Синтез, строение и некоторые реакции β-дикетонатов тетраарилсурьмы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение.

ГЛАВА I. Строение и синтез арильных соединений сурьмы (V) с бидентатными лигандами {Литературный обзор).

1.1. Строение арильных соединений сурьмы (V) с бидентатными лигандами.

1.2. Методы синтеза соединений сурьмы (V) с бидентатными лигандами.

1.2.1. Получение соединений общей формулы А^БЬХ, АгзЭЬХг,

Агз8ЬХ)гО по реакции замещения.

1.2.2. Синтез производных сурьмы (V), содержащих бвдентатные лиганды, по реакции окислительного присоединения.

1.2.3. Методы синтеза /?-дикетонатов сурьмы (V).

ГЛАВА II Синтез, строение и некоторые реакции /?-дикетонатов тетраарилсурьмы (Обсуждение результатов).

2.1. Получение /?-дикетонатов тетраарилсурьмы из пентаарилсурьмы и /?-дикетонов.

2.2. Синтез/?-дикетонатов тетрафенилсурьмы по реакции перераспределения лигандов.

2.3. Взаимодействие /?-дикетонов и малонового эфира с триарилсурьмой в присутствии пероксида водорода.

2.4. ИК-спектры /?-дикетонатов тетраарилсурьмы.

2.5. Строение /?-дикетонатов тетрафенилсурьмы.

2.6. Исследование некоторых реакций /?-дикетонатов тетрафенилсурьмы.

2.7. Реакции термического разложения /?-дикетонатов тетрафенилсурьмы.

ГЛАВА III. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез исходных соединений пятивалентной сурьмы.

3.2. Анализ продуктов реакций сурьмаорганических соединений.

3.3. Синтез /?-дикетонатов тетраарилсурьмы из пентаарилсурьмы и /?-дикетонов.

3.4. Получение ацетилацетонатов сурьмы (V) по реакции перераспределения лигандов.

3.5. Синтезу9-дикетонатов сурьмы (V) из триарилсурьмы, пероксида водорода и /?-дикетона.

3.6. Действие воды, кислоты, щелочи, хлористого бензоила, Ы-бромсукцинимида, ацетата натрия и цинка на /?-дикетонаты тетраарилсурьмы.

3.7. Реакции термического разложения уб-дикетонатов тетрафенилсурьмы.

ВЫВОДЫ.

Актуальность. Настоящая работа выполнена в рамках научного направления кафедры химии Благовещенского государственного педагогического университета по изучению синтеза, строения и реакционной способности арильных соединений сурьмы.

В последние 25 лет наблюдается интенсивное развитие химии органических соединений пяти - и шестикоординированной сурьмы. Это связано как с практической ценностью указанных соединений, так и с теоретическими проблемами, возникающими в этой области исследований. Органические производные БЬ (V) находят применение в органическом и элементооргани-ческом синтезе, являются катализаторами многих химических реакций, эффективно используются в качестве экстрагентов, биологически активных веществ и лекарственных препаратов. Изучение особенностей молекулярного и кристаллического строения нейтральных органических комплексов пятивалентной сурьмы интересно тем, что атомы сурьмы способны проявлять элек-троноакцепторные свойства, при этом координационное число центрального атома может увеличиваться. В настоящее время установлено, что координационная сфера атома БЬ (V) подвержена изменениям, т.е. является «нежесткой», и при наличии в лигандах потенциальных координирующих центров (неподеленных электронных пар) может реализоваться дополнительное внутримолекулярное взаимодействие.

Такие внутримолекулярные взаимодействия атома сурьмы с потенциальными координирующими центрами одного из лигандов были обнаружены в ацилатах, оксиматах, дитиокарбаматах и нитритах тетра- и триарил-сурьмы. В литературе описано также строение комплексов сурьмы (V), содержащих в своем составе бидентатные лиганды, например карбоната или сульфата бис(тетрафенилсурьмы).

Широко распространенными бидентатными лигандами являются /?-дикетонатные, образующие многочисленные комплексы с переходными металлами, которые благодаря своим свойствам находят широкое практическое применение. Однако подобные комплексы сурьмы являются малоизученными. Из немногочисленных работ, посвященных этим соединениям, известно, что лиганды в них также имеют хелатное строение, но систематического исследования Д-дикетонатов сурьмы не проводилось.

Целью работы является:

- разработка эффективных одностадийных методов синтеза /?-дикетонатов тетраарилсурьмы;

- исследование особенностей строения ^-дикетонатов тетраарилсурьмы по данным ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа;

- изучение некоторых реакций ^-дикетонатов тетраарилсурьмы.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые изучены реакции пентаарилсурьмы с /?-дикетонами (мольное соотношение 1:1). Установлено, что эти реакции могут служить эффективным методом синтеза ^-дикетонатов тетраарилсурьмы Аг48Ь[0С(К)СЯ"С(И')0] (Аг = РЬ, /?-То1). Проведены сравнительные исследования предложенного метода и ранее известного способа получения рассматриваемых соединений по реакции замещения из галогенидов тетраарилсурьмы и натриевых солей /?-дикетонов. Преимуществами предложенного метода являются простота исполнения, возможность получения продукта с высоким выходом непосредственно из пентаарилсурьмы, что дает возможность с успехом применять его в лабораторной практике. Синтезировано 20 новых /?-дикетонатных комплексов сурьмы.

