Синтез и свойства фторарилсодержащих хромонов и кумаринов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ХРОМОНОВ И КУМАРИНОВ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Синтез хромонов и кумаринов.

1.1.1. Синтез хромонов.

1.1.2. Синтез кумаринов.

1.2. Химические свойства хромонов и кумаринов.

1.2.1. Свойства хромонов.

1.2.1.1. Взаимодействие производных хромонов с электрофилами.

1.2.1.2. Реакции хромонов с нуклеофилами.

1.2.2. Свойства кумаринов.

1.3. Практически полезная значимость соединений рассмотренных классов.

ГЛАВА 2 СИНТЕЗ ФТОРАРИЛСОДЕРЖАЩИХ ХРОМОНОВ

2.1. Синтез 2-метокси-3,4,5,6-тетрафторбензойной и 2,6-диметокси

3,4,5-трифторбензойной кислот и их производных.

2.1.1. <9/?ш<э-Метоксилирование пентафторбензойной кислоты.

2.1.2. Синтезы на основе 2-метокси-3,4,5,6-тетрафтор- и 2,6-диметокси--3,4,5-трифторбензойных кислот.

2.2. Ацилирование ацетоуксусного эфира фторбензоилхло ридами.

2.2.1. Получение (3,|3'-диоксоэфиров и их медных хелатов.

2.2.2. Синтезы на основе (3,(3'-диоксоэфиров и их медных хелатов.

2.3. Гидролиз 2-метил-(5,6,7,8-тетрафтор- и 5-метокси-6,7,8-трифтор)-3-этоксикарбонилхромонов.

ГЛАВА 3 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФТОРАРИЛСОДЕРЖАЩИХ ХРОМОНОВ И КУМАРИНОВ С N-НУКЛЕОФИЛАМИ

3.1. Взаимодействие хромонов с N-нуклеофилами.

3.1.1. Реакции с гидразином, гидроксиламином.

3.1.2. Реакции с аммиаком, бензиламином, о-фенилендиамином.

3.1.3. Реакции с вторичными аминами.

3.2. Химические превращения фторированных хромонов и кумаринов под действием кислот и оснований.

3.3. Реакции фторарилсодержащих кумаринов с N-нуклеофилами.

3.3.1. Взаимодействие производных 4-гидрокси-5,6,7,8-тетрафторкумарина с аммиаком и морфолином.

3.3.2. Реакции 3-метил-6,7,8,9-тетрафторкумарино[3.4-с1]изоксазола с аммиаком и морфолином.

ГЛАВА 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФТОРАРИЛСОДЕРЖЩИХ ХРОМОНОВ И КУМАРИНОВ С S-НУКЛЕОФИЛАМИ

4.1. Взаимодействие с 2-меркаптоэтанолом, меркаптоуксусной кислотой, 1,2-этандитиолом.

4.1.1. Реакции2-метил-3-этоксикарбонил-5,6,7,8-тетрафторхромона.

4.1.2. Реакции 4-гидроксифторкумаринов с S-нуклеофилами.

4.2. Взаимодействие с орто-аминотиофенолом.

4.2.1. Реакции производных 4-гидрокси-5,6,7,8-тетрафторкумарина.

4.2.2. Реакции 7-замещенных 4-гидрокси-5,6,8-трифторкумаринов и 2-метил-5,6,8-трифтор-З -этоксикарбонилхромона.

4.2.3. Кислотный и щелочной гидролиз производных 7-(2-аминофенилтио)

4-гидрокси-5,6,8-трифторкумаринов.

4.2.4. Циклизация 7-(2-аминофенилтио)-4-гидрокси-5,6,8-трифторкумарина.

4.3. Обсуждение реакционной способности фторарилсодержащих хромонов и кумаринов.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Хромоны и кумарины занимают достойное место в химии гетероциклических соединений. Они представляют значительный интерес для исследования вопросов реакционной способности и служат исходными веществами для получения органических соединений других классов. Среди производных хромонов и кумаринов как синтетических, так и выделяемых из природного сырья найдены вещества, обладающие биологической активностью и успешно применяемые в медицинской практике, а также они находят применение в аналитической химии.

