Синтез стерически нагруженных мостиковых бис-циклопентадиенильных соединений и анса-цирконоценов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

1. Введение.

2. Методы синтеза замещенных циклопентадиенов и инденов.

2.1. Алкилирование циклопентадиенидов и инденидов.

2.1.1. Алкилирование циклопентадиенидов и инденидов щелочных металлов

2.1.2. Алкилирование циклопентадиенидов и инденидов магния.

2.1.3. Алкилирование триметилциклопентадиенилстаннана.

2.1.4. Никелоцены как циклопентадиенилирующие агенты.

2.1.5. (ji5-C5H5)Cu-PR3 как циклопентадиенилирующие агенты.

2.2. Получение моно- и полизамещенных циклопентадиенов и инденов исходя из циклопентенонов и инданонов.

2.2.1. Методы синтеза исходных циклопентенонов или инданонов.

2.2.2. Синтез замещенных циклопентадиенов и инденов из соответствующих циклопентенонов и инданонов.

2.3. Прочие методы получения моно- и полизамещенных циклопентадиенов и инденов.

2.3.1. Нуклеофильное присоединение к фульвенам.

2.3.2. Внутримолекулярная циклизация, приводящая к образованию замещенных циклопентадиенов и инденов.

2.3.3. Перегруппировка Скаттебола.

2.3.4. [1,5] Сигматропная перегруппировка спиранов.

2.3.5. Изодициклопентадиен.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Синтез й»са-цирконоценов с одночленными углеродными мостиками.

3.1.1. Синтез стерически "нагруженных" бис-циклопентадиенильных и бис-инденильных лигандов, содержащих метиленовый мостик.

3.1.2. Бис-циклопентадиенильные соединения с 1-метилэтилиденовым мостиком

3.1.3. Синтез янса-цирконоценов с метиленовым и 1-метилэтилиденовым мостиком.

3.2. Поиск подходов к синтезу новых типов бис-циклопентадиенильных и бис-инденильных соединений, получение аяся-цирконоценов на их основе.

3.2.1. Бис-циклопентадиенильные анся-цирконоцены с диарилметиленовым 61 мостиком.

3.2.2. 1-Циклопентадиениладамантан - новый представитель класса стериче-ски нагруженных циклопентадиенильных лигандов.

3.2.3. Анса-цирконоцен, содержащий гетероциклический заместитель в бензольном кольце.

4. Экспериментальная часть.

4.1. Техника синтеза.

4.2. Синтез стерически нагруженных аиса-цирконоценов с одночленными углеродными мостиками.

4.2.1. Синтез бис-циклопентадиенильных лигандов с метиленовым мостиком

4.2.2. Синтез бис-инденильных лигандов с метиленовым мостиком.

4.2.3. Взаимодействие форона с различными циклопентадиенами.

4.2.4. Синтез бис-циклопентадиенильных соединений с 1-метилэтили-деновым мостиком исходя из дизамещенных циклопентадиенов.

4.2.5. Синтез анса-цирконоценов с метиленовым и 1-метилэтилиденовым мостиком.

4.3. Поиск подходов к синтезу новых классов бмс-циклопентадиенильных и бис-инденильных лигандов и синтез аясд-цирконоценов на их основе.

4.3.1. Синтез исходных соединений и бис-циклопентадиенильных лигандов с диарилметиленовым мостиком.

4.3.2. Синтез элементоорганических производных бис-циклопента-диенильных соединений с диарилметиленовым мостиком.

4.3.3. Синтез 1-(1,3-циклопентадиенил)адамантана и его производных.

4.3.4. Синтез анса-цирконоценов, содержащих адамантильный заместитель в циклопентадиенильном кольце.

4.3.5. Синтез бис-инденильных соединений и аяса-цирконоцена, содержащих гетероциклический заместитель в бензольном кольце.

5. Выводы.

