Синтез и свойства оловосодержащих моно- и диэпоксидных соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И ПРЕВРАЩЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ РАЗЛИЧНОЙ ФУНКЦИОНАЛЬНОСТИ.

1.1. Гидростаннилирование непредельных соединений этилен- и диенового ряда

1.2. Реакция присоединения органоетаннанов к соединениям с ацетиленовой связью

1.3. Применение органических и оловоорганических эпоксидных соединений в качестве стабилизаторов и биоцидов

ГЛАВА П. СИНТЕЗ ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ М0Н0- И ДИЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И НЕКОТОРЫЕ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ (Обсуждение экспериментальных результатов)

2.1. Гидростаннилирование непредельных оС-окисей

2.2.1. Гидростаннилирование винилглицидилового эфира

2.1.2. Гидростаннилирование аплилглицидилового эфира

2.1.3. Гидростаннилирование пропаргилглицидилового эфира.

2.1.4. Гидростаннилирование 4-метил-4,5-эпоксипентена-1.

2.1.5. Гидростаннилирование N-аллил-N-(2-цианэтил)-- N - (2,3-эпоксипропил) амина и 1\( -аллил- N, N -(2,3-эпоксипропил)амина

2.2. Присоединение диалкилстаннанов к непредельным эпоксидным соединениям

2.2.1. Синтез 1-диалкилстаннил-бие-(4-окса-6,7~эпокси-гептана)

2.2.2. Синтез 1-дипропилстаннил-бис-(4-окса-6,7-эпокси-гептена-1)

2.2.3. Синтез 1-диалкилстаннил-бис-(4-метил-4,5-эпок-сипзнтана)

2.3. Химические превращения эпоксиорганостаннанов

2.3.1. Реакция раскрытия оксиранового кольца эпокси-органостаннанов

2.3.2. Полимеризация ol,СО-диэпоксиорганоетаннанов

2.4. Некоторые пути использования синтезированных оловоорганических эпоксидных соединений

2.4.1. Химическая модификация эпоксидной смолы эпоксиорганостаннанами

2.4.2. Стабилизирующее действие эпоксиорганостаннанов при термической деструкции поливинилхлорида

2.4.3. Антивирусная активность органоэпоксистаннанов

ГЛАВА Ш. СИНТЕЗ ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ М0Н0- и ДИЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И НЕКОТОРЫЕ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ (Экспериментальная часть)

3.1. Общая методика исследований

3.2. Синтез исходных соединений

3.3. Синтез насыщенных и ненасыщенных органоэпоксистаннанов

3.3.1. 1-Триалкилстаннил-3~окса-5,6-эпоксигексаны

3.3.2. I-Триалкилстаннил-4-окса-6,7-эпоксигептаны

3.3.3. I(2)-Триалкилстаннил-4-окса-6,7-эпоксигептены

3.3.4. 1-Триалкилстаннил-4-метил-4,5-эпоксипентаны

3.3.5. М-Содержащие оловоорганические эпоксидные соединения

3.3.6. оЛС^-Диэпоксиорганостаннаны

3.7. Химические превращения моно- и диэпоксиорганостаннанов

3.7.2. Взаимодействие моно- и диэпоксиорганостаннанов с диалкиламином

3.7.2. Взаимодействие 1-триэтилстаннил-4-окса-6,7-эпоксигептана с метанолом и водой

3.7.3. Полимеризация оС%-диэпоксиорганостаннанов

ВЫВОДЫ

За последние годы в органической химии олова были достигнуты существенные успехи, как в области новых оловоорганических соединений, так и в применении их в различных областях техники и промышленности.

Огромный интерес к этим соединениям вызван тем, что они обладают уникальными свойствами, такими, как стабилизирующей, инициирующей, антимикробной, бактерицидной, противогрибковой, противооб-растающей активностями и другими технически ценными свойствами.

Серьезной проблемой, которая существенно ограничивает использование синтетических лакокрасочных полимерных материалов, является их поражение различными видами микроорганизмов и морскими об-растателями.

В настоящее время исследования в области химии оловооргани-ческих мономеров и полимеров интенсивно развиваются в следующих направлениях: разработка эффективных методов синтеза новых мономеров, исследование их полимеризации и еополимеризации, создание биологически активных полимерных материалов путем введения в состав макромолекул оловоорганических группировок (химическая модификация или сополимеризация) и стабилизация хлорсодержащих полимеров (синтез высокоэффективных оловоорганических стабилизаторов и самостабилизированных полимеров).

Расширение области применения полимерных материалов в различных отраслях техники и народного хозяйства выдвигает на передний план проблему стабилизации и модификации существующих полимеров и придания им устойчивости к биологическому разрушению.

Среди огромного многообразия органических и металлоорганических стабилизаторов и биоцидов для полимерных материалов, в частности, для хлорсодержащих полимеров, особый интерес представляют оловоорганические и эпоксидные соединения.

