Синтез, изучение свойств и строения оксидных соединений молибдена (IV) и редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На праь^х -¡Л'кописи

• НОВИКОВА' ТАТЬЯНА ЕВГЕНЬЕВНА

СИНТЕЗ. '©УЧЕНИЕ СВОЯСТ? и СТРОЕНИЯ ОКСИДНЫХ СОьДйНЕНШ ЦЭЖБДЕНА (IV) И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ «ЕНТОВ.

/специальность 02.00.01 - неорганическая химия/

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени ■ 1 . кандидата химических наук

Москва - 1395

Работа'выполнена на кафедре неорганической химии

.факультета физико-математических и естественных наук , ■ . • г

Российского университета дружбы недрдов

• Научный.руководитель кандидат химических наук, доценг Н.У.Вексковский

Официальные■оппоненты: доктор хишчеазк наук, префессор П.И.Фгдоров -'. каадидат химических наук В.Ф.Суховерхов

Ведущая организация Московский государственный педагогический университет им. В.Я. Ленина

2азм1& диссертации'состоится "де^ря 1995 г.-в •

16 чао.' 30- мин. на заселении диссертационного совета. ; Л 053.22.07 В; .Российском университете дружб»} народов по.адреАу. 117523, .Москва, уц. Ордо)Ьыкквдае, 3.

С диссертацией ыожйо ознакомиться в научной библиотеке "Российского университета друхОУ неролов по адресу: 117198-'> Москва, ул. Миклухо-Маклая, 6.

Автореферат"разосла!' " ноября .1835 г. .. Ученый секретарь диссертационного совета *

л>

кандюаг химических наук, -доцент ' « Т Л'.А.Г/ЛВОРОНСКАЯ

( : Актуальность теми Особый интерес в настоящее гремя имеют с.пс.г, ■ ние; оксидные соединения переходных'Металлов. В частности, к.ним относятся молибдаты редкоземельных элементов, которые м^ут бит» использованы в качестве сегнетозлектриков, люминофоров, твердых элект-ролитог^и т.д. Молибдаты.РЗЭ, в которых молибден находится п степс-кях'окисления IV,V, | обладают полупроводниковыми свойствами. Однако, . '¿. литературе цмеетс$| много противоречий по условиям синтеза и составу; практически не Изучены такие их свойства, как термическая устойчивость, о отношение ¡'к различным окислителям, что сдерживает их более -ишрокое использование.

Особенности кристаллической.структуры 'молибдатсв РОЭ и широкая возможное^ модификации4 состава позволяют использовать их- свойства при синтезе.. Возможность частичной замены как катионов металла, так Ич кислорода на атомь] других элементов может привести к стабилизации определенного типа кристаллической структуры; такая •замена требует • разработки .новых методик синтеза.-,

I Цель и задачи работы. Целью настоящей работы являлось изучение' 'взаимодействия оксида молибдена (IV)' с оксидами РЗЭ в широком интервале концентраций и температур;. выявление фаз, образующихся в системах, изучение условий их синтеза и свойств; исследование характера их взаимодействия с различными окислителями, в том числе с хлором и

V 1

серой, , \ ', . _

Для достижения'указанной цели Сило необходимо решить • следующие

I • ? .

задачи:

а) исследовать фазовые равновесия в системах ИсЗгОэ-МоОг. ПугОз-МоОг, выделить и чистом виде образующиеся фазы, определить условия их синтеза;

б) синтезировать молибдаты аналогичных составов для других (Ьп»1а>Рг,Згп,ис1,Нд,ЕгЛтД.и), изучить их некоторые физико-химические свойства и установить характер иэменения последних в ряду РЗЭ; вручить возможность' их использования для получения' оксохлор- и оксот|га-молибдатов (IV). • '

Научная новизна работы. Впервые методами; $изжэ-химического анализа .проведено систематическое изучение $аасвих равновесий в с1ю-

I !