В последнее время значительный интерес вызывают исследования в области химии бис-циклопентадиенильных й«о7-комплексов ранних переходных металлов, в которых произвольно варьируются природа мостика Ъ, а также число и объем заместителей в кольцах Ы,,:

Среди соединений этого типа наиболее пристально исследуются комплексы элементов IV группы - "Л, Ъх и Щ что обусловлено их высокой реакционной способностью, проявляемой в полимеризации а-олефинов [1-6], причем максимальную каталитическую активность проявляют комплексы циркония, поскольку структурные гафниевые аналоги в процессах полимеризации малореакционноспо-собны, а сэндвичевые комплексы титана в тех же условиях склонны к восстановлению, что зачастую приводит к их полной деактивации. Наличие мостикового фрагмента обеспечивает структурную жесткость комплекса и позволяет разделять диастереомерные формы металлоценов - и было найдено, что рац-формы некоторых ййся-цирконоценов являются эффективными катализаторами изотактической полимеризации пропена:

Некоторые дяса-металлоцены также изучались в качестве катализаторов или интермедиатов в реакциях энантиоселективного образования С-С и С-Н связей [7]. Однако и в настоящее время наиболее интенсивно ведутся исследования, посвященные именно поиску новых гомогенных катализаторов изоспецифической полимеризации а-олефинов, в особенности - пропена, обладающих принципиально новыми свойствами.

2 М1т

МАО изотактический полипропилен (1РР)

К настоящему времени синтезированы и протестированы в качестве катализаторов полимеризации пропена тысячи аяса-цирконоценов, при этом максимальную каталитическую активность продемонстрировали представители структурных классов I - IV:

I, И=Н, Ме [8]

Ма, П=Н, 1Т=Ме, РИ [9] НЬ, Я=*Ви, Р'=Ме [10]

III, Р='Рг, *Ви, Э1Мез [8]

1Уа, Я=РИ, Я'=Ме

1Ус, П=а-ЫарЬ, Я'=Ме [11,12]

Анализ структуры этих соединений позволяет сделать ряд выводов о влиянии строения органического лиганда на каталитическую активность металлоцена и свойства получаемого полимера:

• Максимальной реакционной способностью обладают ¿шса-цирконоцены с короткими (двучленными или одночленными) мостиками между циклопентадие-нильными кольцами. Это может быть объяснено тем, что наличие короткого мостика, связывающего циклопентадиенильные кольца, обеспечивает относительную открытость реакционного центра к контакту с субстратом (а-олефином) [1, 5].

• Наличие метальной группы в а-положении циклопентадиенильных и индениль-ных колец, как правило, приводит к возрастанию молекулярной массы и увеличению степени изотактичности получаемого полимера. В ряде случаев это сопровождается также и увеличением каталитической активности анса-цирконоцена [11, 12].

• Наличие одного или нескольких объемных заместителей в (3- положениях циклопентадиенильных или 3(4) положениях инденильных колец анса-комплексов также заметно влияет на их реакционную способность, а именно: на активность и степень изотактичности получаемого полимера [5, 10, 12, 13].

• Наличие одного или двух объемных, например, арильных заместителей в мости-ковой группе органического лиганда металлоцена зачастую приводит к увеличению молекулярной массы образующегося полимера [9, 12].

Исследовательская группа, в которой выполнена настоящая работа, достаточно давно и плодотворно занимается синтезом и исследованием каталитических свойств £шс<7-металлоценов. Так, ранее нами был найден простой и эффективный метод получения ряда бис-циклопентадиенильных и бис-инденильных соединений с одночленным углеродным мостиком, на основе которых был синтезирован ряд металлоценов структурных групп I и III, продемонстрировавших высокую каталитическую активность. Однако все полученные соединения являлись наиболее простыми и доступными представителями своего класса. Кроме того, в ряде случаев вместо целевых бис-циклопентадиенильных лигандов удалось выделить лишь продукты протекания побочных реакций. Поиском же синтетических подходов к содержащим новые типы заместителей бис-циклопентадиенильным и бис-инденильным соединениям типов II и IV наша исследовательская группа ранее практически не занималась.

Настоящая работа посвящена:

• поиску универсального метода синтеза бис-циклопентадиенильных соединений с алкилиденовым мостиком, содержащих разнообразные заместители в циклопен-тадиенильных кольцах, с целью синтезировать широкий спектр ранее неизвестных комплексов типа I и III. В процессе выполнения этой части работы предполагалось исследовать возможные пути протекания реакции циклопентадиенов с карбонильными соединениями с целью выяснения причин образования побочных продуктов, увеличения выходов целевых бис-циклопентадиенильных соединений и оценки принципиальных границ применимости метода.

• получению циклопентадиенильных лигандов, имеющих заместители принципиально нового типа, и исследованию возможности получения на их основе соответствующих бис-циклопентадиенильных соединений и ш/са-цирконоценов -структурных аналогов соединений групп II и IV, потенциальных катализаторов изотактической полимеризации.

