Синтез P- и N- содержащих полифункциональных органических соединений на основе замещенных иминов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ
|
Минниханова, Алина Альбертовна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Казань
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2010
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.03
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
•¡и
На правах рукописи
МИННИХАНОВА АЛИНА АЛЬБЕРТОВНА
Синтез Р- и 14- содержащих полифункциональных органических соединений на основе замещенных иминов
02.00.03 - органическая химия
АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
1 6 ДЕК М
Казань 7,010
004617669
Работа выполнена в ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет»
Научный руководитель: доктор химических наук, профессор
Газизов Мукаггис Бариевич
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор
Бурилов Александр Романович
доктор химических наук, профессор Никитина Лилия Евгеньевна
Ведущая организация: ФГАОУ ВПО «Казанский (приволжский)
федеральный университет»
Защита состоится «29» декабря 2010 г. в 10.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.07 при Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420029, Казань, ул. Сибирский тракт, 12, Д-414.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета
Электронный вариант автореферата размещен на сайте Казанского государственного технологического университета. Режим доступа http://www.kstu.ru
Автореферат разослан « 27» ноября 2010 г.
Ученый секретарь диссертационного совета
Нугуманова Г.Н.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. Химия фосфорсодержащих аминосоединений является бурно развивающейся областью органической химии. Огромный интерес к ним связан с обнаружением широкого спектра практически полезных свойств, которыми они обладают. Присоединение гидрофосфорильных соединений, в частности диалкилфосфористых кислот (ДАФК), по кратной связи C=N, является одним из основных методов их синтеза. Для получения новых фосфорсодержащих аминосоединений, обладающих прикладными свойствами, например, биологической активностью, необходимо видоизменять фрагменты как карбонильной, так и аминной компоненты имина. Из литературы следует, что в этом плане имины с азотсодержащим заместителями недостаточно использованы. Сведения о применении в этих реакциях N-алкил-2-галогенальдиминов до 2008 года вообще отсутствовали. На кафедре органической химии КГТУ впервые было найдено, что строение продуктов реакции зависит от природы галогена (Mendeleev Commun.-2008.-T.18.-№5.-C.262-264.). Оставался открытым вопрос о том, как влияет природа заместителей у P(IV) и N(111) на строение конечных продуктов реакций. Не было химических доказательств образования интермедиатной галоидной соли азиридиния, не был выяснен источник гидрохлорида при формировании фосфонового бетаина с изомеризованным радикалом. В литературе не было сведений о синтезе устойчивых солей фосфорилированного азиридиния. Представлялось перспективным использование первичных продуктов присоединения ДАФК к М-алкил-2-хлоральдиминам и солей азиридиния в синтезе новых типов полифункциональных органических соединений. Из вышеизложенного следует, что исследование реакций ДАФК с иминами с азотсодержащими заместителями и атомом хлора с целью подтверждения образования интермедиатиых солей азиридиния и синтеза новых типов фософорсодержащих аминосоединений, является актуальным.
Цель работы:
- синтез полифункциональных фосфорсодержащих органических аминосоединений на основе иминов с азотсодержащими заместителями;
- синтез продуктов присоединения ДАФК к >}-алкил-2-хлорозамещенным иминам, установление характера влияния природы заместителей у P(IV) и N(111) на легкость и направления их превращений без привлечения дополнительных реагентов, экспериментальное подтверждение образования интермедиатиых азиридиниевых солей в этих трансформациях и синтез новых типов полифункциональных фосфорсодержащих ациклических и гетероциклических органических аминосоединений;
- синтез устойчивых солей фосфорилированного азиридиния и изучение их превращений в новые ациклические полифункциональные органические соединения в реакциях с нуклеофилами.
Научная новизна работы:
- Впервые проведено присоединение ДАФК к новым иминам, синтезированным из 1,2,4-триазоламина-4 и (алкиламино)замещенных альдегидов. Синтезированы пикраты, дипикраты и перхлораты продуктов присоединения. Впервые показано, что дипикрат образует сольватокомплекс с диоксаном.
- Исследованием взаимодействия широкого круга ДАФК и N-anKM-2-хлорозамещенных иминов показано, что легкость и направления дальнейшего превращения первичных продуктов присоединения без привлечения дополнительных реагентов зависят от природы заместителей у P(1V) и N(111). Впервые из этих реакций
выделены соли амина с изомеризованным радикалом у P(IV) и фосфорапированный азиридкн. Образование последнего является веским экспериментальным доказательством протекания реакции через интермеди агную азиридиниевую соль. Последняя является также источником гидрохлорида в последовательных процессах образования соли амина и ее превращения в фосфонатный бетаин;
- Впервые из метанольного раствора продукта присоединения в условиях отсутствия и присутствия триэтиламипа получены метаксизамещенное фосфорсодержащее аминосоединение, его соль или фосфонатный бетаин с неизомеризованным радикалом у P(IV) и фосфорилированный азиридин;
- Впервые синтезированы устойчивые соли фосфорилированного азиридиния: пикрагы, перхлораты и тетрафторбораты. Последние две соли образуют со л ьвата комплексы с диоксаном. Азиридиниевый гетероцикл раскрывается под действием нуклеофилов с образованием новых ациклических полифункциональных производных P(TV).
Научная и практическая значимость работы. Научная значимость работы заключается в экспериментальном доказательстве образования ингермедиатных азиридиниевых солей в процессах превращения 1-амино-2-хлоралкилфосфоната без и с привлечением дополнительных реагентов в новые типы фосфорсодержащих органических аминосоединений, в синтезе устойчивых солей (пикратов, перхлоратов, тетрафторборатов) и их сольватокомплексов с диоксаном. Практическая значимость работы заключается в разработке методов синтеза новых типов полифункциональных органических соединений, содержащих P(IV) и N(111) или N(IV); P(IV), 2 N011), S(ü).
Положения, выносимые на защиту:
- зависимость строения продуктов реакций ДАФК с ^алкил-2-хлорозамещенными иминами от природы заместителей у P(IV) и N(ÜI). Образование ингермедиатных азиридиниевых солей при трансформациях первичных продуктов присоединения ДАФК к иминам без и с привлечением дополнительных реагентов;
- синтез хлорзамещенных фосфорилированных солей аминов с изомеризованным радикалом и метоксизамещениых аналогов с неизомеризованным радикалом у P(IV), азиридинфосфоната-2 и фосфонатного бетаина;
- синтез устойчивых солей фосфорилированного азиридиния и превращения последних в новые типы полифункциональных органических соединений, содержащих P(IV) и N (III) или N (IV); P(TV), 2N (III), S (II), а также, в аммониевые соли полизамещенного 1,3-пергидротиазолидиндиила-2,2;
синтез новых полифункциональных фосфорсодержащих органических аминосоединений реакцией ДАФК с иминами, содержащими в аминном или альдегидном фрагменте дополнительный N(111) и превращение их в пикраты, дипикраты и перхлораты;
синтез сольватокомплексов диоксана с солями фосфорилированных аминосоединений и азмрвдина.
Лнчный вклад автора заключается в анализе литературных данных по теме диссертации, выполнении экспериментальной работы, обсуждении и интерпретации полученных результатов и представлении их к публикация.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на конкурсе студенческих научно-исследовательских работ IX Республиканской школы студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2010г.), III Международной научно-практической конференции «Молодежь и наука: реальность и будущее» (Невинномысск, 2010 г.), IV
Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Научный потенциал студенчества в ХХ1в» (Ставрополь, 2010 г.), Всероссийской молодежной конференции-школы «Идеи и наследие А.Е.Фаворского в органической химии XXI века» (Санкт-Петербург, 2010 г.), Международной молодежной научной конференции по естественнонаучным и техническим дисциплинам «Научному прогрессу - творчество молодых» (Йошкар-Ола, 2010 г.), Международном симпозиуме по органической химии "Advanced Science in Organic Chemistry" (Мисхор, 2010 г.), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Актуальные проблемы органической химии» (Казань, 2010 г.).
Публикации. Основные результаты работы изложены в 1 статье, опубликованной в журнале, рекомендованном ВАК, и тезисах 8 докладов на конференциях различного уровня (региональных, всероссийских, международных).
Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 124 страницах машинописного текста, включает 11 рисунков, список литературы из 180 ссылок. Работа состоит из введения, трёх глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе представлен литературный обзор, в котором рассмотрены реакции присоединения гидрофосфорильных соединений по кратной связи C=N. Вторая глава посвящена обсуждению результатов собственных исследований. В третьей главе приводится описание экспериментов.
Работа выполнена при финансовой поддержке Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» (госконтракт № П-П08).
Автор выражает глубокую признательность научному руководителю д.х.н. профессору Мукаттису Бариевичу Газизову, к.х.н. доценту Хайруллину Рафаилю Асраровичу, к-х.н. доценту Алехиной Анастасии Ивановне за неоценимую поддержку при выполнении данной работы. Автор благодарит заведующего лабораторией кафедры физики КГТУ Зямила Шаукатовича Идиятуллина за снятие спектров ЯМР 'Н реакционных смесей и синтезированных соединений, а так же сотрудников ИОФХ им. А.Е.Арбузова к.х.н., Мусина Рашида Загитовича за проведение масс-спектрометрических исследований, д.х.н. Литвинова Игоря Анатольевича и к.х.н. Криволапова Дмитрия Борисовича за проведение рентгено-структурного анализа синтезированных соединений, сотрудников лаборатории ЯМР спектроскопии за снятие спектров ЯМР 3|Р.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
1 Синтез полифуикциональных органических соединений на основе новых имииов с азотсодержащими заместителями
1.1 Синтез новых имииов с азотсодержащими заместителями
Нередко триазольный фрагмент входит в состав биологически активных соединений, которые нашли применение в медицине, фармакологии, микробиологии, сельском хозяйстве, в фото- и текстильной промышленности. Среди производных 1,2,4-триазола найдены транквилизаторы, вещества с противогрибковым, анальгетическим,
антигипоксическим и гипотензивным действием, противоопухолевые препараты. Поэтому одним из аминов был выбран 1,2,4-триазоламин-4 (1). В последнее время стали доступными алкиламино- и диалкиламинозамещенные альдегиды. Из них нами использовался 2,2-диметил-3-(этиламино)пропаналь (2).
Так как 1,2,4-триазоламин-4 растворяется в органических растворителях, использовали его разбавленный этанольный раствор. В качестве катализатора применяли серную кислоту.
N=01 Н2504>ДЫ=СН
Н2504,Д М=СН
*■ 4
Реакцию альдегида (2) с простым амином - пропанамином-1 - проводили без растворителя.