Показано, что пентафенилсурьма фенилирует галогениды ацетилацето-натов сурьмы (V). Изменение концентрации пентафенилсурьмы в реакции с ацетилацетонатом тетрахлоросурьмы приводит к получению с высокими выходами ацетилацетонатов сурьмы общей формулы РЬп8ЬС14.п(асас). Эти реакции также можно применять в препаративном синтезе ^-дикетонатов сурьмы с различным содержанием атомов хлора и фенильных групп при атоме сурьмы.

Проведен анализ ИК-спектров Д-дикетонатов тетраарилсурьмы и установлено, что введение заместителей различной природы в а- и /-положения /?-дикетонатного лиганда приводят к закономерному смещению полос поглощения, характеризующих колебания связей в хелатном цикле.

На основании данных рентгеноструктурных исследований у-замещенных /?-дикетонатов тетрафенилсурьмы установлено, что введение у-заместителя в хелатном цикле приводит к искажению октаэдрического полиэдра атома сурьмы, а природа заместителя влияет на прочность связывания хелатного цикла с атомом металла.

Впервые исследованы некоторые химические свойства /?-дикетонатов тетрафенилсурьмы, а именно действие на них воды, кислоты, щелочи, соли, цинка, Ы-бромсукцинимида и хлористого бензоила, а также реакции их термического разложения.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 114 страницах и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы. Работа содержит 16 таблиц и 5 рисунков. Список литературы включает 132 ссылки.

выводы

1. Впервые исследовано взаимодействие пентаарилсурьмы с /?-дикетонами, содержащими различные заместители в а- и /-положениях. Установлено, что продуктами этой реакции являются /?-дикетонаты тетраарилсурьмы. Предложенным способом, достоинствами которого являются простота выполнения, высокий выход и чистота продукта, синтезировано 16 новых /?-дикетонатных комплексов сурьмы общей формулы Аг48Ь[ОС(И)СК"С(1Г)0].

2. Установлено, что пентафенилсурьма фенилирует ацетилацетонат тетра-хлоросурьмы с образованием соединений РИп8ЬС14.п(асас), соотношение атомов хлора и фенильных групп у атома сурьмы в которых зависит от концентрации взятой в реакцию пентафенилсурьмы.

3. Показано, что при взаимодействии трифенил- и три-я-толилсурьмы с дикетонами, содержащими фенильные заместители в ^-положениях, в присутствии пероксида водорода образуются (гидроксо)/?-дикетонаты триарилсурьмы. Этим способом синтезировано 3 неизвестных ранее комплекса.

4. Изучены ИК-спектры /?-дикетонатов тетраарилсурьмы. Выявлено, что в зависимости от природы заместителей в а-положениях /?-дикетонатного лиганда происходит закономерное смещение характеристических полос поглощения хелатного цикла в области 1600-1500 см"1. Наличие заместителя в /-положении приводит к упрощению спектра в указанной области. Отмечено, что аналогичные закономерности имеют место и в ИК-спектрах /?-дикетонатных комплексов переходных металлов.

5. Проанализированы данные рентгеноструктурных исследований у-замещенных ацетилацетонатов тетрафенилсурьмы. Установлено, что наличие ^-заместителей приводит к искажению октаэдрического полиэдра атома сурьмы, а природа заместителя (его электроотрицательные или электронодонорные свойства) влияют на длину связей 8Ь-0, то есть на прочность связывания дикетонатного хелатного лиганда с атомом сурьмы.

6. Исследовано действие на /?-дикетонаты тетраарилсурьмы воды, кислоты, щелочи, ацетата натрия, цинка, хлористого бензоила, И-бромсукцинимида. Показано, что /?-дикетонаты тетраарилсурьмы являются устойчивыми к действию воды, щелочи, соли и не восстанавливаются цинком. При действии соляной кислоты происходит расщепление связи БЬ-О. В результате ацилирования хлористым бензоилом ацетилацетоната тетрафенилсурьмы образуется хлорид тетрафенилсурьмы и у-бензоилацетилацетон. Галогенирующий агент ТЯ-бромсукцинимид разрушает хелатный цикл.

7. Реакции термического разложения Д-дикетонатов тетрафенилсурьмы протекают по схеме восстановительного элиминирования с образованием трифенилсурьмы, /?-дикетона или бензола, причем донором атомов водорода могут являться, в зависимости от типа /?-дикетонатного лиганда, либо остатки Д-дикетонатных лигандов, либо фенильные лиганды при атоме сурьмы.

1. Ильин Е.Г. Хелаты / Е.Г. Ильин // Химическая энциклопедия.- М., 1999.-Т. 5.-С. 224-225.

2. Bone S.P. The crystal structure of tetraphertylantimorty (V) formate / S.P. Bone, D.B. Sowerby//J. Chem. Res., Synop.- 1979.-N. 3.- P. 82-83.