5. Выводы.

I. Исследована реакция ряда циклопентадиенов с фороном. Показано, что при проведении реакции в апротонных полярных растворителях основным ее направлением является 1,4-присоединение, приводящее в зависимости от числа и характера заместителей в исходном циклопентадиене к образованию производных дигидропенталена или гексагидроазуленона.

II. Исходя из 1,3-дизамещенных циклопентадиенов получен ряд новых бис-циклопентадиенильных соединений с метиленовым и 1-метилэтилиденовым мостиками, содержащих различные заместители в а- и (3- положениях цикло-пентадиенильных колец в случае соединений с метиленовым мостиком; и метальную группу в а-положениях и Ме ('Рг, РЬ) группы в (3-положениях в случае соединений с метилэтилиденовым мостиком.

III. Получены 2-метил-З-трет-бутилинден, 2-метил-З-о-толилинден и 2-метил-З-а-нафтилинден. Синтезированы соответствующие бмс-инденильные соединения с метиленовым мостиком.

IV. При использовании никелоцена как циклопентадиенилирующего агента получены ¿шс-циклопентадиенильные соединения с 9,9-флуоренилиденовым мостиком и 1-циклопентадиениладамантан. Исходя из 1-циклопентадиенил-адамантана синтезирован ряд моно- и бис-циклопентадиенильных соединений.

V. Разработан эффективный метод получения 2-метил-4-(2,4-диметилпирро-лил)индена; синтезировано соответствующее бис-инденильное соединение с диметилсилиленовым мостиком.

VI. На основе синтезированных лигандов бис-циклопентадиенильного типа получено 16 новых аиса-цирконоценов.

1. Kaminsky W. // Catalysis Today, 1994, v. 20, p.257-271.

2. Aulbach M., Kuber F. II Chemie in unserer Zeit, 1994, No.4, p. 197-208.

3. Brintzinger H.H., Fischer D., Mulhaupt R., Rieger В., Waymouth R.M. // Angew.Chem.Int.Ed.Engl., 1995, v.34, p.l 143-70

4. Bochmann M. // J. Chem.Soc.,Dalton Trans., 1996, p.255-270

5. Kaminsky W. Ii J. Chem.Soc.,Dalton Trans., 1998, p.1413-1418

6. Ewen J.A., Elder M.J. (Fina Technolody), Eur. Par. EP-AI-0537130, 1993; Chem.

7. Abstr., 119 (1993) 250 726z

8. Hoveyda A.H., Morken J.P. II Angew.Chem.Int.Ed.Engl., 1996, v.35. p.l262-84

9. Resconi L., Piemontesi F., Nifant'ev I.E., Ivchenko P.V., PCT/EP96/00171, 1996

10. Razavi A., Atwood J.L. II J.Organomet.Chem., 1993, v.459, No.2, p.l 17-123

11. Razavi A., Atwood J.L., J.Orgmiomet.Chem., 1996, v.520, No.2, p.l 15-120

12. Spaleck W., Kuber F., Winter A., Rohrmann J., Bachmann В., Antberg M., Dolle V., Paulus E.F. II Organometallics, 1994, v.13, No.3, p.954-963

13. Spaleck W., Antberg M., Rohrmann J., Winter A., Bachmann В., Kiprof P., Behm J., Herrmann W.A. II Angew.Chem.Int.Ed.Engl., 1992, v.31, No.10, p.1347-1350

