также показано, что диметилсульфоксидный комплекс [Р^'СЬОМе^О)?] взаимодействует с метионинсульфоксидом при нагревании при 80°С в водном растворе в течение 1 ч с образованием [Р1"С1(Ме2ВО)(М1ШО)]С1. Это же соединение было получено при обработке описанного ранее в литературе комплекса |ТЧИСЬ(МШ50)] диметилсульф-оксидом с последующим выделением продукта из раствора изо-пропанолом (схема 8).
CU
С1
СН3
.0
ск
ж
СГ NH?-
О
I!
.SMe,
х
/ SMe,
О
-CH2v
-сн:
:сн,
"СООН
Me->SO
MtHSO
-Me2SO
О
I!
Me2S
СН3 Uo
х .S^-СН,
">ЛЬ СГ NH,-СН<Г
соон
C1
(8)
В полученных соединениях [Pt»CI(MeCN)(MtHSO)]Cl и [PtnC!(Mü2SO)(MtHSO)]Cl метионинсульфоксид занимает два координационных места, а карбоксильная группа по данным ИК спектра в координации не участвует. На это указывает наличие выраженной полосы поглощения в области —1720 см-1, которая характерна для v{C=0) в некоординированной группе -ССЬН метионина, а полоса поглощения в области 1100-1140 см1, отнесенная к валентным колебаниям v(S=0), указывает на то, что сульфоксид координирован к иону платины через атом серы. Для определения структуры полученных комплексов платины(П) с
метионинсульфоксидом был применен как метод элементного анализа полученных соединений, так и количественный метод осаждения ионного хлора в виде AgCl. Было обнаружено, что при осаждении AgCl из растворов полученных метионинсульф-оксидных комплексов платины(П) в диметилформамиде раствором А§1ЧОз (мольное соотношение комплекс: нитрат серебра 1:2) и при осаждении раствором А§80зСБз в ацетонитриле были выделены соответствующие количества иона хлора. Данные элементного анализа соответствуют предполагаемому составу выделенных соединений, а значения молярной электропроводности полученных комплексов находятся в полном соответствии с таковыми для электролитов типа 1 : 1 приведенными в литературе.
Комплексы платины(1У) [Рг^СЦМШБО)], |?^'С!з(МеСК) (]ШШО)]С1 и рч>Ч:Ь(Ме250)(МШБ0)]С1 получали окислением соответствующих соединений платины(П) молекулярным хлором в хлороформе.
ВЫВОДЫ
1. Дезоксигенирование (восстановление) координированного сульфоксида и окисление иона платины(Н) в платину(ГУ) в комплексах происходит при взаимодействии:
• кипящей хлороводородной кислоты с соединениями К[Р1»С1з(Ме280)] и [Р^СЬЦМе^О)] (Ь = МНз, Ру, Ме2БО), а также, с полученными в рамках данной диссертационной работы, метионинсульфоксидными комплексами платины(П) [Р^СЬАШШО)] и [р^ацмгшояс! (I = МеСИ, \lc2SO). Процесс восстановления сульфоксидов в комплексах платины(И) с использованием НС1 промотируется ионом Р1(Н) и приводит к получению алкилсульфидных комплексов платины(1У);
• оксихлорида фосфора(У) с комплексом [Р1пСЬ(Ме280)2]. Данная реакция приводит к образованию . соединения [Р^О^МегЗ^]. В этой реакции ОРСЬ является как реагентом, так и средой.
2. Степень окисления центрального атома не изменяется при дезоксигенировании сульфоксидных лигандов в комплексах платины(П) и платины(1У) в случаях:
• реакции ¡¿ис-р^'СЬСМегЗОЬ], а также транс- и цис-|ТЧнСЬА(Ме250)] (А = ]ЧНз, Ру) с избытком трихлорида фосфора(Ш). В результате восстановления лиганда МегБО образуются цис- и транс-изомеры рЧ'ЮЫМегБ^] и [Р1"С12Ру(Ме28)];
• реакции [Р^'СЦАДОсгЗО)] (А = ИНз, Ру, МегБО) и [Р^СЦМЙВО)], [Р1П'СЬЦМН80)]С1 (Ь = МеС1Ч, МегЭО) с конпетрированной хлороводородной . кислотой. При этом получены диметилсульфидные производные [Рг^СЦАСМегВ)] и [Р11УС14(М1Н8>], Р¥уС1зЦМЩ8)]С1 соответственно. Данные реакции являются первыми примерами дезоксигенирования диалкилсульфоксидных лигандов в комплексах платины(1У);
• взаимодействия [Р^СЦСМегБО)?] с оксихлоридом фосфора(У). Проходящее при этом дезоксигенирование МегБО приводит к образованию соединения рЧ1УС14(Ме28)2].
3. Процесс согласованного двухэлектронного восстановления координированного МегБО и двухэлектронного окисления платины(П) в платинуОУ) при взаимодействии [Р^'С^МегБО^] с избытком ацетилхлорида приводит к получению комплекса [Р1,уСЬ(Ме25)(Ме2£0)]. Дальнейшее дезоксигенирование сульфоксида в комплексе платины(1У) [Р11УСЦ(Ме28)(Ме280)] не протекает даже при десятикратном мольном избытке МеСОС1.
4. При обработке диметилсульфоксидом платинохлористоводо-родной кислоты ШР^'Об] выделяется соединение [Н(Ме280)2]2|ТЧ1УС1б], нагревание которого в твердой фазе приводит к дезоксигенированию Мез50, замещению хлоридпых лигандов на Мег8 и получению комплекса [Р^СЦМегЗ^].
5. При действии избытка гидразин дигидрохлорида (мольное соотношение комплекс РЦ1\0: КгН^НО =1:6) на комплексы рЧ^С14(Ме280)2] и [Н(Мез80)]2[Рг,ч;С1б] происходит как восстановление центральных атомов, так и дезоксигенирование сульфинильных групп МегЗО; в обоих случаях было выделено одно и тоже диметилсульфидное соединение [Р1пСЬ(Ме28)2]. Дезоксигенирование лиганда Ме280 без изменения степени окисления центрального атома происходит при реакции комплекса [Р^'-СЬСМсгБО^] с избытком №Н4*2НС1 и приводит к соединению [Р1пС12(Ме28)2].