3. Bone S.P. The crystal structures of tetraphenylantimony acetate and its acetic acid adduct / S.P. Bone, D.B. Sowerby // Phosphorus, Sulfur, Silicon. Relat. Elem.- 1989.- V. 45, N. 1-2.- P. 23-29.

4. Бацанов C.C. Атомные радиусы элементов / C.C. Бацанов // Журн. неорг. хим.-1991.- Т. 36, вып. 12.- С. 3015-3037.

5. Шарутин В.В. Синтез и строение бензоата тетрафенилсурьмы I

6. B.В. Шарутин, Г.К.Фукин, J1.H. Захаров, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина // ЖОХ,- 2000.- Т. 70, вып. 12.1. C. 1997-1999.

7. Шарутина O.K. Синтез и термическое разложение производных ацилокситетрафенилсуръмы / O.K. Шарутина, В.В. Шарутин, B.C. Сенчурин, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров, А.И. Яновский, Ю.Т. Стручков//Изв. АН. Сер. хим.- 1996.-№ 1.-С. 194-198.

8. Шарутин В.В. Реакции пентааршсурьмы с диацилатами триарилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, В.К. Вельский //ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 9.- С. 1536-1541.

9. Sharutin V.V. Reactions of pentaphenylantimony with dicarboxyclic asids/ V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, A.P. Pakusina, V.K. Belsky// J. Organomet. Chem.- 1997.- V. 536, N. 1.- P. 87-92.

10. Шарутин В.В. Синтез и строение кислого фталата тетрафенилсурьмы В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, И.Г. Мельникова, Г.К. Фукин,

11. Л.Н. Захаров, А.И. Яновский, Ю.Т. Стручков // Изв. АН. Сер. хим.-1996.- № 8.-С. 2082-2085.

12. Шарутин B.B. Синтез, строение и реакции ¡х- оксо-бис(тетрафенилсуръмы) / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина,

13. B.C. Сенчурин, Т.П. Платонова, Н.В. Насонова, А.П. Пакусина,

14. A.B. Герасименко, С.С. Сергиенко// Коорд. хим.- 2001.- Т. 27, № 9.1. C. 710-716.

15. Платонова Т.П. Синтез, строение и некоторые реащии арильных соединений сурьмы (V): Хим. исслед.: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.08./Т.П.Платонова; Дальневосточ. гос. универ.- Владивосток, 2002.- 123 с.

16. Шарутин В.В. Синтез и строение пентафторбензоата тетрафенилсуръмы и нитрата тетра-п-толилсурьмы /

17. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко, Г.К. Фукин, JI.H. Захаров // Коорд. хим.- 2001.- Т. 27, № 6.- С. 423-427.

18. Шарутин В.В. Синтез и строение фторбензоатов тетра- и триарилсуръмы/В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Ю.В. Гатилов, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко// Коорд. хим.- 2002.- Т. 28, № 5.- С. 356-359.

19. Шарутина O.K. Аршьные соединения сурьмы (V). Синтез, строение, реакционная способность: Хим. исслед.: Дисс.докт. хим. наук: 02.00.08./ O.K. Шарутина; Иркут. инст. хим.- Иркутск,- 2001.287 с.

20. Gibbons M.N. Reactions of SbR^XJß with carboxylates and the crystal structures of[SbPh3(02CCF3)]20 and[SbMe3(02CCII3)]20 / M.N. Gibbons, D.B. Sowerby// J. Organomet. Chem.- 1998.- V. 555,1. N. 2.-P. 271-278.

21. Sowerby D.B. The crystal structure of triphenylantimony (V) diacetate H D.B. Sowerby//J. Chem. Res., Synop.- 1979.-N. 3.- P. 80-81.

22. Лебедев В.А. Кристаллическая структура дибензоата трифенилсурь-мы I В.А. Лебедев, Р.И. Бочкова, Л.Ф. Кузубова, Э.А. Кузьмин,

23. В.В. Шарутин // Докл. АН СССР.- 1982.- Т. 265, № 2.- С. 332-335.

24. Шарутин В.В. Синтез и строение дипропионата трифентсуръмы /

25. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова,

26. Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров // Коорд. хим.- 2001.- Т. 27, № 5.- С. 396-398.

27. Ferguson G.High metal coordination numbers in group 15 organometallics: crystal structures of triphenylbismuthbis(trifluoroacetate) and triphenylantimony bis(trifluoroacetäte) /G. Ferguson, B. Kaither,

28. Wieber M. Synthesis of tetra-p-tolyldibismuthim and its cleavage with diphenyl dechalcogenides, elemental sulfura, seleniumand p-benzoguinone / M. Wieber, I. Fetzer-Krem ling, H. Reith, С. Burschka // Z. Naturforsch.-1987.- Bd. 42 В.- S. 815-817.

29. Barucki H. Sinthesis and structure of organoantimony (V) cyclometallates:lj transannular interactions and the barrier to cyclisation / H. Barucki,

30. S.J. Coles, J.F.Costello, M.B. Hursthouse//J. Organomet. Chem.-2001.-V. 622, N. 2.-P. 265-273.

31. Mahon M.F. Triphenylantimony (V) derivatives of acylpyrazol-5-ones / M.F. Mahon, K.C. Molloy, B.A. Omotowa, M.A. Mesubi // J. Organomet. Chem.- 1998.- V. 560, N. 1.- P. 95-101.

