Синтез и свойства новых имидных комплексов молибдена (VI) на основе полигалогензамещенных анилинов и хелатных диаминов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение.

1. Литературный обзор.

Синтетические методы введения имидных лигандов в координационную сферу переходных металлов 4-8 групп.

1.1. Методы "внешнемолекулярного" имидирования комплексов переходных металлов.

1.1.1 Имидирование металлокомплексов без изменения формальной степени окисления металла.

1.1.1.1. Имидирование первичными аминами и амидами лития.

1.1.1.2. Имидирование триметилсилильными производными первичных аминов.

1.1.1.3. Имидирование органическими изоцианатами.

1.1.1.4. Имидирование N-сульфиниламинами.

1.1.1.5. Имидирование фосфиминами.

1.1.1.6. Имидирование азометинами , а-карбодииминами.

1.1.1.7. Имдирование гидразинами и гидразидами.

1.1.1.8. Имидирование нитрилами.

1.1.1.9. Имидирование имидными комплексами переходных металлов.

1.1.1.10. Имидирование с использованием других азотсодержащих соединений.

1.1.2. Имидирование металлокомплексов с изменением формальной степени окисления металла.

1.1.2.1. Имидирование азидами.

1.1.2.2. Имидирование органическими изоцианатами.

1.1.2.3. Имидирование нитрилами.

1.1.2.4. Имидирование азо-соединениями, гидразинами и гидразидами.

1.1.2.5. Имидирование триметилсилиламинами.

1.1.2.6. Имидирование карбодииминами, сульфодииминами, азиридинами и нитрозоарилами.

1.1.2.7. Имидирование с использованием аминов и амидов.

1.2. Методы "внутримолекулярного" имидирования переходных металлов.

1.2.1. Нитридные комплексы переходных металлов как исходные субстраты.

1.2.2. Комплексы переходных металлов с амидными лигандами как исходные субстраты.

1.2.2.1. Синтез имидных комплексов путем элиминирования фрагмента амидной группы.

1.2.2.2. Синтез имидных комплексов путем внутримолекулярной миграции фрагмента амидной группы.

1.2.3. Комплексы переходных металлов с другими азотсодержащими лигандами как исходные субстраты.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез и свойства имидных комплексов молибдена (VI) на основе галоген-замещенных анилинов.

2.1.1. Синтез полигалогенфенилимидных комплексов молибдена (VI).

2.1.1.1. Получение имидных комплексов молибдена по методу Шрока.

2.1.1.2. Получение имидных комплексов молибдена методом деоксо-имидирования с использованием N-сульфиниланилинов.

2.1.1.3. Получение имидных комплексов молибдена методом переимидирования. •••

2.1.2. Свойства полигалогенфенилимидных комплексов молибдена (VI).

2.1.2.1. Строение и спектральные характеристики полигалогенфенилимидных комплексов молибдена.

2.1.2.2. Химические свойства полигалогенфенилимидных комплексов молибдена.

2.2. Синтез и свойства имидных комплексов молибдена (VI) на основе некоторых хелатных диаминов.

2.2.1. Синтез хелатных бис-имидных комплексов Mo(VI).

2.2.2. Строение и спектральные характеристики хелатных бис-имидных комплексов молибдена (VI).

2.2.3. Каталитические и химические свойства хелатных бис-имидных комплексов молибдена (VI).

3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез исходных органических соединений.

3.2. Синтез комплексных соединений.

Выводы.

Актуальность исследования

Химия имидных комплексов переходных металлов в последнее время является одним из приоритетных направлений координационной и металлоорганической химии. Два фактора обусловливают значительный интерес к комплексам этого типа.

Во-первых они эффективны как катализаторы или агенты в различных окислительно-восстановительных и метатезисных процессах переноса имино и амино групп, таких как оксиаминирование и диаминирование алкенов [1,2], гидроаминирование алкинов и алленов аминами [3-5], перенос имино-группы на фосфины с образованием фосфишшинов [6,7], конденсация органических изоцианатов в карбодиимиды [8], метатезис М^'-диалкил- и диарилкарбодиимидов [9,10], метатезис азометинов [11,12]. Во всех вышеперечисленных реакциях имидная группа комплекса играет активную роль в протекающем процессе.

Во-вторых, имидная группа подобно оксо группам, способна стабилизировать комплексы в высоких степенях окисления. Имидный лиганд является изоэлектронным аналогом оксо группы, однако стабилизирующий эффект в его случае выражен более ярко за счет возможности допирования неподеленной электронной пары атома азота на подходящие по симметрии и энергии вакантные орбитали металла. В качестве наглядного примера, иллюстрирующего эту способность, можно привести например серию стабильных «^-комплексов (RN=)3MnX [13]. Кроме того, стабилизирующая способность имидного лиганда может быть направлено усилена или ослаблена путем варьирования органического радикала при атоме азота за счет различных стерических и электронных эффектов. Благодаря этому наличие имидного лиганда в комплексе переходного металла приобретает ключевое значение в тех случаях, когда сама имидная группа участия в каталитическом процессе не принимает, а выполняет стабилизирующую роль в комплексе. Здесь в качестве примеров можно привести катализ имидокарбеновыми комплексами молибдена и вольфрама таких процессов как метатезисная полимеризация циклических олефинов с раскрытием цикла (Living Ring-Opening Metathesis Polymerization) [14-16], ассиметричный метатезис диенов с образованием цикла (Asymmetric Ring-Closing Metathesis) [17-19], ассиметричный кросс-метатезис циклических и алициклических олефинов с раскрытием цикла (Asymmetric Ring-Opening/Cross Metathesis) [20]. В качестве других процессов, протекающих с участием имидных комплексов переходных металлов 4 и 5 групп можно выделить активацию С-Н связи в метане и бензоле [21,22].

