Синтез и свойства соединений состава LnWO4 Br тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

I. Литературный обзор.

1.1. Оксобромиды РЗЭ.

1.1.1. Методы получения оксобромидов РЗЭ.

1.1.2. Строение оксобромидов РЗЭ.

1.1.3. Термическая устойчивость оксобромидов РЗЭ.

1.1.4. Люминесцентные свойства оксобромидов РЗЭ.

1.2. Хлоровольфраматы лантаноидов составов Ьп\УС>4С1 и Ьп\УОбС1з.

1.2.1. Кристаллическая структура Ьп\УС>4С1 орторомбической сингонии.

1.2.2. Кристаллическая структура Ьп\¥04С1 моноклинной сингонии.

1.2.3. Термогравиметрическое исследование хлоровольфрамата гадолиния состава 0(М04С1.

1.3. Исследование кристаллохимических закономерностей некоторых соединений редкоземельных элементов.

1.4. Исследование в материаловедении сегнетоэлектриков с помощью генерации второй гармоники лазерного излучения.

II. Экспериментальная часть.

2.1. Физико-химические методы исследования.

2.2. Исходные вещества.

2.2.1. Синтез оксида вольфрама (VI).

2.2.2. Синтез соединений состава ЬпОВг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, 8ш - вё, Оу, Ег -Ьи).

2.2.3. Исследование методом ЯКР оксобромидных соединений лантаноидов.

2.3. Синтез оксобромовольфраматов лантаноидов.

2.4. Рентгендифракционное исследование соединений состава ЬпЭДОдВг (Ьп = Ьа, Рг, N<1, 8т, Ей, Ос1, Бу, Ег, УЬ).

2.4.1. Рентгендифракционное исследование состава ЬпЛ\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, Ш, Бт).

2.4.2. Рентгендифракционное исследование состава Ьп\У04Вг (Ьп = Ей, вё, Бу,Ег, УЪ).

2.5. Исследование кристаллохимических закономерностей в соединениях состава 1л^04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бт, Ей, Оё, Эу, Ег, УЬ).

2.6. Термогравиметрическое исследование полученных оксобромовольфраматов лантаноидов.

2.6.1. Термогравиметрическое исследование соединений ЬпЛ¥04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N4 8ш, Ей, вф.

2.6.2. Термогравиметрическое исследование соединений LnW04Br (Ьп = Эу, Ег, Тш, УЬ, Ьи).

2.7. Исследование нелинейно-оптических свойств соединений состава Ьп\¥04Вг (Ьп = Ьа, N<1, 8т, Е>у, УЬ, Ьи).

Выводы.

Развитие науки и техники ставит перед исследователями задачи, решение которых требует разработки методов синтеза новых веществ с комплексом практически важных свойств. В этом плане большая роль отводится синтезу новых неорганических материалов, среди которых одно из важных мест принадлежит соединениям на основе оксогалогенидов лантаноидов и оксида вольфрама (VI").

Оксогалогеновольфраматы благодаря ценным оптическим, люминесцентным и другим свойствам могут использоваться в качестве материалов для магнитогидродинамических и оптических квантовых генераторов, люминофоров для рентгенолюминесцентных экранов [1-21]. Пристальное внимание к данным соединениям обусловлено и тем, что они, обладая полезными свойствами, имеют хорошую термическую устойчивость на воздухе [22].

Однако несмотря на то, что область применения оксогалогеновольфраматов лантаноидов в различных отраслях науки и техники весьма широка, имеется круг вопросов, слабо или совсем не освещенных в литературе.

В настоящее время изучены только оксохлоровольфраматы лантаноидов. Проведено детальное исследование структуры, люминесцентных свойств, термической устойчивости соединений составов Ьп\¥04С1 (Ьп - Ьа, Рг, N(1, Бш, Ей, вй, Бу, Но, Ег, Тш) и Ьп3\У06СЬ (Ьп = Ьа, Рг, Ш, Бш, Ей, вй) [22-29].

Сведения о синтезе и свойствах оксобромовольфраматов лантаноидов в литературе отсутствуют, хотя их использование представляется перспективным, в связи с чем необходимо разработать методику их синтеза, изучить структуру, физико-химические свойства. Следует отметить, что до настоящего времени практически не удавалось выявить «канонические» формы изменения параметров элементарных ячеек для сложных лантаноидных соединений, так как влияние размеров ионов лантаноидов на кристаллическую решетку в тех или иных направлениях может экранироваться другими атомами.