Известно, что последние в отдельности широко применяются в качестве стабилизаторов поливинилхлорида и биоцидов (соединения олова) для различных полимерных материалов как у нас, так и в зарубежной практике.

Безусловно, в решении этой задачи важную роль будет играть дальнейшее развитие синтеза полифункциональных оловоорганических стабилизаторов и биоцидов и различных полимерных материалов (пластмассы, покрытия, краски и др.) на их основе, устойчивых к термо- и еветостарению, биологической коррозии в атмосферных, почвенных и морских условиях.

В связи с этим определенную ценность приобретают исследования в области синтеза оловоорганических эпоксидных соединений, способных к полимеризации с образованием соответствующих олигомеров и полимеров с широким спектром технически ценных свойств. С другой стороны, наличие в молекуле таких соединений весьма реакционно-способного оксиранового кольца позволяет синтезировать на их основе новые полифункциональные мономеры и делает их объектом для важных теоретических исследований.

Целью данной диссертационной работы является выявление некоторых закономерностей синтеза и превращений оловоорганических эпоксидных соединений, получение новых мономерных и олигомерных органоэпоксистаннанов и изыскание возможностей их применения в качестве эффективных стабилизаторов, модификаторов и биоцидов для I синтетических полимеров.

Указанная цель достигалась путем: исследования реакции радикального гидростаннилирования непредельных эпоксидных соединений, таких как винил-, аллил-, про-паргилглицидиловые эфиры 4-метил-4,5-эпоксипентен-1, N -аллил-N

N -(2,3-эпоксипропил)амин и N -ал л ил-N -(2-щанэтил)-К1-(2,3-эпоксипропил)амин; определения порядка присоединения гиридов олова к непредельным эпоксидам в зависимости от природы исходных эпоксидов и длины алкильных заместителей у атома олова; синтеза новых предельных и непредельных оловоорганических эпоксидных соединений и изучения их химических превращений; выявления стабилизирующей активности синтезированных органо-эпоксистаннанов при термодеструкции поливинилхлорида; изыскания возмозностей использования полученных мономерных и олигомерных соединений олова в качестве эффективных стабилизаторов, модификаторов и биоцидов для полимерных материалов.

В результате проведенных исследований разработаны новые способы синтеза оловоорганических эпоксидных мономеров и олигомеров и вьщаны рекомендации для использования их в качестве термостабилизаторов, модификаторов и биоцидов для хлорсодержащих полимеров и эпоксидных смол.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны способы получения моно- и диэпоксиорганостан-нанов путем реакции гидростаннилирования винил- аллил- и пропар-гилглицидиловых эфиров, 4-метил-4,5-эпоксипентена-1, N -аллил-N/-(2-цианэтил)-1\1-(2,3~эпоксипропил- и N -аллил-N ,N -(2,3-эпоксипропил )аминов в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты.

2. Показано, что реакция гидростаннилирования указанных непредельных эпоксидных соединений протекает по радикальному механизму и правилу Фармера без участия оксиранового кольца. Установлено, что радикальное гидростаннилирование пропаргилглицидилового эфира осуществляется на стадии реакции присоединения триалкилстаннанов к oL - и/3 -углеродным атомам ацетиленовой связи с образованием двух адцуктов с незначительным содержанием продукта J3 -присоединения. Найдено, что скорость реакции гидростаннилирования заметно увеличивается в ряду: пропаргилглицидиловый эфир аллилгли-цидиловый эфир > винилглицидиловый эфир > 4-метил-4,5-эпоксипен-тен-1 > |\| -аллил- N - (2-цианэтил) - N - (2,3-эпоксипропил) амин > (\| -ал-лил- А/, /V/ - (2,3-эпоксипропил) амин и с ростом длины алкильного заместителя у атома слова.

3. Показано, что оловоорганические эпоксидные соединения легко вступают в реакцию с нуклеофильными реагентами (амины, спирты и др.) с раскрытием оксиранового кольца; синтезированы новые типы функционально-замещенных органостаннанов. Обнаружена самопроизвольная полимеризация -эпоксиорганостаннанов, обусловленная влиянием оловоорганических групп и следов воды на раскрытие оксиранового кольца. Найдено, что с увеличением роста величины алкильного заместителя у атома олова скорость полимеризации диэпоксиоргано-станнанов заметно уменьшается.

4. Выявлена стабилизирующая активность оловоорганических низко- и высокомолекулярных эпоксидных соединений при термической деструкции суспензионного поливинилхлорида. Найдено, что стабилизирующая активность указанных соединений увеличивается с ростом величины алкильного заместителя у атома олова. Наиболее активными оказались cL ,£с)-диэпоксиорганостаннаны и продукты их полимеризации. Установлено, что введение оловоорганического эпоксидного соединения в состав эпоксидной смолы приводит к значительному улучшению физико-механических, диэлектрических и термических свойств отвер-жденных композиций.

