Синтез новых органических производных со связью галлий-металл тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правах рукописи

I

ТИШКИНА АЛЕКСАНДРА НИКОЛАЕВНА

СИНТЕЗ НОВЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ СО СВЯЗЬЮ ГАЛЛИЙ-МЕТАЛЛ

02.00.08 - химия элементоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Нижний Новгород - 2010

1 5ДПР20;и

004600776

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН.

Научный руководитель:

Доктор химических наук Федюшкин Игорь Леонидович

Официальные оппоненты:

Доктор химических наук, профессор Шубина Елена Соломоновна

Ведущая организация:

Кандидат химических наук, Пискунов Александр Владимирович

Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. A.B. Николаева СО РАН

оО

Защита диссертации состоится " 2010 года в часов на

заседании диссертационного совета Д 212.166.05 по химическим наукам при Нижегородском государственном университете им. Н.И. Лобачевского по адресу: 603950, Нижний Новгород, ГСГ1-20, пр. Гагарина 23, корп. 2.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского.

Автореферат разослан" 3 " а*\

.2010 года.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук, доцент

Замышляева О.Г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Прогресс в области соединений со связями металл-металл обеспечивает решение многих фундаментальных и прикладных проблем химической науки. Становление этой области химии относится к 1963 году, когда Г.А. Разуваевым и Н.С. Вязанкиным был разработан гидридный метод синтеза органических производных со связями М-М' (М = Н^, Сё, БЬ, В>; М' = 81, йе, Бп). Поскольку металлы доминируют среди химических элементов, подавляющее большинство возможных химических связей между двумя произвольными атомами - это связи именно между атомами металлов. Наиболее изучены биядерные комплексы переходных металлов. В этом контексте следует отметить, что именно переходные металлы могут образовывать друг с другом 1 етырех- и пятикратные связи,111,21 которые не реализуемы между атомами других элементов.

В отличие от переходных металлов, способных образовывать соединения в нескольких состояниях окисления, непереходные металлы, как правило, имеют одну характерную степень окисления. Для «тяжелых» непереходных металлов таких, как ртуть, индий, олово, свинец и др. известны как моноядерные низковалентные производные, так и биметаллические соединения со связями металл-металл. С уменьшением порядкового номера способность непереходных металлов к образованию производных, содержащих атомы металла в низких степенях окисления, а также производных с прямыми связями металл-металл резко снижается, и для некоторых из них такие производные неизвестны до настоящего времени. Преградой образования прямой связи между двумя электроположительными металлами является кулоновское отталкивание их катионов и восстановительный характер связи металл-металл, что делает

[1] Cotton F.A., Gurtis N.F., Harris C.B., Johnson B.F.G., Lippard S.J., Mague J.T., Robinson W.R., Wood J.S. Mononuclear and Polynuclear Chemistry of Rhenium (III): Its Pronounced Homophilicity//Science. - 1964,-V. 1455.-P. 1305-1307.

[2] Nguyen T., Sutton A.D., Brynda M., Fcttinger J.C., Long G.J., Power P.P. Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers // Science. - 2005. - V. 310.-P. 844-847.

биметаллические соединения крайне неустойчивыми. Стабилизация реакционно-способных связей металл-металл может быть достигнута при использовании некоторых лигандов. К их числу относятся конформационно жесткие аценафтен-1,2-димины, содержащие объёмные арильные заместители при атомах азота,

В последние годы отмечается значительный интерес исследователей к органическим производным алюминия и галлия в низких степенях окисления, среди которых как комплексы со связями Ga-Ga и Al-Al, стабилизированные объемными апкильными, терфенильными или диазабутадиеновыми лигандами, так и моноядерные кетиминатные и циклопентадиенильные производные одновалентных галлия и алюминия. Интерес к связям металл-металл в гомо- и гетероядерных молекулах, содержащих атомы непереходных металлов в нетипичном координационном окружении и необычном валентном состоянии, не случаен: изучение данного класса соединений вносит существенный вклад в уточнение таких ключевых понятий химии как валентность, природа химической связи, устойчивость и реакционная способность метаплокомплексов. Поэтому, разработка новых синтетических подходов, поиск новых лигандных систем, способных стабилизировать реакционно-способные связи металл-металл, а также развитие методов исследований биметаллических соединений являются в настоящее время актуальными проблемами современной науки. Цель и задачи диссертационной работы.

Цель работы заключалась в синтезе новых органических производных со связью гаплий-металл. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1) синтез новых производных со связями галлий-металл и алюминий-металл на основе 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтена (dpp-BIAN) и изучение характера связи металл-металл в полученных соединениях;

2) синтез комплексов алюминия, галлия, индия и цинка с хиральными N-хелатирующими лигандами.

Объекты и предмет исследования. Гомо- и гетерометаллические комплексы галлия и алюминия с аценафтен-1,2-диимином. Моно- и биядерные производные металлов 13 группы и цинка с хиральными амидо-иминными лигандамн.

Методы исследования. Все синтезированные в работе комплексы чувствительны к кислороду и влаге воздуха, поэтому манипуляции, связанные с их синтезом, выделением и идентификацией, выполнялись с использованием стандартной техники Шленка в вакууме или атмосфере инертного газа. Состав и строение новых соединений устанавливали с использованием спектральных (УФ, ЯМР, ИКС), дифракционных (РСА) и расчетных методов (DFT).

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

- благодаря разработанным методам синтеза соединения со связями Ga-Ga и Al-Al стали доступны для систематического исследования реакционной способности связей металл-металл в них. Для стабилизация связи Al-Al впервые применен азотсодержащий хелатирующий лиганд. Выполненные квантово-химические расчеты доказывают наличие связи металл-металл в синтезированных соединениях. Рассчитанные методом DFT длины связей Ga-Ga и Al-Al хорошо согласуются с экспериментально найденными величинами;

- восстановлением дигаллана щелочными и щелочноземельными металлами получены первые соединения со связями Ga-M (М = Li, Na, К, Mg, Са, Sr, Ва). Методом DFT установлено, что связи Ga-M образуются за счет допирования неподеленной электронной пары атома Ga (85 % s, 15 % р) на s-орбиталь катиона щелочного металла. Показано, что длины связей щелочной металл-галлий могут лежать в широких пределах, что обусловлено стерическими факторами. Продемонстрирован синтетический потенциал соединений со связями щелочной металл-галлий. С их использованием синтезированы уникальные соединения со связями галлий-лантан и гаплий-цинк;

- показано, что производные алюминия, галлия и индия с хиральными амидо-иминными лигандами могут быть получены взаимодействием R3M (М = AI, Ga, In; R = алкил) с аценафтен-1,2-диимином. Альтернативный способ синтеза такого типа соединений - обменные реакции литиевых солей асимметричных амидо-иминных лигандов с галогенидами металлов.

На защиту выносятся:

- методы получения новых гомо- и гетерометаллических комплексов алюминия и галлия с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном;

- методы синтеза новых моно- и биметаллических производных A), Ga, In и Zn с хиральными хелатными амидо-иминными лигандами;

- результаты исследования строения, свойств и характера связи металл-металл в полученных биядерных соединениях.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены на XII, XIII и XIV Нижегородских сессиях молодых ученых (2007, 2008, 2009), на Двенадцатой конференции молодых ученых-химиков Нижнего Новгорода (2009), VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (Казань, 2009), «International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry» (Нижний Новгород, 2008) и XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 2 статьях и 7 тезисах докладов. Одна статья находится в печати (Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Tishkina A.N.. Fukin G.K., Lyssenko K.A., Hummert M. Reduction of Digallane (dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian) with Group 1 and 2 Metals // Chem. Eur. J. -2010. - in press).

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы (285 наименований) и приложения. Работа изложена на 168 страницах машинописного текста, включает 11 таблиц, 55 схем и 56 рисунков. Во введении обоснованы актуальность темы, выбор объектов исследования и сформулированы цели работы. В литературном обзоре

(Глава I) рассматриваются наиболее значимые достижения в химии соединений со связями металл-металл. Особое внимание уделено биядерным производным элементов 13 группы. В Главе II обсуждается синтез, исследование строения и свойства новых биметаллических гомо- и гетероядерных соединений галлия и алюминия на основе 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтена, а также производных металлов 13 группы и цинка с хирапьными хелатными амидо-иминными лигандами. В экспериментальной части описываются техника эксперимента, синтезы исходных и целевых соединений, а также их физико-химические характеристики.

Работа была выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 07-03-00545).

Гомоядсрные биметаллические комплексы алюминия и галлия.

Дигаллан (dpp-BIAN)Ga-Ga(dpp-BIAN) (1) получен прямым восстановлением 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтена (dpp-BIAN) металлическим галлием в среде толуола при температуре 120 °С (Схема 1 направление А).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Ar-N N-Ar

(А)

Аг = 2,6-диизопропилфеншт

(В)

1.81 A A1-N Аг Аг

Ga-N 1.86 А Аг

Аг

1

2

NBO: Ga+0'92 *■'

NBO: Al+U3'-'

(A): Ga (изб), толуол 120 °С

(В): 3Na, А1С13, толуол 80 °С; - NaCI

Схема 1

7

Так как металлический алюминий не взаимодействует с dpp-BIAN ни в толуоле, ни в эфире, ни в тетрагидрофуране, аналогичная методика не может быть использована для синтеза биядерного производного, содержащего связь Al-Al. Диалан (dpp-BlAN)Al-Al(dpp-BIAN) (2) получен реакцией свободного dpp-BIAN с тремя эквивалентами Na и одним эквивалентом А1С13 в толуоле (Схема 1 направление В). Полученные комплексы 1 и 2 были охарактеризованы методами ЯМР-, ИК-спектроскопии, элементного и рентгеноструктурного анализа. Согласно данным РСА, комплексы 1 и 2 изоструктурны и кристаллизуются в пространственной группе Р2\/с. В молекулах этих соединений каждый атом металла является трехкоординационным и образует связи с ДЕГумя атомами азота dpp-BIAN-лиганда, а также с соседним атомом металла. На рисунке 1 представлена молекулярная структура диалана 2.

Диимин dpp-BIAN может иметь различные состояния восстановления, образуя комплексы с металлами в moho-, ди-, три- и тетра-анионных формах. При переходе от моноаниона к дианиону геометрические параметры dpp-BIAN существенно меняются, что также справедливо и для расстояний металл-азот в разных комплексах. Заселение НСМО при переходе от нейтрального dpp-BIAN

Рис. 1. Молекулярная структура диалана 2.

к его анион-радикалу и далее к дианиону должно приводить к укорачиванию центральной связи С-С и удлинению связей C-N в дииминовом фрагменте. Фактически связи C-N в обоих металлоциклах в 1 и 2 (средние значения 1.388 и 1.394 Á соответственно) заметно удлинены по сравнению со связями C-N в нейтральном dpp-BIAN (среднее 1.282 Ä, Изв. АН, Сер. хим. 2004, № 12,2634) и практически совпадают с таковыми в комплексе (dpp-BIAN)Mg(thf)3 (среднее 1.389 Á, Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 3336), содержащем дианион dpp-BIAN. Данные ИК- и ЯМР-спектроскопии соединений 1 и 2 также подтверждают дианионный характер лиганда. Длины связей металл-металл в комплексах 1 и 2 равны 2.3598(3) и 2.5233(16) А соответственно.

Электронные структуры 1 и 2 определены методом DFT (B3LYP/6-31G*). Рассчитанные расстояния Ga-Ga и Al-Al равны 2.29 и 2.53 Á, соответственно. Небольшое занижение рассчитанной длины связи галлий-галлий объясняется тем, что в случае дигаллана 1 в качестве модельной системы для расчета использовалась молекула с незамещенными фенильными кольцами при атомах азота. Учить: лая, что в реальных молекулах имеет место стерическое отгапкивание 'Pr-заместителей, полученное значение длины связи Ga-Ga вполне согласуется с экспериментально установленным методом РСА. По данным анализа NBO вклады орбиталей металла в связи металл-металл в соединениях 1 и 2 следующие: 67.8 % s, 32.0 % р и 0.2 % d (для 1) и 61.5 % s, 38.4 % р и 0.1 % d (для 2). Общая суммарная заселенность МО, ответственных за образование связей металл-металл в комплексах 1 и 2, равна 1.96 электрона, что соответствует порядку связей металл-металл равному 1. Низшая свободная МО в комплексах 1 и 2 формируется из р-орбиталей металлов и является связывающей для Ga-Ga и AI—Al, тогда как ВЗМО носит разрыхляющий характер. Рассчитанные заряды (NBO) на атомах Ga и Al в 1 и 2 равны +0.92 и + 1.13 соответственно.