Однако фторсодержащие представители соединений этого класса мало изучены. До сих пор отсутствуют эффективные методы для синтеза фторку-маринов. В то же время известно, что введение атома фтора в молекулу кардинально изменяет свойства соединений (физические, химические, биологические). Особенностью хромонов и кумаринов, содержащих атомы фтора в ароматическом кольце, является их способность вступать в реакции нуклео-фильного ароматического замещения. В связи с этим представляется перспективным изучить пути синтеза и химические свойства фторированных хромонов и кумаринов.

Целью настоящей работы является разработка методов синтеза фтор-содержащих хромонов и кумаринов, изучение путей их модификации и реакционной способности по отношению к N-, О-, S-нуклеофилам.

Работа состоит из пяти глав, приложения, выводов, содержит 131 ссылку на литературные источники, 13 таблиц, 7 рисунков.

ВЫВОДЫ.

1. Разработан метод селективного орто-метоксилирования пентафторбензойной кислоты, позволяющий в зависимости от условий получить 2-метокси-3,4,5,6-тетрафтор- и 2,6-диметокси-3,4,5-трифторбензойные кислоты, которые являются перспективными реагентами для синтеза новых фторароматических синтонов.

2. .Впервые при ацилировании ацетоуксусного эфира фторбензоилхлоридами получены фторарилсодержащие (3,Р'-диоксоэфиры. Изучены пути синтеза фторхромонов, исходя из (3,Р'-диоксоэфиров.

3. Найдено, что фторзамещенные 2-метил-3-этоксикарбонил(карбокси)-хромоны под действием первичных аминов и а-нуклеофилов в результате ацил-лактонной перегруппировки образуют продукты раскрытия пиронового цикла, циклизующиеся далее с образованием фторкумаринов.

4. С вторичными аминами и S-нуклеофилами 2-метил-З-этоксикарбонил-(карбокси)фторхромоны образуют продукты фторароматического замещения.

5. Для производных 4-гидрокси-5,б,7,8-тетрафторкумарина при взаимодействии с N- и S-нуклеофилами основным является процесс ароматического нуклеофильного замещения атомов фтора.

6. Изоксазолокумарин в реакциях с О-, N- и S-нуклеофилами претерпевает расщепление пиронового цикла. Производные 4-гидрокси-5,6,7,8-тетрафторкумарина такое раскрытие претерпевают только в случае 7-замещенных продуктов.

1. Klutchko S., Cohen M.P., Shavel J., Strandtmann M. Base rearrangement of chromone-3-carboxylic esters to 3-acyl-4-hydroxycoumarins. // J. Heterocycl. Chem. 1974. V.l 1. - № 2. - P. 183-188.

2. Charlton J.L., Lypka G., Sayeed V. The synthesis of 2-methylchromone-3-carboxylic acid. // J. Heterocycl. Chem. 1980. - V.l7. - № 3. - P.593-594.

3. Okumura. K., Kondo K., Oine Т., Inoue I. The synthesis of chromone-3-carboxanilides. // Chem. Pharm. Bull. 1974. - V. 22. № 2. - P. 331-336.

4. Coppola G.M., Dodsworth R.W. An improved synthesis of 2-methylchromone3.carboxilic acid and its esters. // Synthesis. -1981. V.7. - P.523-524.

5. Jung J.C., Kim J.C., Park O.S. Simple and cost effective syntheses of 4-hydroxycoumarin. // Synth. Commun. 1999. - V.29. - № 20. - P.3587-3595.

6. Ворожцов-мл. H.H., Бархаш B.A., Прудченко A.T., Хоменко Т.И. Синтез полифторированных хромонов и флавонов. // Док. АН СССР. Сер. хим. -1965. Т. 164. - № 5. - С. 1046-1049.

7. Салоутин В.И., Скрябина З.Э., Базыль И.Т., Чупахин О.Н. Синтез 5,6,7,8-тетрафтор-2(3)-этоксикарбонилхромонов. // Изв. АН. Сер. хим. 1993. - № 2. - С.362-363.

8. Saloutin V.I., Scryabina Z.E., Bazyl' I.T., Chupakhin O.N. Novel fluorinated chromones. // J. Fluor. Chem. 1993. - V.65. - P.37-44.

9. Салоутин В.И., Базыль И.Т., Скрябина З.Э., Крохалев В.М., Чупахин О.Н. Новый путь к фторированным хромонам. // Изв. РАН. Сер. хим. 1992. - № 9. -С.2186-2188.

