Синтез и свойства соединений состава LnWO4Br (Ln = La, Pr, Nd, Sm - Gd, Dy, Er - Lu) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ



\

/

\

V

Кч

На правах рукописи

ПОПОВА ИРИНА СЕРГЕЕВНА

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ СОСТАВА Ьп\У04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бш - Сс1, Ву, Ег - Ьи)

/специальность 02.00.01,- неорганическая химия/

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-1999

Работа выполнена на кафедре неорганической химии факультета физико-математических и естественных наук Российского университета дружбы народов

Научный руководитель-

кандидат химических наук, профессор АГ.Дударева

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор П.И.Федоров

кандидат химических наук, доцент В.А.Крохин

Ведущая организация -

Московский педагогический государственный

университет

Защита диссертации состоится " 2000 г.

в 15 ч. 30 мин. на заседании диссертационного совета Д 053.22.07 в Российском университете дружбы народов по адресу: 117198, ГСП, Москва, ул. Орджоникидзе, 3, зал № 2

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке Российского университета дружбы народов по адресу: 117198, Москва ул. Миклухо - Маклая, д.6.

Автореферат разослан "«2 0 " г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук, доцент

В.В.Куршшш

I— Л о п сг /~>

Актуальность темы. Оксогалогеновольфраматы лантаноидов благодаря цепным оптическим, люминесцентным свойствам могут использоваться в качестве материалов для магнитогидродинамических и оптических квантовых генераторов, люминофоров для рентгенолюминесцентных экранов. Обладая улучшенными функциональными свойствами, данные соединения имеют хорошую термическую устойчивость на воздухе.

Однако, несмотря на то, что потенциальные области применения оксогалогеновольфраматов лантаноидов в различных отраслях техники весьма широки, имеется круг вопросов, касающихся свойств данных соединений, полностью не освещенный. Так, в настоящее время исследованы только оксохлоровольфраматы лантаноидов. Сведения о получении оксобромовольфраматов лантаноидов отсутствуют, поэтому представляется перспективным разработать методики их синтеза, изучить структуру, физико-химические свойства. Следует отметить, что до настоящего времени практически не удавалось выявить «канонические» формы изменения параметров элементарных ячеек для сложных лантаноидных соединений, так как влияние размеров ионов лантаноидов на кристаллическую решетку в различных кристаллографических направлениях может экранироваться другими атомами. В связи с тем, что материалы на основе сегнетоэлектриков, пироэлектриков и родственных им веществ нашли широкое применение в приборостроении, электронике, радиотехнике, представляется интересным изучить нелинейно-оптические свойства оксобромовольфраматов лантаноидов.

Работа проводилась в рамках научных исследований кафедры неорганической химии и программы "Российские университеты -фундаментальные исследования" по направлению "Фундаментальные исследования новых материалов и процессов в веществе-'.и-в соответствии

с планом НИР кафедры неорганической химии Российского университета дружбы народов, шифр темы 22.00.17, 211613, № гос. регистрации 01.9.60 012606.

Цель и задачи работы: разработка методики твердофазного синтеза оксобромовольфраматов лантаноидов; -получение соединений состава ЬпУ/04Вг (1л1 = Ьа, Рг, N(1, Бт - Ос1, Эу, Ег - Ьи); изучение их свойств и строения различными методами физико-химического анализа.

Научная новизна работы. Разработана методика твердофазного синтеза оксобромовольфраматов лантаноидов. Впервые получены и изучены различными методами физико-химического анализа 11 новых соединений состава ЬпУ/04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бт - Сс1, Бу, Ег - Ьи).

Определены сингонии и пространственные группы оксобромовольфраматов состава Ьп\\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, Ш, Бт - Сс1, Оу, Ег, УЬ). Рассчитаны параметры их элементарных ячеек. Установлены морфотропные переходы в ряду соединений состава Ьп^УС^Вг при Ьп = Бш, УЬ. С помощью корреляциоино-регрессионного анализа выявлены «канонические» формы изменения параметров элементарных ячеек сложных соединений Ьп\У04Вг. Установлено, что экспериментальные зависимости параметров элементарных ячеек соединений Ьп\У04Вг от порядкового номера лантаноида (х) наилучшим образом описываются функцией вида: у = А +Вхп.