5. Синтезированные новые оловоорганические эпоксидные соединения обладают высокой стабилизирующей активностью по отношению к хлорсодержащим полимерам, антивирусной активностью и могут быть рекомендованы в качестве стабилизаторов, биоцидов и модификаторов для различных полимерных материалов.

1. Кочешков К.А., Землянский Н.Н., Швердина Н.И., Панов Е.М. Метод элементоорганической химии Ge, Sn, Pb. М, :Наука,1968.-704с.

2. Лукевиц Е.А., Воронков М.Г. Гидросилилирование, гидрогерми-лирование и гидростаннилирование. Рига: Изд.АН Латв.ССР, 1964.-371с.

3. Ингам Р.К., Розенберг С.Д., Гилман Г., Фикенс Ф. Оловоорганические и германийорганические соединения.-М.:ИЛ, 1962.-286с.

4. Neumann W.P. Die Organische Chemie des Zinns. Stuttgart,1968.-282p.

5. Браун Д.Б. Высокомолекулярные элементоорганические соединения.- Усп.химии, 1962, т.31, с;769-79В.

6. Рохов Е.Г. Химия металлоорганических соединений.-М.:ИЛ,1963.-360с.

7. Ingold O.K. Organometal subatitutions. Helv.Chim.Acta,1964, v.47, p.1191-1203.

8. Kerk G.J.M. van der. Present and perspectives in organo-tin chemistry. Chem. & Ind., 1970, H 20, p.644-647.

9. Gielew M., Topart J. Organometallic compounds. 34. A convenient method of synthesis for haloalkyltin compounds. Bull. Soc.Chim.Belg., 1971, v.80, N 11-12, p.655-658.

10. Сейферт Д. Металлоорганические соединения с виниловой группой. М.:Мир, 1964.-ISBc.

11. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремне-элемен-тоорганические соединения, Л.:Химия, 1966.-544с.

12. Лопатина В.А., Шевердина Н.И., Чернопольская В.А., Кочешков К.А. Гидро станнилирование в условиях гамма-облучения. ДАН СССР, 1973, т.213, № 4, с.846-847.1. Ф * i

13. Neumann W.P., Niermann М., Sommer R. Neue Moglichkeiten zur Herstellung von Organotin-Verbindungen. Angew.Chem., 1961, Bd.73, S.768.

14. Kerk 6.J.M. van der, Noltes J.G. Investigations on organo-tin compounds. X» The addition of organotin hydrides to carbon-carbon unsaturated compounds. J.Appl.Chem., 1959, v.9, N 2, р.Юб-113.

15. Kerk G.J.M. van der, Luijten J.G.A., Noltes J.G. Neue Er-gebnisse der Organozinn Porschung. Angew.Chem., 1958, Bd. 70, S.298.

16. Neumann W.P. Pie Hydrostannierung ungesattigter Verbindun-gen. Angew.Chem., 1964, Bd.76, S.849-856.

17. Kerk G.J.M. van der, Noltes J.G., Luijten J.G.A. Investigations on organotin compounds. VII. The addition of organotin hydrides to olefinic double bonds. J.Appl.Chem., 1957, v.7, N 2,p.356-365.

18. Calas R., Valade J., Pommier J.C. Nouvelle reaction des- >trialkylstannanes addition on carbonyle cetonique. Compt.rend., 1962, v.255, N 12, p.1450-1452.

19. Valade J., Pommier J.C. Addition photochimique du tributyl-stannane aux derives ethyleniques et аизс cetones. Bull.Soc.Chim. Prance, 1963, v.256, p.199.

20. Neumann W.P., Niermann H., Sommer R. Die Radical-katalisie-rte Synthese von Zinnalkylen aus Olefinen und Organosynnhydride. -Lieb.Ann.Chem., 1962, Bd.659, S.27-39.

21. Neumann W.P., Sommer R. Zum Mechanismus der Hydrostannie-rung von Olefinen und Acetylenen. Lieb.Ann.Chem., 1964, Bd.675, S.10-18.

22. Kui.vila H.G. Reactions of organotin hydrides with organic compounds. Adv.Organomet.Chem., 1964, H 4, p.47-87.

23. Мельниченко Л.С., Родионов A,H,, Землянский H.H., Кочешков К.А. Исследование реакции гидростаннилирования стирола методом ИК-спектроскопии. ДАН СССР, 1971, т.201, с.866-867.

24. Kuivila H.G., Sommer R. Reversibility organotin radical attack on terminal olefin and 2-butenes. J.Am.Chem.Soc., 1967,v.89, И 22, p.5616-5619.

25. Sommer R., Kuivila H.G. Addition of organotin hydrides to internal olefins. J.Org.Chem., 1968, v.33, p.802-805.

26. Clark H.C., Furnival S.G., Kwon J.T. Reactions of organotin compounds. I. The stability of dimethyltin dihydride, and additions to some fluoro-olefins. Canad.J.Chem., 1963, v.41, p.2889-2897.

27. Pereyere M., Bellegarde В., Mendelson J., Valade J. Action des aleokytrialkyletains sur les esters d'enols: le probleme de 1* obtention de composes C-OH-O-stanniques. J.Organomet.Chem., 1968, v.11, N 1, p.97-110.

28. Clark H.C., Kwon J.T. Reactions of organotin compounds. III. Additions of dimethyltin dihydride to simple olefins. Canad. J.Chem., 1969, v.42, p.1288-1293.

29. Neumann W.P., Sommer R., Miller E. N-Staimylketenimine und Athylstannylketenacetole dreh 1,4-Hydrostannierung konjugiert Ungesattiger Systeme. Angew.Chem., 1966, Bd.78, N 10, S.545-546.

30. Kerk G.J.M. van der, Noltes J.G. The alkaline hydrolysis of organotin esters and nitriles. J.Appl.Chem., 1959, v.9,p.176-179.

31. Richard H.F. Hydrostannation of 2-vinyl-4,4,6-trimethyl-2,3,2-dioxaborinane. J.Organomet.Chem., 1972, v.42, N 2,p.345-351.

32. Yotiro П. Kagaku-no ryoki. J.Japan Chem., 1969,v.23,1. N 3, p.233-240.

33. Neumann V/.P., Sommer R. Organozinnverbindungen. XV. 1,2-und 1,4-Additionen die der Hydrostannierung von konjugierten Die-nen. bieb.Ann.Chem., 1967, N 701, S.28-39.

34. Pollard P.H., Nickles G., Cooke D.J. Chromatographic studies on organotin compounds. II. The reactions of trimethylstan9 .nane. J.Chromatogr., 1965, v.17, N 3, p.472-482.-г

35. A.c. 577210 (СССР). 4,4 -Эпокси-7-трйалкилстаннилгептен-1 в качестве стабилизатора для поливинилхлорида. /3, М.Рзаев,С.Г.Мамедова,Ф.Б.Рустамов,Р.Д.Султанов.-Опубл. в Б.И., 1974, № 39. .

36. Neumann V/.Р., Niermann D.H. Eine metalloorganische katalisierte Anlagerung von Organozinnhydriden an оL -Olefine. -Angew. Chem., 1963, v.75, p.225.

37. Neumann W.P., Niermann H., Schneider R. Eine metalloorganische katalisierte Anlagerung von Organozinnhydriden an </-01efine. Angew.Chem., 1963, Bd.75, S.790-795.

38. Рзаев 3.M., Рустамов Ф.Б., Мамедова С.Г., Султанов Р.А. Гидростаннилирование 4,4*-эшксигептадиена-1,7. Азерб.хим.ж., 1977, № 6, с.51-54.

39. Corey E.J., Wollenberg R.H. A nucleophylic ethynyl group equivalent and its use in conjugate addition to -enones. -J.Am.Chem.Soc., 1974, v.96, N 17, p.5581-5583.

40. Казанков M.K., Зверкова Т.Н., Луценко И.Ф. Присоединение гидридов олова и германия к инэфирам. В сб. :Доклады 1У Всесоюзной конференции по химии ацетилена.- Алма-Ата, 1972, т.2,с.173-180.

41. Гвердцители И.М., Адамия С.В, Гидростаннилирование ацетиленовых спиртов гидридом трицропилолова.- В сб.:Труды Тбилисского Университета, 1973, А-6-7, с.189-194.

42. Луцэнко И.Ф., Понамарева С.В., Петров О.Щ Реакции триал-килоксистаннанов с непредельными соединениями. ЖОХ, 1962, т.32, с.896-900.

43. Несмеянов А.Н., Борисов А.Е. Дизамещенные металлооргани-ческие цроизводныв этилена. ДАН СССР, 1967, т.174, с.96-99.

44. Несмеянов А.Н., Борисов А.Е., Ван Ши Хуа. Биметаллические производные этилена. Изв. АН СССР, 1967, т.5, с.1141-1142.

45. Воронков М.Г., Мирсков Р.Г., Ярош О.Г., Цетлина О.Е. Гидростаннилирование кремнофункпдональных производных винил- и этилси-ланов и силоксанов.- ЖОХ,1973, т.43, с.2425-2428.- 102

46. Несмеянов А.Н., Борисов А.Е. Взаимодействие ди-н-бутилстан-нана с три-н-бутилэтинилоловом. Изв.АН СССР, 1967, тД,с,226.

47. Завгородный B.C., Петров А.А. Присоединение гидрида три-этилолова к диацз тиле новым углеводородам. ЖОХ, 1965, т.35,с.1313-1314.

48. Завгородный B.C., Мальцева Е.Н., Петров А.А; Действие три-этилстанниллитш на алкенилацетилены. ЖОХ, 1970, т.40, с.1769-1773.

49. Мальцева Е.Н., Завгородный B.C., Маретина И.А., Петров А.А Действие триэтилоловогидрина на ениновые соединения. ЖОХ, 1968, т.38, С.203-204.

50. Мальцева Е.Н., Завгородный B.C., Петров А.А. Гидростаннилирование алкениновых углеводородов. ЖОХ, 1969, т.39,с. 152-159.

51. Leusink A.J., Budding Н.А., Drenth W. Studies in group IV organometallic chemistry. XXVII. Isomerization of the primary trans-addition products formed in the hydrostannation of ethynes.-J.Organomet.Chem., 1968, v.11, N 3, p.541-547.

52. Leusink A.J., Budding H.A., Drenth W. Studies in group IV organometallic chemistry. XXV. Nucleophilic trans-addition of orga-notin hydrides to carbon-carbon triple bonds. J.Organomet.Chem., 1967, v.9, N 2, p.295-306.1. V t •

53. Leusink A.J., Marsman J.W. Nucleophilic trans-addition of4 . >organotin hydrides to carbon-carbon triple bonds. Rec.trav.chim. * #1965, v.84, H 8, p.1123-1128.

54. Leusink A.J., Marsman J.W., Budding H.A., Noltes J.G., Kerk G.J.M van der. Studies in IV group organometallic chemistry. XVIII. The reaction of trialkyltin hydrides with alkyl propiolates. Rec.trav.chim., 1965, v.84, IT 4, p.567-578.

55. Leusink A.J., Budding H.A., Marsman J.W. Studies in group IV organometallic chemistry. XXIV. Studies of products obtained in the hydrostannation of ethynes.-J.Organomet.Chem.,1967, v. 9»1. Н 2, p.285-294.

56. Leusink A.J., Marsman J.W., Budding H.A. Studies in group IV organometallic chemistry. XX. Addition of atrialkyltin hydrides to substituted acetylenes: The structure of the addition products. Rec.trav.chim., 1965, v.84, N 5, p.689-703.

57. Зубова Т.П.Завгородный B.C., Стрелец B.H., Петров А.А. Взаимодействие триэтилстаннидов щелочных металлов с монозамещенными алкилтиоацзтиленаш. ЖОХ, 1971 , т.41, с. 1646.

58. Завгородный B.C., Зубова Т.П., Петров А.А, Реакция триэтшг-станнилов щелочных металлов с алкилтиоацетиленаш. SOX, 1973,т.43, с.115-120.

59. Завгородный B.C., Симин В.Б., Зубова Т.П., Петров А.А. Реакция сопряженного гидростаннилирования ацэтиленовых соединений. -SOX, 1976, т.46, с.197.

60. Малеева А.И., Завгородный B.C., Петров А.А. Синтез енино-вых соединений, содержащих триэтилстаннильную группу у двойной связи. ЖОХ, 1973, т.43, с.112-115.

61. Масяова И.П., Золотарева K.A., Глазунова H.A., Баранова А.С,, Скрипко JI.A., Демосто В.М., Пугажва Л.А., Барышникова Г.А. Химические добавки к полимерам. Справочник. М. :Химия,1972.-272с.

62. Сагалаева Г.В., Симонов-Емельянов И.Д. Оценка свойств меж,-фазного слоя в наполненных полимерных системах. Пластмассы, 1973,2, с* 48-52.

63. А.с, 353941 (СССР). Полимерная композиция./Ю.М.Бусыгина,

64. Л.А.Мухамедова, В.Ф.Сливаева, Г.Т.Федосеева, Б.Ф.Теллова,Ю.В.Овчинников, Т.М.Малышко. Опубл. в РЖХим,1973, I7C 483П.- 104

65. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы.-1.: Госхимиздат, 1962.-963с.

66. Минскер С.К., Федосова Г.Ф. Деструкция и стабилизация по-ливинилхлорида.-М. :Химия,1972.-424с.

67. Строение и стабилизация полимеров./Под ред.М.Б.Неймана.-М. :Hayka, 1964.-332с.

68. Gonzalez-Gonzalez V.A. Study of PVC stabilization with epoxides using dynamic pH determinations. J.Appl.Polym.Sci., 1979» v.24, N 8, p.1777-1785.

69. Мамедова С.Г., Рустамов , Рзаев З.М., Султанов Р.А. Стабилизирующее действие оловоорганических эюксиолефинов при термодеструкции ПВХ. Исследования в области синтеза полимерных и мономерных продуктов. Баку:Элм, 1977, с.188-191.• / »

70. Lerke I., Szymanski W. Radiation yield of hydrogen chloride in gamma-irradiated poly(vinyl chloride) stabilized by epoxy compounds. J.Appl.Polym.Sci., 1977, v.21, N 8, p.2067-2075.