10. Фрасинюк М.С., Горбуленко Н.В., Хиля В.П. Химия гетероаналогов изофлафонов. 20. Бензимидазольные аналоги изофлавонов. // ХГС. 1997. -№ 9. - С.1237-1244.

11. Anshiitz R. Ueber eine neue klasse aromatischer, der tetronsaure verwandter verbindungen. // Ber. 1903. - Jg. 36. - Bd. 1. - S.463-467.

12. Heilbron I.M., Hill D.W. The preparation of 4-hydroxycoumarin derivatives. // J. Chem. Soc. 1927. - P.1705-1708.

13. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 02 06.481 {90 06.481) (1990) Preparation of 4-hydroxycoumarin. / Toshio H., Takemura К. C.A. 1999. - V. 131. - 6159g.

14. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 02 36.178 {90 36.178} (1990). Preparation of 4-hydroxycoumarin. / Noryoshy N., Toshio Y., Akira Y., Toshio H., Juson K. C.A. 1999.-V.131.-58941a.

15. Pauly H., Lockemann K. Bildungsweisen der monophenolketone und eine neue synthese der benzotetronsaure. // Ber. 1915. - Jg. 48. Bd. 1. - S.28-32.

16. Boyd J., Robertson A. The chemistry of the "insoluble red" woods. Part И. A new synthesis of 4-hydroxycoumarins. // J. Chem. Soc. V. 42- 1948. - P. 174-176.

17. Ogawa A., Kondo K., Murai S., Sonoda N. Selenium-assisted carbonylation of o-hydroxyacetophenone with carbn monoxide. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1982.-P.1283.

18. Ogawa A., Kambe N., Murai S., Sonoda N. Selenium-assisted carbonylation of alkyl aryl ketones with carbon monoxide.// Tetrahedron. 1995. - V.41. - P.4813.

19. Mizunu Т., Nishiguchi I., Hirashima Т., Ogawa A., Sonoda N.N. Facile synthesis of 4-hydroxycoumarins by sulfur-assisted carbonylation of 2'-hydroxyacetophenones with carbon monoxide // Synthesis. 1988. - № 3. - P.257-259.

20. Ziegler E., Junek H. Zur chemie des 4-oxy-cumarins. // Monatsh. Chem. -1955.-Bd. 86. S.29-38.

21. Danec O. Darstellung von 4-hydroxycumarin-fluorderivaten. // Coll. Czechoslov. Chem. Commun. 1964. V. 29. - № 4. - S.1035-1041.

22. Klutchco S., Shavel J.S.J., Strandtmann M. Base rearrangment of chromon-3-carboxylic esters to 3-acyl-4-hydrohycoumarins. // J.Org.Chem. 1974. - Vol. 39. -№16. - P.2436-2437.

23. Chantegrel В., Nadi A.-I., Gelin S. 4-Oxo-l#-and-2#-l.benzopyrano[4,3-cjpyrazoles. Preparation from 4-hydroxycoumarin or 3-chromonecarboxylyc acid derivatives. // Tetrahedron Letters. 1983. V.24. - № 4. - P.381-384.

24. Hamed A.A. Madkour H.M.F., Nuaimi I.S.A1., Hussain B.A. Reactions with 2-methylchromones. // Anales de qumica. 1994. - V.90. - № 5-6. - P.359-364.

25. Somogyi L. Cyclization reactions of tricarbonylmethane thiosemicarbazones -formation of 1,3,4-thiadiazole derivatives with concomitant C-C bond-cleavage. // Lieb. Ann. 1995 - V.4. - P.721-724.

26. Shah V.R., Bose J.L. New synthesis of 4-hydroxycoumarins. // J. Org. Chem. -1960. V. 25. - № 4. - P.677-678.

27. Casini G., Gualtieri F., Stein M.L. On l,2-benzisoxazole-3-acetic acid and 3-methyl-l,2-benzisoxazole: a restatement. // J. Heterocycl. Chem. 1969. - V.6. №3. -P.279-283.

28. Heaney H., Prica A.P. Termal cycliation of trans-o-fluorocinnamic acids to coumarins an apparent similarity between mass spectral and thermal fragmentations. // J. Chem. Soc. Perking Trans. I. 1972. - № 22. - P.2911.