п-РгШг + Е£ЫНСН2СМе2СНО^+- Е1ШС112СМе2СН=ЫРг- п -Н20 5
Строение соединений (3-5) было подтверждено методом ЯМР *Н спектроскопии.
1.2 Реакции диалкилфосфористых кислот и имннов с азотсодержащими заместителями
Реакцию имина (3) с диметилфосфористой кислотой (6а) проводили в обычных условиях реакции Пудовика. К смеси исходных соединений добавляли 5-6 капель метанольного раствора метилата натрия. Наблюдалось незначительное разогревание реакционной массы. После выдерживания реакционной смеси при комнатной температуре в течение 3 дней и обработки ее стандартными приемами получили 0,0-диметил[2-метил-1-(1,2,4-триазолил-4-амино)пропил]фосфонат (7) в виде кристаллов.
М=СН МеОЫа/МеОН Ы=СН 1 _>'-К=СНРг-1 + (МеО)2РНО -► I г„ ,>-ШСН-Р(0)(0МеЬ
л 6а 7
Состав и строение соединения (7) подтверждали элементным анализом, спектрами ЯМР 'Н и31 Р. Спектр ЯМР 1Н (ССС13) 5, м.д.: 1.25 д и 1.30 д (6Н, СМе2; ^нн 7.0 Гц); 2.24 м (1Н, СНМе2); 3.29 дц (1Н, РСН, %н 15.0 Гц; 21ш 4 Ги); 3.91 д (6Н, 2Р0Ме, 3;РИ 10.8 Гц); 6.0 уш. с (1Н, №1); 8.47 с (2Н, С2Н2Ы3). Спектр ЯМР 3'Р (СОС13) 8, м.д.: 26.98. Структуру продукта (7) доказывали также превращениями его в пикрат (8).
N=01 м Рг-»
^^-ШСН-Р^ОМе), + ^-(ЫОЛСЛОН--^^-^¿Н-^ОХОМе),
7 8 ^.б-СЫОгЬСбНгО"
Спектр ЯМР 'Н соединения (8) (Б-ацетон) 8, м.д.: 1:23 д и 1.28 д (6Н, СМе2; 31Ш1 7.0 Гц); 2.34 м (1Н, СНМе2); 3.83 д и 3.85 д (6Н, 2РОМе, 10.7 Гц); 3.86 д (1Н, РСН, %„
13.6 Гц, частично перекрыт сигналами РОМе); 7.41 сильно уш. с (2Н, +№12); 8.87 с (2Н, СгН^з); Спектр ЯМР 31Р (й-ацетон) 6, м.д.: 25.25.
Реакцию между имином (5) и диметилфосфитом (6а) осуществляли без дополнительного катализатора при простом их смешении. Наблюдалось разогревание реакционной массы. Очевидно, этиламинная группа играет роль нуклеофильного катализатора Аналогичное явление наблюдалось при изучении взаимодействия аминозамещенных альдегидов с диапкилфосфористыми кислотами (6) [ЖОХ 2006, Т.76.,вып.5-с.873-874]. Смесь оставляли при комнатной температуре на 5 дней. Перегонкой реакционной массы в глубоком вакууме выделяли 0,0-диметил[2,2-диметил-1-(н-пропиламино)-3-(этиламино)пропил]фосфонат (9) в индивидуальном виде.
ЕШНСН2СМе2Ш-Р(ОХОМе)2 + 2-2Лб-^Ог)зСбН2ОН-»-Е1Ш2СН2СМе2СН-Р(ОХОМе)2
ЫНРг-п 9 10 1*1Н2Рг- и
2-2Аб-(М02ЪСе№0"
Из фосфоната (9) с двумя аминными группами был получен его дипикрат (10). Состав и строение соединений (9) и (10) подтверждали элементным анализом и данными ЯМР 'Н и31Р спектроскопии. Приводятся характеристики данных ЯМР 1Н спектра дипикрата (10) ^-ацетон) 5, м.д.: 0.94 т (ЗН, ^СНгСШСНд, 7.0 Гц); 1.35 т (ЗН, *ЫСН?СН,, Х, 7.0 Гц_); 1.37 с и 1.4 с (6Н, (СН3)2); 1.69 м (2Н, ЧКОШЬСНО; 3.03 секстет и 3.23 м (2Н, ХСП2СН2СНз); 3.3 квартет (2Н, *ЫСН2СН,. 7.0 Гц); 3.40 д и 3.54 д (2Н, ОШ+СЛЬ. 21нн 13.2 Гц); 3.62 д (1Н, РСН, %и 17.7 Гц); 3.9 д (6Н, 2 МеОР, 31РЯ 11 Гц); 4.7-6.1 сильно уш. с (4Н, 21т2); 8.8 с (4Н, 2 АЮ). Спектр ЯМР 31Р (С4Н802) 5, м.д.: 29.2.
При изучении структуры дипикрата (10) методами ЯМР 'Н и 31Р спектроскопии мы обнаружили интересный факт: из образца в диоксане после снятия спектра ЯМР 31Р удаляли диоксан в вакууме. При повторном снятии спектра ЯМР !Н этого образца в О-ацетоне нашли, что часть диоксана (8 3.85 с) остается связанной с дипикратом, образуется сольватокомплекс (11). Согласно интегральной интенсивности соотношение диоксана и соли (10) составляет 3:2.
Имин (4) оказался наименее активным в реакции с диалкилфосфористыми кислотами. Определенный успех был достигнут в случае диизопропилфосфористой кислоты. Реакцию активировали с помощью металлического натрия: к смеси соединений (4) и (66) добавляли 2-3 очень мелких кусочка натрия. Хотя реакция была экзотермичной, через 3 часа по данным спектра ЯМР Р 40% исходной кислоты оставалось неизрасходованным. Закристаллизовавшуюся реакционную массу растворяли в бензоле и добавляли еще мелкие кусочки натрия. Наблюдалось незначительное разогревание реакционной массы. Используя обычные приемы, удалось выделить в индивидуальном виде 0,0-диизопропил[2,2-диметил-1-(1,2,4-1риазолил-4-амино)-3-(этиламино)пропил]фосфонат (12) с 60% выходом.
1Ш1С112СМе2СН=КРг - п +(МеО)2РНО-
Е(ШСН2СМе2СН—Р(0)(ОМс)2 ¿НРг-п 9
5
6а
2 ЕМН2СН2СМе2СН—Р(ОХОМе)г • 3 о КН2Рг-п г-злИиолсдаУ ц
Ы=СН м, м-РП
¿==сн>-К=СНСМе2СН2ЫНЕ1+ (>-РгО)2РНО-►¿==сн>-№1-СНР(0)(0Рг-!)2
4 66 12 ¿Ме2СН2ННЕ1
И=СН N—СН
¿Ме2СН2КНЕ1 ~ ¿Мс2СН2№12Е1 Х
12 Х = СЮ„(13)
Х=2,4 6-(Ы02ЬС6Н20(14)
Диаминофосфонат (12) реагировал с перхлорной и пикриновой кислотами. В отличие от диаминофосфонагга (9) происходило образование моносолей (13-14) даже, когда в реакцию вводили двухкратный избыток этих кислот. Видимо, сказывается большая общая стерическая загруженность молекулы соединения (12). Реакция протекает по стерически более доступной ЕШН-группе.
Состав и строение соединений (12)-(14) подтверждалось элементным анализом и методами ЯМР *Н и 31Р спектроскопии.
2 Синтез новых типов пол »функциональных органических соединений на основе 1Ч-алкил-2-хлорзамещенных им и но в
2.1 Первичные продукты присоединения дналкилфосфнтов к 1Ч-алкил-2-хлорзамещенным иминам и их некоторые превращения
Исследование реакций ДАФК (6) с М-алкил-2-галогениминами (15) было начато в 2008 году на кафедре органической химии КГТУ (Алехина А.И. Синтез и свойства полуфункциональных фосфорсодержащих аминосоединений: дис. ... канд.хим.наук / А.И. Алехина. - Казань: КГТУ, 2008. - 150 е.). Было показано, что строение продуктов реакции зависит от природы галогена. В частности, в случае атома хлора впервые был синтезирован фосфоновый бетаин с изомеризованным радикалом при Р(1У): МеО(О0Р(О)СН(С1)СМе2СН2>ГН2Ви-1 (16а). Однако оставалась невыясненной схема образования продукта (16). Кроме того, в реакцию вводился весьма ограниченный круг соединений (6) и (15). Поэтому было трудно судить о влиянии природы заместителей у Р(1У) и N(111) на маршруты превращений соединений (17) без привлечения дополнительных реагентов.
С целью выяснения влияния природы заместителей у Р(1У) и N(111) на легкость протекания реакции, на строение образующихся продуктов и синтеза новых типов полифункциональных ФОС мы изучили взаимодействие диметил- (а), диэтил- (б), диизопропил- (в), дибутил- (г), ди(2-хлорэтил)фосфористых (д) кислот (6) с №алкил-2-хлориминами (15), содержащими у атома азота тре/я-бутильный (а), изопропильный (б) и бензильный (в) радикалы.
Взаимодействие кислот (6) с соединениями (15) протекает с первоначальным образованием продуктов присоединения (17), в которых ядра фосфора резонируют при 26 - 29 м.д. Только при К2 = 1-Вч и Я1 = Ме продукт присоединения (17а) является кристаллическим и хранится в индивидуальном виде длительное время без изменений.
При стоянии реакционной смеси в течение 15-20 дней первичные продукты присоединения подвергаются дальнейшим превращениям без привлечения
дополнительных реагентов. Легкость превращения и строение продуктов реакции зависят от природы заместителей у Р(1У) и азота. При И2 = ¡-Рг и Вп у N(111), дальнейшее превращение продукта присоединения (17) происходит значительно легче по сравнению, чем когда И? = 1-Ви. Вероятно, в случае Я2 = МВи циклический интермедиат (18) образуется труднее, чем в случае Я2 = ¡-Рг и Вп из-за стерических препятствий.
С1 С!
(В? 0)2РН0 +Ме2^С№^Б?-мДс>)2Р(0)С1^Ме2-»6 15 17
(R 0)2P(OWCH—СМе2
18 £ ^R2
(R 0)гР(0)СН—СМе2
HR
19
¿1 ^
6, R = Me (a), Et (б), i-Pr (в), Ви (г), С1СН2СН2 (д). 15, Rz= t-Bu (a), Bz (б), i-Pr (в). 17, R1 = Me, R2 = t-Bu (a); R1 = Et, R2 = t-Bu (6); R1 = C1CH2CH2, R2 = t-Bu (в); R1 = Me, R2 = Bn (r); R1 = i-Pr, R2 = Bn (д); R1 = Bu, R2 = Bn (e); R1 = C1CH2CH2, R2 = Bn (ж); R1 = C1CH2CH2, R = i-Pr (з);
При взаимодействии ди(2-хлорэтил)фосфористой кислоты (6д) с 2-хлориминами, содержащими у азота изопропильный (15в) и бензильный радикалы (156), образуются гидрохлорид 2-аминоалкилфосфосфоната (20) и азиридинфосфонат-2 (21). После обработки реакционной смеси эфиром выделен кристаллический продукт, представляющий собой соль (20). Из эфирного маточного раствора было выделено соединение (21) с незначительной примесью продукта присоединения (17).
Ранее фосфорилированный азиридин (21а) был получен действием на первичный продукт присоединения (17) спиртовым раствором алкоголята [Mendeleev Commun.-2008.-Т. 18.-Ns5.-С.262-264]. Предполагалось что, дегидрохлорирование происходит через стадию образования азиридиниевой соли (18). Мы считаем, что выделение в исследованной реакции азиридина (21) является веским подтверждением образования азиридиниевого интермедиата (18). В процессах превращения первичного продукта присоединения (17) выявляется, что источником гидрохлорида, необходимого для образования конечного бетаина с изомеризованным радикалом (16), является та же самая интермедиатная азиридикиевая соль (18).
20 ¿1 +ЫН2К2С1 21 ИИ?
20, R1 = ¡-Рг, R2 = Вп (а); ^ = Ви, R2 = Вп (б); RI = С1СН2СН2, R:г = Вп (в); ^ = С1СН2СН2, R2 = ¡-Рг (г). 21, R1 = Ме, R2 = 1-Ви (а); R1 = Ме, R2 = Вп (б); R1 = ¡-Рг, R2 = Вп (в); К' = Ви, Вп (г); R1 = С1СН2СН2, И2 = Вп (д); R1 = С1СН2СН2, Rг = ¡-Рг (е).
Соль (18) при атаке хлорид-анионом атома углерода положения-2 гетероцикла превращается в амин (19) с изомеризованным радикалом у Р(ГУ). Амин (19) депротонирует интермедиатную соль (18), превращая ее в фосфорилированный азиридин
(21). Образуется аммониевая соль (20), впервые выделенная нами из этой реакции. Мы нашли, что устойчивость соли (20) зависит от природы заместителей у Р(ГУ). Когда Я1 = СЮН2СН2 , Я2 = ¡-Рг и МЗи - соль устойчива, а при Я1 = Ме она трансформируется в бетаин (16).
(МеО)г
16, Л = 1-Ви (а); Я = Вг (б);
МеС1
1—СМег Ш2Я2
В продукте (20) фосфорильный кислород депротонирует аммониевый фрагмент, при этом образуется квазифосфониевый центр, который деалкилируется по схеме второй стадии реакции Арбузова. В промежуточном соединении (22) аминогруппа депротонирует фрагмент моноэфира фосфоновой кислоты, что приводит к образованию бетаиновой структуры (16).
С целью получения дополнительной информации по промежуточному образованию соли азиридина (18а) и синтеза новых полифункциональных органических соединений изучалось поведение продукта присоединения (17) в метиловом спирте в отсутствии и присутствии третичного амина Использовали 20-25% раствор соединения (17) в метаноле. Можно выделить три варианта проведения экспериментов, которые привели к совершенно разным продуктам реакции.
МеОН
Я' У
(МеОЬР^Н—¿Ме2 кт.„8ч 17а ШВи-1
МеОН
_^ (МеОЩО^Н^-СМег
" ЬВШкГноМс С1" 23
О ОМе
Ю дней--------—¿]
(МеО)2РСН—СМс2 1-Ви-Ш сГ
18а
А
_^ (МеО^Р—-ЧрН— СМе2.
С1" М*112П|И 24
ЗМе
.-¡^О.З-^еОЪ™
С1 М+Н2Вц-1
Ме
А или
Ме2 +0.5'Ме^Р^Н-СМе2 комнтемп
25
24, бр31= 21 м.д.
X) Ш2В1И
ю-14 дней
25, бр =11М.д. Сигналы равной интенсивности
fl J1
hPCH—CMe2
(ROhPc 17 NHBu-t
MeOH
o°C
(RObPCH—CMc2 t-Bu-NH 18a
C1
"BjN'2"'4" (ROkl>(0)CU-£Me2 ■ EtjN-HCI \ /
2i NBu-t
R=Me(a);CH2CH2Cl(6)
9 MeOH ff 9]
¿Me2 KT 48M- (MeC^P-tpj— ¿1
kHBu-t ' Cf N+H2Bu-t
24
(MeO)2PCH—CMe2'
17
Me Me2
О QMe Et3N И I
—--►(MeO)2P CH—CMe2
■HjN-HCI [
NHBu-t
26
В первом варианте метанольный раствор соединения (17а) выдерживался при комнатной температуре в течение 48 часов. В спектре ЯМР 31Р реакционной массы обнаруживался один синглетный резонансный сигнал с оР 21 м.д., соответствущий атому фосфора соли (24). Последняя, вероятно, образуется в результате раскрытия гетероцикла в интермедиатной соли (18а) под действием спирта и депротонизации гидроксониевого центра вторичной аминной группой в промежуточном соединении (23). В атмосфере аргона реакционная масса сохраняется без заметных изменений в течение 96 часов. Однако при более длительном ее стоянии происходит деметилирование фосфонового фрагмента с образованием бетаина (26, 5Р 11 м.д.). После 10-дневной выдержки реакционной смеси при комнатной температуре она, согласно данным спектра ЯМР 31Р, состоит из смеси соединений (24) и (25) в соотношении 1:1. При нагревании или при выдерживании при комнатной температуре в течение 10-14 дней происходит полное деметилирование и образуется соль (25).
Во втором варианте к свежеприготовленному метанолыюму раствору продукта присоединения (17) при 0°С добавляли триэтиламин. Через 24 часа в реакционной массе, согласно спектру ЯМР 31Р, содержалось одно фосфорорганическое соединение -азиридин (21а, 8Р 28 м.д,), который был выделен в индивидуальном виде перегонкой в вакууме. При R=CH2CH2C1 через 96 часов содержание азиридина (216) по спектру ЯМР 31Р составляло 90% (8Р 26.9 м.д.). Продукт (216) идентифицировали в неочищенном виде по данным ЯМР 'Н и 3,Р спектроскопии, т.к. при перегонке в глубоком вакууме он частично разлагается.
В третьем варианте метанольный раствор соединения (17а) выдерживали при комнатной температуре в течение 48 часов, т.е. процесс по данным ЯМР 1Н и 31Р спектров доводили до полного образования соли (24). В реакционную смесь вводили триэтиламин. Выделяли 2-метоксизамещенный аминофосфонат (26, 8Р 31 м.д.).
Таким образом, из метанольного раствора продукта присоединения (17) в зависимости от условий реакций получали фосфорилированное аминосоединение (26), его соль (24), азиридин (21) или фосфонатный бетаин (25).
2.2 Устойчивые соли азиридина н их реакции с нуклеофмлами
В предыдущем разделе были описаны экспериментальные доказательства образования интермедиатных солей азиридиния, где противоионом был хлорид-анион. Последний, будучи локализованным анионом, проявляет высокую нуклеофильную
активность и легко вызывает раскрытие азиридиниевого кольца. Устойчивые соли фосфорилированного азиридиния ранее не были описаны. С целью их синтеза в индивидуальном виде фосфорилированный азиридин (21а) вводили в реакцию с кислотами, содержащими такие делокализованные анионы, как пикрат-, перхлорат-[тетраоксохлорат (VII)], тетрафторборат- и дихлорацетат- анионы.
Мы нашли, что взаимодействие азиридина (21а) с кислотами (27а-в) приводит к образованию устойчивых солей (28а-в). Состав и строение соединений (28а-в) было подтверждено элементным анализом и данными ЯМР 'Н и 31Р спектроскопии.
у О (МеО^Р СН—£Мс2 + НХ-(MeO)JcH-СМе2
\tfu-t
NHBu-t
21
28, X =02N
28
(a);CKV(6);BF4'(B)
При проведении реакций между соединениями (21а) и (27б-в) в диоксане образуются сольватокомплексы (29б-в) солей (28б-в) с диоксаном в соотношении 2 :1.
Д,-0.5с1юхапе^ „ ^(МсО)2РСЦ-С(Ме)2 к.'т.,+ о.5с1юхапе 28б'В 1-Ви-ГШ-0.5(1кзхапе
29, Х"=С104'(а); ВР4~(б);
21+27б-в + 0.5 dioxane
Соединения (29а-б) элиминируют диоксан при их перекристаллизации из ацетона и превращаются в соли (28б-в). Соединения (29б-в) образуются также при непосредственном взаимодействии солей (28б-в) с диоксаном. На рис.1 представлены фрагменты ЯМР 1 Н спектров для соли (286) и ее сольЕатокомплекса (296).
C.1I.O)
3*6 »1 1.11 1.14 ЗЛО J.7Î J~3 Ш V6-I
"» J.M 3.S0 3 M 3.82 З.Г« У1 s«« 3.60
Рисунок 1. а) Фрагмент ЯМР 1 H спектра для соли (286); б) фрагмент ЯМР 1 H спектра для сольватокомплекса (296)
Потеря сольватокомплексами (29б-в) диоксана при нагревании показана также методом масс-спектрометрии. В масс-спектре обнаруживаются молекулярные ионы диоксана и азиридина (21а) с m/z 88 н 235. Из сопоставления масс-спектров, снятых при различных температурах системы ввода пробы в источник ионов, следует, что отношения интенсивностей пиков с m/z 88 и 235 составляют 24.26 : 1.00 (50°С) и 0.04 : 1.0 (150°С) для комплекса (296) и 8.71 : 1.00 (50°С) и 0.12 : 1.00 (200°С) для комплекса (29в). Это свидетельствует о том, что в ходе масс-спектрометрического исследования происходит фракционирование диоксана из образца и остаток обогащается труднолетучим соединением (21а).
Соли азиридина (28) реагируют с нуклеофилами с образованием полифункциональных органических производных фосфора. Например, соль (28а) реагирует с метанолом, а (286) с тиоцианатом калия. Образуются новая соль (30) и тиоцианатозамещенный 1-аминоалкилфосфонат (31).
9
28 а + МеОН-»- (МеО)2Р QH—<рМе2 . } \ ^
30 йь
286 +KSCN ЕЮН- (МеО)2Р СИ -КС104 |
2 с I
NHBu4
31
Соединение (31) было получено также обработкой 0,0-диметил-2-метил-1-(т/7ет-бутиламино)-2-хлорпропил)фосфоната (17а) тиоцианатом калия в этиловом спирте. Очевидно, в спиртовом растворе сначала образуется интермедиатная соль азиридиния (18а), которая действием тиоционатного аниона превращается в соединение (31).
(МеО)^СН—<£ме2 NHBu-t 17а
(МеО)2Р СИ—СМс2 C1 - NHBu-t
IS а
KSCN/EtOH
->- 3i
- KCl
С целью синтеза соответствующих солей соединения (31) его вводили в реакцию с ликриновой (27а), дихлоруксусной (27г) и трифторуксусной (27д) кислотами. Однако, вместо ожидаемых солей (32), были получены продукты их внутримолекулярной циклизации - соли 5,5-диметил-4-(диметоксифосфорил)-3-трет-бутил-1,3-тиазолидин-диил-2,2-аммония (33).
о яси о
. (СНзО)^^¿(СНз)2-- (СНзО^СН-СССНзЬ
31 32
О SCN (CH30)^CH¿(CH3)24IX-NUBu-t
30 27
32, X = NOz-
\ / + C=NH2 Х-
(a) CHCI2COO " (б), cf3coo - (в)
Состав и строение солей (33) подтверждалось элементным анализом на С, Н, N. Р, данными ЯМР Н и 31Р спектроскопии, а соли (33а) и методом РСА (рис.2). В спектрах ЯМР 31Р солей (32а-в) атомы фосфора имеют хим.сдвиг 8Р 20.27, 20.32 и 20.82 м.д., соответственно. Спектр ЯМР 'Н соединения (33а) (метанол), 8, м.д.: 1.78 с и 1.8 с (6Н, СМе2); 1.75 с (9Н, СМе3); 3.95 д и 4.05 д (6Н, 2 РОСНь 3/РН 11.0 Гц); 4.95 д (1Н, РСН, 31га 9.0 Гц); 8.75 с (2Н, С6Н2); 10.1 сильно уш.с. (2Н, ^Ц).
Рисунок 2. Анионно - катионная пара соединения (33а) в кристалле
В асимметрической части кристаллической ячейки находится анион-катионная пара соединения (33а) в общем положении. Геометрические параметры в молекулярных ионах обычные и соответствуют стандартным значениям. Конформация серосодержащего гетероцикла катиона конверт: практически плоский (в пределах 0.069(2)А) ЫСБС фрагмент с отклонением атома углерода с фосфорильным заместителем на 0.580(3)А. Атом фосфора в заместителе имеет обычную искаженно тетраэдрическую координацию. В анионе одна из нитро-групп находится в плоскости фенилышго кольца, а две другие развернуты (торсионные углы равны 0.3(2), 25.2(2), и -31.6(2)°). Следует отметить, что шпро-группы, находящиеся вне плоскости фенильного кольца, принимают участие в системе водородных связей. Кристаллическая структура стабилизируется системой водородных связей N11...О типа между катионом и анионом, в результате чего образуется тетрамер, состоящий из двух катионов и двух анионов (рис. 3).
Рисунок 3. Водородные связи в кристалле соединения (33а)
В случае дихлоруксусной кислоты соль (28г) оказалась неустойчивой и она, взаимодействуя со второй молекулой кислоты, превращается в соль 2-(дихлорацетокси)-1-(/ярет-бутиламино)алкилфосфоната (35). Видимо, в соли (28г) дихлорацетатный анион, как нуклеофил, атакует углерод азиридиниевого кольца, вызывая его раскрытие. Образующийся амин (34) взаимодействует со второй молекулой кислоты (27г) и превращается в соль (35).
СНС12СОО_
1
28 г
О
(МеО)2^СН—СМе2 t-BuNH 01
COCHCI; 34
ï ÎCOCHCl2 -► (МеО^РСН—¿Ме2
t-Bu-NH2
35 chci2coo"
Состав и строение всех новых соединений подтверждался элементным анализом, методами ЯМР 'Н и 3|Р спектроскопии, масс-спектрометрии.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
1. Изучением реакций Ы-алкил-2-хлорозамещенных иминов с ДАФК установлено, что маршруты дальнейших превращений первичных продуктов присоединения без привлечения дополнительных реагентов и строение конечных продуктов взаимодействий зависят от природы заместителей у P(IV) и N(111). Впервые получены соли амина с изомеризовашшм радикалом у P(IV) и азиридинфосфонат-2.
2. Выделение азиридинфосфоната-2 является экспериментальным подтверждением образования интермедиатных азиридиниевых солей при трансформациях продуктов присоединения. Промежуточные азиридиниевые соли являются также источником гидрохлорида в последовательных процессах образования соли амина и ее превращения в фосфонаггный бетаин с изомеризованным радикалом.
3. Показано, что взаимодействие первичных продуктов присоединения ДАФК к N-алкил-2-хлоральдиминам с метанолом в отсутствии органического основания приводит к соли метоксизамещенного алкиламина с неизомеризованным радикалом у P(IV), которая при длительном стоянии превращается в фосфонатный бетаин. В присутствии оснований (ди- и триэтиламины, метилаг-Na и тетрагидроборат-№) в зависимости от условий проведения эксперимента, синтезированы амин вышеупомянутой соли или азиридинфосфонат-2.
4. Впервые синтезированы 1-амино-2-тиоционатофосфонаты, которые при взаимодействии с пикриновой, дихлоруксусной и трифторуксусной кислотами превращаются в гетероциклические соли аммония.
5. Впервые получены устойчивые соли фосфорилированного азиридиния: пикраты, перхлораты и тетрафторбораты, которые под действием нуклеофилов трансформированы в новые типы полифункциональных ациклических органических соединений, содержащих P(IV) и N(111) или N(IV); P(IV), 2 N(HI), S(II).
6. Синтезированы новые полифункциональные фосфорсодержащие органические аминосоединения взаимодействием ДАФК и иминов из 1,2,4-триазоламина-4 и (алкиламино)замещенных альдегидов. Аминосоединения превращены в устойчивые соли: пикраты, дипикраты и перхлораты.
7. Впервые показано, что соли полифункциональных фосфорсодержащих органических аминосоединений и фосфорилированного азиридиния образуют сольватокомплексы с диоксаном.
Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК, для размещения материалов
диссертаций:
1. Газизов М.Б. Взаимодействие диалкилфосфористых кислот с М-алкил-2-хлоральдиминами / Газизов М.Б., Хайруллин P.A., Минниханова A.A., Алехина А.И., Башкирцев, О.Г. Синяшин//ДокладыРАН.- 2010г.-том 433.- ЖЗ.-С. 1-5.
Материалы конференций:
1. Минниханова A.A. Взаимодействие >}-алкил-2-хлоральдиминов с диалкилфосфитами / Минниханова A.A., Газизов М.Б., Хайруллин P.A.//Тезисы докладов III Международной научно-практической конференции «Молодежь и наука1, реальность и будущее», Том V: естественные и прикладные науки - г. Невинномысск. - 2010 г.- С. 130131.
2. Минниханова A.A. Зависимость строения продуктов взаимодействия диалкилфосфитов с хлоральдиминами / Минниханова A.A., Газизов М.Б., Хайруллин P.A.// Тезисы докладов IV Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Научный потенциал студенчества в ХХ1в», Том первый. Естественные и технические науки - г. Ставрополь. - 2010 г.- С.70-72.
3. Минниханова A.A. Взаимодействия диалкилфосфитов с хлоральдиминами / Минниханова A.A., Газизов М.Б., Хайруллин P.A.// Тезисы докладов Всероссийской молодежной конференции-школы «Идеи и наследие А.Е.Фаворского в органической химии XXI века». Секция 3. (перегруппировки и их механизмы) - г. Санкт-Петербург. -2010 г.-С. 158.
4. Йбалакова Н.В., Взаимодействие диалкилфосфористых кислот с К-алкил-2-хлоральдиминами. / Йбалакова Н.В., Мусина (Минниханова) A.A. // Тезисы докладов Материалы конкурса «на лучшую работу студентов и аспирантов IX Республиканской школы студентов и аспирантов «Жить в XXI веке». - Казань,- 2010.-Т.1- С. 128-130.
5. Мишгиханова A.A. Превращения продукта реакции диметилфосфита с N-mpem-бутшшмином / Минниханова A.A., Газизов М.Б., Хайруллин P.A.// Тезисы докладов Международной молодежной научной конференции по естественнонаучным и техническим дисциплинам «Научная прогрессу- творчество молодых» - г. Йошкар-Ола.-2010 г.-С. 152-153.
6. Минниханова A.A. Реакция продукта взаимодействия диметилфосфита с N-трет-бутил-2-хлоральдимином / Минниханова A.A., Газизов М.Б., Хайруллин P.A.// Abstracts International Symposium on "Advanced Science in Organic Chemistry" -Miskhor. - 2010 .- P. 144.
7. Алехина А.И. / Реакции 0,0-диметил-1-(тре/и-бутиламино)-2-хлоралкилфосфоната с некоторыми нуклеофилами / Алехина А.И., Мннннханова A.A., Газизов М.Б., Хайруллин P.A., Галимуллина А.И. / Тезисы докладов Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи - Казань. - 2010 г. - С. 5.
8. Минниханова A.A. / Реакции новых иминов с азотсодержащими заместителями / Минниханова A.A., Газизов М.Б., Хайруллин P.A., Алехина А.И., Игошина К.А. / Тезисы докладов Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи -Казань,- 2010 г. - С. 49.
Соискатель Минниханова A.A.
Отпечатано в ООО «Печатный двор». г. Казань, ул. Журналистов, 1/16, оф.207
Тел: 272-74-59, 541-76-41, 541-76-51. Лицензия ПД№7-0215 от 01.11.2001 г. Выдана Поволжским межрегиональным территориальным управлением МПТР РФ. Подписано в печать 27.11.2010 г. Печ.л.1,0 Заказ М> К-6982. Тираж 100 экз. Формат 60x84 1/16. Бумага офсетная. Печать - ризография.
Глава 1. Синтез органических а-аминофосфорильных соединений по реакции Пудовика.7
Глава 2. Синтез фосфор- и азотсодержащих органических соединений на основе замещенных иминов.56
2.1 Синтезы на основе новых иминов с ^содержащими заместителями.56
2.1.1 Синтез новых иминов с азотосодержащими заместителями.56
2.1.2 Реакции ДАФК и минов с Ы-содержащими заместителями.57
2.2 Синтезы на основе >}-алкил-2-хлорзамеш;енных альдиминов.61
2.2.1 Краткая справка о реакциях 2-галогениминов с нуклеофилами, в том числе с фосфорильными нуклеофилами.61
2.2.2 Продукты присоединения ДАФК к К-алкил-2-хларальдиминам и их некоторые превращения.64
2.2.2.1 Превращения продуктов присоединения без привлечения дополнительных реагентов.64
2.2.2.2 Превращения продуктов присоединения с привлечением дополнительных реагентов: метилового спирта, триэтиламина, тиоцианата калия.67
2.2.3 Устойчивые соли азиридина.70
Глава 3. Экспериментальная часть.".79
3.1 Синтез полифункциональных органических соединений на основе новых иминов с азотсодержащими заместителями.80
3.1.1 Синтез новых иминов с азотсодержащими заместителями 1Ч-( 1,2,4-триазолил-4)-2-метил-, ]\[-пропил-2,2-диметил-3-(этиламино)-,
Ы-( 1,2,4-триазолил-4)-2,2-диметил-3 -(этиламино)пропаниминов.80
3.1.2 Продукты взаимодействия ДАФК с иминами с азотосодержащими заместителями и их некоторые свойства.81
3.2 Реакции К-алкил-2-хлорзамещенных альдиминов с ДАФК-синтез новых типов Р- и Ы-содержащих органических соединний.86
3.2.1 Превращения продуктов присоединения без привлечения дополнительных реагентов.86
3.2.2 Превращения 0,0-диметил( -га/?ега-бутиламино-2-метил-2хлорпропил)фосфоната с привлечением дополнительных реагентов.92
3.3 Устойчивые соли фосфорилированного азиридина и их реакции с нуклеофилами.93
3.3.1 Синтез солей.93
3.3.2 Взаимодействие солей фосфорилированного азиридина с нуклеофилами.96
3.4. Взаимодействие 0,0-диметил(1-трега-бутиламино-2-метил-2-тиоцианатпропил)фосфоната с кислотами.99
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
1. Изучением реакций 1Ч-алкил-2-хлорозамещенных иминов с ДАФК установлено, что маршруты дальнейших превращений первичных продуктов присоединения без привлечения дополнительных реагентов и строение конечных продуктов взаимодействий зависят от природы заместителей у P(IV) и N (III). Впервые получены соли амина с изомеризованным радикалом у P(IV) и азиридинфосфонат-2.
2. Выделение азиридинфосфоната-2 является экспериментальным подтверждением образования интермедиатных азиридиниевых солей при трансформациях продуктов присоединения. Промежуточные азиридиниевые соли являются также источником гидрохлорида в последовательных процессах образования соли амина и ее превращения в фосфонатный бетаин с изомеризованным радикалом.
3. Показано, что взаимодействие первичных продуктов присоединения ДАФК к М-алкил-2-хлоральдиминам с метанолом в отсутствии органического основания приводит к соли метоксизамещенного алкиламина с неизомери-зованным радикалом у P(IV), которая при длительном стоянии превращается в фосфонатный бетаин. В присутствии оснований (ди- и триэтиламины) в зависимости от условий проведения эксперимента синтезированы амин вышеупомянутой соли или азиридинфосфо-нат-2.
4. Впервые синтезированы 1-амино-2-тиоционатофосфонаты, которые при взаимодействии с пикриновой, дихлоруксусной и трифторуксусной кислотами превращаются в гетероциклические соли аммония.
5. Впервые получены устойчивые соли фосфорилированного азиридиния: пикраты, перхлораты и тетрафторбораты, которые под действием нуклеофи-лов трансформированы в новые типы полифункциональных ациклических органических соединений, содержащих P(IV) и N (III) или N (IV); P(IV), 2N (Ш), S (II).
6. Синтезированы новые полифункциональные фосфорсодержащие органические аминосоединения взаимодействием ДАФК и иминов из 1,2,4-триазоламина-4 и (алкиламино)замещенных альдегидов. Аминосоединения превращены в устойчивые соли: пикраты, дипикраты и перхлораты.
7. Впервые показано, что соли полифункциональных фосфорсодержащих органических аминосоединений и фосфорилированного азиридиния образуют сольватокомплексы с диоксаном.
1. Пудовик, А.Н. //Изв. АН СССР. ОХН. 1948, №1. - С. 151.
2. Пудовик, А.Н. Действие натриевых солей диалкилфосфористых кислот и эфиров фосфористой кислоты на изомеризованные метоксихлор-пентены Текст. / А.Н. Пудовик, Б.А. Арбузов // Изв. АН СССР. ОХН. 1949, №5.-С. 522-538.
3. Вацуро, К.В. Именные реакции в органической химии Текст. / К.В. Вацуро, Г.Л. Мищенко // М.: Химия, 1976. 330 с.
4. Пудовик, А.Н. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тио-фосфиновых кислот Текст. / А.Н. Пудовик // Усп. хим. 1954. - Т. 23, №5. -С.547-580.
5. Kosolapoff, G. N. Organophosphorus compounds Text. / G. N. Kosolapoff // -N.Y.: Jonn Willey and Sons. 1950. - P. 154-358.
6. Crofts, P.C. Compounds containing carbon-phosphorus bonds Text. / P.C. Crofts // Quart. Rev. 1958. - V. 12. - P. 341 - 356.
7. Prank, A. N. The phosphonous acids and their derivatives Text. / A. N. Prank // Chem. Rev. 1961. - V. 61, №4. - P. 389 - 425.
8. Stacey, P.W. Formation of carbon-heteroatom bonds by free radical chain additions to carbon-carbon multiple bonds Text. / P.W. Stacey, J. F. Harris // Organic reactions. 1963.-V. 13. - P. 150 - 376.
9. Хадсон, P. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений Текст. / Р. Хадсон М.: Мир, 1967. - 222 с.
10. Пудовик, А. Н., Гурьянова И.В., Ишмаева Э.А. Реакции и методы исследования органических соединений Текст. / А. Н. Пудовик, И.В. Гурьянова, Э.А. Ишмаева РИМИОС. - М.: Химия, 1968. - Кн. 19. - 848 с.
11. Pudovik, A.N. Centre National de recherché Scientifique Text. / A.N. Pudovik // Chimie organique de phosphore 1970. - P. 145-152.
12. Кирби, A. Органическая химия фосфора Текст. / А. Кирби, С. Уоррен. М.: Мир, 1971. - 403 с.
13. Пурделла, Д. Химия органических соединений фосфора Текст. / Д. Пурделла, Р. Вычлану М.: Химия, 1972. - 752 с.
14. Pudovik, A.N. Addition reactions of esters of phosphorus (III) acids with unsaturated systems Text. / A.N. Pudovik, I.V. Konovslova // Synthesis 1979, № 2. -P. 81-96.
15. Нифантьев, Э. E. Химия гидроксифосфорильных соединений Текст. / Э. Е. Нифантьев М.: Наука, 1963. - 252 с.
16. Итоги науки и техники Текст. / под ред. М.И. Кабачника. М.: Наука, 1988.-Т. 7.-203 с.
17. Петров, К.А. Аминоалкильные фосфорорганические соединения Текст. / К. А. Петров, В Л. Чаузов, Т.С. Ерохина // Успехи химии. 1974. - Т.43, № 11.-С. 2045.-С. 2087.
18. Kabachnik, M.I. Organophosphorus complxones Text. / M.I. Kabach-nik, N.M. Dyatlova, T.Ya. Madved. // Pure and Appl. Chem. 1975. - V. 44, № 2. -P. 269-283.
19. Redmore, D. The chemistry of P-C-N systems Text. / D. Redmore // Topics Phosphorus Chem. 1976. -V. 8. -P. 515 - 585.
20. Pudovik, A.N. Addition reactions of partially esteryfied phosphorus esters and ther a-mercapto- and -aminoanalogues Text. / A.N. Pudovik // Pure and Appl. Chem. 1980. - V. 52, № 4. - P. 989-1011.
21. Черкасов, P.A Реакция Кабачника-Фильдса. Синтетический потенциал и проблемы механизма Текст. / Р.А. Черкасов,"В.И. Галкин // Успехи химии. 1998. - Т. 67, № 10. - С. 940-968.
22. Коновалова, И.В. Ракция Пудовика Текст. / И.В. Коновалова, JI.A. Бурнаева // Казань, ЮГУ. 1991. - 146 с.
23. Romanenko, V.D. Fluorinated phosphonates. Synthesis and biomedical application Text. / V.D. Romanenko, V.P. Kukhar // Chem. Rev. 2006. - V. 106. -P. 3868-3936.
24. Kukhar, V.P, Hudson H.R. Aminophosphonic and aminophosphinic acids. Chemistry and biological activity Text. / V.P. Kukhar, H.R. Hudson // John Wiley and Sins. LTD Chichester. NY. 2000. - 634 p.
25. Kafarski, P. Biological activity of aminophosphonic acids Text. / P. Kafarski, B. Lejczak // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and Relat. Elem. 1991. -V.63.-P. 193-215.
26. Wieczorek, J.S. Herbicidal 9-aminoiluorene-9-phosphonates Text. / J.S. Wierczorek, B. Boduszek, W. Wiel-Kopolski, R. Ganarz, E. Jaskulska // J. Pract. Chem. 1987.-V. 329,1. l.-P. 165-170.
27. Ordonez, M. An overview of stereoselective synthesis of a-aminophosphonic acids and derivatives Text. / M. Ordonez, H. Rojas-Cabrera, C, Cativiela // Tetrahedron. 2009. - V. 64. - P. 17-29.
28. Natchev, J. A. Synthesis, enzyme substrate interaction, and herbicidal activity of phosphoryl analogues of glycine Text. / A. J. Natchev // Liebigs Ann. Chem. - 1988.-P. 861-867.
29. Maier, J. Organic phosphorus compounds, resolution of l-amino-2-(4-fluorophenyl)ethylphosphonic acid as well as some di- and trypeptides Text. / J. Maier, H. Sporri // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and Relat. Elem. 1991. - V. 61. -P. 69-75.
30. Huang, J. An overview of recent advances on the synthesis and biological activity of a-aminophosphonic acid derivatives Text. / J. Huang, R. Chen // Heteroat. Chem. 2000. - V. 11. - P. 480-492.
31. Clereq, E. Antiviral drug discovery and development. Where chemistry meets with biomedicine Text. / E. De Clereq // Antiviral research. 2005. - V. 67. -P. 56-75.
32. Clereq, E. The acyclic nucleoside phosphonates from inception to clinical use. Historical perpective Text. / Erik De Clereq // Antiviral research. 2007. -V. 75.-P. 1-13.
33. Hostetler, K.Y. Alkoxyalkyl prodrugs of acyclic nucleoside phospho-nates enhance oral antiviral activity and reduce toxicity. Current state of the art Text. / K. Y. Hostetler // Antiviral research. 2009. - V. 82. - P. A84 - A98.
34. Hosseini-Sarvari, M. Ti02 as a new and rensable catalyst for one-pot three component synthesis of a-aminophosphonats in solvent free conditions Text. / M. Hosseini-Sarvari. // Tetrahedron. - 2008. - V. 64. - P. 5459 - 5466.
35. Stevens, Ch. A convenient synthesis of dialkyl(2-bromomethyl)-aziridin-l-yl.methylphosphonate. New heterocyclic (3-azaphosphonates [Text] / Ch. Stevens, A. Verbene, N.D. Kinyre // Synlett. 1998, № 2. - P. 180-182.
36. Hedstrom, L. Serine protease mechanism and specificity Text. / L. Hedstrom // Chem. Rev. -2002. -V. 102. P. 4501-4523.
37. Hedstrom, L. Introduction: Proteases Text. / L. Hedstrom // Chem. Rev. 2002. - V. 102. - P. 4429-4506.
38. Otto, H-H. Cysteine proteases and their inhibitors Text. / H.-H. Otto, T. Schirmeister // Chem. Rev. 1997. -V. 97. - P. 133 - 171.
39. Tong, L. Viral proteases Text. / L. Tong // Chem. Rev. 2002. - V. 102.-P. 4609-4626.
40. Dhawan, B. Optically active 1-aminophosphonic asids Text. / B. Dha-wan, D. Redmore // Phosphorus and Sulfur. 1987. - V. 32. - P. 119 - 144.
41. De Lombert, S. Non-peptidic inhibitors of neutral endopeptidase 24.11 1. Discovery and optimization of potency Text. / S. De Lombert, L. Blanchard, J. Tan, Yu. Sakane, C. Berry, R. D. Ghai // Bioorg. Med. Chem. Let. 1995. - V. 5. - P. 145150.
42. Alonso, E. Synthesis of N-alkyl(a-aminoalkyl)phosphine oxides and phosphonic esters as potential HJV Protease inhibitors, starting from a-aminoacids Text. / E. Alonso, Ed. Alonso, a. Solis, C. Del Pozo // Synth. Letters. - 2000 -1. 5 -P. 698-700.
43. Maier, L. Organic phosphorus compounds 94. Preparation, physical and biological properties of aminoarylmethylphosphonic acids Text. / L. Maier, P. Diel // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and Relat. Elem. 1991. - V. 57,1. 1/2. - P. 57-64.
44. Song, Y. Stereospecific synthesis of phosphonate analogues of diamino-pimelic acid (DAP), their interaction with DAP enzymes, and antibacterial activity of peptide derivates Text. / Y. Song, D. Niederer, P. M. Lane-Bell, L. K. P. Lam, S.
45. Crawley, M. M. Palcic, M. A. Pickard, D. L. Pruess, J. C. Vederas // J. Org. Chem. -1994. -V. 59,1. 19. P. 5784-5793.
46. Дятлова, H.M. Комплексоны и комплексонаты металлов Текст. / Н.М. Дятлова, В .Я. Темникова, К.И. Попов. М.: Химия, 1988. 544 с.
47. Кабачник, М.И. Фосфорорганические комплексоны Текст. / М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь, Н.М. Дятлова, О.Г. Архипова // Успехи химии. 1968. - Т. 38, № 7. - С. 1161-1191.
48. Кабачник, М.И. в кн. «Химия и применение фосфорорганических соединений» Труды VII Всесоюзной конференции по химии фосфорорганических соединений. М.: Наука, 1987. С. 279.
49. Раевский, O.A. Кислотность и комплексообразующая способность а-аминофосфоновых кислот Текст. / O.A. Раевский, Т.И. Игнатьева, Е.П. На-бир-кина, Ю.П. Бельев, И.В. Мартынов // Журн. неорг. хим. 1988. - В. 6. - С. 1503-1508.
50. Пасечник, М.П. М-замещенные а-аминоалкилидендифосфоновые кислоты как комплексоны Текст. / М.П. Пасечник // Петербургские встречи-98. Химия и применение фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений. Сб. научн. трудов, С.-Петербург. 1998 - С. 19.
51. Jagotic, V. Synthesis and properties of a novel aminophosphonic acids as an extracting agent for metals Text. // V. Jagotic, M.J. Herak // J.Inorg. Nucl. Chem.-1970.-V. 32, №4.-P. 1323-1332.
52. Гарифзянов, A.P. Экстракция золота (III) нейтральными аминофос-фонатами Текст. / А.Р. Гарифзянов, Е.Ю. Микрюкова, В.Ф. Торопова // ЖОХ. -1991.-Т. 61.-С. 1346-1348.
53. Гарифзянов, А.Р. Кислотно-основные и экстракционные свойства фосфорилированных алкиламинов Текст. / А.Р. Гарифзянов, Е.Ю. Микрюкова, В.Ф. Торопова // ЖОХ. 1991. - Т. 61. - С. 1342-1345.
54. Ласкорин, Б.Н. Исследование экстракционных свойств окисей ами-нозамещенных фосфинов и их производных Текст. / Б.Н. Ласкорин, Л.А. Федорова, Н.П. Ступин, М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь, Ю.М. Поликарпов // Радиохимия. 1970. - Т. 12, В. 2. - С. 443-449.
55. Григорьев, T.JI. Экстракционно-хроматографическое выделение и разделение платиновых металлов Текст. / Т.Л. Григорьев, А. В. Мозжухин, Л.Н. Москвин // Журн. прикл. хим. 1987. - Т. 60, № 7. - С. 1475-1478.
56. Микрюкова, Е.Ю. Экстракционные и кислотно-основные свойства а-аминофосфонатов и их применение в аналитической химии Текст.: дис. . канд. хим. наук / Е.Ю. Микрюкова. Казань: КГУ, 1991. - 134 с.
57. Захаров, С. В. Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства а-аминофосфорильных соединений Текст.: дис. . канд. хим. наук / С.В. Захаров. Казань: КГУ, 2003. - 139 с.
58. Стоиков, И.И. Молекулярное распознавание а-амино- и а-оксикислот с помощью синтетических рецепторов, содержащих а-аминофосфонатный фрагмент Текст.: дис. . канд. хим. наук / И. И. Стойков. -Казань: КГУ, 1997.- 147 с.
59. Antipin, I.S. a-Aminophosphonates effective carries for the membrane transport of biorelevant species Text. / I.S. Antipin, I.I. Stoikov, A.I. Konovalov // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and Relat. Elem. 1999. - V. 144, № 46.- P. 347350.
60. Стоиков, И.И. Синтетические рецепторы на основе замещенных (тиа)каликс4.аренов [Текст]: Автореферат диссертации . докт. хим. наук // И.И. Стойков. Казань, 2008. - 46 с.
61. Золотухин, А.В. Синтетическое и кинетическое изучение механизма реакции Пудовика в ряду иминов Текст.: дис. . канд. хим. наук / А.В. Золотухин. Казань: КГУ, 2003. - 144 с.
62. Gilmore F.V. Synthesis of an optically active a-aminophosphonic acid Text. / V. F. Gilmore, H. A. McBride // J.Amer.Chem.Soc. 1972. - V. 94. - P. 4361-4363.
63. Ильин, Г.Ф. Взаимодействие N-бензолсульфонилимина гексафтор-ацетона с диалкилфосфитами Текст. / Г.Ф. Ильин, А.Ф. Коломиец, Г.А. Сокольский // ЖОХ. 1981. - Т. 51, № 9. - С. 2143-2144.
64. Korenchenko, O.V. Synthesis and anticholinesterase activity of fluorine-containing a-aminophosphosphoryl compounds Text. / O.V. Korenchenko, Y.Y. Ivanov, A.Y. Aksinenco, V.B. Sokolov, I.V. Martynov // Khim.-Farm. Zh. 1992. -V. 26.-P. 21.
65. Крюков, Л.Н. Взаимодействие гексафтор-2-(2-гидрогексафторизобутирил)иминопропана с диалкилфосфитами Текст. / Л.Н. Крюков, Л.Ю. Крюкова, А.Ф. Коломиец // Ж. общ. хим. 1982. - Т. 52. - Вып. 9. -С. 2133-2134.
66. Аксиненко, А.Ю. Синтез и структура 0,0-диалкил-1-(этоксикарбонил)аминогексафторизопропилфосфонатов Текст. / А.Ю. Аксиненко, А.Н. Чехлов, О.В. Коренченко, В.Б. соколов, И.В. Мартынов // ЖОХ 1990.-V. 60.-Р. 61-65.
67. Romanenko, V.D. Fluorinated phosphonates: synthesis and biomedical application Text. / V.D. Romanenko, V.P. Kukhar // Chem. Rev. 2006. - V. 106, №9.-P. 3868-3935.
68. Коренченко, O.B. Диалкоксифосфорилимины гексафторацетона Текст. / O.B. Коренченко, А.Ю. Аксиненко, В.Б. Соколов, А.Н. Пушин // Изв. АН. Сер. хим. 1998. - С. 1408-1412.
69. Sokolov, V.B. Reactions of methyl 3,3,3-trifluoro-2-(pyridine-2-ylimino)propanoates with mono- and difunctional nucleophiles Text. / V.B. Sokolov, A. Yu. Kusinenko //Zhurnal Obshei Khimii. -2010.-V. 80, № l.-P. 112-117.
70. Halcimelahi, G.H. Two simple methods for the synthesis of trialkyl a-aminophosphonoacetates (3). Trifluoromethanesulfonyl azide as an azide-transfer agent Text. / G.H. Hakimelahi, G. Just // Synth. Commun. 1980. - V. 10, № 6. -P. 429-435.
71. Драч, Б.С. N-ацетилтрихлорацетальдимин Текст. / Б.С. Драч, А.Д. Синицина // ЖОХ 1969. - Т. 39, № 10. - С. 2192-2197.
72. Funocchiaro, Р. 1 -Amino- 1-arylmethyl phosphonic acid derivatives. Syntheses, characterization and complexing properties Text. / P. Funocchiaro, S. Failla // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1996. - V. 109/110.-P. 189-192.
73. Osthaus, N.P. Synthesis and NMR-spectroscopical studies of fluorinated arylmethylphosphinic acid derivatives Text. / N.P. Osthaus, G. Hagele // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1996. - V. 111. - P. 160.
74. Gruss, U. Fluorinated N-arylaminoarylmethanephosphonic acids and bis-functional derivatives Text. / U. Gruss, G. Hagele // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1996. - V. 111. - P. 159.
75. Gruss, U. Synthese von fluorierten N-arylaminoarylmethanphos-phonsauredialkylestern Text. / U. Gruss, G. Hagele // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1994. - V. 97. - P. 209-221.
76. Zhu, S.-Z. Synthesis of novel a-(N-pentafluoro-phenylamino)benzylphosphonates and phosphonic acids / S.-Z. Zhu, B. Xu, J. Chang, Ch. Qui // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1996. - V. 112.-P. 219-224.
77. Chen, R.-J. Synthesis and antitumor activity of novel a-substituted ami-nomethylphosphonates Text. / R.-J. Chen, L.-Y. Mao // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1994. - V. 89. - P. 97-104.
78. Green, D. The synthesis and fab mass analysis of 0,0-dialkyl 1-benzylaminobenzylphosphonates, precursors of important structural units in antithrombotic tripeptides Text. / D. Green, S. Elgendy, G. Patel, E. Skordalakes, W.
79. Husman, V.V. Kakkar, J. Deadman // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1996. -V. 118. -P. 271-291.
80. Aksinenko, A. Yu. The easy P-C-bond cleavage of fluorinated phosphine oxide Text. / A.Yu. Aksinenko, A.N. Pushin, V.B. Sokolov // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1993. - V. 84. - P. 249-251.
81. McCleery, P.P. Synthesis of 1-aminoalkylphosphinic acids. Part 2. An alkylation approach Text. / P.P. McCleery, B. Tue // J. Chem. Soc. Perkin Trans I. -1989.-P. 1319-1329.
82. Хайруллин, B.K. Реакция этилового эфира N,N-nnpHflHH-3-аль-пара-аминобензойной кислоты с некоторыми кислотами фосфора и тиогликолевой кислотой Текст. / В.К. Хайруллин, А.Н. Пудовик // ЖОХ 1994. - Т. 64. - Вып. 5.-С. 745-747.
83. Boduszek, В. The acidic cleavage of pyridyl-methyl(amino)phosphonates. Formation of the corresponding amines Text. / B. Boduszek // Tetrahedron. 1996. - V. 52. - P. 12483-12494.
84. Redmore, D. Chemistry of phosphorous acid: new routes to phosphonic acids and phosphate esters Text. / D. Redmore // J. Org. Chem. 1978. - V. 43. - P. 992-996.
85. Пудовик, А.И. Реакции диалкиловых эфиров фосфористой кислоты и гипофосфористой кислоты с бис(бензилиденимино)толуолом Текст. / А.Н. Пудовик, P.P. Шагидуллин, В.К. Хайруллин // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - Т. 5. -С. 1303-1305.
86. Хайруллин, В.К. Реакции N,N-дибензилиденазина с диалкилфосфористой, гипофосфористой и тиогликолевой кислотами Текст. / В.К. Хайруллин, А.Н. Пудовик, P.P. Шагидуллин, P.M. Мухамадеева, И.Х. Шакиров, М.А. Пудовик // ЖОХ 1994. - Т. 64. - С. 613-615.
87. Van Meenen, Е. Straightforward continuous synthesis of a-aminophosphonates under microreactor conditions Text. / E. Van Meenen, K. Moonen, D. Acke, C.V. Stevens // Arkivoc. 2006. - P. 31-45.
88. Zagraniarsky, Yu. Synthesis of dimethylphosphinyl-substituted a-amino(aryl)methylphosphonic acids and their esters Text. / Yu. Zagraniarsky, B. Ivanova, 1С. Nikolov, S. Varbanov, T. Cholakova // Z. Naturforsch. 2008. -V. 63b. -P. 1192-1198.
89. Shakibaei, G.I. Simple and catalyst-free synthesis of oxoindolin-3-yl phosphonates Text. / G.I. Shakibaei, S. Samadi, R. Ghahremanzadeh, A. Bazgir // J. Comb. Chem. 2010. - V. 12. - P. 295-297.
90. Большакова, O.B. Дипреноидные спирты, альдегиды и имины в реакциях фосфорилирования Текст.: дис. . канд. хим. наук / О.В. Большакова. -Казань. -2003.- 138 с.
91. Rao, X. Synthesis and antitumor activity of novel a-aminophosphonates from diterpenic dehydroabietylamine Text. / X. Rao, Z. Song, L. He // Heteroatom Chemistry.-2008.-V. 19, № 5.-P. 512-516.
92. Гартман, Г.А. О механизме реакций оснований Шиффа диалкил-фосфитами Текст. / Г.А. Гартман, В.Д. Пак, В.И. Прошутинский // Труды Пермского сельскохозяйственного института. 1976. - Т. 118. - С. 6-10.
93. Гартман, Г.А. Изучение кинетики взаимодействия жирноароматиче-ских оснований Шиффа с диалкилфосфитами методом ПМР Текст. / Г.А. Гартман, В.Д. Пак, Н.С.Козлов//ЖОХ 1979.-Т. 49.-Вып. 10.-С. 2375-2381.
94. Гартман, Г.А. Оценка влияния растворителя на кинетику и механизм взаимодействия анилов с диметилфосфитом Текст. / Г.А. Гартман, В.Д. Пак, Э.В. Симонова // ЖОХ 1979. - Т. 49. - Вып. 11. - С. 2592-2597.
95. Галкина, И.В. Кинетика и механизм реакции Кабачника-Фильдса: IV. Салициловый альдегид в реакции Кабачника-Фильдса Текст. / И.В. Галкина, А.А. Собанов, В.И. Галкин, Р.А. Черкасов // ЖОХ 1998. - Т. 98. -Вып. 9.-С. 1465-1468.
96. Воркунова, Е.И. Кинетика и механизм некоторых гомолитических реакций ди- и триэфиров фосфористой кислоты Текст.: Автореферат диссертации . канд. хим. наук // Е.И. Воркунова. Казань. - 1976. - 24 с.
97. Lewis, E.S. Ionization of the Р-Н bond in diethyl phosphonate Text. / E.S. Lewis, L.G. Speare // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107, № 13. - P. 39183921.
98. Антипин, И.С. Константы ионизации диэтилфосфита и 2,3-бутиленфосфористой кислоты в тетрагидрофуране Текст. / И.С. Антипин, Р.Ф. Гареев, В.В. Овчинников, А.И. Коновалов // ЖОХ 1985. - Т. 55. - Вып. 11. - С. 2619-2620.
99. Овчинников, В.В. Термохимия и кинетика присоединения диме-тилфосфористой кислоты к 1-циклогексилимино-2-бутену Текст. / В.В. Овчинников, А.А. Собанов, А.Н. Пудовик // Докл. РАН. 1993. - Т. 333, № 1. - С. 4850.
100. Пудовик, А.Н. Присоединение диалкилфосфористых кислот к ими-нам. Новый метод синтеза эфиров аминофосфоновых кислот Текст. / А.Н. Пудовик // Докл. АН СССР. 1952. - Т. 83, № 6. - С. 865-868.
101. Filds, Е.К. The synthesis of esters of substituted aminophosphoric acids Text. /Е.К. Filds // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74, № 6. - P. 1528-1531.
102. Kirilov, M. Synthesis von estern 2-arylamino-l,2-diphenylethanphosphonsauren und ihre dephosphorylierung Text. / M. Kirilov, J. Petrova//Chem. Ber. 1968. - Bd. 101, № 10.-S. 3467-3670.
103. Марковский, JI.H. Эфиры а-амино-а-арил-(3,р,р-трифторэтанфосфоновой кислоты Текст. / Л.Н. Марковский [и др.] // ЖОХ -1990.-Т. 60. Вып. 10.-С. 2244-2247.
104. Rachon, J. Aminophosphonic acids. Part V. Syntheses of a-aminophosphonic and a-hydrazinophosphonic acids from aliphatic aldazines Text. / J. Rachon, C. Wasielewski // Roczniki chemii Ann. Soc. Chim. Polonorum. 1976. -V. 50.-P. 477-487.
105. Lefebvre, l.M. Studies toward the asymmetric synthesis of a-amino phosphonic acids via the addition of phosphites to enantiopure sulfinimines Text. / l.M. Lefebvre, S. A. Evans // J. Org. Chem. 1997. - V. 62. - P. 7532-7533.
106. Davis, F.A. Asymmetric synthesis of quaternary a-amino phosphonates using sulfinimines Text. / F.A. Davis, S. Lee, H. Yan, D. D. Titus // Org. Lett. -2001. V. 3, № 11.-P. 1757-1760.
107. Davis, F.A. Sulfmimine-mediated asymmetric synthesis of ß-hydroxy a-amino phosphonates Text. / F.A. Davis, K.R. Prasad // J. Org. Chem. 2003. - V. 68,№ 19.-P. 7249-7252.
108. Chen, Q. A new and convenient asymmetric synthesis of a-amino- and a-alkyl-a-aminophosphonic acids using N-feri-butylsulfinyl imines as chiral auxiliaries Text. / Q. Chen, Ch. Yuan // Synthesis. 2007, № 24. - P. 3779-3786.
109. Weinreb, S.M. N-phosphinoylimines: an emerging class of reactive intermediates for stereoselective organic synthesis Text. / S. M. Weinreb, R.K. Orr // Synthesis. 2005. - V. 8. - P. 1205-1227.
110. Митрасов, Ю.Н. Биологическая активность иминов и аминофосфо-натов, синтезированных на основе алифатических и ароматических диаминов Текст. / Ю.Н. Митрасов, М.А. Фролова. Чебоксары, 2009. - 17 с. - Деп. в ВИНИТИ 27.02.2009, №199-В2009.
111. Henderson, W. М. Kinetics study of the nucleofilic addition of diethyl-phosphonate to benzylideneanilines Text. / W. M. Henderson, W.H. Shelver // J. Pharm. Soc. 1969.-V. 58, № l.-P. 106-109.
112. Horkins, L.V. Kinetics of the addition of diethylphosphonate to various p-substituted benzylideneanilines Text. / L.V. Horkins, L.P. Visik, M.N. Sheller // J. Pharm. Soc. 1972. - V. 61, № 3. - P. 1114-1116.
113. Козлов, H.C. Каталитический синтез аминофосфиновых эфиров Текст. / H.C. Козлов, В.Д. Пак, И.Н. Левашов // Изв. АН БССР Сер. хим. 1967, № 3. - С. 95-98.
114. Козлов, Н.С. Синтез фосфорорганических соединений на основе азометинов. Получение аминофосфоновых эфиров и их кислотное расщепление Текст. / Н.С. Козлов, В.Д. Пак // Изв. АН БССР Сер. хим. 1969, № 2. - С. 7882.
115. Akiyama, Т. Chiral bronsted acid catalized enantioselective hydrophos-phonylation of imines: asymmetric synthesis of a-amino phosphonates Text. / T. Akiyama, H. Morita, J. Itoh, K. Fuchibe // Organic Letters. 2005. - V. 7, № 13. - P. 2583-2585.
116. Merino, P. Catalytic enantioselective hydrophosphonylation of aldehydes and imines Text. / P. Merino, E. Marques-Lopez, R. P. Herrera // Adv. Synth. Catal. -2008.-V. 350.-P. 1195-1208.
117. Akiyama, T. Chiral bronsted acid-catalyzed hydrophosphonylation of imines-DFT study on the effect of substituent of phosphoric acid Text. / T. Akiyama, H. Morita, P. Bachu, K. Mori, M. Yamanaka, T. Hirata // Tetrahedron. 2009. - V. 65.-P. 4950-4956.
118. Kaboudin, B. Hydrophosphorylation of imines catalized by tosyl chloride for the synthesis of a-aminophosphonates Text. / B. Kaboudin, E. Jafari // Synlet. -2008, № 12.-P. 1837-1839.
119. Lien, Chia-Ling. Lewis acid-mediated nucleophilic addition of dialkyl-phosphite to C=N double bond of hydrazones Text. / Chia-Ling Lien, Shu-Hua Yeh, Chi-Tung Hsu // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 2008. -V. 184.-P. 543-549.
120. Wang, Ya. Glycosylation-induced and lewis acid-catalyzed asymmetric synthesis of 3-N-Glycosidically linked a-aminophosphonic acids derivatives [Text. /
121. Ya. Wang, F. Wang, Ya. Wang, Zh. Miao, R. Chen // Adv. Synth. Catal. 2008. - V. 350.-P. 2339-2344.
122. Odinets, I. L. Efficient synthesis of substituted cyclic a-aminophosphonates Text. /1. L. Odinets , O. I. Artyushina, N. Shevchenkob, P. V. Petrovskiia, V. G. Nenajdenkob, G.-V. Röschenthalerc // Synthesis. 2009, № 4. - P. 577-582.
123. Yager, K.M. Asymmetric synthesis of a-aminophosphonates via di-astereoselective addition of lithium diethyl phosphate to chelating imines Text. / K.M. Yager, C.M. Taylor, A.B. Smith // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 9377-9378.
124. Pirat, J.-L. Diastereoselective addition of 2H-2-Oxo-1,4,2-oxazaphosphinanes to aldehydes and imines Text. / J.-L. Pirat, J. Monbrun, D. Virieux, J.-N. Volle, M. Tillard, H.-J. Cristau // J. Org. Chem. 2005. - V. 70, № 18. -P. 7035-7041.
125. Ravinder, K. CAN catalized one-pot synthesis of a-amino phosphonates from carbonyl compounds Text. / K. Ravinder, AV. Reddy, P. Krishnaiah, G. Venlcataramana, VLN Reddy, Y. Venkateswarlu // Synthetic Communications. -2004. V. 34, № 9. - P. 1677-1683.
126. Sun, P. Gallium triiodid catalized organic reaction: a convenient synthesis of a-amino phosphonates Text. / P. Sun, Z. Hu, Z. Huang // Synthetic Communications. 2004. - V. 34, № 23. - P. 4293-4299.
127. Bhattachrya, A.K. An efficient one-pot synthesis of a-amino phosphonates catalyzed by bismuth nitrate pentahydrate Text. / A.K. Bhattachrya, T. Kaur // Synlet. 2007, № 5. - P. 745-748.
128. Mumford, P.M. Four-component reaction for the preparation of of a-amino phosphonates from methyleneaziridines Text. / P.M. Mumford, G.J. Tarver, M. Shipman // J. Org. Chem. 2009. - V. 74. - P. 3573-3575.
129. Zhang, D. A concise and first synthesis of a-aminophosphinates with two stereogenic atoms leading to optically pure a-amino-H-phosphinic acids Text. / D. Zhang, Ch. Yuan // Chem. Eur. J. 2008. - V. 14. - P. 6049-6052.
130. Kaboudin, B. Diastereoselective addition of a-substituted a-amino-H-phosphinates to imines using Yb(OTf)3 as an efficient Lewis acid catalyst Text. / B. Kaboudin, T. Haruki, T. Yamagishi, T. Yokomatsu // Tetrahedron. 2007. - V. 63. -P. 8199-8205.
131. Sasai, H. The first heterobimetallic multifunctional asymmetric catalyst Text. / H. Sasai, T. Arai, Yo. Satow, K. N. Houk, M. Shibasaki // J. Am. Chem. Soc. 1995. -V. 117.-P. 6194-6198.
132. Sasai, H. Catalytic asymmetric synthesis of a-amino phosphonates using/ Lanthanoid Potassium - BINOL complexes Text. / H. Sasai, Sh. Arai, Yo. Tahara, M. Shibasaki // J. Org. Chem. - 1995. - V. 60. - P. 6656-6657.
133. Groger, H. Catalytic concepts for the enantioselective synthesis of a-amino and a-hydroxy phosphonates Text. / H. Groger, B. Hammer // Chem. Eur. J. -2000. V. 6, № 6. - P. 943-948.
134. Hirai, T. Palladium-catalyzed insertion of isocyanides into P(O) H bonds: selective formation of phosphinoyl imines and bisphosphinoylaminomethanes Text. / T. Hirai, L.-B. Han // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 7422-7423.
135. Satio, B. Synthesis of an optically active Al(salalen) complex and its application to catalytic hydrophosphonylation of aldehydes and aldimines Text. / B. Satio, H. Egami, T. Katsuki // J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129. - P. 1978-1986.
136. Takenaka, N. Catalytic, Highly Enantio- and Diastereoselective Pinacol Coupling Reaction with a New Tethered Bis(8-quinolinolato) Ligand Text. / N. Takenaka, G. Xia, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 1319813199.
137. Xia, G. Catalytic Enantioselective Nozaki-Hiyama Allylation Reaction with Tethered Bis(8-quinolinolato) (TBOx) Chromium Complex Text. / G. Xia, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 2006. -V. 128. - P. 2554-2555.
138. Takenaka, N. Asymmetric Conjugate Addition of Silyl Enol Ethers Catalyzed by Tethered Bis(S-quinolinolato) Aluminum Complexes Text. / N. Takenaka, J.P. Abell, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129. - P. 742-743.
139. Abell, J.P. Catalytic enentioselective Pudovik reaction of aldehydes and aldimines with tethered bis(8-quinolinato) (TBOx) aluminum complex / J.P. Abell, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. -2008. V. 130.-P. 1051-1053.
140. Reddy, M. One-step synthesis and bioassay of N-phosphoramidophosphonates Text. / M. Reddy // Chem. Pharm. Bull. 2009. - V. 57, № 12.-P. 1391-1395.
141. Fu, X. Chiral guanidinium salt catalyzed enantioselective phospha-Mannich reactions Text. / X. Fu, W.-T. Loh, Ya. Zhang, T. Chen Dr., T. Ma, H. Liu, J. Wang, Ch.-H. Tan Prof. // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. - V. 48. - P. 7387-7390.
142. Joly, Guy D. Thiourea-catalyzed enantioselective hydrophosphonylation of imines: practical access to enantiomerically enriched a-amino phosphonic acids Text. / Guy D. Joly, Eric N. Jacobsen // J.Amer.Chem.Soc. 2004. - V. 126. - P. 4102-4103.
143. Nakamura, Sh. Organocatalytic enantioselective hydrophosphonylation of sulfonylimines having a heteroarenesulfonyl group as a novel stereocontroller
144. Text. / Sh. Nakamura, H. Nakashima, A.Yamamura, N. Shibata, T. Torn // Adv. Synth. Catal. 2008. - V. 350. - P. 1209-1212.
145. Nakamura, Sh. Catalytic enantioselective hydrophosphonylation of ketimines using cinchona alkaloids Text. / Sh. Nakamura, M. Hayashi, Yu. Hiramatsu, N. Shibata, Ya. Funahashi, T. Torn // J. Am. Chem. Soc. 2009. - V. 131. -P. 18240-18241.
146. Общая органическая химия. Т.8. Азотсодержащие гетероциклы. Текст. / Под. ред. Акад. Н.К.Кочеткова М.: Химия, 1985. - С. 632.
147. Газизов, М.Б. Синтез и свойства N-фосфорилированных альдегидов Текст. / М.Б. Газизов, М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, А.И. Алехина, Л.Р. Багаува, О.Г. Синяшин // ЖОХ. 2006. - Т. 76. - Вып. 5. - С. 873-874.
148. De Kimpe, N. The synthesis of a-halogenated Imino Compounds Text. / N. De Kimpe, N. Schamp // Organic Preparations and Procedures Int. 1979. - V. 11,1. 3-4. - P. 115-199.
149. De Kimpe, N. Reactivity of a-Halogenated Imino Compounds Text. / N. De Kimpe, D.B. Laurent, N. Schamp // Organic Preparations and Procedures Int. -1980.-V. 12,1. 1-2.-P. 49-180.
150. Драч, Б.С. Азлактоны (2,2-дихлор-1-ациламидовинил)фенил-фосфиновых кислот Текст. / Б.С. Драч, О.П. Лобанов // ЖОХ 1977. - Т. 47, № 9.-С. 1994-1999.
151. Burger, К. A4-l,4,2X.5-Diazaphospholine Text. / К. Burger, S. Penninger // Synthesis. 1978. - P. 526-528.
152. Tamura, Y. Reactions of 3-chloroindolenines with some nucleophiles / Y. Tamura, M.- W. Chun, H. Nishida, M. Ikeda Text. // Heterocycles. 1977. -V. 8, I. l.-P. 313-318.
153. Burger, K. Addition von Phosphaten und Phosphiten an trifluor-methylsubstituierte 2-Aza-1,3-butadiene Text. / K. Burger, J. Fehn, J. Albanbauer, J. Friedl // Angewandte Chemie. 1972. -V. 84,1. 6. - P.258-259.
154. Кормачев, B.B. Препаративная химия фосфора Text. / B.B. Корма-чев, M.C. Федосеев. Пермь: УрО РАН, 1992. - 457 с.
155. Методические указания по спецпрактикуму «Синтез фосфорорга-нических соединений» Текст. / Составители: Бурнаева Л.А., Зимин М.Г., Куты-рев Г.А. и др. Казань, 1978.
156. Mannich, С. Über den ß-Methylamino-a,a-dimethylpropionaldehyd und den zugehörigen Alkohol Text. /С. Mannich, H. Wieder // Chem. Ber. 1932. -V. 65.-P.381.