Определены пределы термической устойчивости полученных соединений на воздухе. Установлено, что оксобромовольфрамат лантана обладает пироэлектрическими свойствами в широком интервале температур.

Методом ЯКР на ядрах 79Вг получены новые данные для оксобромида лютеция, подтверждающие близость кристаллических структур соединений ЬиОВг и ЬиОЬ

Практическая значимость работы. Полученные данные об особенностях синтеза оксобромовольфраматов лантаноидов могут быть использованы для получения подобных соединений.

На основании результатов корреляционно-регрессионного анализа предсказаны теоретические параметры элементарных ячеек для еще не синтезированных оксобромовольфраматов состава ЬпУ/С^Вг (Ьп = Се, Рт, ТЬ, Но).

Полученные данные по термической устойчивости оксобромовольфраматов лантаноидов позволяют расширить области практического применения материалов на их основе. Установлено пироэлектрическое состояние соединения Ьа^/СЬВг. Благодаря своим пироэлектрическим свойствам в широком интервале температур оксобромовольфрамат лантана может быть использован для разработки материалов и устройств приборостроения, гидролокации, оптоэлектрон ики.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены и обсуждены на XXXIV, XXXV научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук РУДН (г. Москва, 1998-1999 гг.), на IV Всероссийской студенческой конференции (г. Екатеринбург, 1994 г.); на IV Международной конференции «Кристаллы: рост, свойства, реальная сгруктура, применение» (г. Александров, 1999 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 работ. .

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора и экспериментальной части, включающей 14 разделов, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Она изложена на 144 страницах машинописного текста, содержит 32 рисунка и 44 таблицы. Библиография насчитывает 141 наименование.

+

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы и сформулированы задачи исследования.

В литературном обзоре рассмотрены работы по синтезу, структуре, свойствам оксобромидов и оксогалогеновольфраматов лантаноидов, а также работы, посвященные исследованию кристаллохимических и электрофизических свойств лантаноидных соединений.

Экспериментальная часть В процессе исследования использовались различные методы анализа: химический (комплексонометрическое титрование трилоном Б, аргентометрическое титрование по методу Фольгарда); рентгендифракционный (Дрон-3, монохроматизированное CuK^r излучение, шаг сканирования - Д28 = 0,05°, время экспозиции в точке - 5 е.); (фисталлооптический (поляризационный микроскоп МИН-8); ИК-спектроскопический (SPECORD 75 1R, таблетирование образцов с КВг); генерации второй оптической гармоники лазерного излучения ; дифференциально-термический (дериватографы системы "MOM" и "NEJZSCH STA 409"); сканирующей электронной микроскопии (электронный микроскоп JEOL JSM-35 CF с аналитической приставкой "LINK"); ядерного квадрупольного резонанса (спектрометр ЯКР ИСШ-1-12 производства СКБ ИРЭ АН СССР).

Исходные оксобромиды состава LnOBr (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Tm, Yb) получены методом твердофазного синтеза из соответствующих оксидов и бромистого аммония. Оксобромид лютеция получен растворением LU2O3 в концентрированной бромистоводородной кислоте.

* - установка создана специалистами ГНЦ РФ научно-исследовательского физико-химического института им. Карпова.

Синтез соединений состава ЬгЛУО.Вг П.п = Ьа, Рг, N{1, Яш - С(1, Ру, Ег - Ьи)

Оксобромовльфраматы состава LnW04Br (Ьп = Ьа, Рг, N<1, Бт - Ос1, Бу, Ег - Ьи) получены по твердофазной реакции:

ЬпОВг + WOJ = ЬпШО^Вг Синтез проводился в кварцевых вакуумированных ампулах в течение 40 часов при температуре 950°С с промежуточной перешихтовкой. Время и условия отжига определялись экспериментально.