14. Razavi A., Atwood J.L. II J.Organomet.Chem., 1995, v.497, No. 1-2, p. 105-111

15. Riemschneider R., Grabitz E.-B. II Monatsh.Chem., 1958, Bd.89, No.4-6, s.748-753

16. Riemschneider R. II Z.Natur/., 1963, Bd.B18, No.8-10, s.641-645

17. Weidler A.-M. II Acta Chem. Scand., 1963, v.17, No.10, p.2724-34

18. Staley S.W., Fox M.A., Hirzel Т.К. II J.Am.Chem.Sos., 1976, v.98, No. 13, p.3910-3916

19. Normant H., Cuvigny Т., Normant J., Angelo В. II Bull.Soc.Chim.Frcince, 1965, No. 12, p.3446-3456

20. Cuvigny Т., Normant H. II Bull. Soc. Chim.France, 1965, No.6, p.l 872-1881

21. Weissgerber R. II Chem.Ber., 1911, Bd.44/2, s.1437-1442

22. Elker G., Aulbach M. H J.Organomet.Chem., 1993, v.450, No.l, p.l-7

23. MakoszaM. II Tetrahedron Lett., 1966, No.38, p.4621-4624

24. Dehmlow E.V., Bollmann С. II Tetrahedron Lett., 1991, v.32, No.41, p.5773-5776

25. Viner C.G., Casserli E.W. II J.Am.Chem.Soc., 1990, v.112, No.7, p.2808-2809

26. Riemschneider R., Reichelt E., Grabitz E.-B. II Monatsh.Chem., 1960, Bd.91, No.5, s.812-823

27. Riemschneider R., Reisch A., Hortak H. II Monatsh.Chem., 1960, Bd.91, No.5, s.805-511

28. Riemschneider R., Nehring R. // Monatsh.Chem., 1959, Bd.90, No.4, s.568-570

29. Riemschneider R., Nehring R. II Monatsh.Chem., 1960, Bd.91, No.5, s.824-828

30. Cuvigny Т., Normant Н. // Bull. Soc. Chim.France, 1964, No. 8, p.2000-2009

31. Rufanov K.A., Kazennova N.B., Churakov A.V., Lemenovskii D.A., Kuz'mina L.G. // J. Organomet. Chem., 1995, v.485, No.2, p. 173-178

32. Werner H., Mattmann G., Salzer A., Winkler T. // J. Organomet. Chem., 1970, v.25, No.2, p.461-474

33. Brownstein S.K., GabeE.J., NynesR.C. II Can. J. Chem., 1992, v.70, No.4, p. 1011-1014

34. Hughes R.P., Trujillo H.A. // Organometallics, 1996, v. 15, No.l, p.286-294.

35. Moberg C., Nilsson M. // J.Organomet.Chem., 1973, v.49, No.l, p.243-248

36. Olsson Т., Wennerstrom О. II Acta Chem.Scand., 1978, V.B32, No.4, p.293-296

37. Mansson J.-E., Olsson Т., Wennerstrom О. II Acta Chem.Scand., 1979, v.B33, No.4, p.307-308

38. Moberg С. II Acta Chem.Scand., 1978, v.B32, No.2, p.149-151

39. Moberg С. II J.Organomet.Chem., 1976, v.108, No.l, p. 125-133

40. Cotton F.A., Marks T.J. II J.Am.Chem.Soc., 1969, v.91, No.26, p.7281-7285

41. Cotton F.A., Takats J. II J.Am.Chem.Soc., 1970, v.92, No.8, p.2353-2358

42. Wilkinson G., Piper T.S. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1956, v.2, No.l, p.32-36

43. Mansson J.-E., Nilsson M., Wennerstrom O. // Acta Chem.Scand., 1977, v.B31, No.l, p.47-50

44. Nilsson M., Wahren R., Wennerstrom O. // Tetrahedron Lett., 1970, No.52, p.4583-4586

45. Santelli-Rouvier C., Santelli M. // Synthesis, 1983, No.6, p.429-442

46. Елизарова A.H., Химия циклопентенонов, M., Наука, 1966, с.7-82

47. Feitler D., Whitesides G.M. II Inorg.Chem., 1976, v.15, No.2, p.466-469

48. JohnesN., Taylor H.T. II J.Chem.Soc., 1961, v. No.6, p. 1345-1349

49. Conia J.-M., Leriverend M.-L. // Bull,Soc.Chim.France, 1970, No.9, p.2981-2991

50. Conia J.-M., Leriverend M.-L. // Bull.Soc.Chim.France, 1970, No.9, p.2992-2997

51. Smith A.B., ToderB.H., Branca S.J., Dieter RK. II J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, No.8, 40. p. 1996-2008

52. Erden I., Xu F.-P., Drummond J., Alstad R. // J.Org.Chem., 1993, v.58, No.14, p.36113612

53. Назаров И.Н., Ванбиков Ю.М. // Изв.АН СССР, Сер.Хим., 1943, No., с.389-393 (С.А. 1945, v.39, 502)

54. Назаров И.Н., Нагибина Т.Д. II Ж.Общ.Хим., 1948, т.18, No., с.1090-; С.А. 1949, v.43, 1333