Таким образом, комплексы 1 и 2 изоструктурны и имеют близкое электронное строение. Однако, при детальном рассмотрении их молекулярных параметров (схема 1) обращает на себя внимание тот факт, что при одном и том

же расстоянии между dpp-BIAN лигандами связь металл-металл в диалане 2 удлинена, а связи металл-азот укорочены по сравнению с соответствующими значениями в дигаллиевом производном 1. Удлинение связи Al-Al может быть объяснено более сильным отталкиванием катионов металла в 2 по сравнению с таковым в 1, что, в свою очередь, связано с большим положительным зарядом (+1.13) алюминия в 2 по сравнению с зарядом (+0.92) галлия в 1.

Аценафтен-1,2-диимииовые производные, содержащие связи галлий-металл. Соединения со связями щелочной метолл-Ga получены восстановлением 1 двумя эквивалентами Li, Na или К в Et20 или thf (Схема 2).

М = У (3), № (4), Ь = ЕЬО, п = 3;

М = К (5), I = М, п = 5

Схема 2

Учитывая связывающий характер низшей свободной МО дигаллана 1 для связи ва-Оа, заселение НСМО не должно приводить к разрыву связи металл-металл в 1. С целью наблюдения анион-радикальных интермедиатов при восстановлении дигаллана 1 щелочными металлами в Е1гО мы исследовали взаимодействие 1 с литием методом электронной спектроскопии поглощения (Рис. 2). В процессе восстановления полоса поглощения комплекса 1 (584 нм) монотонно исчезает с одновременным ростом полос поглощения производного 3 (468 и 738 нм). Данные ЭСП свидетельствуют о том, что восстановление 1 щелочными металлами проходит без образования анион-радикальных интермедиатов. В данных условиях разрыв связи галлий-галлий в 1, а не её укорочение, происходит, вероятно, из-за отталкивания изопропильных групп арильных заместителей в гипотетической молекуле 1д2[^рр-В1А'Ы)Оа=Оа(1|рр-В1АЫ)].

Рис. 2. Электронные спектры поглощения реакционной смеси [1 + У] в Е120.

Молекулярные структуры комплексов 3-5 установлены методом РСА, строение натриевого производного 4 представлено на Рис. 3.

Рис. 3. Молекулярная структура комплекса 4.

В молекулах 3-5 атомы галлия имеют искаженную плоско-тригональную координацию и практически находятся в плоскостях, образованных атомами N(1), N(2) и М (М = Li, Na, К). Координационное окружение атома щелочного

металла в комплексах 3 и 4 соответствует тетраэдру. Соединения 3 и 4 являются первыми структурно-охарактеризованным соединениями, содержащими связи Оа-1л и Са-№. Длины связей галлий-металл в полученных соединениях (3: 2.775 А (среднее в двух кристаллографически независимых молекулах); 4: 3.0490(7) А) несколько больше сумм соответствующих ковалентных радиусов (3: 2.50 А; 4: 2.88 А). В настоящее время известно 3 соединения, содержащие связь галлий-калий. Однако, в отличие от димерных калиевых солей 1,3,2-диазагаллола [{(1тес1а)К}Са{('ВиЫСН)2}]2 и [{(Ь)К}Са{(АгМСН)2}]2 (Ь = Е^О или 1те<1а), соединение 5 представляет собой мономер с прямой связью ба-К: атом калия связан с 5 молекулами координационного тетрагидрофурана и атомом галлия фрагмента (ёрр-В1А>0Оа. Длина связи ва-К в 5 равна 3.4396(6) А. Таким образом, при переходе от литиевого комплекса 3 к натриевому 4 и далее к калиевому производному 5 расстояние галлий-щелочной металл резко увеличивается (Таблица 1).

Таблица 1. Некоторые длины связей (А) в соединениях 1,3-9.

Са-Мм Са-Ы(1) Са-1\Г(2) Ы(1)-С(1) М(2)-С(2) С(1ЬС(2)

1 2.3598(3) 1.860й 1.860м 1.391[Ь] 1.3861Ь] 1.377м

3 2.815(10) 1.974(4) 1.990(4) 1.384(6) 1.370(6) 1.374(7)

4 3.0490(7) 1.9690(12) 1.9782(15) 1.374(2) 1.388(2) 1.378(2)

5 3.4396(6) 2.0043(15) 1.9861(16) 1.372(2) 1.376(2) 1.383(3)

6 2.9838(12) 1.964(2) 1.971(2) 1.375(3) 1.379(3) 1.385(3)

7 3.1110(11) 1.949(6) 1.997(5) 1.387(8) 1.363(8) 1.368(4)

8 - 2.011(2) 2.0149(18) 1.368(3) 1.379(3) 1.388(3)

9 - 1.999(2) 1.999(2) 1.374(3) 1.374(3) 1.387(4)

[а11: М = Оа; 3: М = 1л;4,6-9: М = Ш; 5: М = К; 14 Средниезначения.

При восстановлении дигаллана 1 щелочными металлами не происходит изменения степени окисления dpp-BIAN лиганда, связанного с галлием, что следует из близких значений длин C-N и С-С связей в метаплоциклических фрагментах молекул 3-5 и 1 (Таблица 1). Однако, расстояния Ga-N (средние значения в 3: 1.974 А; 4: 1.973 А; 5: 1.995 А) ■ значительно больше соответствующих значений в 1 (среднее 1.860 Ä). Это отражает различие формальных степеней окисления галлия в 3-5 (+1) и в 1 (+2).

Электронная структура соединения 3 была рассчитана методом DFT (B3LYP/6-31G*). По данным NBO анализа связь Ga-Li в соединении 3 является результатом донирования неподеленной электронной пары атома Ga (84.2 % s, 15.7 % р, 0.1 % d) на вакантные 2s орбитали катиона лития. Длина связи Ga-Li, рассчитанная методом DFT, составляет 2.726 А и хорошо согласуется со значением 2.717(10) А, определенным экспериментально (РСА).

Кристаллизация комплекса 4 из различных сред позволяет получить новые производные со связью Ga-Na, в которых координационное окружение натрия различно: соединение (dpp-BIAN)Ga-Na(dme)2 (6) получено кристаллизацией 4 из диметоксиэтана; производное (dpp-BlAN)Ga-Na(thf)3(Et20) (7) - из Et20 после обработки соединения 4 тетрагидрофураном. Взаимодействие 4 с 18-crown-6 или Ph3PO приводит к разрыву связи Ga-Na и образованию ионных производных [(dpp-BI AN)Ga]~[Na( 18-crown-6)(thf)2]+ (8) и [(dpp-BIAN)Ga]lNa(Ph3PO)3(thi)]+ (9). Соединения 6-9 идентифицированы методами 'Н ЯМР- и ИК-спектроскопии, а также элементным анализом. Молекулярные структуры соединений 6, 7, 8 и 9 установлены методом PC/v. В нейтральных молекулах 6 и 7 атомы галлия имеют искаженную плоско-тригональную координацию, тогда как в анионах [(dpp-BIAN)Ga]~, входящих в состав комплексов 8 и 9, атомы галлия координируют только два атома азота дииминового лиганда. В отличие от исходного производного 4, где атом щелочного металла имеет тетраэдрическое окружение, в 6 и 7 атомы натрия являются пяти-координационными и имеют различную геометрию: 6 - искаженная квадратная пирамида, 7 — тригональная бипирамида. Неожиданно оказалось, что с ростом координационного числа

атома натрия при переходе от 4 к 6 происходит укорочение связи ва-Иа (4: 3.0490(7) А; 6:2.9838(12) А). К тому же связь ба-Ыа в соединении 7 (3.1110(11) А) примерно на 0.13 А длиннее, чем в соединении 6, в котором атом натрия также является пятикоординационным. Мы полагаем, что значительная вариация длины связи Са-Иа в соединениях 4, 6 и 7 отражает влияние стерических факторов, а именно объема координированных атомом натрия молекул растворителя. Три координированных атомом натрия монодентантных молекулы диэтилового эфира создают большие стерические препятствия для сближения атомов металла по сравнению с двумя бидентантчыми молекулами диметоксиэтана.

Координирующая способность краун-эфира и трифенилфосфиноксида настолько высока, что они вытесняют галлен-анион из координационной сферы натрия, давая сольватно-разделенные [(с1рр-В[АМ)Оа]'[№( 1 8-сго\уп-6)(ЛГ)2]+ (8) и [(ёрр-В1АЫ)Са] [Ыа(РЬ3РО)3(Л1)]+ (9). Строение галлен-аниона показано на Рис. 4. Соединения 8 и 9 представляют собой случаи полного переноса электрона с атома щелочного металла на (<1рр-В1АМ)Са фрагмент. Поэтому в ряду соединений 3-9 максимальные значения длин связей ва-И (Таблица 1) характерны для гаплен-анионов. Расстояния между катионом натрия и атомом галлия в анионе [(сЗрр-В1АЫ)Са]~ в соединениях 8 и 9 составляют 6.839 и 10.380 А соответственно.

Рис. 4. Молекулярная структура галлен-аниона [(ёрр-В1АЫ)Оа] в 8.

Соединения со связями галлий-металл 2 группы [(<1рр-Ыап)Са]2М(1ИОп (М = Мб (10), п = 3; М = Са (И), Бг (12), п = 4; М = Ва (13), п = 5) синтезированы восстановлением дигаллана 1 соответствующим металлом в 111 Г. При этом происходит внедрение щелочноземельного элемента по связи галлий-галлий. Синтезы могут быть реализованы как с избытком соответствующего металла, так и с его стехиометрическим количеством. Комплексы 10-13 были выделены в кристгшлическом состоянии и охарактеризованы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. Молекулярная структура бариевого производного 13 установлена методом РСА и представлена на Рис. 5.

Рис. 5. Молекулярная структура комплекса 13.

Атом бария в соединении 13 имеет искаженную пентагонально-бипирамидальную геометрию: оба атома галлия находятся в аксиальных положениях, а атомы кислорода молекул thf образуют экваториальную плоскость. Угол Ga(1)-Ba-Ga(2) в 13 (156.0°) значительно отличается от идеального для бипирамиды (180°). Это отклонение идеального значения обусловлено отталкиванием между координированными на атом бария

15

молекулами и объемными 2,6-'РгС6Н3-заместителями dpp-BIAN лигандов. Расстояния ва-Ва в 13 (среднее 3.62 А) заметно больше суммы ковалентных радиусов галлия и бария (3.37 А), однако сопоставимы с таковыми в комплексе [(т15-С5Ме5)2Ва-{Са(г|5-С5Мс5)}2] (среднее 3.60 А), где связи Са-Ва образованы за счет донорно-акцепторного взаимодействия нейтральных металлофрагментов.

Соединения со связью галлий-лантан были получены обменными реакциями комплекса 4 с одним эквивалентом бис(циклопентадиенил)лантанхлоридов (Схема 3). Производные 14 и 15 представляют собой первые известные на сегодняшний день соединения со связями галлий-лантан.

Я

ва—"Ыа(ОЕ(2)3 + С1-и --

I 4 ^ '№С1

Я

Я

Схема 3

Поведение комплексов 14 и 15 в растворе было исследовано методом спектроскопии 'Н ЯМР (Рис. 6). Из полученных данных следует, что замещенные циклопентадиенильные лиганды, связанные с атомом лантана, в каждом соединении 14 и 15 эквивалентны между собой. В спектре комплекса 14 (Рис. 6А) обнаруживается только один сигнал, относящийся к метильным протонам С5Ме5-лигандов (синглет при 5 1.99 м.д. с интенсивностью ЗОН) Присутствие

16

этильной группы в циклопентадиенильном кольце соединения 15 делает попарно неэквивалентными его метальные заместители, в результате чего в спектре 15 наблюдается уже два синглета (каждый с интенсивностью 12Н) при 6 1.99 и 1.98 м.д. (Рис. 6Б). Протоны С2Н5-групп в 15 проявляются в виде квартета при 2.48 м.д. (СН2) и триплета при 0.80 м.д. (СН3) с интенсивностями 4 и 6 соответственно. Метиновые протоны изопропильных заместителей фенильных колец ¿рр-ЕНАИ лиганда проявляются в спектрах обоих соединений в виде септета (5 3.84 м.д.) с .штенсивностью 4, метальные протоны этих же 'Рг-групп - в виде двух дублетов при 5 1.38 и 1.03 м.д.

