Синтез и исследование свойств производных 3,5-дихлорпиридина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

1. Литературный обзор. Синтез и свойства пиридинсодержащих красителей.

1.1. Дисперсные.

1.2. Пигменты.

1.3. Активные.

1.3.1. Красители на основе производных цианурхлорида.

1.3.2. Красители на основе пиримидина и 1,4-бенздиазина.

1.4. Катионные.

1.4.1. Катионные красители, содержащие кватернизированный атом азота в пиридиновом остатке.

1.4.2. Катионные красители, содержащие кватернизированный атом азота в боковой цепи.

1.5. Использование производных пиридина в качестве диазосостав-ляющей.

1.6. Некоторые нетрадиционные области применения пиридинсодержащих красителей.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Реакции замещения атома водорода в гидроксигруппе бензольного ядра 2-[4-оксифенокси]-3,5-дихлорпиридина и некоторые химические превращения полученных продуктов.

2.1.1. Синтез 2-{[4-(3,5-дихлор-2-пиридил)-окси]-фенокси}-ацетонитрила.

2.1.2. Синтез метил(этил, изопропил) 2-{[4-(3,5-дихлор-2-пиридил)-окси]-фенокси}-ацетатов.

2.1.3. Синтез 3,5-дихлор-2-{4-[2-(гидразид)-2-оксоэтокси]-фенокси}-пиридина на основе эфиров 3-5.

2.1.4. Реакции конденсации гидразида 6 с ароматическими альдегидами.

2.1.5. Реакции циклоконденсации гидразида 6 с дикарбонильными соединениями.

2.2. Реакции электрофильного замещения пиридина 1.

2.2.1. Реакция нитрования.

2.2.2. Реакция азосочетания.

2.3. Синтез ароматических производных пиридина 1, содержащих в ароматическом радикале функциональные группы, способные к дальнейшим химическим превращениям.

2.3.1. Синтез 2-[4-хлорфенокси]-3,5-дихлорпиридина 37.

2.3.2. Синтез 2-[4-нитрофенокси]-3,5-дихлорпиридина 38.

2.3.3. Синтез и некоторые превращения ароматических аминов ряда 3,5-дихлорпиридина.

2.3.4. Синтез азосоединений на основе аминов 39 и 40.

2.4. Крашение текстильных материалов.

2.4.1. Устойчивость образцов окрашенных синтезированными соединениями 14-36, 41-46 к физико-химическим воздействиям.

2.5. Биоцидные свойства соединений 1-46.

2.6. Использование красителей в качестве биоцидных добавок.

2.7. Использование красителей в качестве регуляторов роста.

2.8. Скрининг биологической активности в системе PASS.

3. Экспериментальный раздел.

Выводы.

Среди многочисленных органических соединений обладающих различного рода биологической активност^выделяются производные пиридина.

Как известно, пиридин, будучи одним из природных азотсодержащих гетероциклических соединений^ входит в состав мономерных и полимерных соединений^играющих важную роль в жизнедеятельности живых организмов. Исследования, проведенные в последние 30-40 лет в области синтеза и изучения свойств БАВ показал, введение электроноакцепторных заместите-У/ лей в молекул/ пиридина, в частности -NO2 -труппы, атомов галогенов^ не только не приводит к повышению токсичности соединения, но и снижает ее. Одно из объяснений этого не тривиального факта заключается в предположении, что электроноакцепторный заместитель, снижая электронную плотность на атоме азота, препятствует комплексообразованию производного пиридина по принципиально важным фрагментам биополимеров-ферментов участвующих^ процессах^происходящих в клетке.

Обращает на себя внимание следующий факт^ в начале 70-х годов среди многочисленных производных пиридина в качестве одного из перспективных для получения пестицидных препаратов, был выделен 2,3,5-трихлорпиридин, а точнее его производные, полученные в результате замещения по атому С1 во втором положении. На основе этих продуктов была получена большая серия производных, ряд из которых нашел практическое применение в качестве высокоэффективных гербицидов и фунгицидов. Эти препараты отличались не только хорошим избирательным действием против различных видов заболеваний растений, но и низкой токсичностью.

Препарат из этой серии был создан в начале 90-х годов в СССР и под фирменным названием "Кентавр" внедрен в производственную сельскохозяйственную практику.

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. ^

7 / ' fre/y, (Ai-rjj* i

В связи с изложенным, очевидна актуальность синтеза новых производных ряда 3,5-дихлорпиридина, исследование их физико-химических и биологических свойств. Следует отметить, что одной из важных областей применения фунгицидных препаратов является биозащита тканей и изделий из них от повреждения штаммами грибов^ активно развивающихся на 1/ текстильных материалах. Использующиеся в настоящее время средства защиты являются экологически жесткими, так как в основном связаны с применением металлоорганических соединений. Одним из направлений решения указанной задачи является использование красителей, обладающих биоцидными свойствами. Применение подобных красителей позволяет не только обеспечить защиту текстильных материалов, но и совместить процесс колорирования и специальной отделки текстильного материала.

В настоящей работе мы сосредоточили внимание на синтезе неописанных ранее производных 2-[4-оксифенокси]-3,5-дихлорпиридина, а также воз- / о можности использования соединений указанного строения для биозащиты текстильных материалов от повреждения грибов наиболее активно развивающихся на текстильных материалах, что ранее как в отечественной, так и в зарубежной практике не изучалось.

ЦЕЛЬ НАСТОЯЩЕЙ РАБОТЫ заключается в разработке методов синтеза новых полифункциональных ароматических производных, содержаи щих 3,5-дихлорпиридильный радикал; исследованцк*' физико-химических [у свойств и биологической активности синтезированных соединений;^поиске ^ взаимосвязи между строением ароматических производных 3,5-дихлорпиридина и уровнем проявляемой ими биологической активности;^ синтезе и исследованию свойств новых азокрасителей, содержащих 3,5-дихлорпиридиновый фрагмент; исследовании свойств текстильных материалов, окрашенных синтезированными красителями.