Известно, что некоторые производные металлоценов переходных металлов 4-ой группы являются высокоэффективными предкатализаторами Циглера-Натта в процессах полимеризации олефинов [23]. Недавно была показана изолобальная аналогия между металлоценами переходных металлов 4-ой группы и бис-имидными комплексами металлов 6-ой группы [24]:

Это обстоятельство стимулировало наш интерес к химии бис-имидных комплексов металлов 6-ой группы и молибдена в первую очередь, как потенциальных предкатализаторов реакции полимеризации олефинов. К началу нашего исследования в литературе не было сведений о каталитической свойствах бис-имидных комплексов переходных металлов 6-ой группы в таких процессах. В течение работы появилось сообщение о каталитической активности в реакции полимеризации этилена бис-имидных (^-комплексов хрома, изолобально связанных с соответствующими производными титаноцена [25]. В свете вышеупомянутых фактов становиться очевидной актуальность исследований в области синтеза и изучения свойств имидных ё°-комплексов молибдена благодаря широкому возможному практическому приложению.

Цель работы и объекты исследования

Целью данного диссертационного исследования явилась разработка методов синтеза и изучения химических и каталитических свойств арилимидных комплексов молибдена (VI). В качестве основных объектов для изучения нами были выбраны бис-имидные комплексы молибдена двух структурных типов.

В качестве комплексов первого типа были запланированы для изучения дихлориды бис-арилимидомолибдена на основе полигалогензамещенных анилинов. Другой тип представлял собой дихлориды бис-арилимидомолибдена на основе некоторых хелатных диаминов, изолобально родственные хорошо известным анса-цирконоценам. Среди имидных лигандов ранее были известны главным образом лиганды несущие объемные углеводородные радикалы, такие как Bu', Ad, 2,6-Рг'2СбНз, 2,4,6-МезСбНг и др. Химия бис-имидных комплексов на основе полигалогензамещенных анилинов и хелатных диаминов являлась практически не изученой. К началу нашей работы были описаны лишь такие комплексы как (C6F5N=)2MoCl2(dme) [26], (C6F5N=j(AdN=)MoCl2(dme) [27] и (=N-C6H4-X-C6H4-N=)MoCl2(dme) (Х= СН2, С2Н4) [28], (=N-C6H4-CH2CMe2N=)MoCl2(dme) [89].

Таким образом, в рамках диссертационного исследования были поставлены следующие задачи:

• Разработать эффективные методы синтеза бис-имидных комплексов молибдена на основе полигалогензамещеных анилинов и хелатных диаминов.

• Изучить реакционную способность дихлоридов бис-арилимидомолибдена в реакциях замещения атомов хлора и в реакциях, затрагивающих имидо-группу.

• Протестировать полученные бис-имидные комплексы молибдена на каталитическую активность в реакции полимеризации этилена.

• Исследовать возможность использования разработанных для соединений молибдена синтетических методов для получения бис-имидных комплексов хрома.

Научная новизна и практическая значимость

В ходе данного диссертационного исследования были достигнуты следующие результаты:

• Проведен сравнительный анализ трех синтетических подходов к имидным комплексам Mo(VI) на основе некоторых полигалогензамещенных анилинов и хелатных диаминов: метода Шрока, метода переимидирования и деоксо-имидирования с использованием N-сульфиниланилинов.

• Показано, что N-сульфинилпроизводные анилинов являются наиболее эффективными имидирующими агентами и могут быть успешно использованы в реакциях двух типов: деоксо-имидирования различных оксо-производных молибдена (VI) и в реакции переимидирования имидных комплексов молибдена (VI) и хрома (VI). Продемонстрировано, что в некоторых случаях Nсульфиниламины позволяют получить имидные комплексы молибдена (VI), недоступные другим путем.

• Установлено, что метод Шрока представляет собой четырехстадийный процесс, с последовательным образованием диоксомолибдендихлорида МоОгСЬ^ёше, оксоимидных комплексов (RN=)(0)MoCl2*dme и бис-имидных комплексов (RN=)2MoCl2*dme. При этом обнаружено влияние как электронных так и стерических эффектов со стороны заместителей в исходных анилинах на исход реакции.

• Установлено, что процесс деоксо-имидирования МоОгСЬ^те и Mo02(SiCNMe2)2 под действием N-сульфинил- производных хелатных диаминов OSN-C6H4-X-C6H4-NSO может идти двумя путями: внутримолекулярно, с образованием моноядерных комплексов и межмолекулярно, с образованием полиядерных продуктов. Направление процесса обусловлено природой мостиковой группы X.

• Установлено, что реакция метатезисного переимидирования имидных комплексов молибдена (VI) анилинами или их N-сульфинил-производными протекает в сторону замещения арилимидных групп на более донорные.

• Показано, что (2,4,6-Br3C6H2N=)2MoCl2*dme, 0-(2-C6H4N=)2MoCl2*dme, S-(2-C6H4N=)2MoCl2*dme легко вступают в реакцию нуклеофильного замещения атомов хлора при действии широкого спектра С-, N-, S- и О-нуклеофилов и реакцию метатезиса по имидной группе.