те*ш КеЗгОя-МоО« и БугОз-МоОг. Найдено, что в индивидуальном состоянии в системах существуют фазы состава 1.П2М02О7 А ЬлгМоОэ, опреде|:е-пы области их'гомогенности. Рассмотрен характер йвмеиения параметров кристаллических решеток выявленных в системах Фа4 в широком интерьа-

I

ле концентраций. Установлены особенности строения молибдата неодима состава МгМсаО? в вашеимости от условий синтез^. Изучена термическая устойчивость и характер окисления образцов. I /

Разработаны эффективные методики синтеза (молибдатоЕ состава Ьг^МогО? (1л»1а,Рг,Нс1.3т,&1-Тт,Ш), 1.П2М0О5 (!ли2п,(Зс!,0у,Ег),. прослежен характер изменения их некоторых физико-химических свойств1! в

' г

ряду РЗЭ. Показано, что условия синтеза влияют на кислородную стехиометрию. Исследовачо гэаимодейотвие данных соединений с хлором и се-Ро£, получены новые сведения по оксохлор- и сксоЛймолибдат^. ,РЗЭ'.-_ Практическая ценность работы. Полученные результаты о 'взаимо- ■ действии в системах Ьна'Оэ-моОг (ьп-М.Оу), об условиях синтеза мо-'либдатоь и^Мо^О? и [лгМоОр и их свойствах, а также установленные ьгмономерностк вносят определенный зклад в химию молибдатов (IV) редкоземельных элементов, являются справочными" данными и могут быть

неполквезны в научных и прикладных исследованиях,! учебном процессе в

1

высших учебных заведениях при преподавании общих, й специальных кур-

!

сов химии.

Апробация работы. Основные рЛультаты диссертационной работы докладывались на XXIX, XXX, XXXI научных конференциях.^чкульте^а фи-ащсо-математическш^ н естественных наук РУДН (г. Москва 1993-1995 гг.),/

Публикаций. По материалам-диссертации опубликовано 8 работ..

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора и экспериментальной части, включающей 5 разделов, и^ьшодоз. Она изложена на 173 страницах машинописного текста, ■ содержит 53 рисунка и 27 таблиц. Библиография насчитывает 84 наименования. . . '

! ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.*

В литературном обзоре рассмотрены работы по синтезу, свойствам и применение молиЗдагов и- хдормолибдатов РЭЭ различного состава.

.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

■ В качестве исходных веществ использованы оксиды ГОЗ чистотой не шке 99,0%, метздличесхий мелкодисперсный молибден, кристаллогидрат мэлибдата аш>нил. Оксид молибдена (IV) был получен восстановлением ' МоОз.металлическим молибденом в вакуумированньа' 'кварцевых ампулах. Процесс проводился в муфельней печи йри 1000°С в течение 20 часов с ' промежуточной перешихтовкой.

При изучении фазових равновесий в системах навески веществ бра-

* В, руководстве работой принимала участие к.х.н., доцент Слфронешсо М.Г.

> • * ! .дмсь ъ мол.сигся спрессовывались в та&ртки, отжигалис^ в

еануумнп;; щм;;» (Р*(1-4)-10" 5 ¡.ш.рт.ст.).

'!.")! :-ч7'..-1на обр?5ов12эянся фаз и соединений' использовались методы р5!17гснс'5ззс-еогс 0РОН-£,- ДРОЛ-З, Сика-изЛ^ние), ди^фгренди-• т^ичрсксго (дерисатогрзф 0-15000 "Ш"), |спсКгроЬшцичю-ir.ro 7511?. тайлмкя К5г>,- кристадлооп-гн^еского (поляркзаде-

(•'¡•гн микроскоп МИН-В) аКсЧмзоз. Расчет я&раыет^ов кристаллически 1>сыотс:: обра&упшся йот проводился с помопц.» Спецгалм«" прогр;шм на Ш! оУ. ~

'ФЛЗШНЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТОЛ« !Ма0э-Мо02 1! Оцтсма вёдОз^ИоОе. = Согласно результатам р»|нтгекофазозого аз|а-лпа, в системе существуют фазу:' МоО;. (до 25'$ю&.% » КеЩ&^О? / П>-45 ма«.Х область гомогенности 30-35 кол. г Я&Оо). крксгслг

ЛИЗУЯВШПС? в ООМбКЧССКОЙ СНШ'СНИЯ, Ш«Мо0з (49- (:р У0.Г.,?, {{¿¿Оэ. сб-ласть гсмг.'Генности 50 нэл.й МгОз), кряугалгкзую^чса 2 моноклялЬй "лнгоаии. фага X (65-65 моЯ.Х КЛгОз), Н^Оз (с 155 .мол.:" '.^Оз').' Рассчитаю гиачения пзрамегрог ' кристаллических Ь>г;тск Саз состава Пг1г.Мл207'г. (ИгМеОс; ео всей'области та сусессвозашга.