32. Шаругин В.В. Карбонат тетрафеттсуръмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов //

33. ЖОХ.- 2001 .-Т. 71, вып. 10.-С. 1637-1640.

34. Cras J. A. Preparation, properties and X-ray structure of trimethylantimony (V) bis(N,N-dimethyldithiocarbamate) I J.A. Cras, J. Willemse // Rec. trav.chem.- 1978.- V. 97, N. 1.- P. 28-29.

35. Шарутин В.В. Синтез и строение N,N- диэтилдитиокарбамата . 4 тетрафенилсуръмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина,

36. Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов //ЖОХ.- 2002.- Т. 72, вып. 9.- С. 1465-1467.

37. Allen F.H. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part. I. Bond lengths in organic compounds / F.H. Allen, O. Kennard, D.G. Watson, L. Brammer, A.G. Orpen, R.Taylor //

38. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.- 1987.- N. 12.- S. 1-19.

39. Goel R.G. Organoantimony compounds. I. Infrared spectra of some ^ trimethyl- and triphenylantimony derivatives I R.G. Goel, P.N. Joshi,

40. D.R. Ridley, R.E. Beaumount//Can. J. Chem.- 1969.- V. 47, P. 1423-1427.

41. Goel R.G. Organoantimony compounds. Studies of tetraphenylantimony (V) derivatives! R.G. Goel // Can. J. Chem.- 1969.- V. 47, N. 24.- P. 4607-4612.

42. Millington P.L. Phenylantimony (V) oxalates: isolation and crystal structures ofSbPh4J[SbPh2(ox)2], [SbPh3(OMe)]20xand (SbPh^ox / P.L. Millington, D.B. Sowerby//J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1992.- P. 1199-1204.

43. Ebina F. Tris(p-chlorophenyl)-5,5,5- trifluoro- 4,4-dihydroxy~2-pentcmoncmtimorry (V) IV. Ebina, A. Ouchi, Y.Yoshino, S. Sato, Y. Saito// Acta Crystallogr.-1977.- V. 33B, N. 10.- P. 3252-3253.

44. Ebina F. Novel Terdentate Hydrated p- Diketone Complexes ofTriarylcmtimony(V) / F. Ebina, T. Uehiro, Y. Yoshino//J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1976.- N. 7.- P. 245-246.

45. Meinema H.A. Preparation and properties of ogcmo(acetylacetonato)antimony (I7) compounds / H.A. Meinema,

46. G. Noltes // J. Organomet. Chem.- 1969.- V. 16, N. 2.- P. 257-263.

47. Jha N.K. Syntesis and characterization of triorganoantimony (V) complexes with bidentate ligands / N.K. Jha, D.M. Joshi // Polyhedron.- 1985.- V. 4, N. 12.- P. 2083-2087.

48. Matsumura Y. Hexacoordinated tetraphenylantimony complexes / Y. Matsumura, R. Okawara / Inorg. Nucl. Chem. Lett.-1968.- V. 4, N.9.- P. 521-524.

49. Gerard G. Nuclear quadrupole resonance studies of chelated antimony' complex! G. Gerard, E.A.C. Lucken, G. Bernardinelli // J. Chem. Soc. Perkin1..- 1986.- P. 879-882.

50. Korte L. Structures of two acetylacetonate complex: Sb(Acac)Cl4 and

51. J (NHEt3)Sn(Acac)Cl4. / L. Korte, D. Mootz, M. Scherf, M. Wiebcke //

52. Acta Crystallogr.- 1988.- V. C44, P. 1128-1130.

53. Kanehisa N. The crystal and molecular structures of three acetylacetonato-Organoantimony (V) compounds (acac)R,$bX4.,J / N. Kanehisa,

54. K. Onuma, S. Uda, K. Hirabayashi, Y. Kai, N. Yasuoka, N. Kasai // Bull. Chem. Soc. Japan.-1978.- V. 51, N. 8.- P. 2222-2233.

55. Kroon J. The molecular structure of (acetylacetnato)dichlorodiphenyl-antimotry in the crystalline state / J. Kroon, J.B. I Iulscher, A.F. Peerdeman // J. Organomet. Chem.- 1972.- V. 37, N. 2.- P. 297-301.

56. Meinema H.A. Investigations on Organoantimony Compounds. VII Stereochemistry of (Acetylacetonato)organoantimony (I7) Compounds, RJSbClj.nAcac (n-i+4) / H.A. Meinema, A. Mackor, J.G. Noltes// J. Organomet. Chem.- 1972.- V. 37, N. 2.- P. 285-296.

57. Ebina F. The crystal structure of ¡л oxo-bistris(p-chloropheny1)

58. Л (I, I,l-trifluoro-2,4-pentanedionato-O, О ')antimony(V)J-Chloroform (1/2) /

59. F. Ebina, A. Ouchi, Y.Yoshino, S.Sato, Y. Saito // Acta Crystallogr.- 1978.-V. B34, N.7.- P. 2134-2138.

60. Gushin A.V. The One Stage Synthesis and Crystal structure of 5,5,5-Trifluoro-2-pentanone- 4,4-diolato-triphenylantimony (V) /

61. A.V, Gushin, R.I. Usyatinsky, G. K. Fukin, V.A. Dodonov, L.N. Zakharov // Main Group Chemistry.- 1998.- V. 2, P. 187-190.