• Найдено, что аддукты диоксомолибдендихлорида или бис-имидомолибден-дихлоридов с 1,2-диметоксиэтаном могут катализировать реакцию бензальдегида с N-сульфиниламинами с образованием азометинов.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Первая глава (литературный обзор) посвящена систематизированному описанию общих и частных методов введения имидных лигандов в координационную сферу переходных металлов 4-8 групп. С целью удобства изложения использована новая классификация приведенных методов. Во второй главе (обсуждение результатов) дается краткое обоснование выбора объектов исследования, рассматриваются методы синтеза целевых арилимидных комплексов и их каталитические и химические свойства. Третья глава содержит описание экспериментальных методик. Диссертационная работа изложена

Выводы 154

N-нуклеофилов, а также в реакцию метатезиса с бензальдегидом. Найдено, что в реакции хелатных бис-имидных комплексов молибдена (VI) с циклопентадиенидом натрия соотношение эндо- и экзо-изомерных продуктов не является эквимолярным и зависит от структуры исходного комплекса.

1. К.В. Sharpless, D.W. Patrick, L.K. Truesdale, S.A. Buller, J.Am.Chem.Soc., 1975, 97, p.2305

2. A.O.Chong, K. Oshima, K.B. Sharpless, J.Am.Chem.Soc., 1977, 99, p. 3420

3. P.J.Walsh, A.M. Baranger, R.G.Bergman J.Am.Chem.Soc., 1992,114, p. 1708

4. P.L. McGrane, M. Jensen, T. Livinghouse, J.Am.Chem.Soc., 1992, 114, p.5459

5. M. Nobis, B. Drieften-Holscher, Angew.Chem.Int.Ed., 2001, 40, № 21, p.3983

6. E.W. Harlan, R.H. Holm, J.Am.Chem.Soc., 1990,112, p. 186

7. K. Korn, A. Schorm, J. Sundermeyer, Z. Anorg. Allg. Chem., 1999, 625, p. 2125

8. K.R. Birdwhistel et al., Organometallics, 1993, 12, p.1023

9. I. Meisel, G. Hertel, K. Weiss, J.Molec.Cat., 1986, 36, p. 159

10. K.R. Birdwhistell, J. Lanza, J. Pasos, J.Organomet.Chem., 1999, 584, p.200

11. G.K. Cantrell, T.Y. Meyer, J.Chem. Soc. Chem. Commun., 1997, p. 1551

12. G.K. Cantrell, T.Y. Meyer, Organometallics, 1997,16, № 25, p. 5381

13. A.A. Danopoulos, G. Wilkinson, T.N. Sweet, M.B. Hursthouse, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1994, p. 1037

14. G.C. Bazan et al., J.Am.Chem.Soc., 1990,112,p.8378

15. J.H. Oskam, et al, J.Organomet. Chem., 1993, 459, p.185

16. J. Broeder et al., J.Chem.Soc. Chem. Commun., 1996, p.343

17. D.S. La et al, J.Am.Chem.Soc., 1998,120, p.9720

18. J.B. Alexander et al, J.Am.Chem.Soc., 1998,120, p.4041

19. S.S. Zhu et al, J.Am.Chem.Soc., 1999,121, p.8251

20. D.S.La et al, J.Am.Chem.Soc., 1999,121, p.11603

21. P.J. Walsh, F.J. Hollander, R.G. Bergman, J.Am.Chem.Soc., 1988, 110, p.8729

22. C.P. Schaller, P.T. Wolczanski, Inorg.Chem., 1993, 32, p. 131

23. M. Bochmann, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1996, p. 255 с цитируемой литературой.

24. P. W. Dyer et al., Polyhedron, 1995,14, №1, p. 103 с цитируемой литературой.

25. M.P. Coles et al, J.Organomet.Chem., 1999, 591, p.78

26. HH. Fox, K.B.Yap, J. Robinson, S. Cai, R.R. Schrock, Inorg.Chem., 1992, 31, p.2287

27. A. Bell, W. Clegg, P.W. Dyer, M.R. Elsegood, V.C. Gibson, E.L. Marshall, J.Chem.Soc. Chem.Commun, 1994, p. 2247

28. V.C. Gibson, C. Redshaw, W. Clegg, M.R.J. Elsegood, U. Siemeling, T. Turk, J.Chem. Soc.Dalton Trans., 1996, p. 4513

29. D.E. Wigley, Progress in Inorganic Chemistry, J. Wiley & Sons, Inc., 1994, 42 p. 239

30. W.A. Nugent, B.L. Haymore, Coord. Chem. Rev., 1980, 31, p. 123

31. M.H. Chisholm, LP. Rothwell, Comprehensive Coordinative Chem., G. Willkinson, R.D. Gilllard, J.A. McCleverty, Eds., Pergamon, Oxford, UK, 1987, V. 2, p.161

32. A.F. Clifford, C.S. Kobayashi, Abstracts of the 130th National Meeting, ACS, 50R, Atlantic City, NJ, 1956 (ссыл. из 29)