Гшогздиая фаза, отаечаюцая -собт?ьу З^^гОз^го.», кристаллиз^-"

ется в ромбической сякгойии. Ут- ч-пный состдг, лй данным ДТД, сосчГ-

■< - - ( .

ВсТСТВ>еТ N^>.'0;;. 3С7, о,- 1;?С УКЗаЫРаеТ на каткой'ДЕФИЦИТНУЮ П0ДР8Шв|'-

ку у неодима. -вс-роятю, это сОгясняетсл перераспределением нзплорода

> ' 1

в образца* .системы а процессе" отжига. '

ВрРяасти составов 55-65 дал.% ?М--;0з на рмЛг«югрзммс.ч проявляется -рефлекса фазы X, о которой 'раис-э в лктер&1>1ге гикатч еосбя-?--

■

ний не было. Выдели^ ее в чистой виде и определить состав в услоьи ях'проведения эксперимента не представилось возможным. И'ндицнроьание рефлексов данной фазы, показало, что она имеет кубическую структуру,

близкую к пирохлору.' ' ' ; ' '

/ < ' ■ -

I | КК-спекгроскопический анализ образцов показал, что фаза X, сосуществующая с. 'фазой ((¿гМоОй,. .не оказывает влияния на'вид ИК-спскт-ров. Это может объясняться либо вообще отсутствием полос поглощении в ИК-спектрах этой фазы, либо их наличием в тех же самых областях, которые характерны и для МйгМоОэ (700-680 см"1,' 610, 550 и 480 ■си-1); ; _ ' .

Система РугОэ-МоОз. По дациш рентгенофазового анализа, в_системе образуется следующие фазы: М0О2 (до 25 мол.% ЮугОз).. V (5-25 цол.Х БугОз),Оу2Мор07 (5-45 иол.Х ' БугОз, область гомогенности 30-33,3 мол.Х ОугОр), кристаллизующаяся в структурном типе пирохло-ра, ОугМоОэ (35-95' мол.% ЮугОз, область гомогенности 50 мол.2, ОугОз),, кристаллизующаяся в моноклинной сингонии, БуеОз ( с 55 мол. % СугОэ)., Определить сингонию кристаллов фазы У не удалось; Однако, на' основании расчетов параметров кристаллической решетки фазы М0О2» сделано предпрложение,' что фазой У может быть МоОг+я, образование которой возможно вследствие перераспределения кислорода между образцами системы в процессе отжига.

.Установлено, что.характер окисления образцов зависит от состава - число стадий окисления уменьшается с увеличением содержания оксида РЗЭ, а термическая устойчивость несколько повышается. На рис. 1 ~представлены термограммы окисления_ гомогенных фаз ЬпгМогОу и ЬпоМоО» •' (1п=Кй,0у). В конечных продукта;? окисления образцов обеих систем содержатся молибдати различного состава, в условном - ' п^МоОв и

■

1.П2 (М00.1)3. |

МОЛИБШи СОСТАВА 1п2М&)5. an-Sm.Gd.Dy.Er). Синтез молибдатов состава ЬпгМоОб осуществлялся в вакуумной печи (Р=(1-4) -Ю-5 мм. рт.ст.) при 1000°С в. течение 10 часов с промежуточной- перешихговкой. Полученные соединения изоструктурны между собой и кристаллизуются в мойоклинной скнгонии. По данньчл ИК-спектроскопически исследований молибдатов Ьг>2Мо05 (1.п=Зп,&1,0у,Ег), выявлено, что природа РЗЭ оказывает непосредственное влияние на области проявления валентных симметричных и антисимметричных колебаний связей Мо-0. С увеличением порядкового номера РЗЭ, полосы поглощения, относящееся к колебаниям связей Мо-0 в области 500-800 см"1 смещаются в высокочастотную область, что указывает на'уменьшение длины связи. Это хорошо согласуется с рассчитанными значениями параметров кристаллических рещеток синтезированных нами молибдатов: а,А Ь.А с,А р, град.