НА УЧНАЯ НОВИЗНА.

Впервые показана возможность химической модификации эфиров 2-[4-оксифенокси]-3,5-дихлорпиридина и синтезирован ряд неописанных ранее

Впервые изучена реакция, электрофильного замещения 2-[4-оксифенокси]-3,5-дихлорпиридина и найдены условия, позволяющие получать целевые продукты с высокими выходами.

В результате систематического исследования выявлена взаимосвязь между строением ароматических производных 3,5-дихлоршщидина и уровнем проявляемой ими фунгицидной активности. " ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ.

Разработаны способы получения и синтезированы ранее неописанные ароматические производные 3,5- дихлорпиридина. // ^о

В результате биологических испытанийквыявлен ряд соединений, про- ^ являющих высокую активность против грибов наиболее часто развивающихся на текстильных материалах.

Проведен компьютерный скрининг биологической активности синте-^Zr^ ованных ароматических производных 3,5-дихлорпиридина и установлено, ряд из них представляют интерес в качестве перспективных химико-фармацевтических препаратов.

С помощью синтезированных красителей окрашены текстильные материалы различной природы и установлено, что использованные красители обеспечивают достаточно высокий уровень биозащиты окрашенных материалов, а также хорошую устойчивость окраски к физико-механическим воздействиям.

Показано, что синтезированные биоцидные красители можно использовать в качестве добавок к промышленно производящимся красителям, обеспечивая окрашенным материалам хороший уровень биозащиты.

Синтезировано и охарактеризовано 43 неописанных ранее гетероциклических соединения. продуктов.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались: на Всероссийских научно-технических конференциях "Современные технологии и оборудование текстильной промышленности " (Текстиль -2002, 2003), Москва. на Международных научно-технических конференциях аспирантов и студентов "Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности" (Поиск - 2002, 2003, 2004), Иваново. на Международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии"(2002), Уфа. на Международной научно-технической конференции "Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности " (Прогресс-2004), Иваново. на Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи "НТТМ-2004", Москва.

ПУБЛИКАЦИИ. По теме диссертации опубликовано 5 статей и 7 тезисов докладов на научных международных и всероссийских конференциях.

ОБЪЕМ И СТРУКТУРА ДИССЕРТАЦИИ. Диссертационная работа изложена на 181 страницах машинописного текста и содержит 20 таблиц. Диссертация состоит из введения, 3 глав, включающих обзор литературы, обсуждение результатов и экспериментальную часть, выводов и списка использованной литературы (201 наименование) и двух приложений.

156 Выводы.

1. Впервые изучена реакция электрофильного замещения в бензольном ядре 2-[4-оксифенокси]-3,5-дихлорпиридина, разработаны схемы синтеза азосоединений, содержащих 3,5-дихлорпиридильный фрагмент и представляющих интерес в качестве красителей для текстильных материалов.

2. Исследованы химические превращения функционально-замещенных ароматических производных 3,5-дихлорпиридина и синтезирована серия неописанных соединений указанного ряда.

3. Установлено, что большинство синтезированных в работе соединений проявляет высокую фунгицидную активность относительно грибов интенсивно развивающихся на текстильных материалах и выявлена зависимость между строением тестируемого соединения и уровнем проявляемой их биологической активности.

4. Проведен компьютерный скрининг химико-фармацевтической активности ароматических производных 3,5-дихлорпиридина и выявлен ряд соединений, перспективных в качестве средств борьбы с себореей, препаратов обладающих жаропонижающими, антипаразитическими, противоглистными и другими свойствами.

5. Показано, что синтезированные красители окрашивают текстильные материалы из волокон различных типов в цвета желто-коричневой, желто-красной, красно-фиолетовой гаммы, обеспечивая высокую устойчивость окраски к физико-механическим воздействиям и биозащиту текстильных материалов.

6. Показана возможность использования синтезированных азокрасителей в качестве биоцидных добавок при крашении текстильных материалов промышленно-выпускающимся красителям.

7. Показана возможность использования синтезированных красителей в качестве комплексных препаратов, обладающих ростостимулирующими и фунгицидными свойствами для предпосевной обработки семян полевых культур.

1. Пат. ЕР 111042 Eur. Pat, 15pp., кл. C09B29/42. Azo compounds/ Koller, Stefan; Liechti, Hans, Wilhelm; Ciba-Geige AG.; заявл. 12.05.80; Опубл. 02.12.81. Chem. Abstrs., 96, 124518b (1981).

2. Пат. ЕР 644621 Switz. Pat, 6pp., кл. C09B29/42. Azo disperse dyes/ Koller, Stefan; Liechti, Hans, Wilhelm; Ciba-Geige AG.; Patentschrift; заявл. 23.04.80; Опубл. 15.08.84. Chem. Abstrs102, 8239c (1984).

3. Пат. JP5975951 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 5pp., кл. C09B29/42. Production of pyridone type azo dyes/ Mitsubishi chemical Industries Co., Ltd.; заявл. 25.10.82; Опубл. 28.04.84. Chem. Abstrs., 101, 173004m(1984).

4. Пат. ЕР 0111450 Eur. Pat, 12pp., кл. C09B29/42. Monoazo dyes/ Leiht, Peter, Dr. Ciba-Geige AG.; заявл. 09.12.82; Опубл. 20.06.84. Chem. Abstrs., 101, 173008z (1984).

5. Пат. JP61163968 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 5pp., кл. C09B29/42. Monoazodyes/ Hemeno, Kiyoshi; Yoshinare Junji; Mitsubishi chemical Industries Co., Ltd.; заявл. 16.01.85; Опубл. 24.07.86. Chem. Abstrs., 106, 34640f (1986).