33. D.W. Patrick, L.K. Truesdale, S.A. Biller, K.B. Sharpless, J.Org.Chem., 1978, 43, p.2628

34. N.A. Milas, M.I. Iliopulos, J.Am.Chem.Soc., 1959, 81, p.6089

35. J. Chatt, G.A. Rowe, J.Chem.Soc., 1962, p.4019

36. J.F. Rowbottom, G. Wilkinson, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1972, p. 826

37. C.M. Archer et al., Polyhedron, 1990, 9, p. 1497

38. M. Minelli, M.R. Carson, D.W. Whisenhunt Jr., J.L. Hubbard, Inorg.Chem., 1990, 29, p.442

39. M. Minelli et al., Inorg.Chem., 1990, 29, p. 4801

40. J.C. Jones, A.J. Nelson, C.E.F. Rickard, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1984, p. 205

41. Y.V. Kokimov, Y.D. Chubar, V.A. Bochkareva, Y.A. Buslaev, Koord.Khim., 1975, 1, p.1100

42. W.A. Nugent, R.L. Narlow, Inorg. Chem., 1980, 19, p. Ill

43. F.J. de la Mata, J. Gomez, P. Royo, J.Organomet.Chem., 1998, 564, p. 277

44. K. Kohler et al, Inorg. Chem., 1996, 35, p. 1773

45. W.A. Herrmann et al, Organometallies, 1990, 9, p. 489

46. S. Cai, R.R. Schrock, R.R. Kempe, W.M. Davis, Polyhedron, 1998, 17, p. 749

47. J.W. Buchler, S. Pfeifer, Z.Naturforsch.B.: Chem.Sci., 1985, 40B, p. 1362

48. A.J. Black, P.E. Collier, S.C. Dunn, Wan-Sheung Li, P. Mountford, O.V. Shishkin, J.Chem. Soc.Dalton Trans., 1997, p. 1549

