Синтез и строение гетерометаллических кластеров на основе железо-карбонил-халькогенидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
Семенова, Наталья Ивановна
АВТОР
|
||||
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Москва
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
2002
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
ВЫВОДЫ
1. Синтезированы и структурно охарактеризованы 10 новых гетерометаллических кластеров с халькогенидными мостиками, включающие, наряду с атомами железа, атомы переходных (Сг, Мп, Мо, Де, Р1:) и непереходных (Бп) металлов.
2. Показано, что характер координации дижелезодихалькогенидных фрагментов Ре2Ег(СО)б, где Е=8,8е,Те, определяется электронным дефицитом присоединяемого металлсодержащего фрагмента: при двухэлектронном дефиците разрывается только связь халькоген-халькоген и образуются мостики Ре-Х-М, а при четырехэлектронном дефиците дополнительно образуется донорно-акцепторная связь Ре->М. Характер этой связи зависит от природы мостикового атома халькогена и стерических эффектов невалентных межлигандных взаимодействий.
3. Установлено сильное влияние прямого взаимодействия железо-платина на геометрию гетерометаллических халькогенидных кластеров (СяН^^ЕгРегССОЭб и (СюН12)Р1(цз-Е)2Рез(СО)9, где Е=8,8е,Те.
4. Получен антиферромагнитный гетерометаллический гетерохалькогенидный кластер (МеСр)2Сг2(8Р11)28еРез8е2(СО)8.
5. Изучением термораспада полученных халькогенидных комплексов методом ДСК показано, что при относительно низких температурах (до 300-400°С) наблюдается отщепление карбонильных групп и органических фрагментов с образованием неорганических халькогенидов заданного сложного состава. Выявлены общие закономерности термораспада халькогенидных кластеров, позволяющие предсказывать получение чистых халькогенидов металлов при соотношение переходный металл : халькоген = 1 или продуктов неполного декарбонилирования при соотношение переходный металл : халькоген > 1.
1. W.Hieber, J Gruber// Z. Anorg. Allg. Chem.,1958, v.296, p.91.
2. H.C. Наметкин, В.Д. Тюрин М.А.Кукина // Успехи химии, 1986, t.LV, вып.5, с.815.
3. P. Mathur, Md. М. Hossain, S. N. Datta, R.-K. Kondru, M. M. Bhadbhad// Organometallies, 1994, v. 13, p. 2532.
4. P. Mathur, D. Chakraborty, Md. M. Hossain // J. Organomet. Chem., 1991, v. 401, p. 167.
5. С. H. Wei, L. F. Dahl. // Inorg. Chem., 1965, v. 4, p. 1 -7.
6. В. К. Teo, M. B. Hall, R. F. Fenske, L. F. Dahl // Inorg. Chem. 1975, v. 14, p. 31033108.
7. R. L. Dekock, E. F. Baerends, R. Hengelmolen // Organometallics, 1984, v. 3, p. 288.
8. T. P. Weatherill, Т. В Rauchfuss, R. A. Scott // Inorg. Chem., 1986, v. 25 p. 1466.
9. K. S. Bose , E. Sinn, B.A.Averill // Organometallics, 1984, v.3 p. 1126.
10. L. Eremenko , H. Berke // J. Organomet. Chem., 1994, v. 471, p. 23.
11. C. F. Campana et al // Inorg. Chem., 1979, v. 18 p. 3060
12. R. E. Bachmann // J. Organomet. Chem., 1994, v. 479, p. 31.
13. P. Mathur, V. P. Reddy // J. Organomet. Chem., 1990, v. 385, p. 363.
14. R.Seidel, B.Schnautz, G.Henkel // Angew.Chem.,Int.Ed.Engl., 1996, v.35, p.1710.
15. H.Schumann, M.Magerstadt, J.Pickardt // J. Organomet. Chem., 1982, v. 240, p.407.
16. G. Gervasio // J. Organomet. Chem., 1993, v. 445, p. 147.
17. V. Day, D. A. Lesch, Т. B. Rauchfuss // J. Am. Chem. Soc.,1982, v. 104, p. 1290
18. А. А. Пасынский, И. JI. Ерёменко и др. //ЖВХО им.Менделеева,1987.т.ХХХН, N 1,с.88.