ЭП2М0О5 7.6329 5,7853 12.4504 107,4517 (Й2Мо05 7,5848 5,7629 12,3496 107,7889 0у2Мо05 7.5167 5,7235 12,2418 107,9413 ,Ег2Мо05 , 7,4428 5,6914 12,1671 107,9912 ' По данным ДТА, во? образцы устойчивы при нагревании на- воздухе до 400°С. Основное окисление протекает в диапазоне температур 520-730°С. Расчет состава молибдатов ШгМоОд по изменению массы по-'казал, что они имеют некоторый дефицит по кислороду.

Процесс хлорирования молибдатов состава 1л2Мо05 проводился в специальной установке термического анализа в токе сухого хлора.

Согласно полученным данным, взаимодействие !л2Мс0з с хлором протекает при температуре 450-600°С. В продуктах взаимоде!",:.;вия при-

- *

cvTcxBywT две ф-aru - оксохлорид РЗЗ (LnOCl) и кщлюлибдат лан'ГЬнои-

i i па,- близкий по составу.к Ü1M0O4CH, кристаллизующийся в моноклшйгай

сингонии. Полученные хлорколнбдаты (Sm.Gd.Dy.Er) изоструктурны ме.вду orKfoii; и по спочиу строения -близ;-и к хлор^"<ьфрамату гадолиния fkM)4CJ. " - . '

Raum? ДТА и ПК-спектроскопических исследований согласуются! с данными PIA о суиестзовачии в продуктах хлорирования двух фаз. Процесс разложения хлорированных образцов на вевдухе начинается йри с60-5'Ю°С (рис. 2) и протекает в две стадии, tja первой (в'области

R60-''80°C) происходит разложение оксохлоридов F33, на второй 1 хлор-

t -

иолибдагсв. Основными фазами, образующимися псш$ замещения атомов . ■ i xsopa на кислолрсд, яеляотся молибда? состава Ln^MoOe и оксид РЗЭ.'

Длл из/ченил характера взаимодействия LngMocjs с серой в качестве- примера бы пи испольаовгшы ыолнбдаты самария, |гэдодиния и эрбйя. Изучены ' сОрагиц с соотношением ^S^MoOs:^:!; 1:1; 1:2; \ и Ln?y<oOp:S-l:2 iü>Gd,ErJ.

Кристаллэоптическкй анализ показал образованно однофазного про-j/i:ra в.ртулг.тага- яззимсщэйстаия Ln^MoOs с серой.

. По датам Р?А, Фазойын состав зависит er содержания серы в цс-

ходнем cSparus : На рентгенограммах образцов составов 1:1 и 1:2 про-

'1 -да ;л •

«идатся ре-^лэкгн. относящиеся к исходным- тяибдэтаы и сульфиду fjo-либденп ifcSg. Ммтенспв'ног-ть характерного ллЛ него отражения (20=14,С°) газрдотае? с увеличением количества ;оеры. üe иекдшоно образование молибда] os других составов, имеииих.близкие рентгенографически? характеристики. В отличие от других, рентгенограмме образца «с соотношением Siii£MoOs:S»2:i проявляйте интенсивные рефлексы, отнесенные к Sn^MoOs.

/

Рис. 2. Термограммы пгюдуктов взаимодействия мол^йдатов состава ¿л^МоО^ с хлором на воздухе.

На. основании данных различных методов анализа, Нсде.тагр предположение, что в результате взаимодействия молиодатоЛ¡состава ипгМоОь с серой образуются соединения со слоистой структурой, в которо^ слои МоБх чередуются со слоями ЬпгМоОе.

МОЛИБДАТЫ СОСТАВА 1л2Мо207 (Ьп=Ьа,Рг, 1!с1,5т,6с5-Тт,Ьи).

Синтез молибдатов состава Ln2i.to2O7.KaK и предыдущее молибдатов, проводился в вакуумной печи. Как было установлено, время отжига для их получения зависит от катиона РЗЭ. Так, для получения молибдатов от до 13у был достаточен отжиг в течение 10 часов с иерешнхтовкой после Б часов отжига, а для ЬигЫагО?' ~ 20 часов с двукратной перешихтовкой.

Ьа^МогО? и Рг^МоеО? кристаллизуются в моноклинной сингонин, а молибдаты других лонголоидои - и кубической синогонии, структурном типе пирохлора. На рис. 3 представлена зависимость параметров кристаллической решетки фазы состава 1.П2М02О7 от порядкового номера РЗЭ.

Дифферснциаль.ю-термический анализ молибдатов состава 1Л2М02О7

. ¡>

был проведен в динамическом и квази режимах. По. данным ДТА, характер окисления зависит от порядкового номера РоЭ: молибдаты легких лантаноидов окисляются в'одну стадию, а тяжелых - в две и более. Основными конечными продуктами окисления являются соединения состава [лгМоОб и ¡Л£ (М0О4) з> Результаты расчета состава по изменении массы образцов показали, что синтезированные ыолибдаты имеют дефицит по кислороду, и их состав следует представить в ваде ЬпгМогО?-^

Установлено, что температура взаимодействия молибдатов состава ЬпгМогО? с хлором зависит от катиона РЗЭ, и она повышается от [.а к .1-й, Согласно различным методам исследования найдено, что так же, как

- 1Й -

а, А

Щ'1 ■

Щ5 10,25 • Ш

НО, 15 ■ ■{0,1 ■

60

ег

64

68

63

70

7£

Рис, 3. Зависимость параметров кристаллических решеток соединений отстала 1.Г12М02О7, имеющих структуру пирохлора, от порядкового номера И?Э.

и в случае с 1Л2М0О5. в продукта« хлорирования ЬпгНогО?, содержащих тяжелые лантаноиды, присутствуют две <$азы (1лМо04С1 и 1п001). а при хлорировании"молибдатов данного состава ряда 1л-&] получено однофазно® соединение ЬпМоС^гЛ. На основании этого высказано предположение о воэмсяодссти использования Ьг.гМогО? (1л=1.а-(3с1) п качестве исходных веществ для синтеза оксохлормолибдатов, которые, как известно,'применяются в качестве люминофоров. • .

С целью исследования характера взаимодействия молиОдатсв состава 1Л2М02О7 с серой были исследована образцу СИгМо^О?: 3 и ОугМогО?: 5

в Соотношениях 1:1; 1:2; 1:3. Найдено, что вэаиЬодей^

гв<ш начинается /ры происходит

вше 660°С- По, всей вероятности, выше этой темпера' разрушение кристаллической структуры .пирохлора с образование^ ¡фазы,

I ' ! I

общей для всех образцов. Структура данной фазы Оливка к ЬпгМоОб. По " данным РФА, на рентгенограммах проявляются рефлексы, относящееся к дисульфиду молибдена. Интенсивность характерного для него отражения возрастает с увеличением количества серы в исходном образце. Однако, отсутствие ряда других рефлексов присущих МоБг, имеющего слоистую структуру, дает нам возможность предположить, что мы, также, как и в случае с рпгМоОь, имеем дело со сложной структурой, в которой слои структуры сульфида, молибдена непосредственно чередуется со слоями Ц)2Мо0е.

' _ л

ВЫВОДИ.

. 1. Методами физико-химического анализа; рентгенофазового, ИК-спектроскопического, дифференциально-термического исследованы фазовые равновесия в системах Ш^Оэ-МоОг и ЮугОз-МоОг в широком интервале концентраций и температур и показано, что характер взаимодействия компонентов зависит от природы РЗЭ.

• 2. Установлено' образование гомогенных фаз составов 1.П2Мо05 и 1лгМо20?,-определены области их существования. Найдено, что мрлибдат,-Мс1гМо£07, образующийся в системе, кристаллизуется в ромбической син-гошш. . .. , \„ - ;.

д. В системе (Млйз-МоОг в 'обпасти концентраций 55-95 молД. |Иг0з обнаружон^ .неивБесгкая ранее фаза X, кристаллизующаяся в-! '"¡труктурнсы типе пирохлора и сосуществующая с другими фазами.

4. В системе ОугОз-МоОг, помимо выявленных фаз состава ШгМоОэ

•л ЬпгМогО?. установлено образование новой фазы У, 'кристаллизующейся в кубической скнгонии и существующей в области 6-25 мол.% ОугОэ-Высказало предположение, что Фага У представляет собой МоОг+х- .

5. Впервые методом п^дерекииально-термического анализа изучены .термическая устойчивость образцов в системах и характер их окисления. Установлено, что с увеличением содержания в образцах оксида лачтоновд?» процесс окисления упрощается; термическая устойчивость. возрастает.Конечными .продуктами окисления образцов систем 1.П2О3-М0О2 (Ьп=Ыс1,[>/) являются молибдатн различного состава, доминирующие-из которых" Ьп^МоОб и '.

6. Рассчи'танч параметры кристаллических решеток фаз, образующихся в системах, дроследен характер их изменения в зависимости от состава. •

?'. Синтезировали " и изучены различными методами фиэико-химичес-ксго ' анализа (Р1--А, • ДТА, ИК-спектроскопия) молибдати состава ЬпгМоОз (иъ-т.т.Ъу,Ег) и Ьп^огО? (1л=1а,Рг,М,Зп,в^-Тт,Ьи). Установлено, что стсхисчегриа по кислороду зависит от условий синтеза. Рассчитаны значения параметров кристаллических решеток соединений,' прослежен-, характер их изменения в зависимости от порядкового номера РЗЭ..Определена термическая устойчивость молибдатов.

8. Показано, что при взаимодействии 1Л2М0О3 (1л=3,-п,6с),Бу,Ег) и (1л=Су-иО с хлором образуются две фазы, а именно: !лК(аО,-",С1

л 1пос1.

Установлено, что при хлорировании молибдатов ¡лгМэгО? ряда Ьа-(М образуется однофазный продукт состава ЬпМоО-ай. На основании, этого сделано заключение о возможности использования таких молибдатов в качестве исходных вешеств для получения соответствующих сксох-.

- ¡.у -

лормолибдатов 1пМо04С1, являющихся люминофорами.

10. Рассчитаны параметры кристаллических 'решеток Ьщте^уован-ных оксо.члормолибдатов и изучена .их термическая устойчивость.11 ■

11. Изучено взаимодействие колкбдатов Ьп^МоЗз (ап.Ш.Ег) и 1Л2М02О7 (0с1,0у) с серой. На сског>апии результатов различных метеков

V

исследования вцскаэаио предположение о возможности образовании слоистой структуры.

12. Теоретические и экспериментальные результаты исследований могут Ок'п использованы в монографиях, учебника*, справочниках, при чтении курсов лекций по соответствующим разделам неорганической химки и проведении .НИР е ВУЗах и НИИ.

ОсиЬвиое содержание диссертации 'изложено в работах:

1. Богатов Ю.З., (ллфроаевко М.Г., Новикова Т.Е. К вопросу о шзаих 0|х!идах РЗЭ. // Тезисы докладов XXIX научной конференции факультета физико-штематических и естественны?; наук. - Часть'3. '- М.; йад-во РУЛИ. 1093.- С.13.

»

2. Новикова!.Е., Сафроиеяко Ы.Г., Еогадов Ю.З., Веясковскяя Н.У. В»а«йюдейс?ьяе оксида молибдена (VI) с металлически.; диспрозием. // Тезисы докладов. XXIX научной коиферакщш факультета физйко-ыатемаха-' ческих и ь-стестзешт наук.- Часть 3.- !■!-, йзд-ио РУДН, 1993 -.-€.14. ,

3. Ьогатов Ю.'З., Сафрснзнко М.Г,, Куриаюш В.В., Яозикова Т.Е. Синае?. и свойства молибдатов состава 1Л2М02О7. I' Тезисы докладов XXIX научной, конференции факультета вшико-матештнческих у, естественных, наук. - Часть З.г М.: Над-во РУДН, 1993. - С. 16.