29. Фоменко T.B., Даниленко Н.И., Герасимова Т.Н. Синтез полифторзамещенных кумаринов. // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. 1981. - №4.-Вып. 2. С.127-131.

30. Li H.-Y., Boswell G.A. A facile synthesis of fluorinated 4-hydroxycoumarins. // Tetrahedron Letters. 1996. - V.37. - № 10. - P. 1551-1554.

31. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. 464С. М.: Мир. -1996.-С.216.

32. Merchant J.R., Bhat A.R., Rege D.V. Side chain halohenation of 2-methylchromones with thionyl chloride. // Tetrahedron Letters. 1972. - № 20. P.2061-2062.

33. Sammour A.E.A. Action of primary aliphatic amines on 2-methyl-l,4-a-naphthopyrone. // J. Org. Chem. 1958. - V.23. - № 8. - P. 1222-1223.

34. Elkaschef M.A.-F., Abdel-Megeig F.M.E., Mohtar K.-E.M., Elbarnashavi M.F. 4-Pyrones: Part VI Reactions of chromones and thiochromones. // Indian J. Chem. - 1973. V.ll. - P.860-862.

35. Sammour A.E.A., Marei A. Action of amines and hydrazines on phenolic diketones and allied compounds. // J. Chem. U.A.R. 1968. V.l 1. - № 1-8.

36. Baker W., Butt V. Properties and orientation of some derivatives of 3-acylchromones. // J. Chem. Soc. 1949. - P.2142-2150.

37. Koenigs E., Freund J. Uber die einwirkung von hydrazinenauf 4-chlor-chinaldin. // Chem. Ber. 1947. - J.80. - № 2. - S.143-149.

38. Baker W., Harborne J.B., Ollis W.D. Some properties of 4-thionflavone and methiodide, and of 4-thiochromones. // J. Chem. Soc. -1915. P.1303-1309.

39. Schonberg A., Fateen A. E. K., Sammour A. El M. A. Experiments with 2-methyl-l,4-a-naphthopyrone and related substances. // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. -№ 18.-P. 4689-4692.

40. Загоревский B.A., Зыков Д.А. Взаимодействие хромонкарбоновых-2 кислот и их эфиров с диаминами. // ЖОХ. 1960. - Т.30. - Вып.11. С.3579-3584.

41. Ghosh С.К., Mukhopadhyay К.К. Reactions of 4-охо-4Я-1 -benzopyran-3-carboxylic acids with phenylhydrazine, guanidine, and hydroxylamine. // Synthesis. 1978.-P.779-781.

42. Общая органическая химия. Т. 9. / Под ред. Д.Бартона, В.Д. Оллиса. -Москва: Химия. 1984. - С.91.

43. Взаимодействие 5,б,7,8-тетрафтор-2-этоксикарбонил (карбокси) хромонов с гидразином и орто-фенилендиамином. / В. И. Салоутин, И. Т. Базыль, 3. Э. Скрябина, С. Н. Шуров, С. Г. Перевалов // ЖОрХ. 1995. - Т. 31. - Вып. 5. -С.718-725.

44. Салоутин В.И., Базыль И.Т., Скрябина З.Э., Чупахин О.Н. Взаимодействие 5,6,7,8-тетрафтор-2-этоксикарбонил(карбокси)хромонов с N-нуклеофилами. // Изв. РАН. Сер. хим. 1994. - № 5.- С.904-907.

45. Реакционная способность полифторароматических соединений / Под ред. Г.Г. Якобсона. Новосибирск: Наука. - 1983. - 250С.

46. Салоутин В.А., Бургарт Я.В., Чупахин О.Н. Фторсодержащие 2,4-диоксокислоты в синтезе гетероциклических соединений. // Успехи химии. -1999. Т.68. - № 3. - С.227-239.

47. Салоутин В.И., Базыль И.Т., Скрябина З.Э., Кодесс М.И., Чупахин О.Н. Взаимодействие 5,6,7,8-тетрафтор-2-этоксикарбонилхромона с N-(2-аминоэтил)этилендиамином и 1Ч-(2-гидроксиэтил) этилендиамином. // ЖОрХ. 1995. - Т. 31. - Вып. 9. - С.1432-1436.