49. A. Slawisch , Z. Anorg. Allg.Chem., 1970, 374, p. 291

50. A. Bell et al, J. Chem.Soc.Shem.Commun., 1994, p. 2547

51. M.P. Coles, C.I. Dalby, V.C. Gibson , Polyhedron, 1995,14, p. 2455

52. W.A. Nugent, Inorg.Chem, 1983, 22, p.965

53. W.A. Herrmann, W. Baratta, E. Herdtweck, J.Organomet.Chem., 1997, 541, p. 445

54. G. Parkin et al., Inorg. Chem., 1992, 31, p.82-85

55. D.J. Arney et al., Inorg. Chem., 1992, 31, 3749

56. W.A. Nugent, R.L. Narlow, J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1978,p.579

57. D.J. Arney, M.A. Bruck, S.R. Huber, D.E. Wigley, Inorg. Chem., 1992, 31, p.3749

58. Y.W. Chao, P.A. Wexler, D.E. Wigley, Inorg. Chem., 1990, 29, p.4592

59. D.E. Smith, K.D. Allen, M.D. Carducci, D.E. Wigley, Inorg.Chem., 1992, 31, p.l319

60. D.C. Bradley et al, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1984, p.1069

61. M. Jolly, J.P. Mitchell, V.C. Gibson, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1992, p. 1331

62. D.E. Wigley, Progress in Inorganic Chemistry, J. Wiley & Sons, Inc., 1994, 42, p. 309

63. R.I. Michelman, R.G. Bergman, R.A. Andersen, J.Amer.Chem.Soc., 1991,113, p.5100

64. R.I. Michelman, R.G. Bergman, R.A. Andersen, Organometallics, 1993,12, p.2741

65. A.K. Burrell, A.J. Steedman, J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1995, p. 2109

66. D.S. Glueck, F.J. Hollander, R.G. Bergman, J.Amer.Chem.Soc., 1989, 111, p.2719

67. D.S. Glueck, J. Wu, F.J. Hollander, R.G. Bergman J.Amer.Chem.Soc., 1991,113, p.2041

68. D.M. Antonelli, M.L.H. Green, P. Mountford, J. Organomet. Chem., 1992, 438, C4

69. J.R. Dilworth, S,J. Harrison, R.A. Henderson, D.R.M.Walton, J.Chem.Soc.Shem.Commun., 1984, p. 176

70. Y.W. Chao, P.A. Wexler, D.E. Wigley, Inorg.Chem., 1989, 28, p.3860

71. H.W. Roesky, B. Meller-Rehbein, M. Noltemeyer, ZNaturforsch.B.: Chem.Sci., 1991, 46B, p.1059

72. D.N. Williams et al, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1992, p. 739

73. Y.W. Chao, P.M. Rodgers, D.E. Wigley, S.J. Alexander, A.L. Rheingold, J.Amer. Chem.Soc., 1991, 13, p. 6326

74. D.C. Bradley et al, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1987, p. 2059

75. D.C. Bradley et al, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1987, p. 2067

76. G.R. Clark, A.J. Nielson, C.E.F. Rickard, Polyhedron, 1988, 7, p. 117

77. A. Slawisch, Naturwissenschaften, 1969, 56, p.369

78. A.F. Scihada, Z Anorg. Allg.Chem., 1974, 408, p. 9

79. Hon-wah Lam,G. Wilkinson, B. Hnssam-Bates, M.B. Hursthouse, J.Chem. Soc.Dalton Trans., 1993, p. 1477

80. R.R. Schrock et al, J.Am. Chem.Soc., 1990,112, p. 3875

81. U. Radius, J. Sundermeyer, H. Pritzkow, Chem. Ber., 1994, 127, p. 1827

82. W.A. Nugent, R.L. Narlow, J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1979, p.l 105

83. R. Toreki, R.R. Schrock, W.M. Davis, J.Am. Chem.Soc., 1992,114, p. 3367

84. F. Becker, J. Organomet. Chem., 1973, 51, C9

85. P.W. Dyer, V.C. Gibson, J.A.K. Howard, B. Whittle, C. Wilson, J.Chem.Soc. Chem.Commun., 1992, p. 1666

86. R.C.B. Copley et al, Polyhedron, 1996,15, p.3001

87. G.R. Clark, A.J. Nielson, C.E.F. Rickard , J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1996, p. 4265

88. V.C. Gibson, С. Redshaw, W. Clegg, M.R.J. Elsegood, J.Chem. Soc.Dalton Trans., 1997, p. 3207

89. U. Siemeling, T. Turk, W. Scoeller, V.C.Gibson, C. Redshaw, Inorg. Chem., 1998, 37, p. 4738

90. D.E. Wigley, Progress in Inorganic Chemistry, J. Wiley & Sons, Inc., 1994, 42, p. 398,426

91. D.C. Bradley, M.B. Hursthouse, Polyhedron, 1 983, 2, p. 849

92. E.A. Maata, Inorg.Chem., 1984, 23, p. 2560

93. J.K.F. Buijink, A. Meetsma, J.H. Teuben, H. Kooijman, A.L. Spek, J.Organomet.Chem., 1995, 497, p. 161

94. D.D. Devor et al, J.Am. Chem.Soc., 1987, 109, p. 7408

95. J. Kress, M. Wesolek, J.P.Le Ny, J.A. Osbom, J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1981, p.l039

96. D.C. Bradley, M.B. Hursthouse, K.M.A. Malik, J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1983, p.2651

97. J.P.Le Ny, J.A.Osborn, Organometallics, 1991,10, p.1546

98. A.A. Danopoulos, C.Redshaw, A.Vaniche, G.Wilkinson , Polyhedron, 1993,12, рЛ061

99. B.R. Ashcroft, A.J. Nelson, D.C. Bradley, R.J. Errington, M.B. Hursthouse, R.L. Schort, J. Chem. Soc. Dal ton. Trans., 1990, p. 2753

100. I.S. Kolomnikov, Y.D. Koreshkov, T.S. Lobeeva, M.E.Volpin, J.Chem.Soc. Chem.Commun., 1970, p. 1432

101. A.D. Horton, R.R. Schrock, Polyhedron, 1988, 7, p.1841

102. G. Schoettel, J. Kress, J.A. Osborn, J.Chem.Soc.Chem. Commun., 1989, p.1062

103. N. Bryson, M.T.Youinou , J.A. Osborn, Organometallics, 1991,10, p.3389

104. R.R. Schrock et al, Organometallics, 1990, 9, p. 2262

105. J.C. Bryan et al, Polyhedron, 1993,12, p. 1769

106. T.A. Coffey, G.D. Forster, G. Hogarth , J.Chem.Soc.Dalton.Trans., 1996, p. 183

107. P. Barrie, T.A. Coffey, G.D. Forster, G. Hogarth , J.Chem.Soc.Dalton.Trans., 1999, p. 4519

108. M.L.N. Green, K.J. Moynihan, Polyhedron, 1986, 5, p. 921

109. M.L.N. Green, G. Hogarth, P.C. Konidaris, P. Mountford, J.Organomet.Chem., 1990, 394, C9

110. M.L.N. Green, G. Hogarth, P.C. Konidaris, P. Mountford, J.Chem.Soc.Dalton.Trans., 1990, p.3781

111. P. Legzdins et al., Organometallics, 1992,11, p. 3104

112. W.A. Herrmann et al, Organometallics, 1990, 9, p. 489

113. M.R. Cook, W.A. Herrmann, P. Kiprof, J.Takacs, J.Chem.Soc.Dalton.Trans., 1991, p. 797

114. A.A. Danopoulos, G. Wilkinson, T.K.N. Sweet, M.B. Hursthouse, J.Chem.Soc.Dalton. Trans., 1995, p. 2111

115. G. Hogarth, Р.С. Konidaris, J.Organomet. Chem., 1990, 339, p. 149

116. G. La Monica, S. Cenini, Inorg.Chim.Acta, 1978, 29, p.183

117. S. Cenini, M. Pizzotti, Inorg.Chim.Acta, 1980, 42, p.6568

118. Y. Du, A.L. Rheingold, E.A. Maatta, J.Am.Chem.Soc., 1992,114, p. 345

119. D.E. Wigley, Progress in Inorganic Chemistry, J. Wiley & Sons, Inc., 1994, 42, p. 337

120. J. Chatt, J.R.Dilworth, J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1972, p. 549

121. G.V. Goeden, B.L. Haymore, Inorg.Chem., 1983, 22, p. 157

122. E.A. Maata, B.L. Haymore, R.A.D. Wentworth, Inorg.Chem., 1980, 19, p. 1055

123. R.P. Tooze, G. Wilkinson, M. Motevavalli, M.B. Hursthouse, J.Chem. Soc.Dalton.Trans., 1986, p. 2711

124. J.M. Mclnnes, P. Mountford, J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1998, p.1669.

125. J.M.McInnes, A.J.Blake, P.Mountford, J.Chem.Soc. Dalton.Trans., 1998,p.3623

126. S.M. Rocklage, R.R. Schrock, J.Am.Chem.Soc., 1982, 104, p.3077

127. S.M. Rocklage, R.R. Schrock, J.Am.Chem.Soc., 1980, 102, p.7808

128. J. Chatt, J.R. Dilworth, G.J. Leigh, J.Chem.Soc. (A)., 1970, p. 2239

129. M. Bishop, J. Chatt, J.R.Dilworth, M.B. Hursthouse, S.A.J. Jayaweera, A. Quick J.Chem.Soc. Dalton.Trans., 1978, p. 914