А)

У V |Щ

4.0

24.0

6.0

30.1

т-грт-г-г) I I I , | , I . Г | I м .ул . , | , , , I | , , I , | . , , . | I , , , , , , I , I , , , , | 1 , , , , , , , , | , I , , | , , , , р , , , | , , , ,^-г-

3.8 3,4 3.0 2.6 2.2 1.8 1.4 1.0 06 м.д.

Рис. 6. Спектры 'Н ЯМР (200 МГц, 293 К) 14 (А) и 15 (Б) в М-ё8 Обласгь ароматических протонов не показана.

Молекулярные структуры производных 14 и 15 были установлены методом РСА, их электронное строение рассчитано методом ОРТ (ВЗЬУР/с1 сГ2-ТХVР). В основном синглетном состоянии молекулы связь галлий-лантан образована,

главным образом, за счет орбиталей металлов, перекрывающихся в ВЗМО-З и ВЗМО-5. Согласно результатам NBO анализа волновые функции галлия, состоящие на 84.3 % из s-орбиталей и на 15.7 % из р-орбиталей, ответственны за 77 % связи Ga-La. Таким образом, суммарный вклад орбиталей лантана равен 23 % (20.8 % s, 28.3 % р, 50.9 % d и 1.0 % f)- Общая заселенность связи Ga-La равна 1.96 электрона. Рассчитанные заряды (NBO) на атомах Ga и La равны +0.91 и +1.76 а.и., соответственно. По данным DFT расчетов, кроме прямой связи Ga-La в комплексах 14 и 15 также имеет место связывание двух метаплофрагментов, (dpp-BIAN)Ga и Cp2La, за счет перекрывания орбиталей галлия с орбиталями циклопентадиенильных лигандов в ВЗМО-2.

Комплексы металлов с хиральными амидо-иминными лигандами. В литературе в качестве особого класса производных металлов в низких степенях окисления выделяют комплексы со связью М-М, обладающие оптической активностью, которая обусловлена наличием хиральных лигандов, связанных с атомами металлов. Интерес к этому типу соединений обусловлен возможностью их применения в стереоселективном катализе и супрамолекулярной химии. Известно, что нейтральный dpp-BIAN способен присоединять С-нуклеофилы по одной из C=N связей с образованием асимметричных хелатных амидо-иминных лигандных систем, поэтому мы инициировали работы по получению биядерных соединений, содержащих хирапьные хелатирующие лиганды. Асимметричные амидо-иминные лиганды к началу наших работ были мало изучены, поэтому исследование мы начали с получения моноядерных производных металлов.

Димерный комплекс цинка [("Bu-dpp-BIAN)ZnCl]2 (16) синтезирован обменной реакцией безводного ZnCl2 с асимметричным амидо-иминным производным лития [{("Bu-dpp-BIAN)Li}Et20], полученным in situ присоединением одного эквивалента "BuLi к dpp-BIAN в диэтиловом эфире (Схема 4а). Комплекс 16 может быть использован как стартовый реагент для получения новых хиральных амидных и алкильных производных цинка: взаимодействие 16 с двумя мольными эквивалентами KN(SiMe3)2 или "BuLi

даёт мономерные комплексы ("Ви-ёрр-В1АЫ)гпЫ(81Ме3)2 (17) и ("Ви-с1рр-В1АЫ)2пВи" (18) соответственно.

Мономерные комплексы ('Ви-ёрр-В1АЫ)А1'Ви2 (19), (Е1-с1рр-В1АЫ)СаЕ12 (20) и (Ме-с1рр-В1АК)1пМс2 (21), содержащие хиральные амидо-иминные лиганды, получены реакциями ёрр-В1АЫ с три-г/зо-бутилапюминием, триэтилгаллием и триметилиндием соответственно (Схема 46). Следует отметить, что данные реакции протекают лишь в несольватирующих растворителях, таких, например, как толуол или гексан. Донорные растворители (Е(20 или участвуя в образование аддуктов типа Я3М<—ОЕ12, препятствуют присоединению алкилов металлов к ёрр-В1АЫ.

(а)

(б)

Аг

Аг

Аг

7-"СЬ -ис1

1/2

Аг

J 2

Я

Аг

Аг

16

'Вии

М = А1,Я = 'Ви (19); М = Са, Я = Е1 (20); М = 1п, Я = Ме(21)

—Ы(31Ме3)2

гп—ви"

Аг

Аг

18

Схема 4 19

Все полученные моноядерные хиральные амидо-иминные производные 16-21 охарактеризованы элементным анализом, методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, включая 'Н,'Н-С08У. Асимметричность амидо-иминного лиганда в 16-21 является причиной неэквивалентности всех ароматических, четырех метановых протонов, а также протонов восьми метальных групп 'Рг-фрагментов арильных заместителей. Поэтому в 'Н ЯМР спектрах каждого соединения метальные группы 'Рг-заместителей проявляются в виде восьми дублетов, а метановые протоны - в виде четырех септетов. На Рис. 7 показана область метановых протонов 'Н ЯМР спектра соединения 18. Присутствие хирального атома углерода сказывается на метиленовых протонах н-бутильной группы, находящихся в а-положении к асиммегрическому центру. Эти протоны также становятся неэквивалентными и проявляются в спектре в виде двух триплетов дублетов.

4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 3.0 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 м.д.

Рис. 7. Область алифатических протонов 'Н ЯМР спектра соединения 18.

Молекулярные структуры полученных амидо-иминных комплексов установлены методом РСА. В соединениях 20 и 21 атомы Са и 1п имеют тетраэдрическое окружение и связаны с двумя атомами азота хирального лиганда и двумя алкильными заместителями. В центросимметричном гетерохиральном димере 16, образованном за счет мостиковых атомов хлора, атомы цинка также имеют слабоискаженную тетраздрическую координацию, тогда как молекула 18 представляет собой трёх-координационное мономерное-алкилцинковое производное. В элементарной ячейке мономерного хирального

комплекса 18 присутствуют одновременно оба энантиомера (/? и 5). В отличие от этого, в кристаллах производных 20 и 21 Л- и 5-изомеры представлены по отдельности (каждый отдельный кристалл содержит единственный энантиомер).

Хиралыюе биметаллическое производное, содержащее связь гашиш-цинк ("Ви-(Зрр-В1АМ)2п-Са(с1рр-В1АМ) (22) синтезировано реакцией комплексов 4 и 16 в Е^О при комнатной температуре. Комплекс 22 является вторым, известным на сегодняшний день, соединением со связью Zr\-Ga. Данное производное содержит одновременно дианнионый 1]рр-В1АЫ, связанный с атомом галлия, и моноаиионный амидо-иминный лиганд, присоединенный к атому цинка. Комплекс 22 диамагнитен и был охарактеризован спектроскопией 'Н ЯМР. Согласно полученным данным наличие асимметрического центра в молекуле 22 обуславливает неэквивалентность протонов не только амидо-иминного лиганда при атоме 7.п, но и с1рр-В1АЫ, связанного с галлием. Это влияние ослабляется с увеличением расстояния между протонами и хиральным центром. В спектре соединения 22 наблюдается восемь септетов, соответствующих метиновым протонам, и четырнадцать дублетов метильных групп изопропильных заместителей. Молекулярная структура комплекса 22 определена методом РСА и представлена на Рис. 8.

Рис. 8. Молекулярная структура соединения 22. 21

Таким образом, при выполнении диссертационной работы синтезировано 27 новых органических производных алюминия, галлия, индия, цинка, лантана, щелочных и щелочноземельных металлов. Все соединения исследованы современными физико-химическими методами, для некоторых из них выполнены квантово-химические расчеты. В работе представлены первые примеры химических связей галлия с литием, натрием и лантаном. Вероятно, что использованные синтетические подходы могут бьпгь успешно применены для синтеза новых соединений со связями галлий-металл.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны эффективные одностадийные методы синтеза соединений со связями галлий-галлий и алюминий-алюминий. Стабилизация связи Al-Al впервые достигнута с использованием азотсодержащего хелатирующего лиганда. Рассчитанное значение порядка связи металл-металл в этих производных равно 1.

2. Восстановлением дигаллана щелочными и щелочноземельными металлами получены первые соединения со связями Ga-M (М = Li, Na, К, Mg, Са, Sr, Ва). Методом DFT установлено, что связи Ga-M образуются за счет донирования неподеленной электронной пары атома Ga (85 % s, 15 % р) на s-орбиталь катиона щелочного металла.

3. Кристаллизацией из различных растворителей получены производные со связями Ga-Na, отличающиеся геометрией координационной сферы атома натрия. Показано, что объем молекул растворителей, координированных атомами щелочных металлов, оказывает значительное влияние на длину связи Ga-M (М = Li, Na).

4. Комплексы со связями щелочной металл-галлий являются удобными реагентами для синтеза новых гетерометаплических производных: уникальные соединения со связями галлий-лантан и галлий-цинк получены взаимодействием (dpp-BlAN)Ga-Na(OEt2)3 с (C5Me4R)2LaCl2K(thf)2 (R = Me, Et) и [CBu-dpp-BIAN)ZnCl]2 соответственно.

5. Разработаны методы синтеза хиральных амидо-иминных производных алюминия, галлия, индия и цинка:

- производные металлов 13 группы получены взаимодействием dpp-BIAN с алкилами соответствующих металлов в несольватирующих растворителях;

- производные цинка синтезированы обменными реакциями литиевых солей хиральных амидо-иминных лигандов с ZnCl2.

СПИСОК ОСНОВНЫХ ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Fedushkin I.L., Tishkina A.N.. Fukin G.К., Hummert M., Schumann H. Zinc Complexes with the Chelating Amido-Imino Ligand [l-«-Butyl-2-(2,6-diisopropylphenyl)iminoacenaphthen-l-yl]-2,6-diisopropylphenylamide (L): Synthesis, Molecular Structure and Reactivity of [(L)ZnCI]2, (L)Zn-nBu and (L)ZnN(SiMe3)2 // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - P. 483-489.

2. Тишкина A.H.. Лукоянов A.H., Морозов A.Г., Фукин Г.К., Лысенко K.A., Федюшкин И.Л. Синтез и строение новых хиральных амидо-иминных комплексов алюминия, галлия и индия // Изв. АН, Сер. хим. - 2009. - № 11.-С. 2183-2189.

3. Тишкина А.Н.. Федюшкин И.Л. Синтез и молекулярная структура соединении цинка с хиральным амидо-иминным хелатирующим лигандом // XII Нижегородская сессия молодых ученых. - Н. Новгород. -

2007.-Тез. докл.-С. 176.

4. Тишкина А.Н., Федюшкин И.Л. Амидо-иминные комплексы металлов и их реакционная способность // XIII Нижегородская сессия молодых ученых: - Н. Новгород. - 2008. - Тез. докл. - С. 176.

5. Tishkina A.N., Fedushkin I.L., Fukin G.1С., Hummert M., Schumann H. Amido-imine métal complexes and their reactivity / International Conférence on Organometallic and Coordination Chemistry. - Nizhny Novgorod, Russia. -

2008,- Y 18.

6. Тишкина А.Н.. Федюшкин И.Л., Лукоянов А.Н. Уникальные комплексы с прямой связью металл-металл // XIV Нижегородская сессия молодых ученых. - Н. Новгород. - 2009. - Тез. докл. - С. 103.

7. Тишкина А.Н., Федюшкин И.Л., Лукоянов А.Н. Новые примеры связей металл-металл // Двенадцатая конференция молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода. - Н. Новгород. - 2009. - Тез. докл. - С. 76.

8. Тишкина А.Н.. Федюшкин И.Л., Лукоянов А.Н. Соединения с прямыми связями щелочной металл-галлий и их реакционная способность // XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии. -Санкт-Петербург. - 2009. - Тез. докл. - С. 375.

9. Федюшкин И.Л., Тишкина А.Н.. Лукоянов А.Н., Фукин Г.К., Кетков С.Ю. Новые примеры связей металл-металл // VI Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров. - Казань. - 2009. - Тез. докл. - С. 49.

ТИШКИНЛ Александра Николаевна

СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ СО СВЯЗЬЮ ГАЛЛИЙ-МЕТАЛЛ

АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Подписано к печати 05.04.10. Формат 60x84/16 Отпечатано с готового оригинал-макета

в типографии ООО «Издательство «Пламя»

603074, г. Н.Новгород, ул. Маршала Воронова, 3, ИНН 5257037107 2010 г., заказ № 513, тираж - 120 экз.