19. M.-J. Don, M.G.Richmond// Inorg. Chem.Acta, 1993, 210 p.129
20. P. Mathur, D.Chakraborty, Md. M. Hossain, R. S. Rashid // J. Organomet. Chem., 1991, v. 420, p. 79.
21. P. Mathur, I.J.Mavunkal, V.Rugmini // J. Organomet. Chem., 1989, v.367, p.243.
22. R.D. Adams, Mingsheng Huang, Wengan Wu // J.Cluster Sci., 1997, v.8, p. 115.
23. Minghuey Shieh, Tse-FangTang, Shie-Ming Peng, Gene-Hsiang Lee // Inorg.Chem.,1995, v.34 p.2797.
24. D. Seyferth, R.S. Henderson, J.P.Fackler J., A.M.Mazany // J. Organomet. Chem., i 981 .v 213 , p. 21.
25. А. А. Пасынский, И. JL Ерёменко, А.С.Абдуллаев и др. //Ж. неорг. химии 1990, Т.35, вып.9, С.2257
26. M:Cowie, R.L.DeKock, T.R.Wagenmaker, D. Seyferth, et al // Organometallics, 1989, v.8, N 1, p.119.
27. S.Huffer, K.Polborn, W.Beck// Organometallics, 1995, v.14, p.953.
28. H. Egold, D. Schwarze, M.Schraa, U. Florke // J.Chem.Soc., Dalton Trans.2000, p.4385.
29. P.Mathur, P.Payra, S.Ghose, Md. M. Hossain, C.V.V.Satyanarayana, F.O.Chicota, R.K.Chadha // J. Organomet. Chem., 2000, v. 606, p. 176.
30. P.Mathur, I.J. Mavunkai, A.L.Rheingold // Chem. Commun., 1989, p.382.
31. P.Mathur, S.Ghose, A.Sarkar,A.L.Rheingold, I.A. Guzei // J. Organomet. Chem., 1998, v. 566, p. 156.
32. P.Mathur, S.Ghose, A.Sarkar,C.Thone// Organometallics, 1998, v. 17, N 18, p.3926.
33. P.Mathur, S.Ghose, A.Sarkar, A.L.Rheingold, I.A. Guzei.// Organometallics, 1998, v.17, N 4, p.770.
34. P.Mathur, S.Ghose, A.Sarkar, C.V.V.Satyanarayana,A.L.Rheingold, I.A. Guzei // Organometallics, 1997, v.16, p.3536.
35. P.Mathur, S.Ghose, S.B.Umbarkar, M.G.Walawalkar, V.G.Puranik // J. Organomet. Chem., 1999, v.587,p. 150.
36. P.Mathur, S.Ghose, A.Sarkar, A.L.Rheingold, L.M.Liable-Sands // Organometallics, 1997, v.16, N 1, p. 142.
37. D. A. Lesch, T. B. Rauchfuss // Inorg. Chem., 1983, v. 22 p. 1854
38. D. A. Lesch, T. B. Rauchfuss // Organometallics, 1982, v. 1 p. 499
39. G. Gervasio // J. Organomet. Chem., 1992, v. 441, p. 271.
40. D. Chakraborty, Md. M. Hossain, R.K.Kumar, P. Mathur // J. Organomet. Chem., 1991, v. 410, p. 143.
41. P. Mathur, A.Sarkar, C.V.V.Satyanarayana, M.F. Mahon // J. Organomet. Chem., 1996, v. 522, p. 291.
42. P.Mathur, S.Ghose, A.Sarkar, C.V.V.Satyanarayana, M.F.Mahon // Organometallics, 1995, v,14,N4,p.2115.
43. A.V. Virovets, S.N.Konchenko //Acta Crystallogr, Sect.C.(Cr.Str.Comm), 2000,v.56.
44. D. Seyferth, et al // J. Organomet. Chem., 1981 .v.204 , p. 333.
45. P. Mathur, P. Sekar // J. Organomet. Chem., 1997.v.527, p. 29.
46. A. A. Pasynskii, B. I. Kolobkov, S. E. Nefedov, I. L. Eremenko, et al // J. Organomet. Chem., 1993, v.454 , p. 229.
47. L. Eremenko, A. A. Pasynskii, A.S. Katugin, V.R. Zalmanovich, et al // J. Organomet. Chem., 1989, v. 365, p. 325.
48. P. Mathur,et al // J. Organomet. Chem., 1993, v. 460, p. 83.
49. P. Mathur, I. J.Mavunkal, V.Rugmini, M.F.Mahon // Inorg. Chem., 1990, v. 29p. 4838.
50. P.Mathur, S.Ghosh, Md. M. Hossain, C.V.V.Satyanarayana et al // J. Organomet. Chem., 1997, v. 538, p. 57.
51. P. Mathur, D. Chakraborty, Md. M. Hossain // J. Organomet. Chem., 1991, v. 418, p. 415,
52. P. Mathur, et al // J. Organomet. Chem., 1994.v.467 , p. 245.
53. H. Vahrenkamp, E.J. Wuoherer//Angew.Chem., 1981, v.93, p.715.
54. C.E. Нефедов, Б. И. Колобков А. А. Пасынский, И. JI. Ерёменко и др. // Ж. неорг. химии 1992, 37т вып.2 стр.335
55. P. Mathur, D. Chakraborty, Md. М. Hossain, R. S. Rashid // Inorg. Chem., 1992, v. 31 p.1106
56. P.Mathur, P.Sekar, C.V.V.Satyanarayana, M.F.Mahon // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1996, p.2173.