130. J. Chatt, J.R. Dilworth, J. Chem.Soc. Chem.Commun., 1972, p. 549

131. K.M. Doxsee, J.B. Farahi, J.Chem.Soc. Chem. Commun., 1990, p.1452

132. R.R. Schrock, J.D. Fellmann, J.Am.Chem.Soc., 1978,100, p. 3359

133. C.D. Wood, S.J. McLain, R.R. Schrock, J.Am.Chem.Soc.,1919,101, p. 3210

134. S.C. Critchlow, M.E. Lerchen, R.C. Smith, N.M. Doherty, J.Am.Chem.Soc., 1988, 110, p. 8071

135. F. Preuss, W. Kruppa, V. Towae, E. Fuchslocher, Z Naturforsch. B: Anorg.Chem. Org. Chem., 1984,39 В, p. 1510

136. M. Jolly, J.P. Mithell, V.C. Gibson, J.Chem. Soc. Dal ton Trans., 1992, p. 1331

137. A. Galindo et al, Inorg.Chem., 1997, 36, p. 2379

138. J.R. Wolf, G.C.Bazan, R.R.Schrock, Inorg.Chem., 1993,32, p. 4155

139. A.M. LaPointe, R.R. Schrock, W.M. Davis, Organometallics., 1995,14, p. 2699

140. R. Rossi, A. Marchi, A. Duatti, L. Magon, P.D. Bernardo, Trans.Met.Chem., 1985, 10, p. 151

141. K.W. Chiuetal., J.Am.Chem.Soc., 1980,102, p. 7978

142. K.W. Chiu et al, J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1981, p. 2088

143. M.H. Chisholm, J.C. Heppert, J.C. Huffman, W.E. Streib, J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1985, p. 1771

144. К. Stahl, F. Weller, К. Dehnicke, P. Paetzold, Z.Anorg.Allg.Chem., 1986, 534, p. 93