Данные элементного анализа подтверждают формульный состав синтезированных соединений Ьп\У04Вг (1 : 1 : 4 : 1) и хорошо согласуются с результатами химического анализа.

По результатам различных методов анализа полученные соединения монофазны, анизотропны, кристаллизуются в ромбической (Ьа\\'0.|Вг, Р^О.Вг, NdVVO.Br, 5т\¥0.,Вг) и моноклинной (EuWO.Br, 0<!Ш04Вг, 0у\¥04Вг, ErWO.Br, УЬШОДЗг) сингониях.

Методом сканирующей электронной микроскопии получены микрофотографии кристаллических порошков впервые синтезированных оксобромовольфраматов лантаноидов.

Рентгендифпакцнонное исследование соединений состава ЬгЛУО^Вг (Ьп = Ьа, Рг, N4}, .Яш - С«(1, Ру, Ег, УЬ)

Были получены рентгендифракдионные спектры соединений состава LnWO.Br в диапазоне углов 20 от 6° до 70°. Обработка рентгендифракционных спектров, расчет параметров кристаллических решеток всех полученных соединений проведен с помощью специального пакета программ на ПК.*

- исследования проводились под руководством зав. лаб. рентгенографии и кристаллохимии

к.х.н., доц. Н.Н.Лобанова.

Индиинрование соединений ЬпУ/О^Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Бш) проведено в рамках пространственной группы РЬст ромбической сингонии. Для данной пространственной группы учитывались погасания дифракционных отражений:

0к1, к = 2п; Ь01,1 = 2п; 0к0,к = 2п; 001,1 = 2п Соединения состава Ьп\\;С>4Вг (Ьп = Ей, вс1, Юу, Ег, УЬ) проиндицированы в рамках моноклинной сингонии, пространственная группа С2/т. Учитывались погасания Ьк1 : Ь + к = 2п. Результаты индицирования показали хорошую сходимость вычисленных и экспериментально установленных углов 28, отклонения Д29 меньше ошибки измерений. Рассчитанные значения параметров кристаллических решеток исследуемых соединений представлены в таб. I.

В рамках геометрии Дебая-Шеррера также были проведены теоретические расчеты дифракционных картин на основе известных структурных данных по монокристаллам ЬаУ/0|С1 и СёМ/С^О. Установлено, что теоретические расчеты хорошо согласуются с экспериментальными данными, полученными для

оксобромовольфраматов лантана и гадолиния. Таким образом, подтверждена изоструктурность оксохлоро- и оксобромовольфраматов лантаноидов в рамках ромбической и моноклинной сингонии.

Установлены морфотропные переходы в ряду соединений ЬпУ/О^Вг при Ьп = Бш, УЬ и неизоструктурность ЬиУ/С^Вг оксобромовольфраматам Ьп\Ю4Вг (Ьп = Ьа, Рг, Ш, Бш - вё, Бу, Ег, УЬ).

" Таблица 1

Параметры кристаллических решеток Ьп\У04Вг

Соединение Параметры кристаллической решетки V, (А)"'

а, А Ь,А с, А Р>°

Ьа\У04Вг 5,912(1) 7,931(2) 19,728(2) 90 925,2(2)

Рг\У04Вг 5,910(1) 7,797(2) 19,728(2) 90 901,6(2)

NdW04Br 5,909(1) 7,745(2) 19,508(3) 90 892,8(2)

5т\У04Вг 5,906(1) 7,669(2) 19,396(3) 90 878,2(2)

Еи\У04Вг 10,675(2) 7,280(2) 6,913(2) 108,98(2) 507,9(1)

Са\У04Вг 10,651(5) 7,259(3) 6,910(3) 109,32(5) 504,1(3)

DyW04Br 10,560(5) 7,197(3) 6,881(3) 109,47(5) 493,1(3)