48. Saloutin V.I., Perevalov S.G. Reaction of pentafluorobenzoylpyruvic ester and its copper (II) chelate with dinucleophiles // J. Fluor. Chem. 1999. V. 96. - № 1 -P.87-93.

49. Салоутин В.И., Перевалов С.Г., Скрябина З.Э. (Пентафторбензоил) пировиноградный эфир и его производные в реакциях с о-аминофенолом. // ЖОрХ. 1996. - Т. 32. - Вып. 9. - С.1386-1389.

50. Anshtitz R. Ueber die benzotetronsauregruppe // Lieb. Ann. 1909. - B.367. -S.169-218.

51. Загоревский В.А., Дудыкина H.B. Новый тип превращения 4-хлоркумарина. // ЖОХ. 1962. - Т.32. -Вып. 7. - С.2383-2384.

52. Загоревский В.А., Дудыкина Н.В. О действии аминов на 4-хлоркумарин // ЖОХ. 1962. - Т.32. - Вып. 7. - С.2384-2385.

53. Clinton R.O., Wilson M. Basic derivatives of coumarilic acids. 11 J. Am. Chem. Soc. 1951. - V.73. - № 4. - P.1852-1853.

54. Загоревский b.a., Савельев b.ji. Исследования в ряду пирана, его аналогов и родственных соединений. IX. Взаимодействие кумарина с аминами. // ЖОХ. 1963. - Т.34. - Вып. 7. - С.2290-2293.

55. Darapsky A., Berger Н., Neuhaus. A. Action of hydrazine hydrate on lactones. // J. Pract. Chem. 1936. - B.147. - S.145-160. C.A. 1937. V.31. - 6587.

56. Marini-Bettolo G.B., Casinovi C.G., d'Albuquerque I.L. Reaction of hyrazine hydrate with coumarins. // Gazz. Chim. Ital. 1964. - V.94. - № 3-4. - P.366-371. C.A. 1964. V.61.-4336b.

57. Немерюк М.П., Димитрова В.Д., Седов А.Л., Травень В.Ф. Необычное "замещение" карбонилсодержащих функций на цианогруппу в положении 3 кумарина. // ХГС 1997. - № 10. - С.1417-1418.

58. PCT Int. Appl WO 95 15,322 {CI. C07D311/56} (1995); 12 pp. Process for the preparation of substituted 4-hydroxycoumarines. / Timms A.W., Gandy R., Wilson S.; C.A. 1995. - V.123. - 339744j.

59. Junec H., Reidlinger C. Beitrage zur chemie der enaminoketone, 15. Mitt. 1.: Die dreikomponentensynthese von hydrazinomethylenchromandionen und eine reduktive N-N-bindingsspaltung von phenylhydrozin.// Monatsh. Chem. 1995. V.126. - № 5. - P.579-586.

60. Shell В., Kappe T.I. Sulfenylathion of heterocyclic 1,3-dicarbonyl compounds. // Monatch. Chem. 1999. - V.130. - № 9. - P. 1147-1157.

61. Кузнецова Г.А. Природные кумарины и фурокумарины. 248 С. JL: Наука. 1967.-С. 57.

62. Hamdy M., Cottet S., Tedeschy C., Speziale V. Reaction of 1,2-diamines with 4-hydroxycoumarin. Synthesis of 1,4-diazepin-5-ones. // J. Heterocycl. Chem. -1997. V.34. № 6. - P.1821-1824.

63. U.S. US 5.985.912 (1999); 6 pp. Cont of U.S. Ser. No 771.184. 4-Hydroxycoumarin derivatives useful as antibacterial agents. Yang В., Sutcliffe J., DuttonCJ. C.A. - 1999. - V.131. - 322536k.

64. Вульфсон H.C., Журин Р.Б. Исследование в области реакции С-ацилирования гетероциклических кетоенолов. VI. Циклизация фенилгидразонов З-ацетил-4-оксикумаринов. // ЖОХ. 1961. - Т.31. - Вып. 10. - С.3381-3385.

65. Mustafa A., Hishmat О.Н., Nawar А.А., Knalil К.М.А. Pyrazolo-cumarine und pyrazolyl-cumarone. // Lieb. Ann. 1965. - Bd.684. - S. 194-200.