6. Пат. 264488 Czech. CS. Зрр., кл. C09B67/036. Heat-stable disperse azo dyes./ Vyskocil, Frantisck; Prikryl Josef; заявл. 22.12.87; Опубл. 15.11.89. Chem. Abstrs., 114, 64252p (1989).

7. Пат. ЕР 314002 Eur. Pat, 4pp., кл. C09B29/42. Pyridone azo dyes for polyester fabrics/ Hanser Guenter; Lamm, Gunther; Loeffler, Herman; BASF A. -G.; заявл. 30.10.87; Опубл. 03.05.89. Chem. AbstrsIll, 116822j (1989)

8. Пат. 271168 Czech. CS. 6pp., кл. C09B67/22. Disperse azo dye preparation for polyester textiles/ Prikryl Josef; Krajtl, Svatopluk; Pipal, Jiri; Sotona, Vladimir; Janecek Miroslav; заявл. 24.11.88; Опубл. 25.07.91. Chem. Abstrs., 118, 256590b (1991).

9. Пат. US 5929218 U. S. A, 10 pp., кл. C09B29/42. Pyridone-based yellov monoazo dye for use in thermal transfer/ Lee, Ki Taek; Son, Young Seup; Han, Woo Sok; Joo, Beom Jun; Eom, Soon Yeol; Hansol Paper Co., Ltd., S.

10. Chich Chien Chien, Ing Jng Wang. J^Heyes)and Pigments., 15, 69-82 (1991).

11. Пат. JP 61171767 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 5pp., кл. C09B29/42. Monoazo dye with a-crystal modification/ Hemeno, Kiyoshi; Yoshinare Junji; Mitsubishi chemical Jndustries Co., Ltd.; заявл. 26.01.85; Опубл. 02.08.86. Chem. Abstrs., 106, 157955v (1986).

12. Пат. JP5996168 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 4pp., кл. C09B29/42. Pyridone azo dye/ Mitsubishi chemical Jndustries Co., Ltd.; заявл. 24.11.82; Опубл. 02.07.84. Chem. Abstrs., 101, 153476p(1984).

13. Пат. DE 3447117 Ger. Offen, 13pp., кл. C09B29/36. Color-stable modification of a disperse dye/ Tappe, Horst; Hofmann, Klaus; Opitz, Konrad; Schneider, Manfred; Cassella A. -G.; заявл. 22.12.84; Опубл. 26.06.86. Chem. Abstrs., 106, 34613z (1988).

14. Пат. DE 3246949 Ger. Offen, 11pp., кл. C09B67/22. Pyridone azo disperse dyes/ Zizngibl, Ulrich; Sandoz-Patent-G. M. В. H.; заявл. 28.12.81; Опубл. 07.07.83. Chem. Abstrs., 99, 177461f (1983).

15. Пат. DE 3125159 Ger. Offen, 10pp., кл. C09B67/48. Dyeing-stable modification of a disperse dye and its use/ Tappe, Horst; Mayer Haus; Hofmann, Klaus; Cassella A. -G.; заявл. 26.01.81; Опубл. 13.01.83. Chem. Abstrs., 98, 145038b (1983).

16. Пат. DE 302401 Ger. Offen, 9pp., кл. C09B29/42. (Alkoxyalkyl)-hydroxypyridone azo dyes for nonpolar media/ Tappe, Horst; Ritter, Josef; Sarcevic Vladimir; Cassella A. -G.; заявл. 07.08.87; Опубл. 08.02.89. Chem. Abstrs., Ill, 59547x (1983).

17. Пат. DE 3239436 Ger. Offen, 23pp., кл. C09B29/42. Monoazo disperse dyes/ Tappe, Horst; Kuehlein, Klaus; Buehler, Casselo A.G.; заявл. 25.11.82; Опубл. 26.04.84. Chem. Abstrs., 101, 112420x (1984)

18. Пат. JP 83136656 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 6pp., кл. C09B29/42. Monoazo dyes for polyester fibers/ Mitsubishi chemical Jndustries Co., Ltd.; заявл. 05.02.82; Опубл. 13.08.83. Chem. Abstrs., 100, 140808c(1983).

19. Hirosuke; Mitsui Toatsu Chemicals, Japan; заявл. 04.07.94; Опубл. 16.01.96. Chem. Abstrs., 124, 328495(1996).

20. Пат. JP 6119664 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 6pp., кл. C09B29/42. Pyridone monoaso dyes/ Niwa Toshio; Hemeno, Kiyoshi; Yoshinare Junji; Mitsubishi chemical Industries Co., Ltd.; заявл. 05.07.84; Опубл. 28.01.86. Chem. Abstrs., 106, 34602 (1986).

21. Пат. ЕР 413229 Eur. Pat, 18pp., кл. C09B29/42. (Acylphenyl)-azo.-pyridone disperse dyes and their use/ Bach, Volker; Hansen, Gueuter; Lamm, Gunther; Ruediger Seus; BASF A. -G.; заявл. 16.08.89; Опубл. 20.02.91. Chem. Abstrs., 115, 5185Id (1989).

22. Пат. DE 3115440 Ger. Offen, 10pp., кл. C09B29/42. Monoazo disperse dye/ Tappe, Horst; Hertel Hasso; Roth, Kurt; Cassella A. -G.; заявл. 16.04.81; Опубл. 11.11.82. Chem. Abstrs., 98, 55558j (1982).

23. Пат. JP 62172064 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 5pp., кл. C09B67/22. Disazo dye mixtures/ Hemeno, Kiyoshi; Yoshinare Junji; Mitsubishi chemical Jndustries Co., Ltd.; заявл. 23.06.86; Опубл. 23.01.87. Chem. Abstrs., 107, 219145n (1987).

24. Пат. Brit. 2226826 G. В., 19pp., кл. C09B31/153. Disperse disazo-pyridone dyes & mixtures containing them/ Zirngibl, Ulrich; Sandoz A. -G.; заявл. 07.01.89; Опубл. 11.07.90. Chem. Abstrs., 114, 44938p (1990).