57. А. А. Пасынский, Б. И. Колобков, И. JI. Ерёменко, C.E. Нефедов и др. // Ж. неорг. химии 1992, т.37, вып.З, с.563
58. R.D. Adams, J.E. Babin, Jin-Guu Wang, Wengan Wu // Inorg. Chem., 1989, v.28, p. 703.
59. P. Mathur, R. Trivedi, D. Chakraborty, Md. M. Hossain, V.G. Puranik // J.Cluster.Sci., 1996, v.7, p.191.
60. A.A. Pasynskii, В. I. Kolobkov, S. E. Nefedov, I. L. Eremenko, A.D.Shaposhnikova, A. I. Yanovsky, Yu. T. Struchkov et al //Nouv. J. Chim., 1994, v. 18, p. 69.
61. P. Mathur, P.Sekar, A.L.Rheingold, L.M. Liable-Sands // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997,p. 2949.
62. L. Eremenko, A. A. Pasynskii, A.A.Abdullaev, A.S.Aliev, et al // J. Organomet. Chem., 1989, v. 365, p. 297.
63. P. Mathur, A.K. Bhunia, A. Kumar, S. Chatterjee, S.M. Modin // Organometallics, 2002, v.21, p.2215.
64. P. Mathur, S.Mukhopadhyay, M.O.Ahmed, G.K.Lahiri, et al // Organometallics, 2000, v.19, N 26, p. 5787.
65. P. Mathur, S M.O.Ahmed, A.K. Dash, J.K. Kaldis // Organometallics, 2000, v. 19, N 5, p. 941.
66. P.Braunstein, J.M. Jud, A.Tiripicchio, M.T.Camellini, E.Sappa // Angew.Chem.,Int.Ed.Engl., 1982, v.21, p.307.
67. P.D.Williams, M.D.Curtis, D.N.Duffy, W.M.Butler // Organometallics, 1983, v.2, p. 165.
68. P.Mathur, S.Chatterjee, S.Ghose,M.F.Mahon. // J. Organomet. Chem., 1999, v.587 , p. 93.
69. B.A. Cowans, R.C. Haltiwanger, M.R. DuBois II Organometallics, 1987, v.6, p.955.
70. P.Mathur, Md. M. Hossain A.L.Rheingold II Organometallics, 1993, v.12 p.5029.
71. P. Mathur, Md. M. Hossain, A.L.Rheingold, et al II Organometallics, 1996, v.15,N 7, p. 1898.
72. Yang Xiaoguang, Huang Jinshun, Huang Jinling // Chinese J.Struct.Chem.,(Jiegou Huaxue),1985, v.4, p.50.
73. P.Mathur, S.Ghose, Md. M. Hossain, C.V.V.Satyanarayana, M.F.Mahon // J. Organomet. Chem., 1997, v.543 , p.189.
74. P.Braunstein, A.Tiripicchio, M.Tiripicchio, M.T.Camellini, E.Sappa // Inorg. Chem., 1981, v.20,p.3686.
75. Zheng Bi-Xian, Huang Jin-Shun, Lu Jia-Xi II Chinese J.Struct.Chem.,(Jiegou Huaxue), 1991, v. 10, p.231.
76. C.E. Нефедов, И. JI. Ерёменко, А. А. Пасынский, и др. // Ж. неорг. химии 1992, т. 37 вып.2 стр. 2712
77. B.A. Cowans', J. Noordik, M.R. DuBois // Organometallics, 1983, v.2, p.931.
78. P.A. Elbridge, R.F.Bryan, E. Sinn, B.A. Averiii // J.Am.Chem.Soc., 1988, v.110, N17, p.5573.
79. М.Мавлонов, А.И. Нехаев // Координационная химия, 1989, т. 15, вып.6, с.861.
80. J.Chatt, L.M.Vallarino, L.M.Venanzi // J.Chem.Soc., 1957, p.2496. 81 . F. Брауэр // Руководство по неорганическому синтезу, т.6, с. 1981.
81. A.A. Pasynskii, F.S. Denisov, Yu.V. Torubaev, N.I.Semenova, V.M. Novotorsev, O.G. Ellert, S.E. Nefedov, K.A. Lyssenko // J. Organomet. Chem., 2000, v.612, p.9.
82. A.M.Mazany, J.P.Fackler, D.Seyferth, et.al. // Inorg.Chem.1983, v.22, p.2593
83. D.Drew, J.R. Doyle // Inorg. Synthesis, v. XIII, F.A.Cotton, 1972, 13, p.48.
84. C. Wei, L.Y. Goh, M.S. Tay//Acta Crystallogr. Sect. С, 1994, 50, p.1874.
85. Д.Ф.де Векки, В.А.Ольшеев, В.Н.Спевак, H.K. Скворцов // Ж. Общей химии,2001, т.71, вып.12, с.2017.