В связи с тем, что в последнее время сегнетоэлектрики, пироэлектрики и родственные им вещества нашли широкое применение в электронной и радиотехнике, приборостроении, представляется интересным изучить сегнетоэлектрические свойства оксобромовольфраматов лантаноидов [30-36].

Целью данной работы являлось: разработка методики твердофазного синтеза оксобромовольфраматов лантаноидов; получение соединений состава Ьп\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, 8ш - Ос!, Бу, Ег - Ьи); изучение их свойств и строения различными методами физико-химического анализа.

Работа проводилась в рамках научных исследований кафедры неорганической химии и программы "Российские Университеты -Фундаментальные исследования" по направлению "Фундаментальные исследования новых материалов и процессов в веществе" и в соответствии с планом НИР кафедры неорганической химии Российского университета дружбы народов, шифр темы 22.00.17, 211613, № гос.регистрации 01.9.60 012606.

В результате проведенных исследований: а) разработана методика твердофазного синтеза соединений Ьп\¥С>4Вг; б) впервые получены 11 оксобромовольфраматов состава Ьп\\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, 8ш - Бу, Ег - Ьи); в) исследованы некоторые физико-химические свойства полученных соединений. Предложены рекомендации по практическому применению этих соединений.

На защиту выносятся данные по синтезу оксобромовольфраматов состава Ьп\\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бш - вё, Эу, Ег - Ьи), а также данные о строении полученных соединений, кристаллохимических, пироэлектрических свойствах и термической устойчивости на воздухе.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Оксобромиды РЗЭ

В настоящем разделе представлены сведения по методам синтеза и физико-химическим свойствам оксобромидов некоторых редкоземельных элементов, которые служат исходными соединениями для получения соответствующих оксобромовольфраматов.

выводы

1. Впервые получены оксобромовольфраматы состава Ьп\У04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Эт, Ей, СМ, Бу, Ег, Тт, УЪ, Ьи). Синтезированные соединения исследованы различными методами физико-химического анализа (химическим, кристаллооптическим, рентгендифракционным, сканирующей электронной микроскопии, дифференциально-термическим, генерации второй оптической гармоники).

2. Установлено, что соединения состава Ьп\\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, Ш, Бш) кристаллизуются в ромбической сингонии, пространственная группа РЬст, и изоструктурны ранее изученным оксохлоровольфраматам состава Ьп\¥С>4С1 (Ьп = Ьа, Се, Рг, N0!, Бш). Соединения LnW04Br (Ьп = Ей, (М, Бу, Ег, УЪ) кристаллизуются в моноклинной сингонии, пространственная группа С2/т и изоструктурны ранее изученным Ьп\¥04С1 (Ьп = Ей, Ос1, Бу, Ег, Тт). Рассчитаны параметры элементарных ячеек соединений Ьп\\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бт, Ей, Ос1, Бу, Ег, УЪ). Установлены морфотропные переходы в ряду соединений состава Ьп\У04Вг при Ьп = Бш, УЪ. Соединение Ьи\\Ю4Вг неизоструктурно оксобромовольфраматам состава LnW04Br (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бш, Ей, (гс1, Бу, Ег, УЪ).

3. Исследованы кристаллохимические зависимости параметров элементарных ячеек соединений состава Ьп\¥04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бт, Ей, Сё, Бу, Ег, УЪ) от порядкового номера лантаноида (х). Обнаружены «канонические» формы изменения параметров элементарных ячеек, на которых наблюдается последовательное нелинейное уменьшение параметров а, Ь, с, V с ростом х и имеет место «гадолиниевый излом», что связано с особенностями электронного строения атомов лантаноидов. Кристаллохимические зависимости для соединений Ьп\¥04Вг описываются общей функцией вида: у = А + Вхп. Определены коэффициенты А, В и п для всех исследованных зависимостей. Спрогнозированы теоретические 5значения параметров элементарных ячеек соединений LnW04Br (Ьп = Се,

104

Рш, ТЬ, Но, Тш).

4. Изучена термическая устойчивость оксобромовольфраматов состава 1л1\У04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бш - вё, Бу - Ьи) на воздухе в интервале температур 25-1000°С. Предложены схемы разложения оксобромовольфраматов легких и тяжелых лантаноидов. Показано, что состав продуктов разложения соединений ЬпХУС^Вг зависит от порядкового номера лантаноида. Установлено, что с ростом порядкового номера лантаноида термическая устойчивость данных соединений падает.

5. Выяснено, что оксобромовольфрамат лантана обладает пироэлектрическими свойствами в широком интервале температур, что может найти применение в технике.

1. Большаков К.А. Химия и технология редких и рассеянных элементов.-М.: Высшая школа.-1976.-Ч.2.-С.284.

2. Коган Б.И. Редкие металлы. Прошлое, настоящее, будущее.-М.: Наука, I972.-C.369.

3. Спеддинг Ф.Х. Редкоземельные металлы.-М, 1965.-С.610.

4. Микаэлян АЛ., Тср-Микаэлян МЛ., Турков Ю.Г. Оптические генераторы на твердом теле.-М., 1967.-С.384.

5. Браун Д. Гапогениды лантаноидов и актиноидов.-М.: Атомиздат, 1972,-С.272.

6. Савицкий Е.М., Грибуля В.Б. Редкоземельные металлы и соединения.-М., 1973.-С.335.

7. Мохосоев М.В. Химия редких элементов. Молибдаты и вольфраматы,-Донецк, 1971 ,-Ч. 1 -С.215.

8. В.Ф. Золин, Л.Г. Коренева. Редкоземельный зонд в химии и биологии.-М., Наука, 1980.-С.349.

9. Wybourne B.G. Spectroscopic Properties of Rare Earths. New York, Interscience Publ.-1965.-P.236.

10. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова Jl.С. Спектры люминесценции европия.-М., Наука, 1974.-С.194.

11. Полуэктов Н.С., Смирдова НИ., Ефрюшина Н.П. Определение примеси неодима, самария и европия в окиси лантана люминесцентным методом.// Журн. анал. химии.-1970.-Т.25.-№4.-С.715-718.

12. Смирдова Н.И., Уфрюшина Н.П., Полуэктов Н.С. Люминесцентное определение празеодима в высокочистой окиси лантана.// Заводская лаборатория.-1970.-Т.36.-№10.-С. 1183-1185.

13. Жихарева У.Ф., Зелюкова Ю.В. и др. Определение примеси гадолиния в окиси лантана по люминесценции, возбуждаемой рентгеновскими лучами.// Журн. анал. химии.-1974.-Т.29.-№1 .-С.76-79.

14. Гурвич A.M. и др. Люминесцентные приемники и преобразователи ионизирующего излучения.-11овосибирск: Наука, 1985.-С. 108-1 12.

15. Балодис ЮН., Марковский Л.Я., Песипа Э.Я. Ультрафиолетовое излучение оксогалогснидных люминофоров, активированных Gd и ТЬ, при катодном возбуждении.// Жури, прикл. спектроскопии,-1969.-Т. I I .-№5.-С. 898-902.

16. Ilolsa J., Lcskcla М., Nimislo L. Concentration quciiclng of I b1' lumiiiescciice in LaOI3r and Gd202S phosphors.// Mat. Res. Bull.-1979.-V. 14.-№5.-Р.481-504.

17. Holsa J., Leskela M. Luminescence properties ol" terbium activated rare-earth oxyhalides.// Phys. Stat. Solid.-198 I -V. 103(B).-P.797-801.

18. Blasse G., Brill A. Investigation of Tb3' activated phosphors.// Philips Res. Repls.-1967.-V.22.-№5.-P.481-504.

19. Niinisto L. Flectrochem. Soc. Spring Meeting. 12-17 May 1984: Fxt. Abstr. -San Francisco. California.-1985.-V.74.-№1 .-P.300.

20. Johnson L.F. Coherent emission from rare earth ions in electrooptic crystals.// J. Appl. Phys.-1968.-V.34.-P.897-903.

21. Звездипа И М. Синтез и физико-химические свойства: Автореферат. дисс. к.х.н.-М., 1985.

22. Фаустин Н.Н. Физико-химическое изучение: Автореферат. дисс. к.х.н,-М., 1985.

23. Харченко Л.10., Клевцова FI.B., Соловьева Л.FI. Кристаллический вольфрамат хлорид LnW04Cl (Ln-Ce, Pr, Nd).// ДАН СССР, I967.-T.176,-№.4.-С.826.

24. Харченко Л.Ю., Клевцова П.В., Соловьева Л.II. и др. Гидротермальный синтез.//Журн.неорг.химии.-1969.-Т. 14-№6.-С. I 1 17-1 119.

25. Brixner L.fl., Chen H.Y., Foris C.M. Structure and Luminescence of the Orthorhombic LnW04Cl Type Rare Earth halotungstales.// J.Solid State Cliem.-1982.-V.45.-№ I .-P.80.

26. Brixner L.H., Chen II.Y., Foris C.M. Structure and Luminescence of the

27. Monoclinic LnWO.iCI Type Rare Barth I lalotungstates.// Nal. Res. Bull.-1982 -V. 17.-№l 2.-P. 1545.

28. Brixner L.I I., Chen II.Y., Foris C M. Structure and Luminescence of Some Rare Harth I Ialotunqstates of the Type LihW06Ch.// J.Sol. Slate Cliem.-1982.-V.44.-№1 -P.99.

29. Blasse G., Dirkscn G.L, Brixner LII. Luminescence properties of Uranium -Activated Lanthanum I lalotungstate La3WO0CI.rU.// J.Sol.State.Cliem.-1982 -V.44.-P. 162-168.

30. Blasse G., Bokkers G., Dirksen G.J., Brixner LI I. Luminescence in Trilanthanumtrichlorotungstale (La.iWOhCI.O-// LSol.State.Chem.-l983.-V.46.1. P.215-221.

31. Иванова J'l.А., Веневцев 10.IL 11аучно-технические прогнозы в области сегнетоэлектриков. Сегнето- и антисегнетоэлектрпческие соединения.-М.: НИИТЭХИМ, 1984.-С.75.

32. Смоленский Г.А. и др. Сегнетоэлектрики и анiисенегоэлектрики.-Л.: Наука, 197I.-C.476.

33. Желудев И.С. Основы сегнетоэлектричества.-М.: Атомиздат, 1973.-С.472.

34. Желудев И.С. Физика кристаллическихдиэлектриков.-М.: Паука, 1968.-С.463.

35. Сонин A.C., Струков Б.А. Введение в сегнетоэлектричесгво.-М.: Высшая школа, 1970.-С.248.

36. Стефанович С.Ю., Захаров H.A., Веневцев ЮН. Научно-технические прогнозы в области физико-химических исследований.-М.: НИИТЭХИМ, 1978.-С.53.

37. Балашов С. М., Веневцев Ю. Н., Федянин В. К. Сегнеюэлеюрики Si"2Nb207 со слоистой перовскиюподобной структурой.-Дубна, 1984.-31 7-84-56.-С.12.

38. Mayer I., Zolotov S„ Kassierer F.// Inor. Chem.-1965.-V.4.-P. 1637.

39. Brown D., Hürtgen C., Fuger Y. Preparation and some properties of actinide

40. I) and lantanide (III) oxide halides, and the enthalpies of formation of P11B13 (S) and P11I3 (S).// Rev. Clum. Mincr.-1974.-V.I4.-N.2.-P.I89-198.

41. BlasseG., Briel A.//J. of'Cliem.Phys.-l967.-V.46.-№7.-P.2579-2589.

42. Basil L.J., Ferra ro J.R., Gronest I).// J. Inorg Nucl.CIiem -1971 -V.33.-№4 -P. 104.

43. Ивашенцев Я.И., Хряева Т А., Сгоянова М.М. О получении оксихлоридов самария, европия и гадолиния.// Изв. Вузов. Цветные металлы.-1977.-№1.-С.101-105.

44. Rabbalini J.G.//1 Iar.CII 1А N 3666676 21.12.70. Опубл. 30.05.72.

45. Головкова С.И., Гурвич A.M. Галогепиды редкоземельных элементов.// Жури, приклад, спектроскопии,-1981 ,-Т.35.-№5.-С.806-81 I.

46. Головкова С.И., Гурвич A.M., Кра Г. и др. Синтез и люминесцентные свойства оксобромида латана.// Жури, приклад. спектроскопии,-1985.-Т.29,-№2.-С.2б9.

47. Блехман С.А., Климина З.П., Никименко Т.А. и др.//Исследования и свойства люминофоров и особо чистых веществ.-Ставрополь, Сблруд.ВНИИлюминоф.-1984.-Вып.26.-с.46.

48. Григорович З.И., Казакова Л.Г., Ополчеснова I I.Л. Исследование условий образовани оксобромида лантана.// Журн. неорг. химии,-1987.-Т.32.-№6.-С.-1526.

49. Holsa J., Nilnisto L. Luminescence properties of terbium activated rare earth oxybromides.// Thermochimica Acta.-l990.-V.37.-№3.~P.207-21 1.

50. Weigel F., Blasse G. The luminescence properties of octahedral and tetrahedral raolybdate complexes.// J. Solid State Chem.-l 992.-V.99.-N.2.-P.388-394.

51. Глыбин В.ГГ, Жарский И.M. О характере связи в оксогалогенидах трехвалентных металлов.//Журн. неорг. химии.-1980.-Т.25.-№2.-С.313-317.

52. Новикова М.Б., Поповкин Б.А. и др. Исследование тетрагональной модификации LuOBr.// Вестник Моск. университета. Сер. Химия,-1989,-Т.30.-№5.-С.467-471.

53. Туполева А.Л., Дударова Д.Г., Молодки и Д.К. Оксобромиды РЗЭ, синтез и свойства.// Жури, неорг. химии.-1988.-№10.-С.2645-2649.

54. Дударева А.Г. Химия бромидных и иодидных соедииемий лантаноидов.-M., I991.-C.1 II.

55. Попова И.С., Дударова А.Г., Салаиж Цихиндиис. Синтез и термическая устойчивосч'ь оксобромидов празеодима и чрбия.// Жури, неоргап. химии.1994.-T.39.-N» 12.-С. 1960-1961.

56. Барсукова И.С., Дударова А Г. Оксобромиды лантаноидов. Синтез и физико-химические свойства. Тезисы IV Всероссийской студенческой научной конференции.-Екатеринбург, 1994.-С.29.

57. Барсукова И.С., Дударова А.Г. Синтез и изучение термическом устойчивости трииодида и оксоиодида празеодима.// Жури, неорган, химии.1995.-Т.40.-№4.-С.540-452.

58. Barnighausen H., etc. Darstelung und Kristallstniktur der samarium-, europium- und illerbium-oxibromide LiiOBr und LihO.iBr.// Z. Anorg. Allg. Chem.-l 965,-V.338(Bd).-N.3.-P.250-265.

59. Белькова M.M., Алексеенко Jl.А. Перхлораты редкоземельных элементов.// Жури. Неорг. Химии,-1965.-Т. 10.-№6.-С. I 374-1 378.

60. Hölsa J., Porcher P. Cristal fied effects in ReOBr: Eu'+.// J. Cliem. Pliys-1982.-V.76.-N.6.-P.2790-2797.

61. Григорович З.И., Казакова Л.Г., Ополчеснова H.Л. Термическое разложение оксобромидов РЗЭ на воздухе.// Жури.неорг.химии.-1987.-Т.32,-№6.-С. 1526.

62. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических икоординационных соединений.-М. Мир.-1966.-С.41 1.

63. Жижин Г.П., Маврин Б.П., Шабанов В.Ф. Оптические колебательные спектры кристаллов.-М.: Наука, 1984.-С.232.

64. Фомичев В.В., Аликеев Б.Д., Резник Е.М. и др. Колебательные спектры о кс и вол ьфра матов РЗЭ состава Ln2WO г,.// Журн. неорг. химии. -1976.-Т. 21.7.-(Л I 733.

65. I Ii nccnaim Ф.Н., Дударева Л.Г., Вепсковскин II.У., |{жов Л И., Тараров A.B., Туполева A.JI. Физико-химическое изучение взаимодействия оксохлоридов лантана, гадолиния с оксидом вольфрама (VI).// Журн. иеорг. химии -1993.-Т.38.-№ 10.-С. 1609-1610.

66. Венсковский Н.У., Золим В.Ф., Маркушев В.М., Нгассапа Ф.Н., Тараров A.F3., Туполева Ä.JI. Спектры оксихлоридов лантаноидов и вольфрама, активированных неодимом и европием.//Журн. прикл. спектр-1993.-Т.59,-№1.-С. 101-106.

67. Goldschmidt V.M. Kristallbau und chemische Zusameiiselzung.-Chem. Ber., I927.-Bd.60.-P. 1263-1296.

68. Bonier II. Die Gitterkonstante C-TR2Ch.-Zlschr. anorg. und allgem. Cliem-1939.-Bd.24l.-P.273.

69. Klemm W., Winkelmann G. Zur Kennthis der Seltenen Erdmelalle.-Ztsehr. anorg. und allgem. Chem.-1956.-Bd.288.-P.87-90.

70. Gschneider K.A. Rare earth alloys.-Princeton: Van Nostrad.-l 961 .-P.449.

71. Бандуркин Г. А., Джуримский Б.Ф., Тананаев ИВ. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов.-М.: Наука, 1984 -С. 105.

72. Стефанович С.Ю.// Труды 2 Междунар. конф. "Реальная структура и свойства ацентричных кристаллов", г. Александров: ВНИСИМС.-1995.-С.4-8.

73. Струков Б.А. Сегнетоэлектричеелво.-М.: Наука, 1979.-С.96.

74. Леонов А.П., Стефанович С.Ю. Получение и применениесегнетоматериалов в народном хозяйстве.-М.: МДНТП, 1984.-С.21.

75. Стефанович C.IO. Канд. дисс.-М.: ПИФХИ им. JI.Я.Карпова, 1975.

76. Kurtz S. 1С., Репу T T,, .!. Appl. Pliys.-l968.-V.39.-P.37-98.

77. Желуде в И.С. Симметрии и ее приложения.-М.: Атомиздат, 1976.-С.288.

78. Стефанович С.Ю., Сигаев В.Н., Дечев A.B. и др. Новые сегнстоэлектрики.// 11еоргапические материалы.-1996.-Т.3 I.

79. Mosunov A.V., Mill B.V., Dimilriva O.V., Stefanovicli S.Yu. Int. Symp. Ferro-, piezoel. inater. and their applications.-1994.-Moscow. Abstracts.-P.3-16.

80. Веневцев IO.H, Политою Ii.Д., Иванов С.А. Сегнето- и аптисегнетоэлектрики семейства титаиата бария М. Химия, 1985.

81. Стефанович С.1С)., Иванова JI.A., Астафьев А.В. Ионная и супериоппая проводимость в сегнетоэлектриках.-М.: МИИТЭХИМ, 1989.

82. Lobanov N N. Software packages for x ray powder diffication analysis.// 6th European powder diffication conference.-Budapest, 1998.-P.360.

83. Joint Comittee Powder Data File. Card 20-1324.

84. Joint Comittee Powder Data File. Card 16-783.

85. Joint Comittee Powder Data File. Card 16-782.

86. Joint Comittee Powder Data File. Card 16-781.

87. Joint Comittee Powder Data File. Card!8-1 150.

88. Joint Comittee Powder Data File. Cardl6-785.

89. Joint Comittee Powder Data File. Card 16-786.

90. Joint Comittee Powder Data File. Card 16-787.

91. Joint Comittee Powder Data File. Cardl8-488.

92. Joint Comittee Powder Data File. Card 18-1376.

93. Joint Comittee Powder Data File. Card 18-1465.

94. Joint Comittee Powder Data File. Card 20-653.95. 7'араров А.В.Иодидные соединения скандия, иттрия и некоторых лантаноидов иггриевой подгруппы: Дис. . канд.хим.наук. М., 1991.

95. Львовский E.H. Статистические методы построения эмпирическихформул.-М.: Высшая школа, 1988.

96. Айвазян С.А. Статистические исследования зависимостей. Применение методов корреляционного и рсгресиоиного анализа при обработке результатов экспериментов.-М.: Металлургия, 1968.

97. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе вещества.-М.: Физматтиз, I960.

98. Joint Comillee Powder Data File. Card 34-704 (1976).

99. Joint Coniitlee Powder Data File. Card 23-1268 (1971). I OF Joint Comittec Powder Data File. Card 23-1350 (1971).

100. Joint Comittec Powder Data File. Card 23-1073 (1971).

101. Joint Comittec Powder Data File. Card 23-1075 (1971).

102. Негров К.И., Иолозникова М.Э., Шарипов XT., Фомичев B.B. Колебательные спектры молибдагов и вольфраматов.-Ташкент: Фан, 1990.-С.136.

103. Joint Comittee Powder Data File. Card 24-387 (1971).

104. Joint Comittee Powder Data File. Card 24-378 (1971).

105. Мохосоев M.B., Алексеев Ф.П., Луцык B.Fl. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем.-Новосибирск: Наука, 1978.-С.68.

106. Ткаченко ЕВ. Физико-химические основы твердофазного синтеза сложнооксидных материалов (вольфраматы, молибдаты, ферриты).// Автореферат дисс. . д.х.н.-Свердловск.-1983.-С.39.