55. Назаров И.Н., Котляревский И.Л. // Ж.Общ.Хим., 1948, т.18, No., с.911-; С.А. 1949, v.43, 119

56. BraudeЕ.А., Forbes W.F., Evans Е.А. // J.Chem.Soc., 1953, No.7-8, p.2202-2207

57. Denmark S.E., Jones Т.К. II J.Am.Chem.Soc., 1982, v.104, No.9, p.2642-2649

58. Hiyama Т., ShinodaM., Nozaki Н. II J.Am.Chem.Soc., 1979, v.101, No., p. 1599-1602

59. Siamoto II., Hiyama Т., Nozaki H. //, Tetrahedron Lett., 1980, v 21, No.42, p.3897-3899

60. Hasini S., Pardo R., Santelli M. // Tetrahedron Lett., 1979, No.47, p.4553-4556

61. Dev S. II J.Indian Chem.Soc., 1957, v.34, No., p. 169-173

62. Hiyama Т., Tsukanaka M., Nozaki H. // J.Am.Chem.Soc., 1974, v.96, No.ll, p.3713-3714

63. Best W., Fell В., Schmitt G. // Chem.Ber., 1976, Bd.109, No.8, s.2914-2917

64. Gordon A.R., Johnstone C., Kerr W.J. I/Synlett, 1995, No. 10, p. 1083-1084

65. Schore N.E. // Synth.Commun., 1979, v.9, No.l, p.41-45

66. Nakatani K, Takada K, Isoe S. // J.Org.Chem., 1995, v.60, No.8, p.2466-2473

67. Halterman R.L., Ramsey T.M., Pailes N.A., Khan M.A. // J.Organomet.Chem1995, v.497, No.l, p.43-53

68. Yamaguchi M., Sehata M., Hayashi A., Hirama M. // J.Chem.Soc.,Chem.Commun., 1993, No. 14, p. 1708-1709

69. Miyashita M., Yanami Т., Yoshikoshi A. // J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98, No.15, p.4679-4681

70. Hart R.T., Tebbe R.F. // J.Am.Chem.Soc., 1950, v.72, No.7, p.3286-3287

71. Fiezer L.F., Hershberg E.B. II J.Am.Chem.Soc., 1939, v.61, No.5, p.1272-1281

72. Pinnick H.W., Brown S.P., McLean E.A., Zoller L.W. II J.Org.Chem., 1981, v.46, No. 18, p.3758-3760

73. Boykin D.W., Hertzler R.L., Delphon J.K., Eisenbraun E.J. // J.Org.Chem., 1989, v.54, No.6, p.1418-1423

74. Budhram R.S., Palaniswamy V.A., Eisenbraun E.J. // J.Org.Chem., 1986, v.51, No.9, p. 1402-1406

75. Piccolrovazzi N, Pino P., Consiglio G., Sironi A., Moret M. // OrganometaUics, 1990, v.9, No. 12, p.3098-3105

76. Kaminsky W., Rabe О., Schauwienold A.-M., Schupfner G.U., Hanss J., Kopf J. // J.Organomet.Chem., 1995, v.497, No.2, p. 181-193