62. Schmidbaur H. Hydrogendicarboxylat — Lonen als Wasserstojfbrucken-verbiupfte Chelastsysteme in Organoantimomerbindungen /

63. H. Schmidbaur, K.H. Mitschke //Angew. Chem.- 1971.- Bd. 83.- S. 149-150.

64. Шарутина O.K. Гермил- и ацилоксипроизводные тетрафенилсурьмы. Синтез и реакции термического разложения: Хим. исслед.: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03 / O.K. Шарутина; Моск. гос. пед. инст.-Москва, 1995.-98 с.

65. Пакусина А.П. Ащшокситетрааргшьные соединения сурьмы. Синтез,строение, реакционная способность: Хим. исслед.: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.08 /А.П. Пакусина; Иркут. инст. хим.- Иркутск, 1998.101 с.

66. Affsprung Н.Е. Tetraphenylstibonium sulfate as a reagent for the qualitative analysis of organic acids / H.E. Affsprung, H.E. May // Analyt. Chem.-1960.- V. 32, P. 1164-1166.

67. Affsprung H.E. Tetratolylstibonium sulfate a new reagent for the qualitative analysis of organic acids / H.E. Affsprung, A.B. Gainer // Analyt. Chem. Acta.- 1962.- V. 27, P. 578-584.

68. Bajpai K. Synthesis of trimethylantimony (I7) dicarboxylates, amides and oximates/K. Bajpai, M. Srivastava, R.C. Srivastava//Indian J. Chem.-1981V. 20 A, N. 7.- P. 736-737.

69. Chang M-M. Y. Some new organoantimony (V) compounds IM-M. Y. Chang, S. Kai, J.I. Musher //Isr. J. Chem.- 1974.- V. 12, N. 5.- P. 967-970.

70. Pandey K. f.i-Oxo-bistriphenylantimony (V)] derivatives of carboxylic acids, imides andoximes/ K. Pandey, C. Srivastava// Synth.1.org. Met- Org. Chem.- 1985.- V. 15, N. 3.- P. 327-333.

71. Thepe T.C. Improved methods for the synthesis of antimonyldiacetate and pentaphenylantimony / T.C. Thepe, P.J. Garacia, M.A. Selvoski, A.N. Patee // Ohio J. Sci.- 1977.- V. 77, N. 3.- P. 134-135.

72. Гущин А. В. Получение органических производных сурьмы (V), висмута (V) и применение их в органическом синтезе: Хим. исслед.: Дисс. .докт. хим. наук: 02.00.08 / А.В. Гущин; Нижегор. гос. универ.-Ниж. Новгород, 1998.- 282 с.

73. Гущин А.В. Взаимодействие трифенилсуръмы и трифенилвисмутас трет-бутилперацетатом / A.B. Гущин, В.А. Додонов, Е.Е. Демина // Изв. АН Сер. хим.- 1995.- № 5.- С. 964-967.

74. Додонов В.А. Одностадийный окислительный синтез диацилатов триметилсурьмы / В.А. Додонов, A.B. Гущин, О.Г. Воробьев, Т.И. Зиновьева// Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- №. 3.- С. 537-538.

75. Bhattacharya S.N. Oxidative addition reactions of triarylarsines and triarylstibines with copper (II) and mercury (II) salts /

76. S.N. Bhattacharya, M. Singh//Indian J. Chem.- 1979.- V. 18A, N. 6.-S. 515-516.

77. Valigura D. Komplexen mit Liganden des Typs PI13E (E=P, As, Sb) in der Lösung. /. Spektrophotometrischen Studium der Bildung und der Redox-Zersetung der Komplexe / D.Valigura, G. Ondrejovic,

78. D. Makanova, J. Gazo//Chem. Zvesti.- 1974.- V. 28, N. 5.- S. 599-603.

79. Chauhan A.K.S. Reactions of triarylantimony with some carboxylic acids / A.K.S. Chauhan, R. Sharma, R.C. Srivastava//Indian J. Chem.- 1992.-V.31A, P. 475-477.

80. Maccarone E. Reactivity of triphenyl derivatives of group VA elemets towards nitric acid / E. Maccarone, A. Passerini, R. Passerini,

81. G. Tassone //Gazz. Chim. Ital.- 1989.- V. 119, N. 10.- P. 545-548.

82. Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут / К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, H.H. Землянский.- Москва: Наука, 1976.-483 с.

83. Nerdee F. Reactionen von Glycolen mit Antimon(V)- acetat und Triphenyl stibinoxid. Zwischenprodukte bei der Glycol Spaltung / F. Nerdee, J. Buddrus, K. Hoher. // Chem. Ber.- 1964.- Bd. 97.- N. 1.- S. 124-131.

84. Shido M. Tri methyl- and triphenylantimony o-phenylenedioxides / M. Shido, R. Okawara // Inorg. Nucl. Chem. Lett.- 1969.- V. 5, N. 2.- P. 77-80.

85. Holmes R.R. Formation and structure of cyclic five-coordinated antimomony derivatives. The first sguarepyramidal geometry fora bicyclic siborane / R.R. Holmes, R.O. Day, V. Chandrasekhar, J. M. Holmes // Inorg. Chem.- 1987.- V. 26, N. 7.- P. 157-163.

86. Додонов B.A. Синтезы производных сурьмы (V) из триметил- и трифенилсурьмы (III) двухатомных фенолов и гидроксида третичного бутила / Ъ А. Додонов, А.Ю. Федоров, Р.И. Усятинский,

87. С.Н. Забурдяева, А.В. Гущин //Изв. АН. Сер. хим.- 1995.- №4.-С. 748-751.

88. Chen C.N. Tertiarybutyldimethylantimony a new Sb source for Zow-temperature organometallic vapor phase epitazial growth oflnSb /

89. C.N. Chen, G.B. Stringfellow, D.C. Gordon, D.W. Brown, B.A. Vaartstra// Appl. Phys. Lett.- 1992.- V. 61, N. 2.- P. 204-206.

90. V) complexes /V.K. Jain, B. Bohra, R.C. Mehrotra // J. Organomet. Chem.-1980.-V. 184, N. l.-P. 57-62.

91. Otero A. Pentafluorophenylantimony compounds / A. Otero, P. Royo // J. Organomet. Chem.- 1978.- V. 154, N. 1.- P. 13-19.

92. Espinosa A. Pentahalophenyl derivatives of antimony (V) with bidentate ligands / A. Espinosa, A.J. Barbero, J.M.G. Sanchez, G.G. Sanchez // An. Quim.- 1983.- V. 79B, N. 2.- P. 217-220.

93. Joshi D.M. Triorganoantimony(V) complexes with monobasisbidentate ligands / D.M. Joshi, N.K. Jha // Synth, and React. Inorg. and Met.-Org. Chem.- 1987.- V. 17, N. 10.- P. 961-976.

94. Goel R.G. Organoantimony compounds. VIII. Cleavage of

95. Sb-O-Sb bonds in ju-oxybis(triphenylchloroantimony) and triphenylantimony oxide by methanol and acetylacetone / R.G. Goel, D.R. Ridley // ^ J. Organomet. Chem.- 1979.- V. 182, P. 207-212.

96. Гущин A.B. Синтез (гидрокси)дикетонатов трифенилсурьмы окислительным методом / A.B. Гущин, В.А. Додонов, Р.И.Усятинский Е.Р. Корешкова, Б.Б. Типанов // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- № 7.1. С. 1302-1304.

97. Гущин A.B. Синтез джетонатов триалкил(фенил)сурьмы (V) /

98. A.B. Гущин, Р.И. Усятинский // Конкурс научных работ памяти академика Г.А. Разуваева: Тез. докл., 1995.- Ниж. Новгород, 1995.- С. 15.

99. Nishii N. / N. Nishii, M. Shindo, J. Matsumura, R. Okawara // Inorg. Nucl. Chem. Lett.- 1969.- № 5.- P. 529.

100. Kawasaki J. Preparation and Properties ofTrichloro(acetylacetonato)-phenylantimony (V) / J. Kawasaki, R.Okawara// Bull. Chem. Soc. Japan.-1967.- V. 40, №2.- P. 428.

101. Kawasaki J. / J. Kawasaki, T. Ito, R. Okawara // Decompos. Organometal. Compounds Refract. Ceram., Metals, Metal Alloys., Proc. Int. Symp.- 1967.47; C. A., 72, 62366.- 1970.

102. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии / Т.И. Темникова.- Л.: Госхимиздат, 1962.- 948 с.

103. Шарутин В.В. Синтез ß-дикетонатов тетраарилсурьмы из пентаарилсурьмы и ß-дикетоиов /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина,

104. О.П. Задачина, B.C. Сенчурин, Е.В. Гухман, В.А. Реутов, Н.П. Шапкин // ЖОХ.- 2000.- Т. 70, Вып. 5.- С. 746-747.

105. Гухман Е.В. Синтез и исследование ß-дикетонатов дифторида бора и некоторых ß-дикетонатов металлов: Хим. исслед.: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.08 / В.В. Гухман; Дальнев. гос. универ.-Владивосток, 1998.- 172 с.

106. Литвинова С.А. Синтез и реакционная способность кремнийсодержа и ¡их и аллилсодержащих ß-дикетонатов металлов: Хим. исслед.: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.08 /С.А. Литвинова; Дальнев. гос. универ.- Владивосток, 2000.- 115 с.

107. Шарутин B.B. Синтез и строение у-хлорацетилацетоната тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.П. Задачина, А.Н. Захарова, В.А. Реутов, Н.П. Шапкин, В.К. Вельский //ЖОХ.-2000.- Т. 70, Вып. 10.- С. 1672-1674.

108. Шарутин В.В. Синтез и строение у-алкилацетилацетонатов тетрафеншсурьмы/В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.П. Задачина, С.А. Литвинова, В.А. Реутов, A.B. Герасименко, Е.А. Герасименко, Б.И. Буквецкий, Д.Ю. Попов //Коорд. хим.- 2003.- Т. 29, № 1.- С. 8-12.

109. Шарутин В.В. Способ получения солей тетрафенилстибония общей \ формулы Ph4SbX (X=Cl, Br, 0C(0)Ph, SCN) / В.В. Шарутин,

110. B.C. Сенчурин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Л.П. Панова // ЖОХ.- 1996.- Т. 66, вып. 10.- С. 1755-1756.

111. Шарутин В.В. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы/ В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, О.В. Молокова, А.П. Пакусина,

112. A.B. Герасименко, A.C. Сергиенко, Б.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов // Коорд. химия.- 2002.- Т. 28, № 8.- С. 581-590.

113. Шарутин В.В. Синтез и строение нитрата тетрафенилсурьмы /

114. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, Т.П. Платонова,

115. A.П. Пакусина, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // ЖОХ.- 2002.- Т. 72, вып. 1.- С. 45-48.

116. Шарутин В.В. Сулъфонаты тетра- и триарилсурьмы /

117. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Вельский // ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 9.- С. 1531-1535.

118. Шарутин В.В. Синтез и строение 4-метилбензолсулъфоната тетрап-толилсурьмы/В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А.Тарасова,

119. A.Н. Харсика, В.К. Вельский //ЖОХ.- 1999.- Т. 69, вып. 12.-С. 1979-1981.

120. Шарутин В.В. Синтез и строение 2,4-диметилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Т.А.Тарасова, Т.А. Ковалева, В.К. Вельский // ЖОХ.- 2000.- Т. 70, № 8.- С. 1311-1314.

121. Шарутин В.В. Новый метод синтеза арокситетраарильных соединений сурьмы/В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов, О.В. Субачева//ЖОХ.- 2001.- Т. 7, вып. 6,- С. 1045-1046.

122. Шарутин В.В. Синтез и строение сульфата тетрафенилсурьмы /

123. B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова, А.В. Герасименко, Е.А. Герасименко // V Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы»: Тез. докл., 2001.-Иркутск, 2001.-С. 177.

124. Шарутин В.В. Фенилирование органических соединений сурьмы (V) пентафенилсуръмой. Строение хлорида тетрафенилсурьмы /

125. B.В. Шарутин, O.K. Шарутина, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова,

126. О.П. Задачина, А.В. Герасименко// Коорд. химия.- 2003.- Т. 29, №2.1. C. 1-4.

127. Raj P. Synthesis and geometry of complex triorgantimony (V) cations/

128. P. Raj, A.K. Aggarwal, K. Singhal // Synth. React. Inorg. Met.- Org. Chem. 1992.- V. 22, N. 10.- P. 1471-1494.

129. Ferguson G. The crystal and molecular structure of ц-carbonato-bis(tetraphenylantimony): asystem containing penta- and hexacoordinated antimony /G. Ferguson, D.M. Hawley//Acta Crystallogr.- 1974.- V. B30, N. 1.- P. 103-111.

130. Краденов К.В. Влияние лигандных заместителей на колебания и силовую постоянную координационной связи в ft- дикетонатах меди (II)/К.В. Краденов, Б.А. Колесов, И.К. Игуменов//Коорд. химия.1987.-Т. 13, №9.-С. 1178-1187.

131. Jung Н. Organische MetalIkomplexe- V. IR-Shektren von13С, 18О und2H- markierten Ace tylace tona ten/ H. Jung, H. Musso // Spectr. Acta.- 1968.- Bd. 24 A.- S. 1219-1243.

132. Накамото К. Инфракрасные спектры органических и координационных соединении /К. Накамото.- М.: Мир, 1966.- С. 292-298.

133. Беллами JI .Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами.-М.: ИЛ, 1963.- 590 с.

134. Druden R.P. The infrared spectra of metal chelate p-dicetonates /

135. R.P. Druden, A. Winston //J. Phys. Chem.- 1958.- V. 62, N. 5.- P. 635-637.

136. Singh P.R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Diketonates. I. Preparation and Study of Halogenated Metal Acetylacetonates/Y.R. Singh, R. Sahai// Austral. J. Chem.- 1967.1. V. 20, N. 4.- P. 639-648.

137. Collman J.P. Reactions of Metal Chelates. 1. Halogenation of Metal Chelates of p-Dicetonates /J.P. Collman, R.A. Moss, H. Maltz, C.C. Heindel/J. Am. Soc.- 1961.- V. 83, N. 5.- P. 531-534.

138. Singh P.R. Chemical and spectroscopic studies in metalP~ dicetonates.

139. VI. Halogenation of metal benzoylacetonates and dibenzoylacetonates / P.R. Singh, R. Sahai//Indian J. Chem.- 1969.- V. 7, N. 6.- P. 628-630.

140. Moreno-Manas M. Transformations of (i-Dicarhonil Compoundsby Reactions of Their Transition Metal Complexes with Carbon and Oxygen Electrophiles / M. Moreno-Manas, J. Marquet, A.Vallribera // Tetrahedron.- 1996.- V. 52, N. 10.- P. 3377-3401.