6. Свободный МегЗО подвергается дезоксигенированию с использованием гидразин дигидрохлорида в качестве восстанавливающего реагента. Образующийся при этом Ме28
был выделен из реакционной смеси с выходом 90%. Данный синтез предложен в качестве препаративного метода получения диметилсульфида в органической химии серы.
7. Метионинсульфоксид взаимодействует с комплексами платины(1Г) [РгиСЬЪ?], где Ь = МеСЫ, МегБО, а диметил-сульфоксид с комплексом [Р^СЬСМШБО)] с образованием соответствующих комплексов катионного типа [Р1ПС1ЦМШ80)]С1. Окисление полученных соединений молекулярным хлором в хлороформе приводит к получению комплексов платины(1У) [Р11УСЬЦМ1Н80)]С1. При окислении молекулярным хлором соединения [Р1иС12(МШ50)] был выделен комплекс [Р^СМ^МШБО)].
8. Трихлорид фосфора(Ш), ацеталхлорид и гидразин дигидрохлорид являются эффективными дезоксигенирующими реагентами сульфинильной группы МегБО в комплексах платины(П) и платины(1У).
Основное содержание диссертации опубликовано в следующих
работах:
1. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексе [РЧСЬСМегБО^] посредством РСЬ Н Жури. общ. хим. 1993 Т. 63. Вып. 10. С. 2386-2387.
2. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Различное поведение диметилсульфоксидной группы в комплексах платины(Н) и платины(1У) по отношению к РСЬ // Журн. общ. хим. 1994. Т. 64. Вып. 9. С. 1554.
3. Кукушкин Ю. Н., Крылов В. К., Ларионова Ю. Е., Бавина М. В., Хроменкова 3. А. Термические превращения комплексов платины(1У), осмия(1У), родия(Ш), содержащих протон, сольватированный МегЭО // Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 6. С. 881-883.
4. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины(Н) и платины(1У) посредством НС1 // Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 9. С. 1409-1410.
5. Кукушкин Ю. Н„ Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Новый способ дезоксигенирования диметилсульфоксида свободного и в комплексах платины // Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 11. С.1785-1787.
6. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А. Новые дезоксигенирующие реагенты для диметилсульфоксидных комплексов платины // Журн. общ. хим. 1996. Т. 66. Вып. 10. С. 1752.
7. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А. Соединения платины с метионинсульфоксидом II Журн. общ. хим. 1999. Т. 69. Вып. 3. С. 364-367.
01.02.00г. Зак.17-65 РТП ИК «Синтез» Московский пр., 26
Введение.
1. Обзор литературы.
1.1. Синтез и термические превращения алкилсуль-сульфоксидных комплексов платины.
1.1.1. Синтез алкилсульфоксидных комплексов платины(И)
1.1.2. Термические превращения алкилсульфоксидных комплексов^ I)
1.1.3. Синтез диалкилсульфоксидных комплексов платины(1У)
1.1.4. Термические превращения диалкилсульфоксидных комплексов платины(1 V).
1.2. Дезоксигенирование сульфоксидов.
1.2.1. Сульфоксиды: общие сведения и их свойства как лигандов комплексных соединений.
1.2.2. Структурные данные для свободных и координированных сульфоксидов.
1.2.3. Дезоксигенирование свободных и Б-координированных сульфоксидов.
2. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины.
2.1. Дезоксигенирование с использованием хлороводородной кислоты.
2.2. Дезоксигенирование с использованием оксихлорида фосфора(У) (ОРС1з) и трихлорида фосфора(Ш) (РСЬ)
2.3. Дезоксигенирование с использованием ацетилхлорида (МеСОС1).
2.4. Дезоксигенирование с использованием гидразин дигидрохлорида (Ы2Н4*2НС1).
3. Синтез комплексов платины(П) с метионинсульфоксидом
4. Синтез комплексов платины(1У) с метионинсульфоксидом
5. Экспериментальная часть.
5.1. Исходные соединения и методы исследования.
5.1.1. Исходные соединения.
5.1.2. Методы исследования.
5.1.2.1. Химические методы исследования.
5.1.2.2. Физические и физико-химические методы исследования
5.2. Синтез комплексов платины(Н) с метионинсульфоксидом
5.3. Синтез и термические превращения комплексов платины(Н).
5.4. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины.
5.4.1. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины(Н).
5.4.1.1. Дезоксигенирование с использованием хлороводородной кислоты.
5.4.1.2. Дезоксигенирование с использованием оксихлорида фосфора(У) (ОРС13).
5.4.1.3. Дезоксигенирование с использованием трихлорида фосфора(Ш) (РС13).
5.4.1.4. Дезоксигенирование с использованием ацетилхлорида (МеСОС1).
5.4.1.5. Дезоксигенирование с использованием гидразин дигидрохлорида (КгШ^НС!).
5.4.2. Дезоксигенирование ^-координированных сульфоксидов в комплексах платины(1У).
5.4.2.1. • Дезоксигенирование с использованием хлороводородной кислоты.
5.4.2.2. Дезоксигенирование с использованием оксихлорида фосфора(У) (ОРС13).
5.4.2.3. Попытка дезоксигенирования с использованием ацетилхлорида (МеСОС1).
5.4.2.4. Попытка дезоксигенирования с использованием трихлорида фосфора(Ш) (РС13).
5.4.2.5. Дезоксигенирование с использованием гидразин дигидрохлорида (ЪЬНи^НСЛ).
Выводы.
Интерес к органическим диалкилсульфоксидам (К^О) во многом определяется той ролью, которую они играют в химии как лиганды, реагенты и растворители. Диалкилсульфоксиды обладают способностью образовывать прочные комплексы со многими металлами, в том числе и с платиной. Как известно, при координации свойства лигандов значительно изменяются, что делает возможным протекание реакций, не свойственных данным соединениям в свободном (некоординированном) состоянии. Одним из важнейших направлений в исследованиях, касающихся реакционной способности координированных сульфоксидов, является изучение процессов переноса атома кислорода, то есть, реакций оксигенирования и дезоксигенирования. Эти процессы начали активно исследоваться с середины 70-тых годов и количество публикаций на эту тему постоянно растет. В последнее время интерес исследователей к дезоксигенированию сульфоксидов с участием комплексов существенно возрос в связи с определенной аналогией между этими реакциями и биологическими процессами, которые катализируют восстановление И^О молибденсодержащими ферментами. В ходе реакции Мег80 образует промежуточный интермедиат с ионом молибдена фермента и, таким образом, ион металла способствует дезоксигенированию [1].
Основная часть данной работы посвящена реакциям дезоксигенирования диалкилсульфоксидов, координированных к платине через атом серы. Анализ литературы, касающейся дезоксигенирования С, ТУ, О и /Чдонорных лигандов свидетельствует о том, что значительная часть протекающих реакций свойственна для этих молекул именно в координированном состоянии. Реакции переноса кислорода для комплексных соединений с 5-донорными молекулами были исследованы мало. В литературе описано довольно много примеров дезоксигенирования свободных сульфоксидов с использованием различных дезоксигенирующих реагентов. В то же время известны лишь немногочисленные примеры восстановления О-координированных молекул И^О и единичные реакции дезоксигенирования ^-связанных молекул диалкилсульфоксидов, которые относятся к соединениям платины(Н) и другим металлам платиновой группы в низких степенях окисления центральных атомов. Случаи дезоксигенирования ¿"-связанных диалкилсульфоксидов в комплексах металлов в высоких степенях окисления в литературе описаны не были. Поэтому была сделана попытка выяснить, возможно ли протекание реакции дезоксигенирования диалкилсульфоксидных комплексов платины(1У) с таким известным ранее дезоксигенирующим реагентом как хлороводородная кислота, а также найти новые способы дезоксигенирования внутрисферных сульфоксидов в комплексах платины(И) и платины(1У) с использованием новых дезоксигенирующих реагентов, таких как трихлорид фосфора(Ш), ацетилхлорид и гидразин дигидрохлорид. Была также поставлена задача расширить круг объектов для дезоксигенирования и синтезировать неописанные ранее в литературе диалкилсульфоксидные комплексы — соединения платины(Н) и платины(1У) с метионинсульфоксидом СНз8(0)СН2СН2СН(МН2)С00Н (МШ80).
На защиту выносятся следующие положения:
• дезоксигенирование ¿-координированных сульфоксидов в комплексах платины(Н), сопровождающееся увеличением степени окисления центрального атома;
• дезоксигенирование ¿-координированных сульфоксидных лигандов в комплексах платины(Н) и платины(1У) без изменения степени окисления центрального атома;
• согласованный процесс двухэлектронного восстановления лиганда МегБО и двухэлектронного окисления платины(П) в платину(1У) в реакции с ацетилхлоридом; 7
• дезоксигенирование сульфоксидов в комплексах платины(1У), сопровождающееся уменьшением степени окисления центрального атома;
• дезоксигенирование координированных сульфоксидов в комплексах платины(Н) и платины(1У) с использованием новых эффективных дезоксигенирующих реагентов: трихлорида фосфора(Ш), ацетилхлори-да и гидразин дигидрохлорида;
• простой способ синтеза Мег8 путем дезоксигенирования свободного Мег80 с использованием гидразин дигидрохлорида.
1. Обзор литературы
ВЫВОДЫ
1. Дезоксигенирование (восстановление) координированного сульфоксида и окисление иона платины(Н) в платину(1У) в комплексах происходит при взаимодействии:
• кипящей хлороводородной кислоты с соединениями [Р^'СЬЦМе^О)] (Ь = N113, Ру, Ме280) и К[Р1пС1з(Ме280)], а также, с полученными в рамках данной диссертационной работы, метионинсульфоксидными комплексами платины(Н) [Р^С^МШБО)] и [РГОЦМгШО^а (Ь = \leCN, Ме280). Процесс восстановления сульфоксидов в комплексах платины(Н) с использованием НС1 промотируется ионом Р^П) и приводит к получению ажилсульфидных комплексов платины(1У);
• оксихлорида фосфора(У) с комплексом [Р^С^Ме^О^], которое приводит к образованию соединения [Р11УС14(Ме28)г]. В этой реакции ОРСЬ является как реагентом, так и средой.
2. Степень окисления центрального атома не изменяется при дезокси-генировании сульфоксидных лигандов в комплексах платины(П) и платины(1У) в случаях:
• реакции ^мо[1Ч11С12(Ме280)2], а также транс- и цис-[Р1пС12А(Ме280)] (А = Ш1з, Ру) с избытком трихлорида фосфора(Ш). В результате восстановления лиганда Ме280 образуются цис- и трансизомеры [Р111С12(Ме28)2] и [РгеЬРу^егЭ)];
• реакции [РТС14А(Ме280)] (А = NHз, Ру, Ме280) и [РТСЦМШБО)], [Р11УС13Ь(МШ80)]С1 (Ь = МеСИ, Ме280) с концентрированной хлороводородной кислотой. При этом получены диметилсульфидные производные [Р11УС14А(Ме28)] (А = NHз, Ру, Ме28) и [Р^СЦМШБ)], |ТЧ1УС1зЦМШ8)]С1 (Ь = MeCN, Ме28) соответственно. Данные реакции являются первыми примерами дезоксигенирования диалкилсульф-оксидных лигандов в комплексах платины (IV).
• взаимодействия [Р^СЦМегЗСУЬ] с оксихлоридом фосфора(У). Проходящее при этом дезоксигенирование Мег80 приводит к образованию соединения [Р^СЦМегБ^].
3. Процесс согласованного двухэлектронного восстановления координированного МсгЗО и двухэлектронного окисления платины(И) в платину(1У) при взаимодействии [Р^СЬСМегБО^] с избытком ацетилхлорида приводит к получению комплекса |ТЧ1УС14(Ме28)(Ме280)]. Дальнейшее дезоксигенирование сульфоксида в комплексе платины(1У) [Р1|УС14(Ме28)(Ме280)] не протекает даже при десятикратном мольном избытке МеСОС1.
4. При обработке диметилсульфоксидом платинохлористоводородной кислоты Н2[Рте16] выделяется соединение [ЩМегЗО^МР^СЦ], нагревание которого в твердой фазе приводит к дезоксигенированию Мег80, замещению хлоридных лигандов на МегБ и получению комплекса [Р11УС14(Ме28)2].