77. Herz W. // J.Am.Chem.Soc., 1953, v.75, No.l, p.73-77

78. Normant-Chefnay C. //Bull.Soc.Chim.France, 1971, No.4, p. 1351-1361

79. Koo J. II J.Am.Chem.Soc., 1953, v.75, No.8, p.1891-1895

80. Cedheim L., Eberson L. // Лс/я Chem.Scand., 1976, V.B30, No.6, p.527-532

81. Yamashita A. // Tetrahedron Lett., 1986, No.27, p.5915-5918

82. Rangarajan R., Eisenbraun E.J. // J.Org.Chem., 1985, v.50, No.14, p.2435-2438

83. Синтезы органических препаратов, M., "Мир", 1964, сб.12, с.76

84. Read J., Hurst Е. II J. Chem.Soc., 1922, v.121, No.9, p.2550-2554

85. Perkin W.H.Jr., Titley A.F. II J.Chem.Soc., 1922, v.121, No.7, p.1567-1570

86. Broun J. V., Braunsdorf O., Kirschbaum G. // Chem.Ber., 1922, Bd.55, s.3663-3668

87. Wallach C.F., Beschke A. // Ann.Chem., 1904, B.336, s.3-7

88. Sunaga, T., Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 10059873 (CA 1998, v. 128, P 217124)

89. Maier G., Pfriem S., Schafer U., Malsch K.-D., Matusch R. // Chem.Ber., 1981, Bd.114, No. 12, s.3965-3987

90. Herrmann W.A., Anwander R., Riepl H., Scherer W., Whitaker C.R. // Orgcinometallics, 1993, v.12, No. 11, p.4342-4349

91. Davies A.G., Lusztuk E., Lusztuk J. // Chem.Soc.Perkin Trans. 2, 1986, No.6, p.737-743

92. Burger P., Hortmann K., Diebold J., Brintzinger H.-H. // J.Organomet.Chem., 1991, v.417, No.l, p.9-27

93. Halterman R.L., Ramsey T.M. // J.Organomet.Chem., 1997, v.530, No.3, p.225-234

94. Christol H., Plenat M.F. //Bull.Soc.Chim.France, 1962, No.7, p. 1325-1331

95. AdamczykM., Watt D.S., Netzel D.A. /IJ.Org.Chem., 1984, v.49, No.17, p.4226-4237

96. Koelsch C.F., Johnson P.R. // J.Am.Chem.Soc., 1943, v.65, No.2, p.571-579

97. Morrison H., GiacherioD. // J.Org.Chem., 1982, v.47, No.6, p.1058-1063

98. Luttikhedde H.J.G., Leino R., Lehtonen A., Nasman J.H. II J.Organomet.Chem., 1998, v.555, No.3, p. 127-134

99. Griefenstein L., Lambert J., Nienbuis R.J., Iveid H.E., Pagani G.A. // J.Org.Chem., 1981, v.46, No.25, p.5125-5132

100. Crane G., Boord C.E., Henne A.L. // J.Am.Chem.Soc., 1945, v.67, No.8, p.1237-1239

101. Stone K.J., Little R.D. II J.Org.Chem., 1984, v.49, No. 11, p. 1849-1853

102. Erden I., Xu F.P., Sadoun A., Smith W., ShefFG., Ossun M. II J.Org.Chem., 1995, v.60, No.4, p.813-820

103. Hafner K. II Ann.Chem., 1957, B.606, s.79-89

104. Collins S., Hong Y., Ramachandran R., Taylor N.J. // Organometallics, 1991, v.10, No.7, p.2349-2356

105. Ziegler K., Schafer W. IIAnn.Chem., 1934, B.511, s. 101-109

106. Jutzi P., Heidemann T., Neumann B., Stammler H.G. // Synthesis, 1992, No. 11, p. 10961098

107. Razavi A., Ferrara J. II J.Organomet.Chem., 1992, v.435, No.4, p.299-310

108. Collins S., Hong Y., Taylor N.J. // Organometallics, 1990, v.9, No. 10, p.2695-2703

109. Drake N.L., Adams J.R., Jr. II J.Am.Chem.Soc., 1939, v.61, No.6, p. 1326-1329

110. Griefenstein L., Lambert J.B., Nienhuis R.J., Drucker G.E., Pagani G.A. // J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, No.26, p.7753-7761

111. Erker G., Nolte R., Aulbach M., Weiss A., Reuschling D., Rohrmann J., Ger.Offen. DE 4,104,931 (CA 1992, v. 117, P 251070b)

112. Сое J.W., Vetelino M.G., Кешр D.S. // Tetrahedron Lett., 1994, v.35, No.36, p.66276630

113. Campbell P.H., Chiu N.W.K., Deugau К., Miller I.J., Sorensen T.S. // J.Am.Chem.Soc., 1969, v.91, No.23, p.6404-6410

114. Threlkel R.S., Bercaw J.E. II J. Or ganomet.Chem., 1977, v. 136, No.l, p. 1-5

115. Erker G., Schamberger J., van der Zeijden A.A.H., Dehnicke S., Krueger C., Goddard R., NolteM. I/ J. Or ganomet.Chem., 1993, v. 459, No. 1-2, p. 107-115