141. Isobe К. Trinticlear Intermediates Isolated in the Reactions ofBis(acetylacetonato)nickel(Il) with Dry Hydrogen Brovide / K. Isobe, K. Noda, Y. Nakamura, S. Kawagughi // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1973.-V. 46, P. 1699-1704.

142. IsobeK.Five-coordinateHalogenbis(acetylacetjnato)-Manganese(III) andIron(III) Complexes /К. Isobe, K.Takeda, Y. Nakamura,

143. S. Kawagughi//Inorg. Nucl. Chem. Lett.- 1973.- V. 9, P. 1283-1286.

144. Беккер X. Органикум: Лаб. руков. по препар. орг. хим. /X. Беккер, Г. Домшке, Э. Фангхенель и др. // М.: Мир, 1992.- Т. И, С. 187-188.

145. Barry W. J. The Preparetion of Some fi-Dicetones from Copper Complexes andNitrobenzoylClorides /W. J. Barry // J. Chem. Soc.- 1960.- Febr.1. P. 670-672.

146. Murdoch H.D. Acylation of Metal Chelates. Parti. The Influenceof the Metal Ion and fi-Dicketone Ligand on the Point of Reaction /

147. H.D. Murdoch, D.C. Nonebel//J. Chem. Soc. 1962.- June.- P. 2153-2162.

148. Nonebel D.C. Acylation of Metal Chelates. Part II. The Anomalous Behaviour of Copper (II) Chelates /D.C. Nonebel // J. Chem. Soc.-1962.-N. 5.- P. 4628-4632.

149. Nonebel D.C. Acylation of Metal Chelates. Part. Ill Steric Effects of the fi-Dicketone Ligand / D.C. Nonebel, J. Smith//! Chem. Soc.- 1967.1. P. 1919-1922.

150. Murdoch H.D. Acylation of Metal Chelates. Part. IV.

151. Electronic Effects in the Acylation Agent / H.D. Murdoch, D.C. Nonebel //

152. J. Chem. Soc.- 1968.- P. 2298-2301.

153. Collman J. P. Reactions of Metal Chelates. V. Substitution of Metal Acetylacetanates with Friedel-Crafis Acylation Reagents and SulfurElectrofiles/J. P. Collman, R.L. Marshall, W.L. Young, C.T. Sears// J. Org. Chem.- 1963.- V. 28, N. 6,- P. 1449-1455.

154. Singh P.R. Chemical and Spectroscopic Studies in Metal fi-Diketonates. V. Acylation and Formylation of Chromium (III) 1,3-Diketonates /P.R. Singh, R. Sahai//Indian J. Chem.- 1970.- V. 8, N. 2.- P. 178-180.

155. Samath S.A. Photochemical and Thermal Bromination of Metal Acetilacetonates by Pyridinium Bromochromate in Acetic-Acid Medium / S.A. Samath, N. Raman, K. Jeyasubramannian, S.Thambidurai,

156. S.K. Ramalingam // Indian J. Chem. Sec. A.- 1993.- V. 32, N. 7.- P. 623-624.

157. Mahapatra S.G.C. Halogenation ofTris(acetylacetonato) Iron (III)andTris(Benzoylacetonato) Iron (III) / S.G.C. Mahapatra, D.V.R. Rao// Indian J. Chem.- 1979.- V. 17A, N. 5.- P. 522-523.

158. Kulkrni S.B. Reactions ofBis-chelate Complexes-Bromination ofNi(acac)2/ S.B. Kulkrni, G.N. Natu, S.S. Keni, S.P. Ghodke//J. Inorg. Nucl. Chem.-1977.- V. 39, P. 1238-1239.

159. Kulkrni S.B. On Bromination of 2,4-pentandionato-Copper (II) / S.B. Kulkrni, G.N. Natu, N.H. Paike //Polyhedron.- V. 3, N. 11 .P. 1233-1236.

160. Kluiber R.W. Inner Complexes. III. Ring Bromination of fi-Dicarbonyl Chelates/R.W. Kluiber//J. Am. Chem. Soc.- 1960.- V. 82, N. 20.1. P. 4839-4842.

161. Shankar G. Phenylisocyanation andBmmination Studies on Lantanide fi-Diketonates/ G. Shankar, S.K. Ramalingam //Transition Met. Chem.- V. 9, N. 12.- P. 449-453.

162. Ramalingam S.K. Monopyridineiodine (I) Cloride in Etcmol as a New1.dnating Reagent for Metal ft-Diketones and Ketoeimines / S.K. Ramalingam, K. Jeyasubbramanian, S. Abddusamath // Indian J. Chem.- 1992.- V. 31, N. 9.- P. 702-703.

163. Шарутин В.В. Термическое разложение производных тетрафенилсти-бония PhjSbOR /В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, П.Е. Осипов, В.В.Жидков, Д.В. Муслин // ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 6.- С. 1035-1036.

164. G.M.Sheldrick. SHELXL-93 User's Manual, Goettingen.- 1993

165. Sheldrick G.M. (1998). SIIELXTUPC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

166. Bruker (1998). SMART and SAINT-P/ms. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART Sistem. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

167. Справочник химика /Гл. ред. Б.П. Никольский.- М.: Химия, Т. II, 1964.- 1168 с.