А: Богатое Ю.З,. Сафронечко М.Г., Новикова Т.Е., Курилкин В.В., Уг-. {сиоваИ.С., Вилкова Е.В. Слнтеэ и тс-рмогравкметричезкое изучение •исшЬдаюв состава Ц^МогОС) // Тезисы докладов XXX научной кон^е-

-

репции фазсультета-физико-матеметических и естественных йаук. Часть

3. - М.: Изд-во Р1'да, 1294. - С. 21. , , ; '

5. Новикова Т.Е., Сафроненко М.Г., Богатов Ю.Э., Венсковский.Н.У. Фазовые равновесия в системе ОугОз-МоОг. // Тезисы докладов XXX на-.учнбй конференции факультета физико-математических и естественных наук.- Часть 3,- М.: Изд-во РУДН, 1994. - С.' 22.

6. Сафроненко М.Г., Богатов Ю.Э., Новикова Т.Е., Куридкин В.В., Куш-нир Л.А. Синтез и свойства соединений состава 1лгМо05. //Тезисы докладов XXX научной конференции факультета физико-математических и естественных наук. - Часть 3,- М.: Изд-во РУДН, 1994 - С. 23.

7. Сафроненко М.Г., Богатов Ю.Э., Венсковский Н.У., Новикова Т.Е.. Курилкин В.В.- Фазовые равновесия 'В системе (МгОг-МоО?.. // Тезисы Докладов XXXI научной конференции факультета физико-математических и естественных наук.- Часть 3. - М,:Изд-во РУДН, 1995.- С. 22.

8. Новикова Т.Е.Сафроненко М.Г., Богатов Ю.Э., Курилкин ■ В.В., Венсковский Н.У. Взаимодействие молибдагов состава 1л2м0о5 с хлором. - М.. 1995. - 10 с. Деп. в ВИНИТИ 25.10.1995, № 2837 - В 95.

Р к'

И

, Novlkova . Tatiana Evgenievn^ (Ruspicp t

"Synthesis, structure and seme properties of oxomijjlytida^qs (IV)

of some rare earth element!" 1

i. ■

i . i ' i; |

Pliase equlibria In the Nd?.03-MoQ2 and РугОз-МоО^ sister® h^ve1 been investigated by the powder X-ray difracticin method,_ IR-spect-. roscopy and differential thermal analyse. The effective method of preparation of molybdenum compounds 1лгМое07 (Ln-La.Ff'.fid.Sm.Gd-Ttn, Lu) and LncMoOg (ln=Sm,Gd,Dy,£r) is proposed. The study of thermic stability and oxydation mode of these similars and their interaction with chlorine and sulphur was carried out. The results obtained are

of chemistry of ГаГе earth molybdates (IV). _ ;

• # '

Новикова Татьяна Евгеньевна (Россия)

Синтез, изучение свойств и строения оксидных соединений молибдена (IV) И редкоземельных элементов

Диссертационная работа Новиковой ' Т.Е. посвящена изучению свойств и строения молибдатос (IV) редкоземельных элементов.

Соискатель изучил взаимодействие в системах ■ ШгОз-ИоОц' и ОуйОз-МоОг в широком интервале концентраций, исследовал термическую устойчивость и'характер окисления образцов данных систем. Разработала эффективная we годика синтеза соединений состава Ln2Mo207 (Ln=La,Pr',Sni,Gd-Tm,Lu) и LnsjMuOs (Ln-Sm,Gd',Dy ,Ег), получены их некоторые физико-химические -характеристики, изучено взаимодействие с хлором и серой.

Полученные данные являются существенным научным вкладом в химию ыолибдатов (!V) редкоземельных элементов. • •

't5.Ii.S5r.

Объш. Тц. х„ Тнр. 100 Зак,- 579

\7-j7i, ШкК, Огаэой-якцдве; a