107. Базуев Г.В., Швейкин Г.П. Сложные оксиды элементов с достраивающимися d- и f-оболочками.-М.: Наука, 1985.-С.238.

108. МеСаггоп III Е.М. ß-MoO.v a metastable analogue of WO.,.// J. Cliem. Soc. Commun.-1986.-P.336-338.

109. Purans J., Kuzmin A., Parent Ph., Dexpert H. XAFS analysis of the low symmetry octahedral molybdenum and tungsten oxides.// Physica В.-1995.-V.208 & 209.-N. 1-4.-P.307-308.

110. Salje E., Gehlig R., Viswanathan K. Structural phase transition in mixedcrystals WnMo,nO,.// J. Solid Stale Chem.-I978.-V.25.-N.3.-P.239-250.

111. Тюлии A.B. Строение оксивольфраматов иоксимолибдатов РЗЭ TR2MoÜ6: Автореферат. . дисс. к.х.н.-М.: МХТИ, 1986.-С.20.

112. Попова В.Г., Вохмип Г.В., Спицин A.B. Энергии ионизации и ионные радиусы.-М.: Наука, 1986.-С.56.

113. Ткаченко Е.А. Синтез, изучение свойств и строения оксидных соединений молибдена (V) и редкоземельных элементов: Дис. . канд. хим. наук.-М., 1996.

114. Новикова Т.Е. Дисс. . к.х.н., М.: РУДЫ, 1995.

115. Миркин Л.И. Реитгеноструктурный анализ. Индицирование рентгенограмм. Справочное руководство.-М.: Наука, 1981.-С.496.

116. Мохосоев М.В., Базарова Ж.Г. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами I-IV групп.-М.: Наука, 1990.-С.395.

117. Тейлор К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений.-ML: Мир, 1974.-С.374.

118. Hassay К., Levinstein H.J., Coiacano C.M.J. Pliys. Chem. Solids.-1965.

119. Brixner G.I I., Sleight A.W., Forix C.M., J. Solid State Chem., 7, 418 (1973).

120. Кислородные соединения РЗЭ: Справочник. Под ред. Портного К.И.-М.: Металлургия, 1986.-С.480.

121. Танаев И.В., Трупов В.К. Химия редких элементов. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты. Вольфраматы.-М.: Наука, 1991.-С.5.

122. Веневнев Ю.Н. Докг. дисс.-М.: ФИАН СССР, 1970.

123. Лайнс М., Гласе А. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы.-М.: Мир, 1981.-С.736.

124. Фесснко Е.Г., Данцигср А.Я., Разумовская О.П. Новые пьезокерамические материалы.-Ростов-на-Дону, 1983.-С. 160.

125. Кременчугский Л.С. Сегнетоэлектрические приемники излучения.-Киев: Наукова Думка, 1971 .-С.234.

126. Новик В.П., Гаврилова П. Д., Фельдман Н.Б. Пироэлектрические преобразователи.-М.: Советское Радио, 1979.-С.177.

127. Кузьминов 10.С. Сегнетоэлектрические кристаллы для управления лазерным излучением.-М.: Наука, 1982.-С.400.

128. ЕЗеневцев Ю.Н., Рез И.С., Стефанович С.Ю. В кн.: Сегнето- и пьезоматериалы и их применение.-М.: МДНТП, 1978.-С.3-26.

129. Барфут Дж, Тейлор Дж. Полярные диэлектрики и их применения.-М.: Мир, 1981.-С.526.

130. Mitsui Г., Tatsuzaki I., Nakamura \i. An introdactions to the physics of ferroelectrics.-New York, Gordon a. Breach.-1976.-P.443.

131. Кременчугский JI. С., Ройцииа О. 13. Пироэлектрические приемники излучения.-Киев: Наукова Думка, 1979.-С.382.

132. Барфут Дж. Введеие в физику сегпетоэлектрических явлений.-М.: Мир, 1970.-С.352.

133. Иона Ф., Ширане Д. Сегнетоэлектрические кристаллы.-М.: Мир, 1965,-С.555.

134. Megaw H.D. Ferroelectricity in crystals.-London, Methuen a. Co.-1975,-P.220.

135. Galasso F.S. Structure, properties and preparatio of perovskite-type compounds.-Oxford, Pergamon Press, 1969, P. 207.