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Становление химии соединений со связями металл-металл

1.1.1. Кластерные соединения

1.1.2. Наиболее значимые результаты в области молекулярных биметаллических соединений

1.1.3. Оптически активные соединения со связями металл-металл

1.2. Химия комплексов элементов 13 группы (А1, ва, 1п) в низких степенях окисления

1.2.1. Биметаллические комплексы со связями М-М, образованные за счет координации донорных лигандов к субгалидам М2Х

1.2.2. Биядерные комплексы, содержащие М-Б, М-0 или М-Ы связи наряду со связью металл-металл

1.2.2.1. Гомолептические биметаллические комплексы, содержащие в качестве стабилизирующих лигандов алкоксидные (110-) или тиоалкоксидные (ЯЭ-) группы

1.2.2.2. Гомолептические биядерные комплексы с азотсодержащими лигандами

1.2.2.3. Гетеролептические биметаллические галогенпроизводные с кетиминатными, ацетилацетонатными и диазобутадиеновыми лигандами

1.2.3. Биметаллические комплексы с алкильными, арильными и силильными лигандами

1.2.3.1. Гомолептические производные ЯгМ-МЯг

1.2.3.2. Смешанные производные К(Х)М-М(Х)К

1.2.4. Кластерные соединения А1, Оа и 1п, содержащие металлы в степени окисления+

1.2.5. Гетерометаллические производные со связями М-М'

М = ва, А1,1п) '

1.2.5.1. Производные со связями М-^-металл

1.2.5.2. Производные со связями М-(р)-металл

1.2.5.3. Комплексы, содержащие связи М-(сО-металл

1.2.5.4. Комплексы, содержащие связи М-(/)-металл б

1.3. Дииминовые лиганды "семейства" Аг-ВЬШ

Глава II. Результаты и их обсуждение

2.1. Гомоядерные биметаллические комплексы алюминия и галлия с лигандом ёрр-В1АИ

2.2. Аценафтендииминовые гетерометаллические комплексы, содержащие связи галлий-металл

2.2.1. Соединения со связями щелочной металл-галлий

2.2.2. Соединения со связями щелочноземельный металл-галлий

2.2.3. Соединения со связями редкоземельный металл-галлий

2.3. Комплексы металлов с хиральными амидо-иминными лигандами

2.3.1. Хиральные амидо-иминные производные лития

2.3.2. Моноядерные хиральные амидо-иминные производные металлов

13 группы

2.3.3. Моноядерные хиральные амидо-иминные производные цинка

2.3.4. Хиральные биядерные амидо-иминные производные

Глава III. Экспериментальная часть

3.1. Основная часть

3.2. Синтез комплексов

3.3. Рентгеноструктурное исследование соединений

3.4. Квантово-химические расчеты

Актуальность проблемы

Прогресс в области соединений со связями металл-металл обеспечивает решение многих фундаментальных и прикладных проблем химической науки. Становление этой области химии относится к 1963 году, когда Г.А. Разуваевым и Н.С. Вязанкиным был разработан гидридный метод синтеза органических производных со связями М-М' (М = Hg, Cd, Sb, Bi; M' = Si, Ge, Sn). Поскольку металлы доминируют среди химических элементов, подавляющее большинство возможных химических связей между двумя произвольными атомами - это связи именно между атомами металлов. Наиболее изучены биядерные комплексы переходных металлов. В этом контексте следует отметить, что именно переходные металлы могут образовывать друг с другом четырех- и пятикратные связи, которые не реализуемы между атомами других элементов.

В отличие от переходных металлов, способных образовывать соединения в нескольких состояниях окисления, непереходные металлы, как правило, имеют одну характерную степень окисления. Для «тяжелых» непереходных металлов таких, как ртуть, индий, олово, свинец и др. известны как моноядерные низковалентные производные, так и биметаллические соединения со связями металл-металл. С уменьшением порядкового номера способность непереходных металлов к образованию производных, содержащих атомы металла в низких степенях окисления, а также производных с прямыми связями металл—металл резко снижается, и для некоторых из них такие производные неизвестны до настоящего времени. Преградой образования прямой связи между двумя электроположительными металлами является кулоновское отталкивание их катионов и восстановительный характер связи металл-металл, что делает биметаллические соединения крайне неустойчивыми. Стабилизация реакционно-способных связей металл-металл может быть достигнута при использовании некоторых лигандов. К их числу относятся конформационно жесткие аценафтен-1,2-димины, содержащие объёмные арильные заместители при атомах азота.

В последние годы отмечается значительный интерес исследователей к органическим производным алюминия и галлия в низких степенях окисления, среди которых как комплексы со связями Ga-Ga и Al-Al, стабилизированные объемными алкильными, терфенильными или диазабутадиеновыми лигандами, так и моноядерные кетиминатные и циклопентадиенильные производные одновалентных галлия и алюминия. Интерес к связям металл-металл в гомо- и гетероядерных молекулах, содержащих атомы непереходных металлов в нетипичном координационном окружении и необычном 4 валентном состоянии, не случаен: изучение данного класса соединений вносит существенный вклад в уточнение таких ключевых понятий химии как валентность, природа химической связи, устойчивость и реакционная способность металлокомплексов. Поэтому, разработка новых синтетических подходов, поиск новых лигандных систем, способных стабилизировать реакционно-способные связи металл—металл, а также развитие методов исследований биметаллических соединений являются в настоящее время актуальными проблемами современной науки.

Цель и задачи диссертационной работы

Цель работы заключалась в синтезе новых органических производных со связью галлий-металл. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1) синтез новых производных со связями галлий-металл и алюминий-металл на основе 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтена (dpp-BIAN) и изучение характера связи металл-металл в полученных соединениях;

2) синтез комплексов алюминия, галлия, индия и цинка с хиральными N-хелатирующими лигандами.

Объекты и предмет исследования

Гомо- и гетерометаллические комплексы галлия и алюминия с аценафтен-1,2-диимином. Моно- и биядерные производные металлов 13 группы и цинка с хиральными амидо-иминными лигандами.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

- благодаря разработанным методам синтеза соединения со связями Ga-Ga и A1-AI стали доступны для систематического исследования реакционной способности связей металл-металл в них. Для стабилизация связи Al-Al впервые применен азотсодержащий хелатирующий лиганд. Выполненные квантово-химические расчеты доказывают наличие связи металл-металл в синтезированных соединениях. Рассчитанные методом DFT длины связей Ga-Ga и Al-Al хорошо согласуются с экспериментально найденными величинами;

- восстановлением дигаллана щелочными и щелочноземельными металлами получены первые соединения со связями Ga-M (М = Li, Na, К, Mg, Са, Sr, Ва). Методом DFT установлено, что связи Ga-M образуются за счет донирования неподеленной электронной пары атома Ga (85 % s, 15 % р) на s-орбиталь катиона щелочного металла. Показано, что длины связей щелочной металл-галлий могут лежать в широких пределах, что обусловлено стерическими факторами. Продемонстрирован синтетический потенциал соединений со связями щелочной металл-галлий. С их использованием синтезированы уникальные соединения со связями галлий-лантан и галлий-цинк;

- показано, что производные алюминия, галлия и индия с хиральными амидо-иминными лигандами могут быть получены взаимодействием R3M (М = Al, Ga, In; R = алкил) с аценафтен-1,2-диимином. Альтернативный способ синтеза такого типа соединений - обменные реакции литиевых солей асимметричных амидо-иминных лигандов с галогенидами металлов.

На защиту выносятся:

- методы получения новых гомо- и гетерометаллических комплексов алюминия и галлия с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном;

- методы синтеза новых моно- и биметаллических производных Al, Ga, In и Zn с хиральными хелатными амидо-иминными лигандами;

- результаты исследования строения, свойств и характера связи металл-металл в полученных биядерных соединениях.

Апробация работы

Результаты исследований были представлены на XII, XIII и XIV Нижегородских сессиях молодых ученых (2007, 2008, 2009), на Двенадцатой конференции молодых ученых-химиков Нижнего Новгорода (2009), VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (Казань, 2009), «International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry» (Нижний Новгород, 2008) и XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009).

Публикации

Основное содержание работы опубликовано в 2 статьях и 7 тезисах докладов, одна статья находится в печати.

Структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы (285 наименований) и приложения. Работа изложена на 168 страницах машинописного текста, включает 11 таблиц, 55 схем и 56 рисунков.

Выводы

Разработаны эффективные одностадийные методы синтеза соединений со связями галлий-галлий и алюминий-алюминий. Стабилизация связи Al-Al впервые достигнута с использованием азотсодержащего хелатирующего лиганда. Рассчитанное значение порядка связи металл-металл в этих производных равно 1. Восстановлением дигаллана щелочными и щелочноземельными металлами получены первые соединения со связями Ga-M (М = Li, Na, К, Mg, Са, Sr, Ва). Методом DFT установлено, что связи Ga-M образуются за счет донирования неподеленной электронной пары атома Ga (85 % s, 15 % р) на s-орбиталь катиона щелочного металла.

Кристаллизацией из различных растворителей получены производные со связями Ga-Na, отличающиеся геометрией координационной сферы атома натрия. Показано, что объем молекул растворителей, координированных атомами щелочных металлов, оказывает значительное влияние на длину связи Ga-M (М = Li, Na). Комплексы со связями щелочной металл-галлий являются удобными реагентами для синтеза новых гетерометаллических производных: уникальные соединения со связями галлий-лантан и галлий-цинк получены взаимодействием (dpp-BIAN)Ga-Na(OEt2)3 с (C5Me4R)2La(Cl2)K(thf)2 (R = Me, Et) и [("Bu-dpp-BIAN)ZnCl]2 соответственно.

Разработаны методы синтеза хиральных амидо-иминных производных алюминия, галлия, индия и цинка:

- производные металлов 13 группы получены взаимодействием dpp-BIAN с алкилами соответствующих металлов в несольватирующих растворителях;

- производные цинка синтезированы обменными реакциями литиевых солей хиральных амидо-иминных лигандов с ZnCl2.

1. Multiple Bonds Between Metal Atoms, Third Edition F. A. Cotton, C. A. Murillo, R. A. Walton / New York: Springer, 2005. 818 p.

2. Brosset C. Structure of Complex Compounds of Bivalent Molybdenum (II). X-Ray Analysis of МОбС^КСЬиНгОЭо.бНгО // Arkiv Foer Kemi, Mineralogi Och Geologi. -1946.-V. A22.-P. 10.

3. Bertrand J.A., Cotton F.A., Dolíase W.A. The Metal-Metal Bonded, Polynuclear Complex Anion in CsReCl4 //J. Am. Chem. Soc. 1963. -V. 85. - P. 1349-1350.

4. Robinson W.T., Fergusson J.E., Penfold B.R. Configuration of Anion in CsReCL* // Proc. Chem. Soc.-1963.-P. 116.

5. Cotton F.A., Haas Т.Е. A Molecular Orbital Treatment of the Bonding in Certain Metal Atom Clusters // Inorg. Chem. 1964. - Y. 3. - P. 10-17.

6. Cotton F.A., Gurtis N.F., Harris C.B., Johnson B.F.G., Lippard S.J., Mague J.T., Robinson W.R., Wood J.S. Mononuclear and Polynuclear Chemistry of Rhenium (III): Its Pronounced Homophilicity // Science. 1964. - V. 1455. - P. 1305-1307.

7. Введение в неорганическую химию: Учебное пособие В.А. Новоженов. / Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2001. 650 с.

8. Химия кластеров. Основы классификации и строение С.П. Губин. / М.: Наука, 1987.-263 с.

9. Cotton F.A., Ucko D.A. Structure of Trimethylphenylammonium Nonachlorodirhodate(III) and a Survey of Metal-Metal Interactions in Confacial Bioctahedra // Inorganica Chimica Acta. 1972. - V. 6. - P. 161-172.

10. Koh Y.-B., Christoph G.G. Metal-Metal Bonding in Dirhodium Tetracarboxylates. Structure of the Bis(Pyridine) Adduct of Tetra-m-acetato-dirhodium(II) // Inorg. Chem. -1978.-V. 17.-P. 2590-2596.

11. Brencic J.V., Cotton F.A. Octachlorodimolybdate(II) Ion. Species with a Quadruple Metal-Metal Bond // Inorg. Chem. 1969. - V. 8. - P. 7-10.

12. Linti G., Schnockel H. Low Valent Aluminum and Gallium Compounds Structural Variety and Coordination Modes to Transition Metal Fragments // Coord. Chem. Rev. -2000. -V. 206-207. P. 285-319.

13. Вязанкин H.C. Синтез и реакционная способность би- и полиметаллоорганических соединений / в кн. «Металлоорганические соединения и радикалы» М.: Наука, 1985.-С. 188-199.

14. Resa I., Carmona E., Gutierrez-Puebla E., Monge A. Decamethyldizincocene, a Stable Compound of Zn(I) with a Zn-Zn Bond // Science. 2004. - V. 305. - P. 1136-1138.

15. Nguyen T., Sutton A.D., Brynda M., Fettinger J.C., Long G.J., Power P.P. Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers // Science. -2005. -V. 310. P. 844-847.

16. Frenking G. Building a Quintuple Bond // Science. 2005. - V. 310. - P. 796-797.

17. KreiselK.A., Yap G.P.A., Dmitrenko O., Landis C.R., Theopold K.H. The Shortest Metal—Metal Bond Yet: Molecular and Electronic Structure of a Dinuclear Chromium Diazadiene Complex //J. Am. Chem. Soc. -2007. -V. 129. P. 14162-14163.

18. Noor A., Wagner F.R., Kempe R. Metal-Metal Distances at the Limit: A Coordination Compound with an Ultrashort Chromium-Chromium Bond // Angew. Chem. Int. Ed. -2008. -V. 47. P. 7246-7249.

19. Green S.P., Jones C., Stasch A. Stable Magnesium(I) Compounds with Mg-Mg Bonds // Science. -2007. -V. 318. -P. 1754-1757.

20. Green S.P., Jones С., Stasch A. Stable Adducts of a Dimeric Magnesium(I) Compound // Angew. Chem., Int. Ed. 2008. - V. 47. - P. 9079-9083.

21. Westerhausen M. Molecular Magnesium(I) Compounds: From Curiosity to Kudos // Angew. Chem., Int. Ed. -2008. -V. 47. -P. 2185-2187.

22. Kersten J.L., Rheingold A.L., Theopold K.H., Casey C.P., Widenhoefer R.A., Hop C.E.C.A. Cp*CoCoCp*] is a Hydride // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992. - V. 31. -P. 1341-1343.

23. Jutzi P., Burford N. Structurally Diverse 7i-Cyclopentadienyl Complexes of the Main Group Elements // Chem. Rev. 1999. - V. 99. - P. 969-990.

24. Kundig E.P., Moskovits M., Ozin G.A. Matrix Synthesis and Characterisation of Dichromium//Nature. 1975. -V. 254. - P. 503-504.

25. Norman Jr. J.G., Kolari H.J., Gray H.B., Trogler W.C. Electronic Structure of Dimolybdenum Tetraformate, Dimolybdenum(4+) Ion, and Dimolybdenum // Inorg. Chem. 1977. - V. 16. - P. 987-993.

26. Bursten B.E., Cotton F.A., Hall M.B. Dimolybdenum: Nature of the Sextuple Bond // J. Am. Chem.Soc. 1980. - V. 102. - P. 6348-6349.

27. Morse M.D. Clusters of Transition-metal Atoms // Chem. Rev. 1986. - V. 86. - P. 1049-1109.

28. Barden C.J., Rienstra-Kiracofe J.C., Schaefer III H.F. Homonuclear 3d Transition-metal Diatomics: A Systematic Density Functional Theory Study // J. Chem. Phys. 2000. - V. 113.-P. 690-700.

29. Yanagisawa S., Tsuneda T., Hirao K. An Investigation of Density Functionals: The First-Row Transition Metal Dimer Calculations // J. Chem. Phys. 2000. - V. 112. - P. 545553.

30. Gutsev G.L., Bauschlicher Jr. C.W. Chemical Bonding, Electron Affinity, and Ionization Energies of the Homonuclear 3d Metal Dimers // J. Phys. Chem. A. 2003. - V. 107. -P. 4755-4767.

31. Jules J.L., Lombardi J.R. Transition Metal Dimer Internuclear Distances from Measured Force Constants // J. Phys. Chem. A. 2003. - V. 107. - P. 1268-1273.

32. Schiemenz B., Power P.P. Synthesis and Structure of a Unique Monomeric a-Bonded Aryllithium Compound Stabilized by a Weak Li Benzene n Interaction // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1996. -V. 35.-P. 2150-2152.

33. Twamley B., Haubrich S.T., Power P.P. Element Derivatives of Sterically Encumbering Terphenyl Ligands // Adv. Organomet. Chem. 1999. - V. 44. - P. 1-65.

34. Clyburne J.A.C., McMullen N. Unusual Structures of Main Group Organometallic Compounds Containing m-terphenyl Ligands // Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 210. - P. 73-99.

35. Cotton F.A., Koch S.A., Millar M. Tetrakis(2-methoxy-5-methylphenyl)dichromium // Inorg. Chem. 1978. - V. 17. - P. 2084-2086.

36. Hein F., Tille D. Substituted Phenylchromium Compounds // Z. Anorg. Allg. Chem. -1964.-V. 329.-P. 72-82.

37. Wang X., Andrews L. Infrared Spectra of Magnesium Hydride Molecules, Complexes, and Solid Magnesium Dihydride // J. Chem. Phys. A. 2004. - V. 108. - P. 1151111520.

38. Petrie S. Deep Space Organometallic Chemistry // Aust. J. Chem. 2003. - Y. 56. - P. 259-262.

39. Jasien P.G., Dykstra C.E. Simplest Magnesium Cluster Grignard. Theoretical Evidence for Strong Metal-Metal Stabilization of RMg2X Species // J. Am. Chem. Soc. 1983. -V. 105.-P. 2089-2090.

40. Tjurina L.A., Smirnov V.V., Potapov D.A., Nikolaev S.A., Esipov S.E., Beletskaya I.P. Synthesis of Cluster Alkyl and Aryl Grignard Reagents in Solution // Organometallics. -2004.-V. 23.-P. 1349-1351.

41. Jones C., Junk P.C., Platts J.A., Stasch A. Four-Membered Group 13 Metal® N-Heterocyclic Carbene Analogues: Synthesis, Characterization, and Theoretical Studies // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128. - P. 2206-2207.

42. Green S.P., Jones C., Junk P.C., Lippert K.-A., Stasch A. Synthetic, Structural and Theoretical Studies of Amidinate and Guanidinate Stabilised Germanium(I) Dimmers // Chem. Commun. 2006. - V. 38. - P. 3978-3980.

43. Bourget-Merle L., Lappert M.F., Severn J.R. The Chemistry of P-Diketiminatometal Complexes //Chem. Rev. -2002. -V. 102. P. 3031-3066.

44. Cordero B., Gomez V., Platero-Prats A.E., Reves M., Echeverria J., Cremades E., Barragan F., Alvarez S. Covalent Radii Revisited // Dalton Trans. 2008. - P. 28322838.

45. Doyle M.P., Ren T. The Influence of Ligands on Dirhodium(II) on Reactivity and Selectivity in Metal Carbene Reactions // Prog. Inorg. Chem. 2001. - V. 49. - P. 113168.

46. Whelan E., Devereux M., McCann M., McKee V. Non-polymeric Molybdenum(ii) Complexes of Dicarboxylic Acids: Synthesis, Structure and Catalytic Properties // Chem. Comm. 1997. - P. 427-428.

47. D. J. Timmons, M. P. Doyle A review with 200 references on the catalytic activity of chiral Rh2 compounds / in: "Multiple Bonds between Metal Atoms" Springer Science and Business Media Inc.: New York, 2005. - P. 591-632.

48. Asara J.M., Hess J.S., Lozada E., Dunbar K.R., Allion J. Evidence for Binding of Dirhodium Bis-Acetate Units to Adjacent GG and AA Sites on Single-Stranded DNA // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P. 8-13.

49. Catalan K.V., Hess J.S., Maloney M.M., Mindiola D.J., Ward D.L., Dunbar K.R. Reactions of DNA Purines with Dirhodium Formamidinate Compounds That Display Antitumor Behavior // Inorg. Chem. 1999. - V. 38. - P. 3904-3913.

50. Howard R.A., Kimball A.P., Bear J.L. Mechanism of Action of Tetra-//-carboxylatodirhodium(II) in LI 210 Tumor Suspension Culture // Cancer Res. 1979. -V. 39.-P. 2568-2573.

51. Fu P., Bradley P.M., Turro C. DNA Cleavage by Photogenerated Rh2(02CCH3)4(H20)2+ // Inorg. Chem. 2001. - V. 40. - P. 2476-2477.

52. Lippert B. Platinum Nucleobase Chemistry // Prog. Inorg. Chem. 1989. - V. 37. - P. 197.

53. Chifotides H.T., Dunbar K.R. Interactions of Metal-Metal-Bonded Antitumor Active Complexes with DNA Fragments and DNA // Acc. Chem. Res. 2005. - V. 38. - P. 146156.

54. Cotton F.A., Lin C., Murillo C.A. Supramolecular Arrays Based on Dimetal Building Units // Acc. Chem. Res. 2001. - V. 34. - P. 759-771.

55. Cotton F.A., Lin C., Murillo C.A. Supramolecular Chemistry And Self-assembly Special Feature: The use of dimetal building blocks in convergent syntheses of large arrays // Proc. Natl. Acad. Sci. USA-2002. -V. 99. P. 4810-4813.

56. Chisholm M.H., Mcintosh A.M. Linking Multiple Bonds between Metal Atoms: Clusters, Dimers of "Dimers", and Higher Ordered Assemblies // Chem. Rev. 2005. - V. 105. -P. 2949-2976.

57. Heppert J.A., Dietz S.D., Boyle T.J., Takusagawa F. (Binaphtholate)W2(0-f-Bu)4: The First Metal-Metal Multiple Bond Supported by a Chiral Alkoxide Ligand // J. Am. Chem. SOC. 1989.-V. 111.-P. 1503-1505.

58. Nyori R., Tomino I., Tanimoto Y. Virtually Complete Enantioface Differentiation in Carbonyl Group Reduction by a Complex Aluminum Hydride Reagent // J. Am. Chem. Soc.-1979.-V. 101.-P. 3129-3131.

59. Nyori R. Asymmetric Synthesis via Axially Dissymmetric Molecules. A Binaphthol-Modified Complex Aluminum Hydride Reagent Possessing Extremely High Ability of Chiral Recognition// Pure Appl. Chem. 1981. -V. 53. - P. 2315-2322.

60. Cotton F.A., Donahue J.P., Murillo C.A. The First Supramolecular Assemblies Comprised of Dimetal Units and Chiral Dicarboxylates // Inorg. Chem. Comm. 2002. -V. 5.-P. 59-63.

61. Massey A.G. The Subhalides of Boron // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1983. - V. 26. -P. 1-54.

62. Nöth H., Pommerening H. Hexakis(dimethylamino)cyclohexaborane, a Boron(I) Compound without Electron Deficiency // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980. - V. 19. -P. 482-483.

63. Garton G., Powell H.M. The Crystal Structure of Gallium Dichloride // J. Inorg. Nucl. Chem. 1957. - V. 4. - P. 84-89.

64. Corbett J.D., Hershaft A. The Ga2Br4GaBr system // J. Am. Chem. Soc. 1958. - V. 80. -P. 1530-1536.

65. McMullan R.K., Corbett J.D. Constitution of Ga2Cl4 and its Analogy with Ga(AlCl4) // J. Am. Chem. Soc. 1958. -V. 80. - P. 4761-4764.

66. Woodward L.A., Greenwood N.N., Hall J.R., Worrall I.J. Raman Spectrum and Constitution of Fused Gallium Dibromide // J. Chem. Soc. 1958. - P. 1505-1508.

67. Clark R.J., Griswold E., Kleinberg J. Lower Halides of Indium // J. Am. Chem. Soc. -1958. V. 80. - P. 4764-4767.

68. Hönle W., Simon A., Gerlach G. Preparation, Crystal Structure and Properties of ß-digallium Tetrabromide // Z. Naturforsch. 1987. - V. B42. - P. 546-552.

69. Khan M.A., Tuck D.G. The Crystal Structure of Indium Diiodide, Indium(I) Tetraiodoindate(III), InInI4] // Inorg. Chim. Acta 1985. - V. 97. - P. 73-76.

70. Beck H. P. The Crystal Structure of Indium Dibromide In(I)In(III)Br4] // Z. Naturforsch. 1987. -V. B42. - P. 251-252.

71. Biffar W., Noth H., Pommerening H. Stabilization of Diborane(4) Derivatives through Tert-butyl Groups: the First Tetraalkyldiborane(4) // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1980.-V. 19.-P. 56-57.

72. Noth H., Pommerening H. Tetraorganyldiboranes(4): Preparation and Stability // Chem. Ber.-1981.-V. 114.-P. 3044-3055.

73. Schlüter K., Berndt A. Persistent Tetraalkyldiboranes(4) // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980. —V. 19.-P. 57-58.

74. Uhl W. Tetrakisbis(trimethylsilyl)methyl]dialane(4), a Compound with an Aluminum-Aluminum Bond // Naturforsch. 1988. - V. B43. - P. 1113-1118.

75. Klemm W., Tilk W. The Magnetic Behavior of the Halides of Gallium and Indium // Z. Anorg. Allg. Chem. 1932. -V. 207. - P. 175-176.

76. Tuck D.G. The Lower Oxidation States of Indium // Chem. Soc. Rev. 1993. - V. 22. -P. 269-276.

77. Beamish J.C., Small R.W.H., Worrall I.J. Neutral Complexes of Gallium(II) Containing Gallium-Gallium Bonds // Inorg. Chem. 1979. - V. 18. - P. 220-223.

78. Sinclair I., Worrall I.J. Neutral Complexes of the Indium Dihalides / Can. J. Chem. -1982.-V. 60.-P. 695-698.

79. Beamish J.C., Boardman A., Small R.W.H., Worrall I.J. Neutral Complexes of Ga2X4 (X = CI, Br) Containing Ga-Ga Bonds: the Crystal and Molecular Structure of Ga2Cl4-2pyridine // Polyhedron 1985. - V. 4. - P. 983-987.

80. Taylor M.J., Tuck D.G., Victoriano L. Coordination compounds of indium. Part 39. Some Neutral Adducts of In2Br4 and In2l4 // Can. J. Chem. -1982. V. 60. - P. 690-694.

81. Beamish J.C., Boardman A., Worrall I.J. Neutral Complexes of Gallium Diiodide Containing Gallium-Gallium Bonds // Polyhedron 1991. - V. 10. - P. 95-99.

82. Small R.W.H., Worrall I.J. The Structure of Bisdibromo(pyridine)gallium] // Acta Cryst. -1982.-V. B38.-P. 86-87.

83. Baker R.J., Farley R.D., Jones C., Kloth M., Murphy D.M. Synthesis and Characterization of the First Carbene and Diazabutadiene-indium(ii) Complexes // Chem. Commun. 2002. — P. 1196-1197.

84. Tacke M., Kreienkamp H., Plaggenborg L., Schnockel H. Gallium(I) Chloride: a Red, Metastable Solid // Z. Anorg. Allg. Chem. 1991. - V. 604. - P. 35-38.

85. Green M.L.H., Mountford P., Smout G.J., Speel S.R. New Synthetic Pathways into the Organometallic Chemistry of Gallium // Polyhedron 1990. - V. 9. - P. 2763-2765.

86. Schnepf A.A, Doriat C., Môllhausen E., Schnôckel H. Simple Synthesis for Donor-stabilized Ga2Î4 and Gasls Species and the X-ray Crystal Structure of Ga3ls-3PEt3 // Chem. Commun. 1997. - P. 2111-2112.

87. Doriat C.U., Friesen M., Baum E., Ecker A., Schnôckel H. Synthesis, Structure, and Oxidation of Donor-stabilized Gallium(I) Iodide: Gagl8-6PEt3 // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1997.-V. 36. -P. 1969-1971.

88. Ecker A., Baum E., Friesen M.A., Junker M.A., Ûffmg C., Kôppe R., Schnôckel H. Syntheses and Structures of Donor-stabilized Aluminum Dihalides // Z. Anorg. Allg. Chem. 1998. -V. 624. - P. 513-516.

89. Tacke M., Schnôckel H. Metastable Aluminum Chloride, A1C1, as a Solid and in Solution // Inorg. Chem. 1989. -V. 28. - P. 2895-2896.

90. Wei P., Li X.-W., Robinson G.H. Ga2Cl4(dioxane)2]x: Molecular Structure and Reactivity of a Polymeric Gallium(II) Halide Containing Two Five-coordinate Gallium Atoms about a Ga-Ga Bond // Chem. Commun. -1999. P. 1287-1288.

91. Small R.W.H., Worrall I.J. Structure of Bisdibromo(l,4-dioxane)gallium] // Acta Cryst. 1982. -V. B38. - P. 250-251.

92. Brown K.L., Hall D.J. Crystal Structure of Tetramethylammonium Hexachlorodigallate(II) // Chem. Soc. Dalton Trans.: Inorg. Chem. 1973. - V. 17. - P. 1843-1845.

93. Evans C.A., Taylor M.J. Gallium-Gallium Bonds in Hexahalodigallate(II) Ions // Chem. Commun. 1969. - P. 1201-1202.

94. Tan K.H., Taylor M.J. Vibrational Spectra of Mixed Halide Complexes of Gallium(II), Ga2ClnBr6.n2\ Ga2ClnI6n2", and Ga2BrnI6-n2" (n = 1.5) // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1974. -V. 10.-P. 267-271.

95. Evans C.A., Tan K.H., Tapper S.P., Taylor M.J. Vibrational Spectra and Metal-Metal Bonding in the Hexahalodigallate(II) Ions, (Halogen = Chlorine, Bromine, Iodine) // J. Chem. Soc. Dalton Trans: Inorg. Chem. 1973. - V. 9. - P. 988-991.

96. Okuda T., Yoshida N., Hiura M., Ishihara H., Yamada K., Negita H. The Bonding in the Hexahalogenogallate(II) Ions with an Ethane-like Structure Studied by NQR // J. Mol. Struc. — 1982. -V. 96.-P. 169-172.

97. Khan M., Oldham C., Taylor M.J., Tuck D.G. Preparative and Structural Studies of Triphenylphosphonium Salts // Inorg. Nucl. Chem. Letters 1980. - V. 16. - P. 469-474.

98. Taylor M.J., Tuck D.G. Electrochemical Synthesis of Salts of Hexahalodigallate(II) and Tetrahalogallate(III) Anions // Inorg. Synth. 1983. -V. 22. - P. 135-142.

99. Hönle W., Miller G., Simon A. Preparation, Crystal Structures, and Electronic Properties of Lithium Gallium Chloride (LiGaCl3) and Lithium Gallium Iodide (LiGaI3) // J. Solid State Chem. 1988. -V. 75. - P. 147-155.

100. Cumming H.J., Hall D., Wright C.E. Tetra-n-propylammonium Hexabromodigallate (II) // Cryst. Struct. Comm. 1974. - V. 3. - P. 107-109.

101. Hönle W., Simon A. Preparation and Crystal Structure of LiGaBr4 and LiGaBr3 // Z. Naturforsch. 19868. -V. B41. - P. 1391-1398.

102. Hönle W., Gerlach G., Weppner W., Simon A. Preparation, Crystal Structure, and Ionic Conductivity of Digallium Tribromide, Ga2Br3 // J. Solid State Chem. 1986. - V. 61. -P. 171-180.

103. Wilkinson M., Worrall I.J. New Gallium Halide Containing a Metal-Metal Bond // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1974. -V. 10. - P. 747-748.

104. Taylor M.J. Raman Spectra and Structures in the Gallium-Chlorine System // J. Chem. Soc. (A) 1970. - P. 2812-2814.

105. Gerlach G., Hönle W., Simon A. Properties and Structures of Reduced Gallium Halides: Ga2L, and Ga2I3 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1982. - V. 486. - P. 7-21.

106. Waterworth L.G., Worrall I.J. Raman Studies into the Constitution of Gallium Iodides of Intermediate Composition // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. - V. 35. - P. 1535-1537.

107. Lind W., Waterworth L., Worrall I.J. Evidence for Gallium-Gallium Bonds in a Lower Valent Gallium Iodide // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1971. - V. 7. - P. 611-612.

108. Beamish J.C., Wilkinson M., Worrall I.J. Facile Synthesis of the Lower Valent Halides of Gallium, Ga2X4 (X = Chloride, Bromide, Iodide) and Tetragallium Hexaiodide // Inorg. Chem. 1978. - V. 17. - P. 2026-2027.

109. Schölten M., Dronskowski R., Staffel T., Meyer G. Synthesis and Crystal Structure of Potassium Indium Tribromide, KInBr3 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1998. - V. 624. - P. 1741-1745.

110. Staffel T., Meyer G. The Mono-, Sesqui-, and Dibromides of Indium: InBr, In2Br3, and InBr2 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1987. - V. 552. - P. 113-122.

111. Waterworth L., Worrall I J. Metal-Metal Bonds in Lower Valent Indium Compounds // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1972. -V. 8. - P. 123-125.

112. Ruck M., Barnighausen H. On the Polymorphism of In5Br7 // Z. Anorg. Allg. Chem. -1999.-V. 625.-P. 577-585.

113. Staffel T., Meyer G. Indium Bromide (In5Br7), the Second Mixed-Valence In(I)-In(II) Bromide: InI3InII2Br6]Br // Z. Anorg. Allg. Chem. 1988. - V. 563. - P. 27-37.

114. Marsh R.E., Meyer G. On the Structure of Indium Bromide (In5Br7) // Z. Anorg. Allg. Chem. 1990. - V. 582. - P. 128-130.

115. Davies J.E., Waterworth L.G., Worrall I.J. Constitution of Indium Bromides // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. -V. 36. - P. 805-807.

116. Green J.H., Kumar R., Seudeal N., Tuck D.G. Direct Electrochemical Synthesis Of Alkane- And Arenethiolato Derivatives Of Indium And Thallium // Inorg. Chem. 1989. -V. 28.-P. 123-127.

117. Linti G., Frey R., Schmidt M. Synthesis and Structure of a Tetraamino-substituted Digallane // Z. Naturforsch. 1994. - V. B49. - P. 958-962.

118. Brown D.S., Decken A., Cowley A.H. Gallium-Containing 6 Tt-Electron Ring Systems // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 5421-5422.

119. Pott T., Jutzi P., Schoeller W.W., Stammler A., Stammler H.-G. Photochemical Cleavage of Pentamethylcyclopentadienyl-Gallium Bonds: An Alternative Approach to the Formation of Digallanes // Organometallics 2001. - V. 20. - P. 5492-5494.

120. Grocholl L., Schranz I., Stahl L., Staples R. Syntheses and Molecular Structures of Bis(tert-butylamido)cyclodiphosph(III)azane Cage Complexes of Thallium(I) and Indium(II) // J. Inorg. Chem. 1998. - V. 37. - P. 2496-2499.

121. Beachley O.T., Gardinier J.R., Churchill M.R. Gallium(II) Compounds Stabilized by ß-Diketonate Ligands: Synthesis, Characterization, and X-ray Structural Studies of GaCl(acac)]2 and [GaCl(tmhd)]2 // Organometallics 2000. - V. 19. - P. 4544-4549.

122. Annan T.A., Chadha R.K., Doan P., McConville D.H., McGarvey B.R., Ozarowski A., Tuck D.G. One-electron Transfer Processes in the Reaction of Indium(I) Halides with Substituted o-quinones // Inorg. Chem. 1990. - V. 29. - P. 3936-3943.

123. Schmidt E.S., Schier A., Mitzel N.W., Schmidbaur H. Preparation and Structure of Cyclic Gallium(III) and Gallium(II) 2-amino-ethyl-amides // Z. Naturforsch. 2001. - V. B56.-P. 458-462.

124. Baker R.J., Farley R.D., Jones C., Kloth M., Murphy D.M. The Reactivity of Diazabutadienes toward Low Oxidation State Group 13 Iodides and the Synthesis of a New Gallium(I) Carbene Analogue // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. - P. 38443850.

125. Stender M., Power P.P. Reaction of {HC(CMeNAr)2}Li (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3) with Indium Monochloride to Yield the In-In Bonded Dimer {HC(CMeNAr)2}InCl]2 and the Hydroxide [{HC(CMeNAr)2}InCl(^-OH)]2 // Polyhedron. 2002. - V. 21. - P. 525-529.

126. Wehmschulte R.J., Ruhlandt-Senge K., Olmstead M.M., Hope H., Sturgeon B.E., Power P.P. Reduction of a Tetraaryldialane to Generate Aluminum-Aluminum 7c-bonding // Inorg. Chem. 1993. - V. 32. - P. 2983-2984.

127. Schlüter R.D., Cowley A.H., Atwood D.A., Jones R.A., Bond M.R., Carrano C.J. Use of the 2,4,6-tris(trifluoromethyl)phenyl Ligand to Stabilize Indium-Indium and GalliumGallium Bonds // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - P. 2070-2071.

128. Uhl W., Layh M., Hildenbrand T. Synthesis and Molecular Structure of Tetrakisbis(trimethylsilyl)methyl]digallane(4) Containing a Gallium-Gallium Bond // J. Organomet. Chem. 1989. - V. 364. - P. 289-300.

129. Uhl W., Layh M„ Hiller W. Tetrakisbis(trimethylsilyl)methyl]diindane(4) with IndiumIndium Bond // J. Organomet. Chem. 1989. - V. 368. - P. 139-154.

130. He X., Bartlett R.A., Olmstead M.M., Ruhlandt-Senge K., Sturgeon B.E., Power P.P. Reduction of a Digallane to Radical Anion with Gallium-Gallium Multiple Bond Character//Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. -V. 32. - P. 717-719.

131. Brothers P.J., Hübler K., Hübler U., Noll B.C., Olmstead M.M., Power P.P. A New I114 Cluster with Short In-In Bonds in Trigonal-planar In(InTrip2)3 // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - V. 35. - P. 2355-2357.

132. Linti G., Köstler W. Synthesis and Structure of a Digallane with Tris(trimethylsilyl)silyl and Chloro substituents // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - V. 35. - P. 550-552.

133. Wiberg N., Blank T., Amelunxen K., Nöth H., Schnöckel H., Baum E., Purath A., Fenske D. Ditrielanes (R3Si)2E-E(SiR3)2 and Heterocubanes (R3Si)4E4Y4 (R3Si = 'Bu3Si, 'Bu2PhSi; E = AI, Ga, In, Tl; Y = O, Se) // Eur. J. Inorg. Chem. 2002. - P. 341-350.

134. Wiberg N., Amelunxen K., Nöth H., Schmidt M., Schwenk H. Tetrasupersilyldiindium(In-In) and Tetrasupersilyldithallium(Tl-Tl): ('Bu3Si)2M-M(SiBu'3)2 (M = In, Tl) // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - V. 35. - P. 65-67.

135. Henkel S., Klinkhammer K.W., Schwarz W. Tetrakis(hypersilyl)dithallium (Tl-Tl) as a Divalent Thallium Compound // Angew. Chem. 1994. - V. 106. - P. 721-723; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1994. -V. 33. -P. 681-683.

136. Wiberg N., Amelunxen K., Blank T., Nöth H., Knizek J. Tetrasupersilyldialuminum (7-Bu)3Si]2Al-Al[Si(/-Bu)3]2: The Dialane(4) with the Longest Al-Al Bond to Date // Organometallics 1998. -V. 17. - P. 5431-5433.

137. Uhl W., Vester A. Tetraalkylhydrido- and Tetraalkylmethyldialuminate(5) with an Aluminum-Aluminum Bond: R2A1-A1XR2]" [R CH(SiMe3)2; X - H, Me] // Chem. Ber. — 1993. —V. 126.-P. 941-945.

138. Uhl W., Schütz U., Pohl S., Saak W. The Anion R2Al-AlR2Br]" (R CH(SiMe3)2) with an Aluminum-Aluminum and a Terminal Aluminum-Bromide Bond // Z. Naturforsch.1994.-V. B49.-P. 637-641.

139. Uhl W., Karsch H.H., Schütz U., Vester A. l-Sila-3-alumina-4-aluminatacyclopentane with an Aluminum-Aluminum Bond and a C2Al2Si Heterocycle // Chem. Ber. 1993. -V. 126.-P. 2637-2641.

140. Uhl W., Schütz U., Kaim W., Waldhör E. Tetraalkyldigallane Radical Anions R2Ga-GaR2]" [R = CH(SiMe3)2] with Long One-electron 7i-bond // J. Organomet. Chem.1995.-V. 501.-P. 79-85.

141. Uhl W., Spies T. Reactions of the Dielement Compounds R2E-ER2 E = Ga, In; R = CH(SiMe3)2] with Lithium Phenylethynide, Formation of Adducts by Retention of the EE Bonds // Z. Anorg. Allg. Chem. 2000. - V. 626. - P. 1059-1064.

142. Kraus C.A., Toonder F.E. The Action of Sodium upon Trimethylgallium and Dimethylgallium Chloride in Liquid Ammonia // J. Am. Chem. Soc. — 1933. V. 55. — P. 3547-3554.

143. Hoberg H., Krause S. Dipotassium Hexaisobutyldialuminate, a Complex Containing an Al-Al Bond // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978. - V. 17. - P. 949-950.

144. Uhl W., El-Hamdan A., Prett M„ Spuhler P., Frenking G. Ga2l2C(SiMe3)3]2 an Organogallium(II) Halide Containing a Ga-Ga Single Bond // Dalton Trans. - 2003. - V. 3.-P. 1360-1364.

145. Cowley A.H., Decken A., Olazabal C.A. Hybrid Inorganic-Organometallic Compounds with Gallium-Gallium Bonds // J. Organomet. Chem. 1996. - V. 524. - P. 271-273.

146. Schnepf A., Weckert E., Linti G., Schnöckel H. Ga22Si(SiMe3)3]8: the Largest Atom-centered Neutral Main Group Metal Cluster // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. - V. 38. -P. 3381-3383.

147. Uhl W., Melle S. Alkylindium Subhalides Derived from the Tetrahedral Indium(I) Cluster Compound In4{C(SiMe3)3}4] // Chem. Eur. J. -2001. -V. 7. -P. 4216-4221.

148. Klemp C., Üffing C., Baum E., Schnöckel H. Synthesis and Structure of Two Mixed Substituted Dialanes Al2X2(Si(SiMe3)3)2-2THF (X = CI, Br) // Z. Anorg. Allg. Chem. -2000. -V. 626. P. 1787-1791.

149. Kehrwald M., Köstler W., Rodig A., Linti G., Blank T., Wiberg N. GaioSi(SiMe3)3]6, [Gaio(SitBu3)r,]~, and [Gai3(SitBu3)6]~ Syntheses and Structural Characterization of Novel Gallium Cluster Compounds // Organometallics - 2001. - V. 20. - P. 860-867.

150. Lomeli V., McBurnett B.G., Cowley A.H. An Indium(II)-Indium(II) Compound with Intramolecular Donor-acceptor Bonds // J. Organomet. Chem. — 1998. V. 562. - P. 123125.

151. Uhl W., Hahn I., Reuter H. Reactions of Tetrakisbis(trimethylsilyl)methyl]digallane(4) with Carboxylic Acids. Substituent Exchange and Bridging of the Ga-Ga Bond by Two Carboxylato Groups // Chem. Ber. 1996. - V. 129. - P. 1425-1428.

152. Uhl W., Spies T., Koch R. Di(p,-acetato)dialkyldigallium as Starting Compound for the Facile Syntheses of Digallium Derivatives Containing Bridged or Terminally Coordinated Ga-Ga Single Bonds // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. - P. 2385-2391.

153. Uhl W., Spies T., Saak W. The Formation of Macrocyclic Compounds Containing Two Ga-Ga Bonds by the Reaction of Tetraalkyldigallane(4) R2Ga-GaR2 R = CH(SiMe3)2] with Dicarboxylic Acids // Eur. J. Inorg. Chem. 1998. - P. 1661-1665.

154. Uhl W. Organogallium(ii) Compounds Bearing Chelating Ligands, Bridging Versus Terminal Co-ordination of Gallium-Gallium Single Bonds // Chem. Soc. Rev. 2000. -V. 29.-P. 259-265.

155. Uhl W., Cuypers L., Prott M., Harms K. Molecular Self-assembly Controlled by Gallium-Gallium Single Bonds Facile Syntheses of Macrocyclic Octagallium Compounds // Polyhedron - 2002. - V. 21. - P. 511-518.

156. Uhl W., Fick A.C., Spies T., Geiseler G., Harms K. Gallium-Gallium Bonds as Key Building Blocks for the Formation of Large Organometallic Macrocycles, on the Way to a Mesoporous Molecule // Organometallics. 2004. - V. 23. - P. 72-75.

157. Uhl W., Spies T., Saak W. Bridging and Terminal Coordination of Ga-Ga Bonds by the Chelating Ligands Imidotetraphenyldiphosphinate and -dithiodiphosphinate // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. -V. 625. - P. 2095-2102.

158. Uhl W., Graupner R., Hahn I., Spies T., Frank W. The Reactions of R2Ga-GaR2 and R2In-InR2 R = CH(SiMe3)2] with Protic Reagents. Substituent Exchange Versus Cleavage of the Element-Element Bond // Eur. J. Inorg. Chem. 1998. - P. 355-360.

159. Uhl W., Cuypers L., Schuler K., Spies T., Strohmann C., Lehmen K. Bridging Coordination of Gallium-Gallium Bonds by Chelating Ligands Limitations of the Stability of Digallium Derivatives // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2000. - V. 626. - P. 15261534.

160. Dohmeier C., Robl C., Tacke M., Schnockel H. The (Pentamethylcyclopentadienyl)aluminum(I) Tetramer, Al(r|5-C5Me5)]4 // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991. -V. 30. - P. 564-565.

161. Dohmeier C., Loos D., Schnockel H. Aluminum(I) and Gallium(I) Compounds: Syntheses, Structures, and Reactions // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - V. 35. — P. 129-149.

162. Loos D., Schnockel H. (Cyclopentadienyl)gallium(I) Compounds // J. Organomet. Chem. 1993. —V. 463.-P. 37-40.

163. Loos D., Schnockel H., Gauss J., Schneider U. Cyclopentadienylgallium: Synthesis, Identification, and ab initio Studies // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992. -V. 31. - P. 1362-1364.

164. Sitzmann H., Lappert M.F., Dohmeier C., Üffing С., Schnockel H. Cyclopentadienyl Derivatives of Aluminum(I) // J. Organomet. Chem. 1998. -V. 561. - P. 203-208.

165. Schneider U., Ahlrichs R., Horn H., Schafer A. Ab initio Studies on the Structure and Stability of R3SiAl]4, R = H, Me, tert-Bu // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992. - V. 31.-P. 353-355.

166. Gauss J., Schneider U., Ahlrichs R., Dohmeier C., Schnockel H. 27Al NMR Spectroscopic Investigation of Aluminum(I) Compounds: Ab initio Calculations and Experiment // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - P. 2402-2408.

167. Loos D., Baum E., Ecker A., Schnockel H., Downs A.J. Hexameric Aggregates in Crystalline (Pentamethylcyclopentadienyl)gallium(I) at 200 К // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. - V. 36. - P. 860-862.

168. Schmidt E.S., Jockisch A., Schmidbaur H. A Carbene Analogue with Low-Valent Gallium as a Heteroatom in a quasi-Aromatic Imidazolate Anion // J. Am. Chem. Soc. — 1999. V. 121. - P. 9758-9759.

169. Pluta C., Porschke K.-R., Kruger C., Hildenbrand K. An Al-Al One Electron 7t-bond // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1993. - V. 32. - P. 388-390.

170. Wehmschulte R.J., Ruhlandt-Senge K., Olmstead M.M., Hope H., Sturgeion B.E., Power P.P. Reduction of a Tetraaryldialane to Generate Al-Al 7t-Bonding // Inorg. Chem. -1993. V. 32. - P. 2983-2984.

171. Su J., Li X.-W., Crittendon R.C., Robinson G.H. How Short is a -Ga=Ga- Triple Bond? Synthesis and Molecular Structure of Na2Mes*2C6H3-Ga=Ga-C6H3Mes*2] (Mes* = 2,4,6-/-Pr3C6H2): The First Gallyne // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 54715472.

172. Wright R.J., Brynda M., Power P.P. Synthesis and Structure of the "Dialuminyne" Na2Ar'AlAlAr'] and Na2[(Ar"Al)3]: Al-Al Bonding in Al2Na2 and Al3Na2 Clusters // Angew. Chem., Int. Ed. -2006. -V. 45. P. 5953-5956.

173. Bytheway I., Lin Z. Understanding Nonlinearity in Multiply-Bonded Digallium

174. Molecules// J. Am. Chem. Soc. 1998.-V. 120.-P. 12133-12134.

175. Jones C., Mills D.P., Platts J.A., Rose R.P. Synthesis, Structural Characterization, and Theoretical Studies of complexes of Magnesium and Calcium with Gallium Heterocycles //Inorg. Chem. -2006. -V. 45. P. 3146-3148.

176. Wiecko M., Roesky P.W., Nava P., Ahlrichs R., Konchenko S.N. Gallium(I)-Alkaline Earth Metal Donor-acceptor Bonds // Chem. Commun. 2007. - P. 927-929.