145. I. Schmidt, W. Willing, U. Mtille, K. Dehnicke, Z.Anorg.Allg.Chem., 1987, 545, p.169

146. J.E. Hill, P.E. Fanwick, I.P. Royhwell, Inorg.Chem., 1991, 30, p. 1143

147. J.H. Osborne, W.C. Trogler, Inorg.Chem., 1985, 24, p. 3098

148. J.H. Osborne, A.L. Rheingold, W.C. Trogler, J.Am.Chem.Soc., 1985,107, p. 7945

149. E. Schweda, K.D. Scherfise, K. Dehnicke, Z.Anorg.Allg.Chem., 1985, 528, p. 117

150. J.D. Lichtenhan, S.C. Critchlow, N.M. Doherty, Inorg.Chem., 1990, 29, p. 439

151. C.Y. Chou, J.C. Huffman, E.A. Maata, J.Chem.Soc.Chem. Commun., 1984, p.l 184

152. M.L. Listemann, R.R. Schrock, J.C. Dewan, R.M. Kolodziej,Inorg.Chem., 1988, 27, p. 264

153. B.L. Haymore, E.A. Maata, R.A.D. Wentworth, J.Am. Chem.Soc., 1979,101, p. 2063

154. R.L. Eliot, P.J. Nichols, B.O. West, Polyhedron, 1987, 6, p. 2191

155. N. Wiberg, H.W. Haring U. Schubert, Naturforsch., 1980,35b, p.599

156. S. Gambarotta, A. Chiesti-Villa, C. Guastini, J.Organomet.Chem., 1985, Ю7, p. 7945

157. D.W. Antonelly, W.P. Schaefer, G. Parkin, J.E. Bercaw, J.Organomet.Chem., 1993, 462, p.213

158. A. Antinolo et al., J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1995, p.1007

159. A. Antinolo et al., J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1998, p.59

160. J.C. Bryan, S.J. Geib, A.L. Rheingold, J.M. Mayer, J.Am.Chem.Soc., 1987, 109, p. 2826

161. Fu-Min Su, J.C. Bryan, S. Jang, J.M. Mayer, Polyhedron, 1989, 8, p. 1261

162. K.A. Hall, J.M. Mayer, J.Am.Chem.Soc., 1992, 114, p. 10402

163. G. Hogarth et al, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1999, p. 2705

164. M.H. Schofield, Г.Р. Kee, J.T. Anhaus, R.R. Schrock, K.H. Johnson, W.M. Davis, Inorg.Chem., 1991, 30, p. 3595

165. R. Duchateau, A.J. Williams, S. Gambarotta, M.Y. Chiang, Inorg. Chem., 1991, 30, p. 4863

166. P.A. Finn, M. Schaefer-King, P.A. Kilty, R.E. McCarley, J.Am.Chem.Soc., 1975, 97,p. 220

167. E.J. Roskamp, S.F. Pedersen , J.Am. Chem. Soc., 1987, 109, p. 3152

168. J.E. Hill, R.D. Profilet, P.E. Fanwick, I.P. Rothwell, Angew. Chem. Int. Ed., 1990, 29, p. 664

169. S.D. Gray, J.L. Thorman, V.A. Adamian, K.M. Kadish, L. Keith Woo, Inorg.Chem., 1998, 37, № l,p. 1

170. C.H. Zambrano, P.E. Fanwick, I.P. Rothwell, Organometallics, 1994,13, p. 1174

171. B.P.Warner, B.L. Scott, C.J. Burns, Angew.Chem.Int.Ed., 1998, 37, №7, p. 959

172. M.A. Aubart, R.G. Bergman, Organometallics., 1999, 18, p. 811

173. M.A. Lockwood, P.E. Fanwick, O. Eisenstein, I.P. Rothwell, J.Am.Chem.Soc., 1996, 118, p.2762

174. F.A. Cotton, S.A. Duraj, W.J. Roth, J.Am. Chem. Soc., 1984,106, p. 4749

175. J.A.M. Canisch, F.A. Cotton, S.A. Duraj, W.J. Roth, J.Am.Chem. Soc., 1984, 106, p. 4749

176. N. Wiberg, H.W. Haring, U. Schubert, Z.Naturforsch., 1978, 33B, p. 1365

177. D.E. Wigley, Progress in Inorganic Chemistry, J. Wiley & Sons, Inc., 1994, v.42 p. 293

178. T. Nicholson, A.Davison, A.G.Jones, lnorg.Chim. Acta, 1991,187, p. 51

179. A.A. Danopoulos, G. Wilkinson, B. Hussain-Bates, M.B. Hursthouse, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1991, p. 269

180. A.A. Danopoulos, G. Wilkinson, B. Hussain-Bates, M.B. Hursthouse, J.Chem.Soc. Chem.Commun., 1993, p. 495

181. L.M. Atagi, D.E. Over, D.R. McAlister, M. Mayer, J.Am.Chem.Soc., 1991, 113, p. 870

182. J.C. Bryan, J.M. Mayer, J.Am.Chem.Soc., 1990,112, p. 2298

183. L.F. Dahl, P.D. Frisch, G.R. Gust, J.Less-Common Met., 1974, 36, p. 255

184. F.A. Cotton, E.S. Shamshoum, J.Am.Chem.Soc., 1984,106, p.3222

185. C. Redshaw, V.C. Gibson, W. Clegg, A.J. Edwards, B. Miles, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1997, p. 3343

186. A.A. Danopoulos, G. Wilkinson, B. Hussain-Bates, M.B. Hursthouse, Polyhedron, 1992, 11, №22, p. 2961

187. M.W. Bishop, J. Chatt, J.R. Dilworth, B.D. Neaves, P. Dahlstrom, J. Hyde, J. Zubieta, J.Organomet.Chem., 1981, 109, p. 213

188. M.W. Bishop, J. Chatt, J.R. Dilworth, M.B. Hursthouse, M. Motevalli, J.Less-Common Met., 1977, 54, p. 487

189. P.J. Рёгег, L. Luan, P.S. White, M. Brookhart, J.L. Templeton, J.Am.Chem.Soc., 1992, 114, p.7928

190. P.A. (Belmonte) Shapley, Zang-Yuan Own, J.C. Huffman, Organomet., 1986, 5, p. 1269

191. P.A. Shapley, Zang-Yuan Own, J.Organomet.Chem., 1987, 335, p. 269

192. R. W. Marshman, P.A. Shapley, J.Am.Chem.Soc., 1990,112, p. 8369

193. P.A. Shapley, Hoon sik Kim, S.R. Wilson, Organomet., 1988, 7, p. 928

194. D.C. Bradley, I.M. Thomas, Can.J.Chem., 1962,40,p. 449

195. D.C.Bradley, I.M. Thomas, Proc.Chem.Soc., 1959, p. 225

196. D.C. Bradley, I.M. Thomas, Can.J.Chem., 1962, 40, p. 1355

197. T.I. Gountchev, T.D. Tilley, J.Am.Chem.Soc., 1997,119, p. 12831

198. H. Btirger, U. Wannagat, Monatch. Chem., 1963, 94, p. 761

199. D.C.Bradley et al., J.Chem.Soc.Dalton Trans.1984, p. 1069

200. D.C.Bradley et al., J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1991, p. 841

201. С.С. Cummins, С.Р. Schaller, G.d. Van Duyne, P.T. Wolczanski, A.W. Edith Chan, R. Hoffmann, J.Am. Chem. Soc., 1991,113, p. 2985

202. P.J. Walsh, F.J. Hollander, R.G. Bergman, Organometallies., 1993,12, p. 3705

203. Y. Bai, H.W. Roesky, M. Noltemeyer, M. Witt, Chem. Ber., 1992, 125, p. 825

204. R.D. Profilet, C.H. Zambrano, P.E. Fanwick, J.J. Nash, I.P. Rothwell, Inorg. Chem., 1990, 29, p.4364

205. C.H. Zambrano, R.D. Profilet, J.E. Hill, P.E. Fanwick, I.P. Rothwell, Polyhedron, 1993, 12, № 6, p. 689

206. I.A. Weinstock, R.R. Schrock, W.M. Dwh, J.Am.Chem.Soc., 1991,113, p. 135

207. Y. Bai, H.W. Roesky, M. Noltemeyer, Z. Naturforch.B.:Chem.Scl, 1991, 46B, p. 1357

208. L. Luan, P.S. White, M. Brookhart, J.T. Templeton, J.Am.Chem.Soc., 1990,112, p.8190

209. K.R. Powell, P.J. Perez, L. Luan, S.F. Feng, P.S. White, M. Brookhart, J.T. Templeton, Organomet., 1994,13, p. 1851

210. S.F. Feng, P.S. White, J.T. Templeton, Organomet., 1995, 14, p. 5184

211. L.W. Francisko, P.S. White, J.T. Templeton, Organomet., 1997,16, p. 2547

212. H. Burger, O. Smrekar, Monatsh.Chem., 1964, 95, p. 292

213. Hon-wah Lam, G. Wilkinson, B. Hussain-Bates, M.B. Hursthouse, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1993, p. 1477

214. P. Edwards, G. Wilkinson, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1984, p. 2695

215. C.J. Schaverien, J.C. Dewan, R.R. Schrock, J.Am.Chem.Soc., 1986,108, p. 2771

216. R.R. Schrock et al, Organomet.,1990, 9, p. 2262

217. M.H. Schoefild, R.R. Schrock, L.Y. Park, Organomet., 1991,10, p. 1844

218. B. Xu, Y. Wei, C.L. Barnes, Z. Peng, Angew.Chem.Int.Ed., 2001, 40, № 12, p. 2290

219. P.C. McGowan, S.T. Massey, K.A. Abboud, L. McElwee-White, J.Am.Chem.Soc., 1994, 116,p.7419

220. N.D.R. Barnett, S.T. Massey, P.C. McGowan, J.J. Wild, K.A. Abboud, L. McElwee-White, Organomet., 1996,15, p. 424

221. S.T. Massey, N.D.R. Barnett, K.A. Abboud, L. McElwee-White, Organomet., 1996, 15, p. 4625

222. Y. He, P.C. McGowan, K.A. Abboud, L. McElwee-White, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1988, p.3373

223. G. La Monica, S. Cenini, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1980, p. 1145

224. N.W. Hoffman, N. Prokopuk, M.J. Robbins, C.M. Jones, N.M. Doherty, Inorg.Chem., 1991,30,p. 4177

225. J. Chatt, R.J. Dosser, F. King, G.J. Leigh, J. Chem. Soc.Dalton Trans., 1976, p. 2435

226. G.J.P. Britovchek, V.C. Gibson, D.F.Wass, Angew.Chem.Int.Ed., 1999, 38, p.428-447 с цитируемой литературой

227. Методы элементоорганической химии, Кремний, под. общ. ред. А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, М., Наука, 1968, с. 235

228. И.А. Глухов, С.С. Елисеев, Докл. Акад. Наук Тадж.ССР, 1964, 7, р. 25

229. V.C. Gibson, Т.Р. Kee, A. Shaw, Polyhedron, 1988,1, p. 579

230. В. Kamenar, М. Penavie, В. Corpar-Colig, В. Marcovie, Inorg.Chim.Acta, 1982, 65, L 245

231. G. Kresze et al, Angew.Chem.Int.Ed., 1962,1, p.89

232. G. Kresze et al, Angew.Chem.Int.Ed., 1967, 6, p.149

233. W. Wucherpfennig, G. Kresze, "Mechanisms of Reactions of Sulfur Compounds", 1968, v.2, p. 89

234. Y.H. Kim, J.M. Shin, Tetrahedron Lett., 1985, 26, № 32, p. 3821

235. A.G. Davies, J. Lusztyk, J.Per.Soc. Perkin //, 1981, p. 692

236. F.W. Moore, M.L. Larson, Inorg.Chem., 1967,6, p.998

237. Ю.В. Сашенкова, Синтез и некоторые свойства трикарбонилмолибден-бис-диалкил-дитиокарбаматов, дипломная работа, Москва, МГУ, 2002 г.

238. U. Radius, J. Sundermeyer, К. Peters, H-G. von Schnering, Eur.J.Inorg.Chem., 2001, p.1617

239. S.R. Huber, T.C. Baldwin, D.E. Wigley, Organometallics, 1993,12, p. 91

240. G. Parkin, J.E. Bercaw, Polyhedron, 1988, 7, p. 2053

241. W.D. Wang, J.H. Espenson, Organometallics, 1999, 18, p.5170

242. А. Гордон, P. Форд, Спутник химика, M, Мир, 1976, с. 437

243. Руководство по неорганическому синтезу, ред. Г. Брауэр, М, Мир, 1986 г, т.6, стр. 1924-1925

244. H.W. Roesky, J.Organomet.Chem., 403, p.11

245. Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry (Herrmann/Brauer), Ed. W.A. Herrmann, Thieme-Verlag, 2000, V.9, p. 118

246. Руководство по неорганическому синтезу, ред. Г.Брауэр, М, "Мир", 1985, т.З, стр. 776

247. A.Meller, W. Maringgele, Н. Fetzer, Chem.Ber., 1980, ИЗ, p. 1950

248. O.Glemser, S. P. Von Halasz, U. Biermann, Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1968, 4, p. 591

249. M.Michaelis, K.Humme, Chem. Ber., 1891,24, p. 755

250. K. Oldrich et al, Tetrahedron, 1995,51, № 2, p. 579

251. J.F.K. Wishire, Aust.J. Chem., 1988, 41, №6, p. 995

252. M.F. Grundon, B.T. Johnstone, A.S. Wasfi,J.Chem.Soc., 1963, p. 14361. Благодарности 1651. Благодарности