5. При действии избытка гидразин дигидрохлорида (мольное соотношение комплекс Р1(1У): Н2Н4*2НС1 = 1:6) на комплексы [Р11УС14(Ме280)2] и [Н(Ме280)]2[Р11УС1б] происходит как восстановление центральных атомов, так и дезоксигенирование сульфинильных групп Ме280; в обоих случаях было выделено одно и тоже диметилсульфидное соединение [Р^СЦМегЗ^]. Дезоксигенирование лиганда Мег80 без изменения степени окисления центрального атома происходит при реакции комплекса [Р1пС12(Ме280)2] с избытком ]Ч2Н4*2НС1 и приводит к соединению [Р11,С12(Ме28)2].
6. Свободный Мег80 подвергается дезоксигенированию с использованием гидразин дигидрохлорида в качестве восстанавливающего реагента. Образующийся при этом Ме28 был выделен из реакционной смеси с выходом 90%. Данный синтез предложен в качестве препаративного метода получения диметилсульфида в органической химии серы.
Ill
7. Метионинсульфоксид взаимодействует с комплексами платины(Н) [PtnChL2], где L = MeCN, МегБО, а диметилсульфоксид с комплексом [PtnCb(MtHSO)] с образованием соответствующих комплексов катион-ного типа jPtHClL(MtHSO)]Cl. Окисление полученных соединений молекулярным хлором в хлороформе приводит к получению комплексов платины(1У) [PtIVChL(MtHSO)]Cl. При окислении молекулярным хлором соединения [PtnCl2(MtHSO)] был выделен комплекс pPtIVCl4(MtHSO)].
8. Трихлорид фосфора(Ш), ацетилхлорид и гидразин дигидрохлорид являются эффективными дезоксигенирующими реагентами сульфиниль-ной группы МегБО в комплексах платины(П) и платины(ГУ).
1. Кукушкин Ю. H., Вязьменский Ю. E., Зорина Jl. И. О трансвлиянии диметилсульфоксида в комплексных соединениях платины(П) // Журн. неорган, хим. 1968. Т. 13. Вып. 11. С. 3052-3058.
2. Кукушкин Ю. И., Спевак В. Н. Синтез и исследование окислительно-восстановительных свойств сульфоксидных соединений // Журн. неорган. хим. 1912. Т. 17. Вып. 6. С. 1686-1688.
3. Кукушкин Ю. И., Кузьмина М. А., Спевак В. Н. Изотопный обмен хлора в моносульфоксидных комплексах платины(П) // Радиохимия. 1973. Т. 15. Вып. 5. С. 716-720.
4. Кукушкин Ю. И., Пахомова И. В., Шанько А. Н. Комплексные соединения платины с дихлордиэтиленсульфоксидом // Журн. общей хим. 1975. Т. 45. Вып. 7. С. 1582-1584.
5. Кукушкин Ю. И., Андронов Е. А., Гурьянова Г. П., Юстратов В. П. Синтез и исследование кислотных свойств аквакомплексов платины(Н), содержащих циклические сульфоксиды // Журн. неорган. хим.\914. Т. 19. Вып. 1.С. 146-149.
6. Кукушкин Ю. Н., Тодорова-Найденова Ц. О. О свойствах тетраметиленсульфоксида как лиганда платины(И) // Журн. неорган, хим. 1972. Т. 17. Вып. 4. С. 1078-1082.
7. Спевак В. Н. Синтез и исследование комплексных соединений платины с органическими сульфоксидами // Дисс. канд. хим. наук. 1971. Л.: ЛТИ им. Ленсовета.
8. Кукушкин Ю. Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии // Коорд. хим. 1997. Т. 23. Вып. З.С. 163-174.
9. Elding L.I. and Grnning О. Gr. Kinetics and mechanism for ligand substitution reactions of square-planar complexes. (Dimetyl sulfoxide)platinum(II) complexes stability and reactivity correlations // Inorg. Chem., 1978. V. 17. №. 7. P. 1872-1880.
10. Кукушкин Ю. Н., Вязьменский Ю. Е., Зорина Л. И., Пазухина Ю. Л. Комплексные соединения палладия и платины с диметилсульфоксидом // Журн. неорган, хим. 1968. Т. 13. Вып. 6. С. 1595-1599.
11. Khodadad P., Ceolin R. m-Dichloro-to(dimethylsilfoxyde)platine(II), cis-PtCh(DMSO)2.: nouvelle mothode de preparation et etude de sa degradation termique // J. Termal Analysis. 1985. V. 30. P. 1141-1146.
12. Кукушкин Ю. H., Спевак В. H. О строении бис-диалкилсульфоксид-ных комплексов платины(Н) Н Журн. неорган, лею*. 1973. Т. 18. Вып. 2. С. 456-461.
13. Кукушкин В. Ю., Панькова Е. Ю., Фомина Т.Н., Киселёва Н. П. Целенаправленный синтез ацетонитрильных комплексов платины(П) в растворителях различной донорной способности // Коорд. хим. 1988. Т. 14. Вып. 8. С. 1110-1114.
14. Kukushkin V. Yu., Belsky V. K., Konovalov V. E., Shifrina R. R., Moiseev A. I., Vlasova R. A. X-ray structure determination of cis-dibromo(dimethyl sulfoxide)(acetonitrile)platinum(II) // lnorg. Chim. Acta 1991 V. 183. P. 57-61.
15. Пахомова И. В., Кукушкин Ю. Н., Коновалов JI. В., Струков В. В. Исследование мостиковых сульфоксидных комплексов платины(Н) // Журн. неорган, хим. 1984. Т. 29. Вып. 4. С. 1000-1004.
16. Kong Р. С., Rochon F. D. Halogen-bridged complexes of platinum with alkyl-sulphoxides//lnorg. Chim. Acta.\919. V 37. PL457-458.
17. Elding L.I. and A. Oskarsson. Synthesis and crystal structure of tetrakis(dimethylsulfoxide)platinum(II) bis(trifluoromethanesulfonate) // lnorg. Chim. Acta. 1987. V. 130. P. 209-213.
18. Kukushkin V. Yu, Pombeiro A. J. L., Ferreira С. M. P., Elding L. I. Dimethyl sulfoxide complexes of platinum(II) // lnorg. Synth. 1999. V. 33.
19. Kong P. С., lyamuremye, Rochon F. D. Reaction between nucleosides and platinum dimethylsulfoxide complexes // Bioinorg. Chem. 1976. №6. P.83-89.