177. Wiecko M., Eidamshaus C., Koppe R., Roesky P.W. An Unusual Barium Olefin Complex // Dalton Trans. 2008. - P. 4837-4839.

178. Gordon J.D., Macdonald C.L.B., Cowley A.H. Synthesis and Structure of (r)5-CsMe5)Ga—>A1(C6F5)3. The First Example of a Gallium-Aluminium Bond // Main Group Chem. 2005. - V. 4. - P. 33-38.

179. Schulz S., Kuczkowski A., Schuchmann D., Flörke U., Nieger M. Group 13-Group 13 Donor-Acceptor Complexes // Organometallics 2006. -V. 25. - P. 5487-5491.

180. Su J., Li X.-W., Crittendon R.C., Campana C.F., Robinson G.H. Experimental Confirmation of an Iron-Gallium Multiple Bond: Synthesis, Structure, and Bonding of a Ferrogallyne // Organometallics 1997. - V. 16. - P. 4511-4513.

181. Yang X.-J., Quillian B., Wang Y., Wei P., Robinson G.H. A Metallocene with Ga-Zr Bonds: Cp2Zr(GaR)2 (Cp = C5H5; R = -C6H3-2,6-(2,4,6-/-Pr3C6H2)2) // Organometallics2004.-V. 23.-P. 5119-5120.

182. Jones C., Aldridge S., Gans-Eichler T., Stasch A. Synthesis and Characterisation of Complexes of Group 13 Metal Amidinate Heterocycles with the CpFe(CO)2 Fragment // Dalton Trans. 2006. - P. 5357-5361.

183. Kempter A., Gemel C., Fischer R.A. Insertion of Ga(DDP) into the Au-Cl Bond of (PPh3)AuCl: A First Structurally Characterized Au-Ga Bond // Inorg. Chem. 2005. - V. 44.-P. 163-165.

184. Kempter A., Gemel C., Hardman N.J., Fischer R.A. Insertion of the Ga(I) Bis-imidinate Ga(DDP) into the Metal Halogen Bonds of Rh(I) Complexes. How Electrophilic Are Coordinated Ga(DDP) Fragments? // Inorg. Chem. 2006. - V. 45. - P. 3133-3138.

185. Kempter A., Gemel C., Cadenbach T., Fischer R.A. Nickel Olefin Complexes Supported by Ga'(DDP) // Organometallics 2007. - V. 26. - P. 4257-4264.

186. Green S.P., Jones C., Stasch A. Homo- and Heteroleptic Complexes of Four-Membered Group 13 Metal(I) N-Heterocyclic Carbene Analogues with Group 10 Metal(O) Fragments // Inorg. Chem. 2007. - V. 46. - P. 11-13.

187. Jones C., Stasch A., Moxey G.J., Junk P.C., Deacon G.B. Complexes of Four-Membered Group 13 Metal(I) N-Heterocyclic Carbene Analogues with Metal Carbonyl Fragments // Eur. J. Inorg. Chem. -2009. P. 3593-3599.

188. Jutzi P., Neumann B., Schebaum L.O., Stammler A., Stammler H.-G. Steric Demand of the Cp*Ga Ligand: Synthesis and Structure of Ni(Cp*Ga)4 and of cis-M(Cp*Ga)2(CO)4 (M = Cr, Mo) // Organometallics 1999. - V. 18. - P. 4462-4464.

189. Gemel C., Steinke T., Weiss D., Cokoja M., Winter M., Fischer R.A. M(GaCp*)4] (M = Pd, Pt) as Building Blocks for Dimeric Homoleptic Cluster Compounds of the Type [MPt(GaCp*)5] // Organometallics 2003. - V. 22. - P. 2705-2710.

190. Baker R.J., Jones C., Platts J. A. Synthesis, Structural and Theoretical Studies of an Iron-Gallium(I) Heterocycle Complex: Analogies with N-heterocyclic Carbene Chemistry // Dalton Trans. 2003. - P. 3673-3674.

191. Baker R.J., Jones C., Platts J.A. Analogies between the Reactivities of an Anionic Gallium(I) Heterocycle and N-Heterocyclic Carbenes Toward Metallocenes // J. Am. Chem. Soc.-2003.-V. 125.-P. 10534-10535.

192. Green S.P., Jones C., Mills D.P., Stasch A. Group 9 and 11 Metal(I) Gallyl Complexes Stabilized by N-Heterocyclic Carbene Coordination: First Structural Characterization of Ga-M (M = Cu or Ag) Bonds // Organometallics 2007. - V. 26. - P. 3424-3430.

193. Jones C., Rosea R.P., Stasch A. Synthesis and Characterisation of Zinc Gallyl Complexes: First Structural Elucidations of Zn-Ga Bonds // Dalton Trans. 2007. - P. 2997-2999.

194. Gamer M.T., Roesky P.W., Konchenko S.N., Nava P., Ahlrichs R. Al-Eu and Al-Yb Donor-Acceptor Bonds // Angew. Chem., Int. Ed. 2006. - V. 45. - P. 4447-4451.

195. Wiecko M., Roesky P.W. Gallium(I)-Lanthanide(II) Donor-Acceptor Bonds // Organometallics 2007. - V. 26. - P. 4846-4848.

196. Arnold P.L., Liddle S.T., McMaster J., Jones C., Mills D.P. A lanthanide-Gallium Complex Stabilized by the N-Heterocyclic Carbene Group // J. Am. Chem. Soc. 2007. -V. 129.-P. 5360-5361.

197. Jones С., Staseh A., Woodul W.D. Gallyl Lanthanide Complexes Containing Unsupported Ln-Ga (Ln = Sm, Eu, Yb or Tm) Bonds // Chem. Commun. 2009. - P. 113-115.

198. Fedushkin I.L., Skatova А.А., Cherkasov V.K., Chudakova V.A., Dechert S., Hummert M., Schumann H. Reduction of Benzophenone and 9(10H)-Anthracenone with the Magnesium Complex (2,6-i-Pr2C6H3-bian)Mg(thf)3] // Chem. Eur. J. 2003. - V. 9. - P. 5778-5783.

199. Федюшкин И.Л., Лукоянов А.Н., Фукин Г.К., Хуммерт М., Шуман Г. Восстановление ароматических кетонов комплексом (dpp-BIAN)AlI(Et20) // Изв. АН, Сер. хим. -2006. -№ 7. С. 2641-2651.

200. Fedushkin I.L., Makarov V.M., Rosenthal Е.С.Е., Fukin G.K. Single-Electron-Transfer Reactions of a-Diimine dpp-BIAN and Its Magnesium Complex (dpp-BIAN)2-Mg2+(THF)3 // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - P. 827-832.

201. Fedushkin I.L., Morozov A.G., Rassadin O.V., Fukin G.K. Addition of Nitriles to Alkaline Earth Metal Complexes of l,2-Bis(phenyl)imino]acenaphthenes // Chemistry -A European Journal. -2005. V. 11(19). - P. 5749-5757.

202. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Fukin G.K., Hummert M., Schumann H. Addition of Enolisable Ketones to (dpp-bian)Mg(thf)3 dpp-bian = 1,2-Bis{(2,6-diisopropylphenyl)imino}acenaphthene] // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - P. 2332-2338.

203. Scholz J., Görls H., Schumann H., Weimann R. Reaction of Samarium 1,4-Diaza-1,3-diene Complexes with Ketones: Generation of a New Versatile Tridentate Ligand via 1,3-Dipolar Cycloaddition // Organometallics. 2001. - V. 20(21). - P. 4394-4402.

204. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Hummert M., Schumann H. Reductive Isopropyl Radical Elimination from (dpp-bian)Mg-iPr(Et20) // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - P. 1601-1608.

205. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Chudakova V.A., Khvoinova N.M., Baurin A.Yu., Dechert S., Hummert M., Schumann H. Stable Germylenes Derived from 1,2-Bis(arylimino)acenaphthenes // Organometallics. 2004. - V. 23. - P. 3714-3718.

206. Федюшкин И.Л., Хвойнова H.M., Баурин А.Ю., Чудакова В.А., Скатова A.A., Черкасов В.К., Фукин Г.К., Баранов Е.В. Реакции хлоридов германия(И), олова(П) и сурьмы(Ш) с аценафтен-1,2-дииминами // Изв. АН, Сер. Хим., 2006. № 1. - С. 71-80.

207. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Ketkov S.Y., Eremenko O.V., Piskunov A.V., Fukin G.K. (dpp-bian)Zn-Zn(dpp-bian)]: A Zinc-Zinc-Bonded Compound Supported by Radical-Anionic Ligands // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. - V. 46. - P. 4302-4305.

208. Olson J.A., Boyd R., Quail J.W., Foley S.R. Copper(II) Ethylene Polymerization Catalysts: Do They Really Exist? // Organometallics 2008. - V. 27. - P. 5333-5338.

209. Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Tishkina A.N., Fukin G.K., Lyssenko K.A., Hummert M. Reduction of Digallane (dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian) with Group 1 and 2 Metals // Chem. Eur. J. 2010. — in press.

210. Jenkins H.A., Dumaresque C.L., Vidovic D., Clyburne J.A.C. The Coordination Chemistry of o,o'-i-Pr2C6H3-bis(imino)acenaphthene to Group 13 Trihalides // Can. J. Chem.-2002.-V. 80.-P. 1398-1403.

211. Федюшкин И.Л., Лукоянов A.H., Хуммерт M., Шуман Г. Координация бензола катионом натрия // Изв. АН, Сер. хим. 2007. -№ 9. - С. 1702-1707.

212. Reeske G., Hoberg C.R., Hill N.J., Cowley A.H. Capture of Phosphorus(I) and Arsenic(I) Moieties by a l,2-Bis(arylimino)acenaphthene (Aryl-BIAN) Ligand. A Case of Intramolecular Charge Transfer // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128. - P. 2800-2801.

213. Лукоянов А.Н., Федюшкин И.Л., Хуммерт М., Шуман Г. Комплексы алюминия с моно- и дианионными дииминовыми лигандами // Изв. АН, Сер. хим. 2006. - № 3. -С. 409-415.

214. Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Tishkina A.N., Hummert M. Gallium-Metal (La and Zn) Bonded Compounds with Acenaphtene Diimino Ligands // in press.

215. Введение в химию металлоорганических соединений редкоземельных элементов И.Л. Федюшкин /. Н. Новгород: НГПУ, 2009. 144 с.

216. Тишкина А.Н., Лукоянов А.Н., Морозов А.Г., Фукин Г.К., Лысенко К.А., Федюшкин И.Л. Синтез и строение новых хирапьных амидо-иминных комплексов алюминия, галлия и индия // Изв. АН, Сер. хим. 2009. - № 11. - С. 2183-2189.

217. Hofstee H.K., Boersma J., van der Meulen J.D., van der Kerk G.J.M. Synthesis and Coordination Properties of co-functionally-substituted Dialkylzinc Compounds // J. Organomet. Chem. 1978. - V. 153. - P. 245-252.

218. Evans W.J., Davis B.L., Ziller J.W. Synthesis and Structure of Tris(alkyl- and silyl-tetramethylcyclopentadienyl) Complexes of Lanthanum // Inorganic Chemistry 2001. -V. 40.-P. 6341-6348.278.279.280. 281] [282]283.284.285.

219. Sheldrick G.M. SADABS Program for Empirical Absorption Correction of Area Detector Data. - Universität Göttingen. - 1996.

220. Sheldrick G.M. SHELXS-97 Program for the Solution of Crystal Structures. -Universität Göttingen. -1990.

221. Sheldrick G.M. SHELXL-97 Program for the Refinement of Crystal Structures. -Universität Göttingen. - 1997.

222. Spek A.L. PLATON A Multipurpose Crystallographic Tool. - Utrecht University. -2000.

223. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B. et al. Gaussian 03, Revision A.l; Gaussian, Inc. - Pittsburgh, PA. - 2003.

224. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98. - P. 5648-5653.

225. Rassolov V.A., Ratner M.A., Pople J.A., Redfern P.C., Curtiss L.A. 6-31G* basis set for third-row atoms // J. Comp. Chem. 2001. - V. 22. - P. 976-984.

226. Feller D. The Role of Databases in Support of Computational Chemistry Calculations // J. Comp. Chem.-1996.-V. 17.-P. 1571-1586.

227. Reed A.E., Curtiss L.A., Weinhold F. Intermolecular Interactions From a Natural Bond Orbital, Donor-Acceptor Viewpoint // Chem. Rev. 1988. - V. 88. - P. 899-926.