71. Winkler D.E. Mechanism of polyvinyl chloride degradation» . i * * .and stabilization. J.Polym.Sci., 1959, v.35, p.3-16.

72. Тимофеев M.M. Изучение циркуляции энтеровирусов и их ролив патологии человека в условиях применения живой полиовакцины с материалами поиска веществ ингибирующих эти вирусы. Автореф. дис. канд.хим.наук.- МинскД974.-30с.

73. Гордон Г.Я, Стабилизация синтетических полимеров.-М. :Гос-химиздат,1963. -293с.

74. Tritskii В.В., Troitskaya L.S., Denisova V.П., Luzinova Z.B. Kinetics of initial stage of the thermal dehydrochlorination of poly(vinyl chloride). Polym.J.,1978, v.10, N 4, p.377-385.

75. Орлов В.А., Тараканов О.Г. Влияние днэтилдикаприлата олова на деструкцию полиуретанов. Высокомолек. соед., 1966, т. 8, с.1139.- 105

76. Глазунова А.Н., Маслова И.П., Кочкина В.М., Баиракова Р.С. Стабилизаторы поливинилхлорида. Обзор. М. :НИИГТЭХИМ,1968.-96с.

77. Allen D.W., Brooka J.S., Clarkson R.W., Mellor M.T.J., Williamson A.G. Mode of action of organotin stabilizers in PVC:

78. A study by 119m Sn Mossbauer spectroscopy.- Chem.&Ind., 1979,N 19, p.663-664.

79. Pat. 841151 (Brit). Stabilization of halogen-containing polymer s./H.Farbneke.- C.A., 1960, v.54, 26007.

80. Pat. 2720507 (USA). Organometallic tin compounds as catalysts in the preparation of polyesters./J.R.Caldwell. C.A., 1956, v.50, 2205.

81. Knowles D.G. Stabilization of vinyl copolymer resins. Testresults for various resin tyres and four stabilizer systems.>

82. Plast.Techn., 1960, v.6, N 4, p.35-38.

83. Pat. 899896 (Brit). Polyamide stabilization./C.F.Horn, H.

84. Vineyard. C.A., 1962, v.57, 11391.

85. Mack G.P. Theorie un Praxis der Stabilisierung von Vinyl-verbindungen.- Kunststoffe, 1953, Bd.43, N 3f S.94-101.

86. Седельников B.H., Терман Л.М., Разуваев Г. А. К механизму стабилизирующего действия оловоорганических изощанатов при термораспаде поливинилхлорида. Высокомолек.соед.Б, 1975, т. 17, с.237-238.

87. Rzaev Z.M., Kyazimov Sh.K., Mamedova S.G., Sadikh-zade S. I. Radical Copolymerization of vinyl chloride with organotin (Orga-nolead) maleates and acrylates.- Prepr.papers VII IUPAC Microsymp. on Macromolecules.-Prague, Sept.1-70,sec.B, p.7-10.

88. Мамедова С.Г. Исследование радикальной сополимеризации ви-нилхлорида с олово (свинец)органическими производными непредельных кислот. Дис. . канд.хим.наук.-Баку,1972.-159с.

89. Гаджиев Т.А., Рзаев З.М., Мамедова С.Г. Сополимеризациявинилхяорида с оловоорганиче сними цроизводнши малеиновой и акриловой кислотой. Высокомолек.соед. А, 1971, т.13, с.2386-2392.

90. Гаджиев Т.А., Рзаев З.М., Мамедова С.Г. Исследование стабилизирующего действия оловоорганических производных непредельных кислот в их сополимерах с винил хлоридом. Азерб.хим.ж., 1972, Л£, C.II8-I2I.

91. А. с. 39QII2 (СССР). Способ получения олово (свинец) содержащих сополимеров винилхлорида. /С.И.Садых-заде, З.М. Рзаев, ill. К.Кязи-мов, С.Г.Мамедова. Опубл. в Б.И., 1973, $30.

92. Rzaev Z.M., Mamedova S.G. Study of destruction process of organotin derivatives of copolymers on basis of vinyl chloride andt . 4 4 ' ' * •unsaturated acids. J.Polym.Sci.Polym.Symp., 1973, N 42, pt.3, p.1397-1406.

93. Рзаев З.М., Кязимов Ш.К., Мамедов С.М., Мамедова С.Г. Синтез и полимеризация f> -фенилтриаякил (арил)станнил( плюмбил) акри-латов. Азерб.хим.-ж., 1973, №2, с.80-83.

94. Flitcroft N., Kazsc H.D. Proton magnetic resonance instannane, the methyl stannanes and related compounds. J.Am.Chem. i

95. Soc., 1963, v. 85, p.1377-1380.

96. Wirth H.O., Muller H.A., Wehner ¥. The effect of organotin chlorides on the thermal stability of PVC. 2 Medunar.savietov о degradaciji / Stabilizacii polym., Dubrovnik, 1978.- РЖХйМ,1980, IOC 285.

97. Малышев Л.Н., Заварова Т.Б. Особенности переработки поли-винилхлорида в црисутствии оловоорганических стабилизаторов.-Пластмассы, 1975, В 8, с.42-43.

98. Миронов В.Ф., Ширяев Б.И., Янков В.В., Гладченко А.Ф. Синтез с/-силшшетилхяорстаннанов. ЮХ, 1974, т.44,с. 806-812.

99. Спеплина Э.М., Янков В.В., Гуло Р.А., Купцова Т.О., Миронов В.Ф, Прямой метод получения оловоорганических биоцидов. -Тез.докл. П Всесоюзного симпозиума "Биологически активные . соединения элементов 1УБ группы". Иркутск, 1977, с.231-234.

100. Williams R.S., Subramanion K.V, Synthesis and properties of organotin epoxy polymers from tri-n-butyltin esters of amino acids. Polymer, 1981, v.22, N 7, p.934-941.

101. Shepherd M.J., Gilbert J. Studies on the stabilization of poly(vinyl chloride) with epoxides. Transformation products and migration from packing to foods. Europ.Polym.J., 1981, v.17, N 3, p.285-289.

102. A.c. 264429 (СССР). Полимерная композиция./ С.С.Хлебова, Х.М.Мирфазиева, Б.А.Жубанов, Опубл. в Б.И., 1980

103. ПО. Ахмедов М.А., Садых-заде С.И., Кязимов Ш.К., Владимирова И.И,, Бруно В,В,, Кязимов М.А. Новые модификаторы для эпоксидных смол. Пластмассы, 1981, № 3, с.59-60.

104. Кадыков В.В., Степана Э.М., Кочкин Д.А. Оловоорганический мономер УФ-отверадения, Пластмассы, 1982, № 4, с.17.

105. Демин В.Н,, Васильева Э.А,, Шульга Р.П., Лебедев B.C. Эпоксидные компаунды. Пластмассы, 1982, & 10, с. 61.

106. Pat, 862430 (Brit). Organotin compounds containing epoxy groups. /G.P.Mack. C.A., 1961, v.55, 17649.

107. A.c. I8II00 (ГДР). Способ получения эпоксидных оловоорганических соединений./ А.Венде, Р.Беккер. Опубл. в РЖХим, 1967, 5С 357П.

108. Кочкин Д.А., Воронков В.А., Рзаев З.М,, Зубов П.И. Оловоорганические эпоксидные смолы.- Тез.докл. Всесоюзной научно-техни- 108 ческая конференция "Эпоксидные мономеры и эпоксидные смолы" -Сумгаит, 1969, c.III-112.

109. Садых-заде С.И., Рзаев З.М., Кязимов Ш.К., Мамедов С.М., Кулиев A.M. Исследование синтеза оловоорганических эпоксидных соединений. Тез.доки. У Международный конгресс по металлооргани-ческой химии. -М., 1971, т.2, с,169-170.

110. А.с. 420624 (СССР). Способ получения 1-триалкилстаннил-З-глицидилоксипропена-1. / З.М.Рзаев, С.И.Садых-заде, С.М.Мамедов.-Опубл. в Б.И., 1974, & II.

111. А.с. 493468 (СССР). Способ получения I,2-эпокси-2-метил-5-триалкилстаннилпентана. /З.М.Рзаев, С.И.Садых-заде, Ш.К.Кязи-мов, С.М.Мамедов. Опубл. в Б.И., 1975, J& 44.

112. А.с. 468973 (СССР). Полимерная композиция. / З.М.Рзаев, С.М.Мамедов, Ш.К.Кязимов, Б.Ф.Пишнамаззаде, Х.Д.Халилов. Опубл. в Б.И., 1975, Ш 16.

113. Рзаев З.А., Мамедов С.М,, Кязимов Ш,К. Синтез оловоорганических эпоксидов. Азерб,хим.ж,, 1972, Ш 3, с.85-87.

114. Рзаев З.М,, Кочкин Д,А,, Садых-заде С,И., Мамедов С.М, Гидростаннилирование непредельных эпоксидов, Изв.ВУЗов СССР, Химия и хим.технл., 1975, т.18, с.77-81.

115. Садых-заде С.И. , Рзаев З.М., Кязимов Ш.К,, Мамедов С.М. Спонтанная полимеризация диалкилдиэпоксистаннанов. Высокомолек. сое д. Б, 1973, тД5, с;853-856.

116. Рзаев З.М., Кязимов Ш.К., Мамедов С.М., Мамедова С.Г. оловоорганические эпоксидные смолы стабилизаторы ПВХ. - Пластмассы, 1975, № 3, с.66-68.

117. Rzaev Z.M., Kyazimov Sh.K., Mamedov S.M., Mamedova S.G. Stabilizing effect of organotin-epoxy resins in thermal destruction of poly(vinyl chloride). Prepr.papers, XXIII IUPAC Intern. Symp. on Macromolecules. - Madrid,1974, v.1,sec.II, p.482.

118. Пат. 121844 (Англия). Новые полимеры винилхяорида./А.На-камура, И.Ито, М.Гото, Т.Кондо, К.Инамура. Опубл.в РЖХим,1971, I7C 1174.

119. Гельфман Я.А., Землянский Н.Н., Лаурис И.В., Сюткина О.П. Кускова В.П., Панов Е.М. Стабилизация поливинилхлорида органостанналами. Пластмассы, 1966, № 9, с.Ю.

120. Baum G.H. Outdoor exposure of organotin-stabilized rigid PVC. Appl.Polym.Symp., 1967, H 4, p.189-204.

121. A.c. 740010 (СССР). Полимерная композиция на основе поли-виншшюрида и стабилизирующей смеси. / В.П.Бирюков, Г.М.Тросман, Л.А.Скрипко, К.Н.Александров, А.Г.Литвиненко, Я.И.Абрамова,Л.П. Глушко. Опубл. в РЖХим, 1977, 22Т 120П.

122. Пат. 52-6750 (Япония). Стабилизатор для поливинилхлорида./ А.Мотохоси, Й.Кого, Э.Мори. Опубл. в РЖХим,1977,24Т 59П.

123. Smith H.V. Recent development in the organotin stabilizer field. Brit.Plast., 1964, v.47, p.445-447.

124. Plochockak. Zmiekczacze-stabilizatory epoksydowe do poli-chlorku winylu. Przem.Chem., 1973, v.52, IT 3, p.194-195.

125. Pat. 1158974 (Ger). Organotin epoxides. / R.Becker,A.Wen-de. C.A., 1964, v.6o, 9311.

126. Pat. 3347833 (USA). Epoxy organotin compounds. /G.Smith.-Опубл. в РЖХим, 1969, 9C 339П.

127. Pat.4021407 (USA). Synergistic organotin borate stabilizer compositions and resins containing the same./G.R.Gorge,B.P.Joseph. Опубл. в РЖХим, 1978 , 4T 103П.- но

128. Уолинг Ч, Свободные радикалы в растворе. М. :М, 1960.-531с.

129. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Гл.ХУЛ. Механизм реакций присоединения по коисному пдклу в эхюксисоединениях. 1. :Химия, 1968, с»506-524.

130. Исаакс Ы. Практикум по физической органической химии. -М. :Мир, 1972. -290с.

131. Pat. 3728366 (USA). Composition comprising an epoxy resin with an organostannic acid-carboxulic acid anhydride reaction product./M.Markovitz,L.S.Kohn. Опубл. в РЖХимД974 , 5C 581П.

132. Pat. 3745132 (USA). Polymerization of alkene oxides with catalyst comprising reaction product of organostannic and inorganic phosphourus compounds/G.Tadahiro. Опубл. в РЖХим, 1974,9C 36ВД.

133. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров цротив действия сета и тепла. Л. :Химия, 1972.-544с.

134. Берлин А.А., Зильберман Е.Н., Рыбков Н.А., Щарецкий A.M. Янковский М.Д. Исследование некоторых эпоксидных стабилизаторов поливинилхлорида. ШХ, 1959, т.32, с.863-868.

135. Рзаев З.М., Кочкин Д.А., Зубов П.И. Олово(свинец)органические малеаты и пленкообразующие на их основе. ДАН СССР,1967, т.172, № 2, с.364-367.

136. Noltes J.G., buijten J.G.A., Kerk J.G.M. van der. Investigations on organotin compounds.XV. The antifungal properties1. J • s *of some functionally substituted organotin compounds. J.Appl.

137. Chem., 1961, v.11, N 1, p.38-40.

138. Худаяров И,А. Синтез и некоторые превращения органических и кремнийорганических эпоксисоединений. -Дисс. Кавд.хим. наук* -Баку, 1972, -Пбс.151.- Энциклопедия полимеров. -М»: Советская энциклопедия, 1972, т.1. -с.638.

139. Бабаев Р.Б. Синтез и реакции непредельных кремнийсодер-жащих эпоксидных соединений. Дис. . канд.хим.наук. -Баку, 1968,-121с.

140. Гасанова Ф.А. Синтез и некоторые превращения кремнийсо-держащих эпоксидных соединений. Дис. . канд.хим.наук. -Баку, 165. -119с.

141. Султанов Р.А., Байрамов Г.К., Садых-заде С.И. Синтез ци-аносодержащих эпоксидных соединений. -ЖОрХ, 1968, т.4, с.789-791.*

142. Садых-заде С.И., Султанов Р.А., Бабаева С.А., Боковой А.П., Литвинова О.В., Пономаренко В,А. Синтез эпоксиаминооргано-силанов. -ДАН Аз.ССР, 1964, т.20, № 6, с.25-27.