25. Пат. DE 3942938 Ger. Offen, 9pp., кл. C09B31/153. Disperse disazo dyes/ Zirngibl, Ulrich; Sandoz-Patent-G. m.b.H.; заявл. 07.01.89; Опубл. 12.07.90. Chem. Abstrs., 114, 8261d (1990).

26. Пат. DE 3613143 Ger. Offen, 9pp., кл. C09B31/153. Disazo disperse dyes/ Zirngibl, Ulrich; Sandoz-Patent-G. m.b.H.; заявл. 27.04.85; Опубл. 06.11.86. Chem. Abstrs106, 34642h (1990).

27. Jmkanhere & Drangnekar, Departament of Chemical Technology, Univ. of Bombay, Matunga, Bombay 400019, India, Indian J. Text. Res., №13, 213215 (1988).

28. Пат. JP 81129256 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 7pp., кл. C09B29/42. Monoazo dyes for polyester fibers/ Hemeno, Kiyoshi; Yoshinare Junji;

29. Mitsubishi chemical Industries Co., Ltd.; заявл. 13.03.80; Опубл. 09.10.81. Chem. Abstrs., 96, 53826n (1981).

30. Пат. ЕР 315898 Eur. Pat, 7pp., кл. C09B29/039. Isothiasole azo dyes for polymeric synthetic fibers/ Hensen, Guenter; Schefczik, Ernst; Reichelt, Helmut; BASF A. -G.; заявл. 12.11.87; Опубл. 17.04.89. Chem. Abstrs., Ill, 176185p (1989).

31. Пат. JP 57179247 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp, 4pp., кл. C09B29/036. Disperse azo dyes/ Hemeno, Kiyoshi; Yoshinare Junji; Mitsubishi chemical Industries Co., Ltd.; заявл. 28.04.81; Опубл. 04.11.82. Chem. Abstrs98, 145035y (1982).

32. Пат. DE 3208694 Ger. Offen, 9pp., кл. C09B29/42. Antraquinone azo pyridone dyes/ Loeffler, Hermann; BASF A. -G.; заявл. 11.03.82; Опубл. 22.09.83. Chem. Abstrs99, 21489b (1983).

33. Пат. ЕР 390024 Eur. Pat, 8pp., кл. C09B29/039. Azo dyes with diazocomponent of the aminonitrobenzoisohiazole series/ Hensen, Guenter; Hagen, Helmut; Reichelt, Helmut; BASF A. -G.; заявл. 30.03.89; Опубл. 03.10.90. Chem. Abstrs., 114, 166338p (1990).

34. Пат. ЕР 3244960 Ger. Offen, 28рр., кл. C09B29/42. Disperse pyridinone azo dyes/ Lamm, Guenter; BASF A. -G.; заявл. 04.12.82; Опубл. 07.07.84. Chem. Abstrs., 101, 173007q (1984).

35. Пат. ЕР 420036 Eur. Pat., 12pp., кл. C09B29/42. Use of azo dyes in thermal transfer printing/ Lamm, Guenter; Etzbach, Karl Heinz; BASF A. -G.; заявл. 20.09.90; Опубл. 03.04.91. Chem. Abstrs., 115, 161370 (1991).

36. S. R. Pednekar, S. D. Samant, S. D. Deval & K. D. Deodhar, Organic Research Laboratory, Ramnarain Ruia College, Matunga, Bombay 400019, India, Indian J. of Chemistry, Vol. 20B, № 12, 1047-1049(1981).

37. Patel, Vijay H.; Patel, Manish P.; Patel, Ranjan G.; Department of Chemistry, Sardar Patel University, Gujarat, Vallabh Vidyanagar 388 120, India. J. Deyes and Pigments., Vol. 52 №3, 191-198 (2002).

38. Пат. WO 2004035690 PCT Int., 35 pp., кл. C09B29/42 Coumarin disperse azo dyes, their production and their use/ Egli, Robert; Clariant International1.d., Switz.; заявл. 18.10.2002.; Опубл. 29.04.2004 Chem. Abstrs., 140, 340754 (2004).

39. Пат. ЕР 1411089 Eur. Pat, 35 pp., кл. C09B29/42. Coumarin disperse azo dyes, their production & their use/ Egli, Robert; Clariant International Ltd., Switz.; заявл. 18.10.2002.; Опубл. 21.04.2004 Chem. Abstrs., 140, 340751 (2004).

40. Пат. ЕР 43937 Eur. Pat., 45 pp., кл. C09B29/42. Anthraquinous azo compounds and their use / Rolf, Meinhard; Nuff, Ruetger; Mueller, Walter; Bayer A.-G.; заявл. 01.07.1980; Опубл. 20.01.1982. Chem. Abstrs., 96, 182757q (1982).

41. Пат. JP 61244595 Jpn. Pat., 4 pp., кл. B41M5/26. Pyridoneazo dyes for thermal transfer recording / Murata, Yukichi; Maeda, Shuichi, Koho; заявл. 24.04.1985; Опубл. 30.10.1986. Chem. Abstrs., 106, 166337y (1086).

42. Пат. CS 258820 Czech. Pat., 4 pp., кл. C09B29/03. Thermally stable azo pigment manufacture / Muzik, Ferdinand; Ruzicka, Jaroslaw; Marham, Jiri; Prikryl, Josef; Vyskocil, Frantisek; заявл. 18.04.1986; опубл. 14.04.1989. Chem. Abstrs., 112, 8709q (1989).

43. Пат. JP 06184481 Jpn. Kokai Tokkyo Koho jp., 5 pp., Jet-printing inks for hydrophobic fibers / Murakami, Yasuo; Izumi, Kaoru; Kubo, Motosada; Nippon Kayaku Kk; заявл. 16.12.1992; опубл. 05.07.1994. Chem. Abstrs., 122, 83861 (1994)

44. Пат. JP 02153977 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 4 pp., Recording liquids for ink-jet printing / Takimoto, Hiroshi; Mitsubishi Kasei Corp., заявл. 06.12.1988; опубл. 13.06.1990. Chem. Abstrs., 113, 214045 (1990).

45. Пат US 6590082 USA, 44 pp., кл. C09B029-42. Azo pyridone colorants / Banning, Jeffrey H.; Carlini, Rina; Mayo, James D.; Duff, James M.; Jaeger, C. Wayne; Xerox Corporation, USA; заявл. 27.06.2002; Опубл. 8.07.2003. Chem. Abstrs., 139, 86679 (2003).

46. Пат. JP 06332259 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 4 pp., Electrophotographic yellow color toners/ Oonischi, Masao; Nippon Kayaki Kk, Japan; заявл. 21.05.1993; опубл. 02.12.1994. Chem. Abstrs., 122, 278091 (1994).

47. Пат. WO 2002062902 PCT Int., 47 pp., кл. C09B035-50. Yellow azo dyes, their production and their use / Geiwiz, Juergen; Oberholzer, Martin; Clariant International Ltd., Switz.; заявл. 11.02.2002; Опубл. 15.08.2002. Chem. Abstrs., 137, 171002 (2002).

48. Kanhere J.M.; Rangnekar D.W. Studies on bisazo pyridine pigments // Paintindia 1986. - v. 36, № 9. - P. 29-30.

49. Пат. DE 3309718 Ger. Offen, 7 pp., кл. C09B35/031. Disazo pigments / Kemper, Reinhard; Leidek, Egon; BASF A.-G.; заявл. 18.03.1983; Опубл. 20.09.1984. Chem. Abstrs., 102, 8242a (1984).

50. Пат. DE 3600387 Ger. offen., 23 pp., кл. C09B43/26. Manufacture of azo dyes for illustrative printing inks / Zorena, Monfred; Haus, Artur; Bayer A.-G.; заявл. 08.08.1985; Опубл. 12.02.1987. Chem. Abstrs., 106, 178106j (1987).

51. Пат. ЕР 1375599 Eur. Pat., 75 pp., кл. C09B033-12. Dimeric azo pyridone colorants / Carlini, Rina; Banning Jeffrey H.; Duff, James.; Wu, Bo; Mayo, James D.; Xerox Corporation, USA; заявл. 23.06.2003; Опубл. 2.01.2004. Chem. Abstrs., 140, 78505 (2004).

52. Пат. US 6646111 USA, 47 pp., кл. C09B033-12. Dimeric azo pyridone colorants / Carlini, Rina; Duff, James.; Banning Jeffrey H.; Wu, Bo; Mayo, James D.; Xerox Corporation, USA; заявл. 27.06.2002; Опубл. 11.11.2003. Chem. Abstrs., 139, 366350 (2003).

53. Пат. US 6673139 USA, 44 pp., кл. C09D011-00/ Phase change inks containing azo pyridone colorants / Carlini, Rina; Duff, James.; Banning

54. Jeffrey H.; Mayo, James D.; Xerox Corporation, USA; заявл. 27.06.2002; Опубл. 06.01.2004. Chem. Abstrs., 140, 78638 (2004).

55. Пат. US 4612014 USA, 11 pp., кл. D06P5-12/ Use of metal complexes of hydrazones as pigments / Franz, Felix; Ciba Geigy Co.; заявл. 30.09.1985; Опубл. 16.09.1986. Chem. Abstrs., 104, 17655 (1986).

56. Пат. ЕР 168343 Eur. Pat., 40 pp., Metal complexes and their use in dyeing high-molecular-weight organic materials / Cseh, Georg; Lienhard, Paul; Ciba-Geigy A.-G., Switz.; заявл. 10.06.1985; Опубл. 15.01.1986. Chem. Abstrs., 105,210401 (1986).

57. Химия синтетических красителей. Под ред. К. Венкатарамана // -JL: Химия, -1974. т. 3, с. 1682-1689.

58. Пат. JP 81159373 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 4 pp., кл. D06P1/38. Reactive azodyes / Sumitomo Chemical Co. Ltd.; заявл. 07.05.1980; Опубл.0812.1981. Chem. Abstrs., 96, 182736g (1981).

59. Пат. JP 57161174 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 7 pp., кл. D06P1/38. Fiber-reactive azo dyes / Sumitomo Chemical Co. Ltd.; заявл. 24.05.1981; Опубл.0410.1982. Chem. Abstrs., 98, 145030f (1982).

60. Пат. ЕР 85025 Eur. Pat., 55 pp., кл. C09B62/503. Flurotriazine reactive dyes / Markert, Juergen, Seiler, Herbert; Ciba-Geigy A.-G; заявл. 21.01.1982; Опубл. 03.08.1983. Chem. Abstrs99, 177499q (1982).

61. Пат. JP 57161175 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 6 pp., кл. D06P1/38. Fiber-reactive diazo dyes / Sumitomo Chemical Co. Ltd.; заявл. 24.03.1981; Опубл. 04.10.1982. Chem. Abstrs., 98, 1450292 (1982).

62. Пат. JP 5951948 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 7 pp., кл. C09B29/36. Reactive monoazo dyes for cellulosic fibers / Sumitomo Chemical Co. Ltd.; заявл. 17.09.1982; Опубл. 26.03.1984. Chem. Abstrs., 101, 56483f (1982).

63. Пат. ЕР 105027 Eur. Pat., 32 pp., кл. C09B62/065. Reactive azo dyes for cellulosic fibers / Begrich, Rainer; Landre, Jean Francois; Ciba-Geigy A.-G.; заявл. 25.08.1982; Опубл. 04.04.1984. Chem. Abstrs., 101, 112417b (1982).

64. Пат. IN 167463 Ind., 9 pp., кл. C09B62/00. Bifunctional monoazo reactive dyes / Gole, Shrikaut Hari; Jaysynth Dyechem Ltd.,; заявл. 14.12.1987; Опубл. 03.11.1990. Chem. Abstrs., 116, 237358x (1990).

65. Пат. DE 3542001 Ger. Offen, 14 pp., кл. C09B62/085. Reactive azo dyes / Jaeger, Horst; Bayer A.-G.; заявл. 28.11.1985; Опубл. 04.06.1987. Chem. Abstrs., 107, 778032c (1987).

66. Пат. ЕР 399292 Eur. Pat., 21 pp., кл. C09B62/085. Reactive azo dyes / Jaejer, Horst; Alt, Dieter; Bayer A.-G.; заявл. 23.05.1989; Опубл. 28.11.1990. Chem. Abstrs., 115, 10843j (1990).

67. Пат. ЕР 315585 Eur. Pat., 58 pp., кл. C09B62/507. Halotriazine group-containing bifunctional reactive azo dyes / Trikas, Anthanassios; Ciba-Beigy A.-G.; заявл. 03.11.1984; Опубл. 10.05.1989. Chem. Abstrs., Ill, 116823k (1989).

68. Пат. ЕР 356860 Eur. Pat., 7 pp., кл. C09B62/085. Bifunctional reactive azo pyridine dyes / Jaeger, Horst; Bayer A.-G.; заявл. 01.09.1988; Опубл. 07.03.1990. Chem. Abstrs., 113, 80519r (1990).

69. Пат. JP 08151301 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 15 pp. Insecticides containing azo dyes / Inoe, Masao; Ogawa, Masao; Ootsubo, Toshiro; Nakamura, Tomoshi; Sumitomo Chemical Co.; заявл. 25.11.1994; Опубл. 11.06.1996. Chem. Abstrs., 125, 188351 (1996).

70. Пат. DE 19515251 Ger. Offen., 11 pp. Reactive disazo dyes, their preparation and their use / Doswald, Paul; Sandoz-Patent-Gmbh, Germany; заявл. 26.04.1995; Опубл. 09.11.1995. Chem. Abstrs., 124, 148713 (1995).

71. Пат. JP 59155465 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 8 pp., кл. C09B29/036. Fiber-reactive monoazo dyes / Sumitomo Chemicals Co., Ltd.; заявл. 24.02.1983; Опубл. 04.09.1984. Chem. Abstrs., 102, 26368a (1984).

72. Пат. JP 59157154 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 9 pp., кл. C09B29/036. Reactive azo dyes / Sumitomo Chemicals Co., Ltd.; заявл. 25.02.1983; Опубл. 06.09.1984. Chem. Abstrs., 102, 26369b (1984).

73. Пат. PL 114209 Pol., 6 pp., кл. B09B62/08. Reactive azo dyes / Sosnowsy, Czeslaw; Wardyn, Stanislaw; Gmaj, Jan; Osrodek Barwnikow «Organika»; заявл. 07.06.1978; Опубл. 16.08.1982. Chem. Abstrs., 98, 1450314(1982).

74. Пат. JP 61181865 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 6 pp., кл. C09B29/42. Pyridone monoazo dyes / Hibara, Toshio; Mitsubishi Chemical Industries Co., Ltd; заявл. 06.02.1985; Опубл. 14.08.1986. Chem. Abstrs., 106, 19973y (1986).

75. Пат. PL 112794 Pol., 6 pp., кл. C09B62/08. Reactive disazo dyes / Gmaj, Jan; Sosnowsy, Czeslaw; Przybysez, Anna; Osrodek Barwnikow «Organika»; заявл. 24.09.1977; Опубл. 30.09.1982. Chem. Abstrs., 99, 39801 f (1982).

76. Пат. JP 57167462 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 10 pp., кл. D09P1/38. Fiber-reactive disazo dyes / Sumitomo Chemicals Co., Ltd.; заявл. 07.04.1981; Опубл. 15.10.1982. Chem. Abstrs., 98, 199821c (1982).

77. Пат. GB 2158837 Brit., 28 pp., кл. C09B35/00. Disazo and trisazo dyes pyridine coupling components / Dare, Jacky; Sandoz A.-G.; заявл. 19.05.1984; Опубл. 20.11.1985. Chem. Abstrs105, 154667w(1985).

78. Пат. JP 2002179944 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 12 pp., кл. C09B062-51. Reactive black azo dye composition and method for dyeing and textile printing with low salt concentration / Katsuta, Nobuyuki; Mikami, Satoshi;

79. Sumitomo Chemicals Co., Ltd.; заявл. 12.12.2000; Опубл. 26.06.2002. Chem. Abstrs., 137, 48553 (2002).

80. Пат. JP 2001 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 20 pp., кл. C09B062-51. Triazine ring-containing monoazo compounds and method for dyeing fiber materials / Sumitomo Chemicals Co., Ltd.; заявл. 13.06.2000; Опубл. 25.12.2001. Chem. Abstrs., 136, 55221 (2001).

81. Пат. ЕР 395207 Eur. Pat., 12 pp., кл. C09B62/085. Reactive azo dyes / Renf Rew; Andrew, Hunter; Morris, Taylor; John Anthomy; Imperial Chemical Industries PLC; заявл.; 24.04.1989; Опубл. 31.10.1990. Chem. Abstrs., 114, 83891n (1990).

82. Пат. JP 0307769 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 10 pp., кл. C09B062-085. Manufacture of reactive azo dyes / Kojima, Masayoshi; Shirasaki, Toshitaka; Nippon Kayuku Co., Ltd.; заявл. 06.06.1989; Опубл. 14.01.1991. Chem. Abstrs., 114, 230678d (1991).

83. Chemicals Co., Ltd.; заявл. 01.06.1989; Опубл. 05.12.1990. Chem. Abstrs., 114, 230673y (1990).

84. Пат. DE 4034993 Ger. Offen., 7 pp., кл. C09B62/00. Fiber-reactive monoazo dyes, their preparation and use and the resulting colored materials /

85. Doswald, Paul; Sandoz-Patent G.m.b.H; заявл. 13.11.1989; Опубл.1605.1991. Chem. Abstrs., 115, 234674t (1991).

86. Пат. DE 4019421 Ger. Offen., 5 pp., кл. C09B62/325. Dichloroquinoline pyridine reactive azo dyes, their use and substrates dyes therewith / Jaeger, Horst; Bayer A.-G.; заявл. 19.06.1990; Опубл.0201.1992. Chem. Abstrs., 119, 196212b (1992).

87. Пат. ЕР 465829 Eur. Pat., 12 pp., кл. C09B62/405. Reactive azo dyes, their preparation and use / Herd, Karl Josef; Schuendehuette, Karl Heinz; Jaeger, Horst; заявл. 06.06.1991; Опубл. 15.01.1992. Chem. Abstrs., 116, 237363 (1991).

88. Пат. DE 3528459 Ger. Offen., 4 pp., кл. C07D213/57. Dicyanodifluoropyridine reactive dye intermediates / Hackenberger, Alfred; Patsch, Manfred; BASF A.-G; заявл. 08.08.1985; Опубл. 19.02.1987. Chem. Abstrs., 106, 178118q (1987).

89. Пат. CS 192649 Czech., 3 pp., кл. D06L3/12. Cationic optical brightener / Kroupa, Jaroslaw; заявл. 04.04.1978; Опубл. 13.09.1981. Chem. Abstrs., 96, 124526c (1981).

90. Urseanu F.; Vintila R.; Popescu J. D.; Obaru C. Synthesis of 4-(chloroacetyl)acetanilide and some derived cationic dyes // Tricotage, Confectil Text. 1983. - v. 34, № 9. - P. 403-7. Chem. Abstrs., 100, 176442t (1983).

91. Alberti G.; Cerniani A.; DeGiorgi M. R.; Seu G. Affinity of pyrodine cationie azo dyes for acrylic fiber // Ann. Chim. (Rome) 1983. - v. 73, № 1-2.-P. 55-61. Chem. Abstrs., 98, 198837t. (1983).

92. Пат. ЕР 65717 Eur. Pat., 26 pp., кл. C09B26/04. Cationic hydrazone dyes / Giesecke, Heinz; Bayer A.-G.; заявл. 26.05.1981; Опубл. 01.12.1982. Chem. Abstrs., 98, 108880z (1982).

93. Пат. ЕР 318294 Eur. Pat., 9 pp., кл. C09B69/10. Cationic dyes for paper and acrylic fibers / Taniquchi, Koichi; Nippon Chemical Works Co., Ltd.; заявл. 24.11.1987; Опубл. 31.05.1989. Chem. Abstrs., Ill, 155877a (1989).

94. Пат. DE 3932566 Ger. Offen., 22 pp., кл. C09B44/08. Cationic pyridone-azo dyes / Mosu, Helmut Anton; Wald, Roland; Sandoz-Patent G.m.b.H.; заявл. 05.10.1988; Опубл. 12.04.1990. Chem. Abstrs., 113, 117061p (1990).

95. Пат. ЕР 955342 Eur. Pat., 22 pp. Cationic azo dyes derived from aminobenzoic acid / Etzbach, Karl-Heinz; Freund, Torsten; Tresch, Rainer; BASF Aktiengesellschaft, Germany; заявл. 12.04.1999; Опубл. 10.11.1999. Chem. Abstrs., 131, 338302 (1999).

96. Пат. DE 19851026 Ger. Offen., 12 pp. Cationic azo dyes, their preparation and use / Etzbach, Karl-Heinz; Freund, Torsten; Tresch, Rainer; BASF A.-G.; заявл. 05.11.1998; Опубл. 11.05.2000. Chem. Abstrs., 132, 348991 (2000).

97. Bartnik R.; Cebulska Z.; Hahn W. H.; Jatczak M; Strzyzewski W. New pyridin derivatives as intermediates for azo dye synthesis // Chem. Stosow 1989. - v. 33, № 1. - P. 127-35. Chem. Abstrs., 113, 134141g (1989).

98. Пат. PL 148401 Pol., 8 pp., кл. C09B29/42. Yellow-to-orange azo dyes containing dichloromethylpyridine residue / Hahn, Witold E.; Strzyzewski, Wieslaw; Uniwersytet Lodzky; заявл. 03.11.1986; Опубл. 31.10.1989. Chem. Abstrs., 114, 83880h (1989).

99. Savarino P.; Viscardi G.; Barni E.; Barni C. Oxazole ring cleavage in the course of the synthesis of heterocyclic azo dyes // J. Heterocyclic. Chem. 1989. - v. 26-P. 77-81.

100. Пат. JP 01207242 Ipn. Kokai Tokkyo Koho, 7 pp., кл. C07D213/68. Preparation of 4-hydroxyoligopyridines as ligands / Okawa, Atsuluro; Fuji Photo Film Co., Ltd.; заявл. 12.02.1988; Опубл. 21.08.1989. Chem. Abstrs., 112, 9842m (1989).

101. Пат. ЕР 226541 Eur. Pat., 22 pp., кл. C09B23/02. Oligomeric antihalation dyes / Webb, Terence Charles; Edwards, Douglas lames; Grossel, Martin Christipher; Ciba-Geigy A.-G.; заявл. 11.12.1985; Опубл. 24.06.1987. Chem. Abstrs., 107, 219051m (1987).

102. Пат. JP 2001130137 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 52 pp. Optical recording medium containing azo-metal chelating compound / Ueno,

103. Yasunobu; Sato, Tsutomu; Tomura, Tatsuya; Sasa, Noboru; Azuma, Yasuhiro; Noguchi, So; Ricoh Co., Ltd., Japan заявл. 08.11.1999; Опубл. 15.05.2001. Chem. Abstrs., 134, 359569 (2001).

104. Kalinich J. F.; McClain D.E. Staining of intramollecular deposits of uranium in cultured murine macrophages // Biotechnic & Histochemistry-2001. v. 76 -№ 5-6 - P. 247-252. Chem. Abstrs., 137, 334101 (2001).

105. Пат. JP 06220019 Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 4 pp. Preparation of 2-hydroxy-3,5-dinitropyridine derivatives / Tanogaki, Mitsuharu; Komura, Sueo; Koei Chemical Co., Japan; заявл. 27.01.1993; Опубл. 09.08.1994. Chem. Abstrs., 122, 31334 (1994).

106. Промоненков B.K., Кобраков К.И., Швехгеймер Г.А., Руденко В.А.//Итоги науки и техники. Органическая химия.-М.-1990. т. 16. С. 314.

107. Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение.-М.: Химия, 1987.-712 с.

108. Пат. JP1261308 Kokai Tokkyo Koho jp, 5pp., МКИ4, A 01 №43/80, A 01 №37:34/ Гербицид для посевов пшеницы/ Тфкэтами Ивао, Ямамура Хироси; Хокко Кагаку когё к. к. -№63-89306; заявл. 13.04.88; Опубл. 18.10.89.

109. Wegler R., Ene L.// Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel. Berlin: Heidelberg; New-York: Springer-Verlag, 1982.-Bd. 8.-S.-41.

110. С.С.Сычев. Разработка способов синтеза хлорзамещенных пиридинов на основе А-оксинитрилов: Дисс. канд. хим. наук. -М.; МГТА. 1991.

111. Щукина М.Н., Першин Г.Н., Макаева О.О.// ДАН СССР.- 1952.-T. 84.- с. 1981.

112. French F.A., Blanz E.J.// J. Med. Chem. -1966. -vol. 9. -p.585.

113. Сильверстейн P., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений.- М.: Мир, 1977.

114. Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия, 1970.

115. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны. М.: Наука, 1974.

116. Якимович С.Н., Николаев В.В., Афонина О.А.// ЖОрХ. -1979. -т. 15, №5.-С 992.

117. Зеленин К.Н., Пинсон В.В., Потехин А.А., Бежан И.П., Хрусталев

118. B.А., Лобанов П.С.// ЖОрХ. -1987. -т. 4, №3. -С 940.

119. Рукавичюс А.И., Валюне С.П., Мозолис В.В.// ЖОрХ. -1987. -т. 14, №4.-С 754-759.

120. Физические методы в химии гетероциклических соединений, под ред. А.Р. Катрицкого, Химия, Москва Ленинград, 1966, 515.

121. Препаративная органическая химия.-М.: ГОСХИМИЗДАТ, 1959.1. C. 222-223.

122. Г.Клопман. Реакционная способность и пути реакций: Пер. с англ.- М.: Мир, 1977.- С.89-92.

123. К.И.Кобраков, Г.С. Станкевич, А.А. Макаров в кн. Вестник МГТА, М.: 1995. с. 88.

124. К.И. Кобраков, В.Т. Кондратков, Г.С. Станкевич, М.Б.Дмитриева. Защита текстильных материалов из волокон различных типов отбиоповреждений с помощью специальных красителей.//Химические волокна. 1999, №4, С. 38-40.

125. В.А. Бочарникова, К.И. Кобраков. Исследование зависимости «структура свойства» в ряду азокрасителей, содержащих пиразольные фрагменты// Сб. научных трудов аспирантов. Выпуск 5. -М.: МГТУ, 2002.-С. 5-8 .

126. Карцев В.Г. Химия и технология пиридинсо держащих пестицидов. Черноголовка. 1989.С.9

127. Станкевич Г.С., Яковенко Т.И. Лабораторный практикум по курсу "Химия красителей и текстильно-вспомогательных веществ": Учебное пособие. Ч.1.-М.: 2001. -68 с.

128. Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям. -М.: Высшая школа, 1961. -384 с.

129. Синтезы органических препаратов: Перевод с англ. Проф. А.Ф. Платэ. Под ред. акад. Б.А. Казанского. Сборник №3. -М.: Издательство иностранной литературы, 1952. -С. 54-56.

130. Tietze L. F., Ficher Th. Reactions & Synthesis in the organic chemistry laboratory.- University Science Books, Mill Vallei, California, 1989.- C. 83-84.

131. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов.- М.: Легкая идустрия, 1976. -350 с.

132. ГОСТы: 9733.24-83, 9733.4-83, 9733.06-83. Методы испытаний устойчивости окрасок к физико-химическим воздействиям.-М.: Издательство стандартов., 1985.

133. М.Б. Дмитриева. Традиции и современность.//сб. Экология и криптоганная ботаника в России., Санкт-Петербург, 2000., С. 106-107.

134. Базовый лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов// под ред. Булушевой Н.Е. М.: МГТУ, 2000.-С. 326-329.

135. Карташова И.А., Безгина Ю.А. Возможеость использования фитопрепаратов в защите ярового ячменя от полосатой пятнистости//Защита и карантин растений: Сб. науч. тр./СГСХА.-Ставрополь, 1998.- С. 20-22.

136. Баренбойм Г.М., Маленков А.Г. // Биологически активные вещества. Новые принципы поиска. М.: Наука, 1986.

137. Stepanchikova A.A., Lagunin A.A., Filimonov D.A., Poroikov V.V. // Current Med. Chem., 2003, 10, p. 225-233.199. http://www.ibmh.msk.su/pass

138. Poroikov V.V., Filimonov D.A., Boudunova A.P. //Abstr: XlVth International Symposium on Medicinal Chemistry, Maastricht, the Netherlands, 1996, p-3.05.

139. Поройков B.B., Филимонов Д.А., Бодунова А.П. // Научн.-тех. Информ., сер. 2, 6, 11-13 (1993).