ErW04Br 10,475(4) 7,123(3) 6,803(2) 109,38(3) 478,8(2)

УЬ\У04Вг 10,448(7) 7,076(4) 6,855(4) 109,90(3) 476,3(3)

Исследование кристаллохнмическнх закономерностей в соединениях состава Ьп\У'0.,Вг Ц,п = Ьа, Рг, N(1, Ят - Ру, Ег, УЬ)

С помощью корреляционно-регрессионного анализа исследованы кристаллохимические зависимости параметров элементарных ячеек а, Ь, с и V соединений Ьп\У04Вг от порядкового номера лантаноида (х). Проанализированы более 20 различных аналитических функций. Выбор модельной аналитической зависимости осуществлялся по коэффициенту корреляции Р.* и по остаточной среднеквадратичной дисперсии Бост"- Чем ближе )Г1| к единице, а Б1>С1 - к нулю, тем лучше: модельная зависимость описывает экспериментальную. Установлено, что наилучшим образом данные зависимости описываются функцией вида: у = А + Вх", В табл. 2 приведены характеристики корреляционно-регрессионного анализа

К = Е(х-х)(у-у)Л/Дх-*)2Е(у-у)г. где х и у- средние значения х и у.

" 50СТ = 1(у,«„-у,„)г/(п-2)

полученных аналитических зависимостей параметров элементарных ячеек соединений ЬпУ/04Вг.

Таблица 2

Характеристики корреляционно-регрессионого анализа полученных аналитических зависимостей для параметров _элементарных ячеек соединений Ьп\У04Вг_

Функция: у = А + Вх"

У А В-10и ^оет Я п

ромбическая сингония

а 5,9016 6,8974 0,000006 0,9678 -9

Ь 7,4350 314,4220 0,000004 0,9999 -9

с 18,9852 0,1452 0,000013 0,9998 -7

V 836,870 56128,8 0,03 1,0000 -9

моноклинная сингония

а 10,2964 610,549 0,0003 0,9898 -9

Ь 9,1951 -0,3034 0,0006 0,9973 1

с 6,7697 233,714 0,0009 0,8254 -9

V 436,2170 0,4561 7,38 0,9864 -6

На рис. 1 представлены полученные аналитические кривые для соединений Ьп\У04Вг, кристаллизующихся в ромбической сингонии, на рис. 2 - для соединений ЬпУ/С^Вг, кристаллизующихся в моноклинной сингонии. На графиках данных зависимостей наблюдаются "канонические" формы изменения параметров элементарных ячеек, а именно:

а) с ростом порядкового номера лантаноида наблюдается последовательное уменьшение параметров а, Ь, с, V элементарных ячеек 1л1\У04Вг, связанное с усилением взаимодействия 4Г-электронов с ядром;

А 9.91'

Ьа

л/а

к ясоо 7.650 7.9СО 7.Й50 7 в СО 7,750 7.700 7.65 0 7.6СО 7.550 7.500

гУсС

е< ег N

с, А

л/а.

ХЙэю.о

г» О.

вяо.о

Й70 0

вбо.о

•5*1.

Рис.

Аналитические зависимости параметров а, Ь, с, V элементарных ячеек соединений Ьи\\;О^Вг (Ьп = Ьа, Рг, N<3, Бт) от порядкового номера лантаноида

9?о.о

9Ю.0

900 а

в 90,0

5

6500 —

63 в« в$ 69 87 63 £9 70 N

Г. 300 7.250

т.гоо

М50 7.100

7,050

&с1

65 6Т

... Чь

£в 69 70 И

&с1

ъ-

ьь б'

чь

6» 69 70 N

в 450

500 О

90 О

«во.®

470 О

«0.0

4 39.0

Рис.2. Аналитические зависимости параметров а, Ь, с, V элементарных ячеек соединений Ь^СЬВг (Ьп - Еи, Ой, Иу, Ег, УЬ) от порядкового номера лантаноида

б) на интерполяционных прямых Еи-вс! и Сс1-УЬ имеет место «гадолиниевый излом», обусловленный изменением межэлектронных

взаимодействий при начале спаривания 4Г-электронов;

в) аналитические зависимости имеют нелинейный характер с отрицательным прогибом (Г<0), определяемым спин-орбитальными взаимодействиями.

С помошью полученных аналитических кривых спрогнозированы теоретические значения параметров элементарных ячеек еще не полученных соединений Ьп\УО^Вг (Ьп = Се, Рт, ТЬ, Но). Тепмогравиметрчческое исследование соединений состава ЬпЛУОдВг (Ьп = Ьа, Рг, N(1, Ят - вс), Ру, Ег - Ьи)

Методом дифференциально-термического анализа установлено, что соединения ЬпХУС^Вг устойчивы на воздухе до температуры 600 - 695°С.

По характеру разложения соединения Ьп\УС>4Вг делятся на две группы. К первой относятся оксобромовольфраматы легких лантаноидов (от Ьа до 0(1), ко второй - тяжелых (от Ру до Ьи). При этом в обоих случаях имеют место два конкурирующих процесса: непосредственное удаление брома и окисление кислородом воздуха. В таб. 3 представлены характеристики процессов разложения соединений Ьп\\'04Вг на воздухе, а также состав продуктов разложения по данным различных методов анализа.

Выяснено, что температура начала разложения падает с увеличением порядкового номера лантаноида для всех оксобромовольфраматов состава ЬпУ/С^Вг, за исключением соединения Ьи\\Ю4Вг. Данная особенность, по-видимому, связана со строением оксобромовольфрамата лютеция.

Таблица 3

Характеристики процессов разложения соединений Ьп\У04Вг на воздухе

Соединение Т разложения, °С Убыль массы, % Состав продукта разложения

начало конец теорет. практ.

Ьа\Ю4Вг 695 860 16,83 16,81 ЕагА^^Ла-модиф.

Рг\У04Вг 678 832 16,76 16,79 Рг2\У209

Ш\У04Вг 660 765 16,65 16,51 Ш2\У2Оу

БтУ/04Вг 655 723 16,44 16,46 5т2\У209

EuWO.Br 632 720 16,38 16,45 Еи2У/209

в(Ш04Вг >.. 590 840 16,21 16,10 Сс12\У209

0>ЛУ0.,Вг 690 790 15,54 15,60 0уЛУ06+0у2(\У04Ь

Ег\УО.,Вг 678 785 15,16 15,21 Ег2\У06+Ег2(\У04)з

ТтУ/04Вг 669 782 15,11 15,09 Тт2\У06+Тт2(\У04)з

YbW04Bг 658 780 15,00 14,93 УЬ2\У06+УЪ2(\У04)з

LuW04Br 660 790 14,94 14,91 Ьи2\У06+и2(\У04)з

Исследование нелинейно-оптических свойств

соединений состава Ьп\УР4Вг (Ьп = Ьа, N<1. 8т, С(1, Ру, УЬ, Ьи)

Исследование нелинейно-оптических свойств соединений Ьп\У04Вг проведено с помощью метода генерации второй оптической гармоники лазерного излучения (ГВГ). В таб. 4 представлены отношения интенсивностей сигнала ГВГ от исследованных порошков Ьп\У04Вг к интенсивности эталонного препарата кварца - 12а/ Ьс,(^02).

Таблица 4

Отношения интенсивностей сигнала ГВГ от исследуемых порошков

1л\У04Вг к интенсивности эталонного препарата кварца - 12в/ 12ш(8Ю2)

Ьп Ьи УЬ Оу вс! Бга N(1 1л

<0,8 0,1 0,1 0,05 0,1 0,3 28

Из связи величины сигнала ГВГ со степенью ацентричиого искажения кристаллической решетки, следует, что структуры соединений LnWO.Br (Ln = Nd, Sm, Gd, Dy, Yb, Lu) можно считать центросимметричными (сигнал ГВГ<1), а структуру оксобромовольфрамата лантана - нецентроснмметричной (сигнал ГВГ = 28 единиц). Следовательно, по результатам исследования, проведенного методом ГВГ, оксобромовольфрамат лантана является пнроэлектриком.

Анализ температурной зависимости сигнала ГВГ для оксобромовольфрамата лантана (рис. 3) и процесса разложения данного соединения на воздухе (рис. 4) показал, что при температуре 695°С происходит разложение нецентроснмметричной структуры LaWO.Br до центросимметричной - La^W^Oy. Сигнал ГВГ при этом исчезает. Таким образом, установлено, что соединение LnWO.Br является пироэлектриком в широком интервате температур, благодаря чему может быть использовано для разработки материалов и устройств приборостроения, гидролокации, оптоэлектроники.

ко

30 2 О i О

"100 ZOO 300 ¿,00 soo $оо ТОО 1'С

Рис. 3. Температурная зависимость интенсивности сигнала ГВГ для соединения LaWO.Br

и

Рис. 4. Дериватограмма разложения соединения Ьа\У04Вг на воздухе

ВЫВОДЫ

1. Впервые получены оксобромовольфра.маты состава Ьп\У04Вг (Ьп = Ьа, Рг, Ыс1, Бт, Ей, Сё, Оу, Ег, Тгп, УЬ, Ы). Синтезированные соединения исследованы различными методами физико-химического анализа (химическим, кристаллооптическим, рентгендйфракционным, сканирующей электронной микроскопии, дифференциально-термическим, генерации второй оптической гармоники).

2. Установлено, что соединения состава 1.п\У04Вг (Ьп = Ьа, Рг, N(3, Бпт) кристаллизуются в ромбической сингонии, пространственная группа РЬсш, и нзоструктурны ранее изученным оксохлоровольфраматам состава Ьп\У04С1 (Ьп = Ьа, Се, Рг, N<1, Бт). Соединения LnW04Br (Ьп = Ей, Сё, Бу, Ег, УЬ) кристаллизуются в моноклинной сингонии, пространственная

группа C2/m и изоструктурны ранее изученным LnWO^C! (Ln -= Eu, Gd, Dy, Er, Tm). Рассчитаны параметры элементарных ячеек соединений LnWO,Br (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Yb). Установлены морфотропные переходы в ряду соединений состава LnWOíBr при Ln = Sm, Yb. Соединение LuWO^Br неизоструктурно оксобромовольфраматам состава LnW04Br (Ln = La, Рг, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Yb).

3. Исследованы кристаллохимические зависимости параметров элементарных ячеек соединений состава LnWQiBr (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Yb) от порядкового номера лантаноида (х). Обнаружены «канонические» формы изменения параметров элементарных ячеек, на которых наблюдается последовательное нелинейное уменьшение параметров а, Ь, с, V с ростом х и имеет место «гадолиниевый излом», что связано с особенностями электронного строения атомов лантаноидов. Кристаллохимические зависимости для соединений LnW04Br описываются общей функцией вида: у = А + Вхя. Определены коэффициенты А, В и п для всех исследованных зависимостей. Спрогнозированы теоретические значения параметров элементарных ячеек соединений LnW04Br (Ln = Се, Рш, Tb, Но, Тш).

4. Изучена термическая устойчивость оксобромовольфраматов состава LnW04Br (Ln = La, Pr, Nd, Sm - Gd, Dy - Lu) на воздухе в интервале температур 25-1000°С. Предложены схемы разложения оксобромовольфраматов легких и тяжелых лантаноидов. Показано, что состав продуктов разложения соединений LnW04Br зависит от порядкового номера лантаноида. Установлено, что с ростом порядкового номера лантаноида термическая устойчивость данных соединений падает.

5. Выяснено, что оксобромовольфрамат лантана обладает пироэлектрическими свойствами в широком интервале температур, что может найти применение в технике.