116. Paquette L.A., Bzowej R. // Organometallics, 1996, v.15, No.22, p.4857-4862

117. Tolbert L.M. I/J.Org.Chem., 1979, v.44, No.25, p.4584-4588

118. Hughes R.P., Kowalski A.S., Lomprey J.R., Rheingold A.L. // Organometallics, 1994, v. 13, No.7, p.2691-2695

119. Hughes R.P., Kowalski A.S., Lomprey J.R., Neithamer D R. // J. Org.Chem., 1996, v.61, No.l, p.401-404

120. Skattebol L. // Tetrahedron, 1967, v.23, No.3, p. 1107-1117

121. Holm K.H., Skattebol L. // Tetrahedron Lett., 1977, No.27, p.2347-2350

122. McLaughlin M.L., McKinney J.A., Paguette L.A. // Tetrahedron Lett., 1986, v.27, No.46, p.5595-5598

123. Sutton S C., Nantz M.H., Parkin S.R. // Organometallics, 1993, v.12, No.6, p.2248-2257

124. Baird M.S., Beese C.B. // Tetrahedron Lett., 1976, No.33, p.2895-2896

125. Reinars R.B., Fonken G.J. // Tetrahedron Lett., 1973, No.46, p.4591-4594

126. Mironov V.A., Ivanov A.P., Kimelfeld Ya.M., Petrovskaya L.I., Akhrem A.A. // Tetrahedron Lett., 1969, No.39, p.3347-3350

127. Dane L.M., deHaan J.W., Kloosterziel H. // Tetrahedron Lett., 1970, No.32, p.2755-2758

128. Boersma M.A.M., deHaan J.W., Kloosterziel H. // Chem.Commun., 1970, p.1168-1173

129. Martin M.M., Gleicher G.L. II J.Am.Chem.Soc., 1964, v.86, No.2, p.249-252

130. Nifant'ev I.E., Ivchenko P.V., Kuz'mina L.G., Luzikov Yu.N., Sitnikov A.A., Sizan O.E. // Synthesis, 1997, 469

131. Dang V.A., Yu L.-C., Balboni D., Resconi L. // Proc. ACS Meeting, 1999, Anaheim, 186

132. Нифантьев И.Э., Ивченко П.В., Борзов M.B. II Металлоорг.Хим., 1992, 5, 1371

133. Nifant'ev I.E., Ivchenko P.V. II Organometallics, 1997,16, 713

134. Lisowski R., Europ. Patent 0 669 340 AI, 1995 (for Witco Gmbh)

135. Jacobs S.J., Shultz D.A., Jain R., Novak J., Doudherty D.A. // J.Am.Chem.Soc., 1993, v.115, No.5, p. 1744-53

136. Takeuch K., Moriyama Т., Kinoshita Т., Tachino H., and Okamoto K. II Chem. Leu., 1980, p. 1395-13981. Список литературы 115

137. Синтезы органических препаратов, вып.2, стр. 536

138. Szakal-Quin G., Graham D.G., Millington D.S., Maltby D.A., McPhail A.T. // J. Org. Chem., 1986, v.51, No.5, p.621-624

139. Bruce D.B., Sorrie A.J.S., Thomson R.H., J.Chem.Sos., 1953, No.7-8, p.2403-2406

140. П.Плеш. Высоковакуумня аппаратура в химческих исследованиях. М., "Мир", 1994

141. Вайсбергер А., Поскауэр Э., Риддик Дж., Туке Э., Органические растворители, М„ ИЛ, 1958

142. Методы элементоорганической химии, под общ. ред., Несмеянова А.Н., Кочеш-кова К.А., Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, М., Наука, 1971, с.87

143. Руководство по неорганическому синтезу, под ред. Брауэра Г., т.6, М.,Мир, 1985, с. 1924

144. Gutmann S., Burger Р., Hund H.U., Hoffmann J., Brintzinger H.H. // J.Organomet.Chem, 1989, v.369, No.3, p.343-357

145. Zeller K.P., Pentafulvene. Houben-Weyl, v./2c, p.528

146. Yamazaki H., Mise Т., Miya SM Chem.Lett., 1989, No. 10, p. 1853-1856

147. Ray F.E., Albertson C.E. // J.Am.Chem.Soc., 1948, v.70, No.5, p.1954

148. Перевалова Э.Г., Никитина T.B., Синтезы металлоорганических соединений, М, 1986, с.38

149. Seiler Р., Dunitz J.D. Н Acta Crystallogr., 1980, V.B36, No.10, p.2255

150. Bruce D.B., Sorrie A.J.S., Thomson R.H. II J.Chem.Sos., 1953, No.7-8, p.2403-24061161. Благодарности.