66. Chantegrel В., Nadi A.-I., Gelin S. Synthethis of some l-aryl-4(2-hydroxybenzoyl)-pyrazol-5-one and 1 -aryll.bezopyrano[2,3-c]pyrazol-4(l#)-one derivatives from 3-acyl-4-hydroxycoumarins. // Synthesis. 1983. - №3. - P.214-216.

67. Soine Т.О. Naturally occurring coumarins and related physiological activities. // J. Pharm. Sciences. 1964. - V.53. - P.231-264.

68. Melzig M.F., Bormann H., Heder G., Siems W.-E., Hostettmann K. Ingibition of neutral metalloendopeptidase and angiotensin-converting enzyme by selected naturally occuring chromone derivatives. // Pharmazie. 1998. - V.53. - № 11. -P.804-805.

69. PCT Int. Appl. WO 99 27.919 (1999). Therapeutic and diagnostic methods dependent on CYP2A enzimes. / Sellers E.M., Tyndale R.F.; C.A. 2000. - V.131. - 15139z.

70. PCT Int. Appl. WO 99 07.413 (1999). Substance P inhibitors in combination with NMDA blockers for treating pain. / Caruso F.S.; C.A. 1999. - V.l30. -191898j.

71. Ger. Offen. DE 19.744.676 (1999). Synergistic drug combinations for therapy of tumors. / van der Bosch J., Rueller S., Schlaak M.; C.A. 1999. - V.130. -291581u.

72. U.S. US 5.674.483 (1997). Interleukin 12 treatment of diseases involving inflammation. / Tu Y., Irving C.G.; C.A. 1997. - V.127. - 318133b.

73. Zaton A.M.L., Villamor J.P. Study of heterocycle rings binding to human human serum albumin. // Chemico-Biological Interactions. 2000. V. 124. - № 1. -P.l-11.

74. Chen I.C., Chang C.T., Sheen W.S., Teng C.M, Tsai I.L., Duh C.Y., Ко F.N. Coumarins and antiplatelet aggregation constituents from formosan Peucedanum japonicum. // Phytochemistry. 1996. - V.41. № 2. - P.525-530.

75. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 10 194.919 {98 194.919} (1998). Skin cosmetics. / Hori Т., Nishizawa Y., Masuda M., Kawaue K.; C.A. 1998. - V.129.- 179966b.

76. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 11 29.430 {99 29.430} (1999). Scin-lignening cosmetics. / Abe A., Takahashi A., Kawakami K.; C.A. 1999. - V.130.- 200747р.

77. Регистр лекарственных средств России. Энциклопедия лекарств. Под ред. Ю.Ф. Крылова. / 503 С. М.: РЛС. - 2001.

78. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. ji. Химия. -1976.-С.167,257.

79. РСТ Int. Appl. WO 00 28.073. Fluorometric detection of microorganisms. / James A., Monget D.; C.A. 2000. V.132. P345141n.

80. Mohle E. Identification of difficalty degradable nitrogen compounds in communal wastewater. // Stuttgart Ber. Siedlungswasserwirtsch. 2000. - Bd. 155.- № 1-3. S.5-174. C.A. 2000. - V.132. - 352000u.

81. U.S. 2.427.578 (1947). 3-Substituted 4-hydroxycoumarins. / Stahmann M.A., Ikawa M., Link K.P.; C.A. 1948. - V.42. - 603g.

82. U.S. 2.427.579 (1947). 3.4-Dihydropyranocoumarins. / Stahmann M.A., Ikawa M., Link K.P.; C.A. 1948. - V.42. - 603i.

83. Vlietinck A.J., De Bruyne Т., Apers S., Pieters L.A. Plant-derived leading compounds for chemotherapy of human immunodeficiency virus (HIV) infection. // Planta Medica. 1998. - V.64. - № 2. - P.97-109.

84. Kirkiacharian S., Bakhchinian R., Chidiack H., Mazmanian M., Planche C. Radical-scaverning activity of substituted derivatives of 4-hydroxycoumarin. // Ann. Farm. Fr. 1999. - V.57. - № 3. - P.251-254. C.A. - 2000. - V.131. -223003c.

85. U.S. US 5.811.390 (1998). Use of beta hCG for the control of retroviral infection. / Bourinbaiar A.S.; C.A. 1998. - V. 129. - 255529d.