20. Hallam M. F., Mingos D. M. P. Facilitation of the substitution reactions of sulfur-dioxide cluster compounds of platinum by amine N-oxides // J. Organomet. Chem. 1986. V. 315. № 1. P. 35-38.
21. Кукушкин Ю. H., Спевак В. H., Котельников В. Н. О взаимодействии дисульфоксидных комплексных соединений двухвалентной платины с аминами // Журн. неорган, хим. 1973. Т. 18. Вып. 4. С. 1128.
22. Kong Р. С., lyamuremye, Rochon F. D. Reaction of dichloro bis(dimethyl sulfoxide)platinum(II) with pyridine and isomerization of dichloro(dimethyl sulfoxide)(pyridine)platinum(II) // Can. J. Chem. 1976. V. 54. № 20. P. 3224-3226.
23. Meek D. W., Hatfield W. E., Drago R. S., Piper T. S. Reactions of tetramethylene sulfoxide with copper(II) and palladium(II) halides II Inorg. Chem. 1968. V. 3.№11.P. 1637-1638.
24. Кукушкин Ю. H. Правило термической изомеризации комплексов платины(Н) и палладия(И) // Коорд. хим. 1979. Т. 5. Вып. 12. С.1856-1865.
25. Кукушкин Ю. Н. О геометрической изомеризации комплексов платины(П) и палладия(Н) // Коорд. хим. 1982. Т. 8. Вып. 2. С. 201-204.
26. Кукушкин Ю. Н., Буданова В. Ф., Седова Г. Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе // 1981. Д.: Изд-воЛГУ. 176 с.
27. Кукушкин Ю. Н., Ходжаев О. В., Буданова В. Ф., Парпиев Н. А. Термолиз координационных соединений // 1986. Ташкент. Изд-во "Фан". УзССР. 198 с.
28. Кукушкин Ю. Н. Транс-влияние диалкилсульфоксидов в комплексах платины(П) // Коорд. хим. 1976. Т. 2. Вып. 10. С. 1352-1363.
29. Кукушкин Ю. Н., Спевак В. Н. О трансвлиянии диэтилсульфоксида в комплексных соединениях платины(Н) // Журн. неорган. хим.\91\. Т. 16. Вып. 2. С. 435-441.
30. Кукушкин Ю. Н., Вязьменский Ю. Э., Постникова Е. С. О термоизомеризации некоторых диметилсульфоксидных комплексов платины II Журн. прикладной хим. 1969. Т. 42. Вып. 4. С. 926-929.
31. Кукушкин Ю. Н., Стеценко А. И., Стрелин С. Г. О диметилсульфоксидных соединениях платины(П) с гидроксиламином и оксимами // Журн. неорган, хим. 1972. Т. 17. Вып. 4. С. 1083-1086.
32. Кукушкин Ю. Н., Агеева Е. Д. Синтез изомерных сульфоксидных комплексов платины(Н) // Журн. неорган, хим. 1972. Т. 17. Вып. 5. С.1482-1483.
33. Кукушкин Ю. Н., Вязьменский Ю. Э. О диметилсульфоксидных комплексах платины(Н) // Журн. неорган, хим. 1970. Т. 15. Вып. 2. С. 480-486.
34. Кукушкин Ю. Н., Лобанцова В. Ф. О направлении термической изомеризации сульфоксидэтаноламинных комплексов платины(И) // Журн. неорган, хим. 1977. Т. 22. Вып. 7. С. 1999-2001.
35. Kukushkin Yu. N. Equilibria in aqueous solutions of platinum(II) sulphoxide complexes // Inorg. Chim. Acta. 1974. V. 9. № 2. P. 117-121.
36. Boucher H., Bosnich В. Preparation and fluxional properties of cis-dichloro(sulfoxide)(olefin)platinum(II) complexes // Inorg. Chem. 1977. V. 16. №3. P. 717-719.
37. Кукушкин Ю. H., Седова Г. H., Андронов Е. А., Лукичева Т. М. Твердофазная термическая изомеризация хлоридных комплексов Pt(IV) с серосодержащими лигандами // Журн. неорган, хим. 1978. Т. 23. Вып. U.C. 3154-3157.
38. Панькова Е. Ю. Окислительно-восстановительные превращения в диалкилсульфоксидных комплексах платины // Дисс. канд. хим. наук. 1988. Л.: ЛТИ им. Ленсовета.
39. Кукушкин В. Ю., Моисеев А. И., Сидоров Е. О. О связи направления геометрической изомеризации комплексов типа ТЧСЦСульфоксидХАмин). с температурами плавления изомеров // Журн. общей хим. 1989. Т. 59. Вып. 9. С. 1958-1966.
40. Кукушкин В. Ю., Панькова Е. Ю. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины // Журн. общей хим. 1987. Т. 57. Вып. 10. С. 2391-2392.
41. Кукушкин Ю. Н., Андронов Е. А., Седова Г. Н., Лукичева Т. М. Термическая изомеризация хлоридных комплексов Pt(IV) с сульфоксидами и тиоксаном // Журн. неорган, хим. 1981. Т. 26. № 3. С.702-704.
42. Кукушкин Ю. Н., Агеева Е. Д., Спевак В. Н., Фадеев Ю. В. Изомерные сульфоксидные соединения платины(ГУ) // Журн. неорган. sum. 1974. Т. 19. Вып. 7. С. 1876-1879.
43. Кукушкин В. Ю., Кукушкин Ю. Н. Теория и практика синтеза координационных соединений // 1990. JL: Изд-во "Наука". 260 с.
44. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия // 1975. М.: Изд-во1. Наука". 335 с.
45. Wendlandt W. W., Smith J. P. The thermal properties of transition-metal ammine complexes // 1967. Amsterdam. Elsevier. 235 p.
46. Кукушкин Ю. H. Химия координационных соединений // 1985. M.: Изд-во "Высшая школа". 455 с.
47. Kagan H. В., Ronan В. Transition-metal coordination chemistry of sulfoxides // Rev. Heteroatom Chem. 1992. V. 7. P. 92-116.
48. Riley D. P. iram-Dibromotetrakis (dimethyl sulfoxide)ruthenium(II): a versatile starting material for the syntesis of ruthenium(II) complexes for use as molecular oxygen oxidation catalysts // Inorg. Chim. Acta. 1985. V. 99. № l.P. 5-11.
49. Mestroni G., Zasinovich G., Alessio E., Bontempi A. Chemical propertis of rare platinum metal complexes having antitumor activity // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 137. № 1-2. P. 63-67.
50. Rosenberg В., van Camp L., Frosko J. E., Mansour V. H. Platinum compound: a new class of potent antitumour agent // Nature. 1969. V. 222. №5191. P. 385-386.
51. Кукушкин Ю. H. Диметилсульфоксид — важнейший апротонный растворитель // Сорос, образов, журн. 1997. Вып. 9. С. 54-59.
52. Calligaris M. and Carugo О. Structure and bonding in metal sulfoxide complexes // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 153. P. 83-154.
53. Davies J. A. The coordination chemistry of sulfoxides with transition metals // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1981. V. 24. P. 115-183.
54. Коновалов Jl. В. Погарева В. Г. Идентификация координационных центров диметилсульфоксида в комплексных соединениях по ИК полосе колебаний f^o И Журн. структурн. хим. 1981. Т. 22. Вып. 3. С.159-162.
55. Коновалов Jl. В., Кукушкин Ю. Н. О спектроскопических методиках идентификации электронодонорных центров диметилсульфоксида // Коорд. хим. 1997. Т. 23. Вып. 12. С. 942-945.
56. Oliveira L.A.A., Toma Н.Е., Giesbrecht Е. On the reactivity of precursor complexes in the system pentacyanoferrate(II) and pentaammine (dimethylsulfoxide)cobalt(III) // Inorg. Chim. Acta. 1977. V. 22. №2. P. 269-275.
57. Kukushkin V.Yu. Metal-ion mediated deoxygenation of sulfoxides // Coord. Chem. Rev. 1995. V. 139. P. 375-407.
58. Epstein W.W., Sweat F.W. Dimethylsulfoxide oxidation // Chem. Rev. 1967. V. 67. №3. P. 247-260.
59. Drabowicz J., Togo M., Mikolajczyk M., Oae S. Reduction of sulfoxides. A review // Org. Prep. Proc. Int. 1984. V. 16. № 3-4. P. 173-198.
60. Drabowicz J., Numata Т., Oae S. Deoxigenation of sulfoxides. A review // Org. Prep. Proc. Int. 1977. V. 9. № 2. P. 63-83.
61. Mancuso A.J., Swern D. Activated dimetylsulfoxide. Useful reagents for synthesis // Synthesis. 1981. № 3. P. 165-185.
62. Kharasch N. Organic Sulfer Compounds // Oxford. 1961. V. 1. P. 624.
63. Оаэ С. Химия органических соединений серы. М.: Изд-во "Химия". 1975. С. 462.
64. Кукушкин Ю. Н., Антонов П. Г., Дубонос К. И. Получение диалкилсульфоксидных комплексов Pt(IV) // Журн. общей хим. 1975. Т. 45. Вып. 4. С. 854-856.
65. Кукушкин Ю. Н., Антонов П. Г., Лукичева Т. М., Митронина Л. М. О путях образования бмс-тиоэфирных комплексов Pt(IV) // Журн.общей хим. 1977. Т. 47. Вып. 4. С. 964-965.
66. Пахомова И. В., Коновалов Л. В., Комягин Н. Т. Оксохлоридные переходы сульфоксидных комплексов платины // Журн. общей хим. 1988. Т. 58. Вып. 4. С. 733-738.
67. Кукушкин В. Ю. Дезоксигенирование координированных и свободных сульфоксидов // Успехи химии. 1990. Т. 59. Вып. 9. С. 14531467.
68. Smythe J. A. Benzyl sulphoxide: a possible example of dynamic isomerism // J. Chem. Soc. 1909. V. 95. P. 349-370.
69. Gazdar M., Smiles S. Aromatic hydroxy-sulphoxides II J. Chem. Soc. 1910. V. 97. P. 2248-2253.
70. Fries K., Vogt W. bberisomere disulfoxyde des thianthrens II Berichte. 1911. Bd. 44. S. 756-761.
71. Hilditch T. P. Intramolekulare Umlagerungen aliphatischer II Berichte. 1911. Bd. 44. S. 3583-3589.
72. Hauthal H.G., Martin D. Dimethylsulfoxid. B. // Akad.-Verlag. 1971. S. 494.
73. Romeo R., Tobe M. Kinetics of the reversible replacement of amine by chloride under the trans effect of dimethyl sulfoxide in square-planar platinum(Il) complexes // Inorg. Chem. 1974. V. 13. P. 1991-1996.
74. Fanizzi F. P., Natile G., Maresca L. Platinum(IV) complexes, contaning a cationic amine ligand. Crystal structure of (2-aminoethyl) ammonium pentachloroplatinum(IV) monohydrate // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. V. 7. P. 1467-1470.
75. Рудницкая О. В., Мирошниченко И. В., Сташ А. И., Синицын Н. М. Синтез и строение m/M«c-(Me2SO)H.[RuCl4(Me2SO)2] // Журн. неорган. хим. 1993. Т. 38. Вып. 1. С. 1187-1190.
76. Рудницкая О. В., Мирошниченко И. В., Заславская Я. А., Синицын Н. М. Синтез и свойства (Me2SO)2H.m/jaHc*-[RuCl4(Me2SO)2*] // Журн. неорган, хим. 1992. Т. 37. Вып. 11. С. 2487-2493.
77. Рудницкая О. В., Синицын Н. М. Взаимодействие диметилсульфоксид-ных комплексов рутения с НВг // Журн. неорган, хим. 1994. Т. 39. Вып. 6. С. 925-928.
78. Кукушкин Ю. Н., Ларионова Ю. Е. Превращения RhCU(Me2SO)3. при взаимодействии с хлороводородной кислотой II Журн. общей хим. 1994. Т. 64. Вып. 12. С. 1937-1939.
79. Кукушкин Ю. Н., Бавина М. В., Зинченко А. В. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексе OsnCb(Me2SO)4. // Журн. общей хим. 1996. Т. 66. Вып. 2. С. 337.
80. Bordwell F. G., Pitt В. M. The formation of a-chlorosulfides from sulfides and sulfoxides И J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 572-577.
81. Волынский H. П., Гальперн Г. Д., Смолянинов В. В. Получение сульфидов и сульфоксидов действием хлористого тионила на смешанные магнийорганические соединения // Нефтехимия. 1961. Т. 1. Вып. 4. С. 473-481.
82. Bird С. W. The deoxygenative chlorination of heterocyclic S-oxides // J. Chem. Soc. (c) 1968. P. 1230-1235.
83. Кукушкин В. Ю., Панькова Е. Ю. Дезоксигенирование внутрисфер-ного диметилсульфоксида посредством тионилхлорида // Коорд. хим. 1989. Т. 15. Вып. 4. С. 531-537.
84. Granoth I. Deoxygenation of aromatic sulfoxides by thionil chloride in presence of cyclohexene. Synthesis of substituted phenoxathiins // J. Chem. Soc., Perkin Trans. Ptl. 1974. V. 18. P. 2166-2168.
85. Olah G. A., Malhotra R., Narang S. C. Synthetic methods and reactions. 56. Deoxygenation of sulfoxides with sodium iodide/oxalyl chloride and related acid halides // Synthesis. 1979. V. 1. P. 58-59.
86. Amonoo-Neizer E. H., Ray S. K., Shaw R. A., Smith В. C. Sulphoxides. Part 1. The oxidation of tervalent phosphorus compounds by dimethyl sulphoxide // J. Chem. Soc. 1965 P. 4296-4300.
87. Gauvreau J. R., Poignant S., Martin G. J. Dimethylsulfoxide adducts with chlorinated Lewis acids and with chlorine: NMR investigations // Tetrahedron Lett. 1980 V. 21. P. 1319-1322.
88. Wakisaka M., Hatanaka M., Nitta H., Hatamura M., Ishimaru T. The reduction of sulfoxides with phosphorus(V) chloride/morpholino-1-cyclohexene // Synthesis. 1980. V. 1. P. 67-68.
89. Кукушкин В. Ю., Киселева Н. П. Пентахлорид фосфора(У) — реагент для окислительного хлорирования комплексов платины(Н) // Коорд. хим. 1988. Т. 14. Вып. 5. С. 693-695.
90. Кукушкин В.Ю., Ткачук В.M. О взаимодействии нитрокомплексов платины(Н) с пентахлоридом фосфора(У) // Журн. неорган, хим. 1987. Т. 32. Вып. 12. С. 3118-3119.
91. Кукушкин В. Ю., Яковлеве. В., Украинцев В. Б. Внутрисферные превращения этаноламиновых комплексных соединений под действием РСЬ И Коорд. хим. 1988. Т. 14. Вып. 7. С. 969-971.
92. Кукушкин В. Ю., Ткачук В. М., Лебедев В. Б. Дезоксигенирование нитролигандов пентахлоридом фосфора(У) // Журн. неорган, хим. 1989. Т. 34. Вып. 1. С. 235-237.
93. Воробьёв-Десятовский Н.В., Кукушкин В. Ю., Лукин Ю. Н., Патрабанш К. М., Морозов Н. Л. Синтез и окисление внутрисферного гидроксиламина в соединениях платины(1У) // Журн. общей хим. 1990. Т. 60. Вып. 2. С. 266-270.
94. Granoth I., Kalir A., Pelah Z. Reduction of aromatic sulphoxides by phosphorus trichloride // J.Chem. Soc. (C) 1969. № 18. P. 2424-2425.
95. Wright I.G., Ashbrook С. W., Goodson Т., Kaiser G. V., Heyningen E. M. Chemistry of cephalosporin antibiotics. 23. 2-Methyl- and 2-Methylencephalosporins//Med. Chem. 1971. V. 14. P. 420-426.
96. Kaiser G. V., Ashbrook C. W., Goodson Т., Wright I. G., Heyningen E. M. Chemistry of cephalosporin antibiotics. 24. 2-thiomethyl- and 2-thiomethylencephalosporins // J. Med. Chem. 1971. V. 14. P. 426-429.
97. Murphy C. F. 3-(Thiomethyl)cephalosporin derivatives 11 Ger. Off en. 1973. V. 2. P. 209, 019; Chem. Abstr. 1974. V. 80. 3539v.
98. Oda R. and Takashima S. The reaction of dimethyl sulfoxide-phosphorus oxychloride complex with dimethylaniline and anisole // Nippon Kagaku Zasshi. 1961. V. 82. P. 1423; Chem. Abstr. 1963. V. 59. 3802c.
99. Hosono E., Fujihara H., Ogawa S. Studies on the stereoselective methylation of a-sulfinyl carbanions generated from three isomeric pyridylmethyl ;?-tolyl sulfoxides and benzyl 2-pyridyl sulfoxide // Bull. Soc. Chem. Jpn. 1990. V. 63. P. 461-465.
100. Baldenius K., Kagan H. B. Synthesis of new optically active sulfoxides with chelating properties // Tetrahedron: Assymmetry. 1990. V. 1. №9. P. 597-610.
101. Godman M., Kustanovich Z., Weinstein S., Tishler A., Git-Av E. Resolution of chiral olefinic hydrocarbons and sulfoxides by highperformance liquid chromatography via diastereomeric platinum complexes // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 1093-1095.
102. Волштейн JI. M., Могилёвкина М. Ф. Внутрикомплексное соединение двухвалентной платины с метионином II Докл. АН СССР. 1962. Т. 142. Вып. 6. С. 1305-1307.
103. Волштейн Л. М., Могилёвкина М. Ф. Комплексные соединения двухвалентной платины с метионином // Журн. неорган, хим. 1963. Т. 8. Вып. З.С. 597-603.
104. Волштейн JI. М., Могилёвкина М. Ф. Два изомера хлорамминметио-нинплатохлорида // Докл. АН СССР. 1965. Т. 163. Вып. 6. С. 13851388.
105. Волштейн Л. М., Могилёвкина М. Ф. Хлороплатиниты монометио-ниновых комплексов двухвалентной платины // Журн. неорган, хим. 1965. Т. 10. Вып. 2. С. 542-543.
106. Волштейн Л. М., Крылова Л. Ф., Могилёвкина М. Ф. Взаимодействие метионина с хлоридом 2-го основания Рейзе // Журн. неорган, хим. 1965. Т. 10. Вып. 9. С. 1976-1979.
107. Волштейн Л. М., Крылова Л. Ф., Могилёвкина М. Ф. Метионин в роли тридентатного лиганда в комплексном соединении двухвалентной платины II Докл. АН СССР. 1968. Т. 178. Вып. 3. С. 595-597.
108. Могилёвкина М. Ф., Казаков С. А., Логвиненко В. А., Черемисина И. М. Комплексные соединения платины(1У) с метионином // Коорд. хим. 1979. Т. 5. Вып. 12. С. 1866-1871.
109. Могилёвкина М. Ф., Ельцин С. А., Коробейничева И. К. Полиме-тиониновые комплексы платины(1У) // Коорд. хим. 1983. Т. 9. Вып. 11. С.1544-1549.
110. Могилёвкина М. Ф., Сидорик Е. П., Казаков С. А., Логвиненко В. А., Корчевая Л. М., Сидорик О. А. Изомерные амминметионинтрихло-риды платины(1У) И Коорд. хим. 1985. Т.11. Вып. 10. С. 1381-1385.
111. Могилёвкина М. Ф., Нечепуренко Н. Ф. Новые комплексы бис-(метионин)платины(1У) II Коорд. хим. 1990. Т. 16. Вып. 1. С. 128-131.
112. Freeman W. A. Dichloro(2S,S7?)-methionin sulfoxide.platinum(II) Hydrate II Acta Cr у st. 1977.B33.P. 191-194.
113. Кукушкин Ю. H., Хроменкова 3. А. Соединения платины с метионин-сульфоксидом II Журн. общ. хим. 1999. Т. 69. Вып. 3. С. 364-367.
114. Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений // М.-Л.: Изд-во "Химия". 1966. 631 с.
115. Беллами Jl. Инфракрасные спектры сложных молекул // М.: Изд-во ИЛ. 1963.590 с.
116. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Различное поведение диметилсульфоксидной группы в комплексах платины(Н) и платины(1У) по отношению к РСЬ // Журн. общ. хим. 1994. Т. 64. Вып. 9. С. 1554.
117. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А. Дезоксигенирование диметил-сульфоксида в комплексах платины(Н) и платины(1У) посредством HCl II Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 9. С. 1409-1410.
118. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексе PtCh(Me2SO)2. посредством РСЬ II Журн. общ. хим. 1993 Т. 63. Вып. 10. С. 2386-2387.
119. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А. Новые дезоксигенирующие реагенты для диметилсульфоксидных комплексов платины // Журн. общ. хим. 1996. Т. 66. Вып. 10. С. 1752.
120. Чугаев Л. А. Избранные труды // М.: Изд-во АН СССР. 1954. Т. 1. С. 344.
121. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie. Phosphor. Tl. C. Die Verbindungen des Phosphor. Verlag Chemie. GMBH. Weinheim II Bergstr. S.412-434.
122. Poilbland R., Bigorne M. Synthèse de dérives et constribution â l'étude de structure des métaux hexacarbonyle. Attributinb et corrélations des fréquences de vibration des ligaisons С—О et M—С II Bull. Soc. Chim. 1962. Fasc.7. P. 1301-1325.
123. Meinert H., Vogt H., Pahnke В. Eine modifizierte Synthese der phosphortrihalogen — metall — pentacarbonyle des Molybdens und Wolframs // Z. Chem. 1980. Bd. 20. № 3. S. 110-111.
124. Davies M. S., Pierens R.K., Aroney M. J. Metal-ligand bonding in LM(CO)5 complexes (L = NMe3, РМез, РСЬ, PBr3 or AsMe3;
125. М = Cr, Mo, W) from dielectric, electro-optic and spectroscopic evidence И J. Organometal. Chem. 1993. V. 458. P. 141-146.
126. Alyea E. C., Song S. 95Mo NMR spectroscopic evidence for the weak p-acceptor ability of PCb // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 3864-3873.
127. Кукушкин Ю. H., Ларионова Ю. E. Дезоксигенирование диалкил-сульфоксидов в комплексе RhCl3(Me2SO)3. посредством РС13 // Журн. общей хим. 1994. Т. 64. Вып. 10. С. 866.
128. Кукушкин Ю. Н., Бавина М. В., Зинченко А. В. Дезоксигенирование внутрисферного диметилсульфоксида в комплексе RuCb*2Me2SO с помощью РС13II Журн. общей хим. 1995. Т. 65. Вып. 11. С. 1788-1789.
129. Кукушкин Ю. Н., Бавина М. В., Зинченко А. В. Взаимодействие RuCb(Me2SO)4. с трихлоридом фосфора // Журн. общей хим. 1995. Т. 65. Вып. 10. С. 1739-1740.
130. Gmelins Handbuch der anorganischeh // Chem Phosphor. Verlag Chemi. GMBH. Weinheim/Bergstr. S. 412-434.
131. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы //Справочник. М.: Изд-во "Наука". 1964. 294 с.
132. Кукушкин Ю. Н., Хроменкова 3. А., Эсаулова В. А. Новый способ дезоксигенирования диметилсульфоксида свободного и в комплексах платины II Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 11. С. 1785-1787.
133. Одрит Л., Огг Б. Химия гидразина // М.: Изд-во ИЛ. 1954. 238 с.
134. Зинченко А. В. Превращения S- и /V-донорных лигандов в комплексах рутения и осмия // Дисс. канд. хим. наук. 1998. Л.: СПбГТИ (Технический университет).128
135. Кукушкин Ю. H., Крылов В. К., Ларионова Ю. Е., Бавина М. В., Хроменкова 3. А. Термические превращения комплексов пла-тины(1У), осмия(1У), родия(Ш), содержащих протон, сольвати-рованный Me2SO // Журн. общ. хим. 1995. Т. 65. Вып. 6. С. 881-883.
136. Лобадюк В. И., Спевак В. Н., Вельский В. К., Сташ А. И., Коновалов Л. В., Скворцов Н. К. Термическое дезоксигенирование внешне-сферных сульфоксидных лигандов // Журн. общей хим. 1995. Т. 65. Вып. U.C. 1921.
137. Климова Е. А. Основные микрометоды анализа органических соединений // М.: Изд-во "Химия". 1967. 208 с.
138. Нидерль Дж., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа. Л.: Госхимиздат, 1949. 276 с.
139. Shoniger W. S. Fortschrittberich über die quantitative organische Microelementaranalyse. II Microchim. Acta. 1959. № 1. S. 670-692.