Основное содержание диссертации изложено в работах: 1. Барсукова (Попова) И.С., Дударева А.Г., Саланж Цихиндине. Синтез и термическая устойчивость оксобромидов празеодима и эрбия.// Журн. неорган. химии.-1994.-T.39.-Xsl2.-С. 1960-1961.

2. Барсукова (Попова) И.С., Дударева А.Г. Оксобромиды лантаноидов. Синтез и физико-химические свойства. Тезисы IV Всероссийской студенческой научной конференции.-Екатеринбург, 1994.-С.29.

3. Барсукова (Попова) И.С., Дударева А.Г. Синтез и изучение термической устойчивости трииодида и оксоиодида празеодима.// Журн. неорган. химии.-1995.-Т .40.-№4.-С.540-452.

4. Венсковский Н.У., Тараров A.B., Дударева А.Г., Емельянов В.И., Попова И.С. Синтез и некоторые свойства оксобромовольфраматов лантаноидов.//Журн. неорган, химии,-1998.-T.43.-XaH.-С. 1803-1805.

5. Попова И.С., Венсковский Н.У., Тараров A.B., Дударева А.Г., Емельянов В.И., Стефанович С.Ю., Корчагина С.К. Новые оксобромовольфраматы лантаноидов состава LnWO^Br. Тезисы IV международной конференции.-Александров.-1999.-С.1В7-188.

6. Попова И.С,, Венсковский Н.У., Лобанов H.H., Дударева А.Г., Тараров A.B. Получение и некоторые свойства оксобромовольфраматов лантаноидов. Тезисы XXXV Всероссийской научной конференции по проблемам физики, химии, математики, информатики и методики преподавания.-М.: Изд-во РУДН, 1999.-С.62.

7. Попова И.С., Венсковский Н.У., Тараров A.B., Лобанов H.H., Дударева А.Г., Емельянов В.И., Стефанович С.Ю., Корчагина С.К. Новые оксобромовольфраматы лантаноидов состава LnWO^Br. Труды IV международной конференции: Кристаллы: рост, свойства, реальная структура, применение.-Александров.-1999.-С.152-159.

Попова Ирина Сергеевна (Россия) «Синтез и свойства соединений состава LnWC^Br (Ln = La, Pr, Nd, Sm - Gd, Dy, Er - Lu)

Диссертационная работа Поповой И.С. посвящена сшгтезу и изучению свойств оксобромовольфраматов состава LnWO.Br. Впервые по твердофазной реакции получено 11 соединений состава LnWO.Br (Ln = La, Pr, Nd, Sm - Gd, Dy, Er - Lu). Изучены некоторые кристалло-химические и физико-химические характеристики данных оксобромовольфраматов. Исследованы термическая устойчивость полученных соединений на воздухе в интервале температур 25-1000°С. Выяснено, что оксобромоводьфрамат лантана обладает пироэлектрическими свойствами в широком интервале температур. Полученные данные являются существенным научным вкладом в химию оксогалогеновольфраматов лантаноидов.

Irina S. Popova (Russia) "Synthesis and properties of LnWO.Br (Ln = La, Pr, Nd, Sm - Gd, Dy, Er - Lu) compounds"

Thesis submitted by I.S.Popova considers the synthesis and properties of LnW04Br compounds. Eleven oxybromotimgstens of composition LnWC>4Br (Ln = La, Pr, Nd, Sm - Gd, Dy, Er - Lu) were obtained by the solid phase for the first time. The crystal-chemical and physicochemical parameters of these compounds were studied in the air in the region 25-1000°C. It was established that LaW04Br compounds had piroelectric properties in the wide temperature interval. Obtained data are the substantial scientific contribution to the chemistry ofoxygalogenotungsens of lanthanides.

Ww M Dïèûxt /y S /(Do

Y, C/ïCf nvûJSCrtCt, it

7 и и а- ¿- о о-л ¿//lie р L/£W,