86. U.S. US 5.968.940 (1999). Preparation of anticancer retinoids. / Yuan Z.; C.A. 1999.-V.130.-299576n.

87. Kayser O., Kolodziej H., Naturforsch Z. Antibacterial activity of simple coumarins. Structural requirments for biological activity. // J. Bioscience. 1999. -V.54. - № 3/4. - P. 169-174. C.A. 1999. V.131. - 2695c.

88. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 10 330.299 {98 330.299} (1998). Fluorescent labelig compouds for amino acid-containing compounds. / Fujita S., Reddi P.J., Torn Т.; C.A. 1999. - V.130. - 81887x.

89. Brit. UK Pat Appl. GB 2.319.250 {CI. C07D311/16} (1998); 60 pp. Derivatives of 6,8-difluoro-7-hydroxycoumarin. / Gee K.R., Haugland R.P., Sun W.C.; C.A. 1999. V.130. - 1998w.

90. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 11 43.863 {99 43.863} (1999). Liquid softening agent composition with good storage stability for synthetic fiber. / Shiratsuchi K., Ushio N.; C.A. 1999. - V.130. - 224330y.

91. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 6265 (1959) Graphite of high density. / Sofue H., Tabata Y.; C.A. 1959. - V.53. - 22797a.

92. Pat. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 10 328.283 {98 328.283} (1998). Deodorant for indoor air treatment. / Iwamoto K., Waki H.; C.A. 1999. - V.130. - 85318k.

93. Прудченко A.T., Бархаш B.A., Ворожцов H.H. Пентафторбензоилуксусный эфир. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. - № 10. - С.1798-1803.

94. Filler R., Rao Y.S., Biezais A., Miller F.N.and Beacaire V.D. Polyfluoroaryl (3-dicarbonyl compounds. // J. Org. Chem. 1970. V.35. - № 4. - P. 930-935.

95. Ворожцов-мл. H.H., Бархаш B.A., Прудченко A.T., Хоменко Т.И. Синтез полифторированных производных у-бензпирона. // ЖОХ. 1965. - Т.35. -Вып. 8. -С.1501-1502.

96. Осадчий С.А., Бархаш В.А. Синтез и некоторые превращения полифторароматических р-дикетонов. // ЖОрХ. 1970. - Т.6.- Вып. 8. - 16271636.

97. Осадчий С.А., Бархаш В.А. Способ получения полифторароматических (3,|3-дикетоэфиров. // А. с. 278676 (опубл. 20.11.70); РЖХим. 1971. - 15Н206.

98. Базыль И.Т., Кисиль С.П., Кодесс М.И., Гейн А.В., Бургарт Я.В., Салоутин В.И. Селективное орто-метоксилирование пентафторбензойной кислоты // ЖОХ. 1999. - Т. 69. - Вып. 4. - С.637-643.

99. Bazil' I.T., Kisil' S.P., Burgart Y.V., Saloutin V.I., Chupakhin O.N. The selective ort/zo-metoxylation of pentafluorobenzoic acid a new way totetrafluorosalycylyc acid and its derivatives. 11 J. Fluor. Chem. 1999.- V. 94. - P. 11-13.

100. Синтезы фторорганических соединений. // Под ред. Кнунянца И.Д., Якобсона Г.Г. Новосибирск: Наука. 1983. 321 С.

101. Kobrina L.S. Nucleophylyc substitution in polyfluoroaromatic compounds. // Fluor. Chem. Revs. 1974. Vol.7. - P. 1-114; РЖХим. - 1975. - 2(1). - 2Ж49.

102. Burdon J., Hollyhead W.B., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XXIX. Nucleophilic replacement reactions of pentafluorobenzoic acid. // J. Chem. Soc. 1965. -№11,- P.6336-6342.

103. Основы органической физической химии. Скорости, равновесия и механизмы реакций. // Гаммет JI. М.: Мир. - 1972. -534С.

104. Курс химической кинетики. // Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. М.: Высшая школа. - 1969. - 430С.

105. Общая органическая химия. Т. 2 / Под ред. Д.Бартона, В.Д. Оллиса. -Москва: Химия. 1982. - С. 188.

106. Burgart Y.V., Kisil S.P., Saloutin V.I., Chupakhin O.N. A route to ethyl a-pentafluorobenzoyl-p-oxobutanoate via it's copper(II) chelate // Mendeleev Commun. -2001. V.l 1. - № 2. - P.76-77.

107. Kisil' S.P., Burgart Y.V., Saloutin V.I., Chupakhin O.N. Fluoroaryl containing (3,P'-dioxoesters in synthesis of fluorobenzopyran-4(2)-ones. // J. Fluor. Chem. 2001. - V. 2. - P. 125-131.

108. Кисиль С.П., Бургарт Я.В., Салоутин В.И. Новые фторфенилсодержащие |3,|3'-диоксоэфиры в синтезе фторбензопиран-4(2)-онов // ЖОрХ. 2001. - Т. 37.-Вып. 10.-С.1524-1531.

109. Кисиль СЛ., Кодесс М.И., Бургарт Я.В., Салоутин В.И. Синтез этил-3-(2,6-диметокси-3,4,5-трифторбензоил)-2-оксобутирата // Изв. АН. Сер. хим. -2000. № 6. - С.1096-1098.

110. Ромась А.Д., Есаков С.М., Петров А.А., Ершов Б.А. Таутомерия и стерео-динамика ациклических (3-дикетоэфиров. // ЖОрХ. 1985. - Т. 21. -Вып. 11. - С.2263-2268.

111. Те же. Таутомерия и стереодинамика ациклических p-кетоэфиров. // Там же. С.2269-2274.

112. Nonhebel D.C. Spectroscopic studies of tautomeric systems. Part I. Triacyl-methanes. // J. Chem. Soc. 1968. С. - P.676-678.

113. Burdett J.L., Rogers M.T. Keto-enol tautomerism in p-dicarbonils stadied by nuclear magnetic resonance spectroscopy. I. Proton chemical shifts and equilibrium constants of pure compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1964. - V.86. - № 11. - P.2105-2109.

114. Салоутин В.И., Базыль И.Т., Скрябина З.Э., Кисиль С.П. Взаимодействие 3-карбокси(этоксикарбонил)замещенных 5,6,7,8-тетрафторхромонов с N-нуклеофилами // ЖОрХ. 1997. - Т.ЗЗ. - Вып. 8. -С.1241-1248.

115. Saloutin V.I., Skryabina Z.E., Bazil' I.T., Kisil' S.P. Interaction of 3-ethoxycarbonyl(carboxy)-substituted 5,6,7,8-tetrafluorochromones with N-nucleophiles: synthesis of fluorocoumarines // J. Fluor. Chem. 1999. - V.94. -P.83-90.

116. Базыль И.Т., Кисиль С.П., Шарапко А.Е., Бургарт Я.В., Салоутин В.И., Чупахин О.Н. 4-Гидрокси-5,6,7,8-тетрафторкумарин и его производные в реакциях с N-нуклеофилами // ЖОрХ. 1998. - Т. 34. - Вып.З. - С. 394-398.

117. Справочник по аналитической химии. // Под. ред. Лурье Ю.Ю. М.: Химия. - 1989. -С.304-305.

118. Мокрушина Г.А., Алексеев С.Г., Чарушин В.Н., Чупахин О.Н. Направленный синтез фторхинолонкарбоновых кислот. // Ж. Всесоюзного хим. общества им. Д.И. Менделеева. 1991. - С. 447-455.

119. Bazil' I.T., Kisil' S.P., Burgart Y.V., Saloutin V.I. Reactions of 4-hydroxy-5,6,7,8-tetrafluorocoumarin derivatives with S-nucleophiles // J. Fluor. Chem. -2000.-V.103.-P. 3-12.

120. Базыль И.Т, Кисиль С.П., Бургарт Я.В., Салоутин В.И. Производные 4-гидрокси-5,6,7,8-тетрафторкумарина в реакциях с о-аминотиофенолом // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - Вып. 6. - С. 938-943.

121. Гетероциклические соединения. // Под ред. Эльдерфильда Р. М. 1961. Вып.5. - 602 С.

122. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. Пер. с англ. д.х.н. Устынюка Ю.А. и д.х.н. Сергеева Н.М.

123. Castellano S.M. Computer program for chemistry. // Ed. Detar D.F. 1968. -V.l.-P.l1. РОССПЧГЧдн ГОСУДАх j:виБЯРЛ'?.^: