Синтез, строение и свойства бипиридильных комплексов редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор

КОМПЛЕКСЫ С БИПИРИДИЛЬНЫМИ ЛИГ АНДАМИ.

1.1. Бипиридильные комплексы непереходных металлов.

1.2. Бипиридильные комплексы переходных металлов.

1.3. Бипиридильные комплексы редкоземельных элементов.

1.4. Современные направления исследования и применения бипиридильных комплексов.

Глава 2. Обсуждение результатов

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА БИПИРИДИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ.

2.1. Лигандно-смешанные бипиридильные комплексы.

2.2. Анионные бипиридильные комплексы лантаноидов.

2.3. Гомолептические бипиридильные комплексы РЗЭ.

2.4. Комплексы лантаноидов с дианионом бипиридила в качестве лиганда

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Техника эксперимента.

3.2. Исходные вещества и реагенты.

3.3. Методики синтезов.

ВЫВОДЫ.

В последнее время можно отметить резкое повышение интереса к редкоземельным элементам (РЗЭ) и их соединениям. Объясняется это специфическими особенностями строения и своеобразием свойств производных лантаноидов.

Соединения с а-дииминными лигандами, в частности с 2,2' -бипиридином (bipy), вызывают большой интерес из-за их многостороннего координационного поведения и интересных свойств их металлических комплексов. Бипиридильные лиганды интересны еще и тем, что в комплексах с РЗЭ они могут быть нейтральными, анион - радикалами и дианионами. При этом наличие в молекуле нескольких bipy- лигандов обусловливает возможность различного зарядового распределения между ними и, при определенных условиях, возможность межлигандного перераспределения, а также внутримолекулярных окислительно-восстановительных процессов с изменением валентности атома металла. Подобные превращения, оставаясь наиболее сложными и наименее изученными для подобных комплексов, имеют, по-видимому, принципиальное значение в каталитических процессах с их участием.

К началу данной работы было известно лишь несколько комплексов РЗЭ с лигандами, содержащими неспаренный электрон. Из них структурно охарактеризованы были комплексы с анион-радикалом дитретбутилдиазабутадиена, антрацена и металл-центрированым анион-радикалом Ci0H8VCp [1-3].

Сведения о bipy - комплексах лантаноидов ограничивались лишь кратким описанием соединений Ln(bipy)4 (Ln=Y, Sc, La [4], Yb, Eu [5], Nd,

Се [6]), Y(N03)3-2bipy [7] и Cp2Sm(bipy)(THF)2 [8]. Для последнего был проведен структурный анализ.

Цель работы

Целью данного исследования являлся синтез bipy - комплексов РЗЭ различного состава, определение общих закономерностей в их строении и взаимосвязи строения с магнитными и спектральными характеристиками, выяснение характера взаимодействия металла с лигандами.

Научная новизна и практическая ценность работы

Синтезированы гомолептические комплексы состава Ln (bipy)4 для всего ряда лантаноидов. На основании данных рентгеноструктурного анализа, магнитных измерений и спектральных исследований предложена схема распределения зарядов между лигандами и установлена степень окисления металла. Изучена реакционная способность этих комплексов по отношению к различным реагентам.

Получен и охарактеризован методом РСА бипиридилйодный комплекс иттербия YbI(bipy)(DME)2, содержащий анион-радикальный bipy - лиганд.

Синтезированы ионные комплексы самария, тулия и иттербия типа [Ln(bipy)3] [Li(THF)4].

Установлено, что при растворении комплекса иттербия [Yb(bipy)3][Li(THF)4] в тетрагидрофуране он обратимо диссоциирует на нейтральные соединения [Yb(bipy)3] и [Li(THF)4]. t 2

Впервые получен комплекс лантаноида с мостиковым дианионом bipy " [Yb(bipy)(THF)2]3, который по данным рентгеноструктурного анализа представляет собой тример.

На защиту выносятся следующие положения: методы синтеза нейтральных бипиридильных комплексов типа Ln(bipy)4, анионных комплексов [Ln(bipy)x][Li(THF)4], трехядерного бипиридильного комплекса иттербия с дианионом бипиридила в качестве лиганда [Yb(bipy)(THF)2]3; явление обратимого обмена bipy- и THF-лигандами при растворении анионного комплекса иттербия в тетрогидрофуране; связь строения, спектральных, магнитных характеристик и зарядового распределения в полученных бипиридильных комплексах с природой лантаноида.

Апробация работы

Основные результаты работы были доложены на конференции по металлоорганической химии. «Современные проблемы и новые достижения металлоорганической химии» (Нижний Новгород, 1997 год), на конференции XVIII ICOMC (Мюних, Германия 1998 год), на семинарах Института металлоорганической химии имени Г.А. Разуваева РАН и лаборатории полиядерных металлоорганических соединений ИМХ РАН.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 5 статей, 1 тезисы докладов.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы (114 ссылок). Материал диссертации изложен на 114 страницах машинописного текста, содержит 18 рисунков и 12 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Синтезированы различные типы комплексов редкоземельных элементов с анион-радикальными и дианионными бипиридильными лигандами. Установлено, что комплексы лантаноидов с анион-радикальными бипиридильными лигандами могут быть получены по обменной реакции соответствующих галогенидов с бипиридиллитием.

2. Обнаружено, что при растворении ионного комплекса [Yb(bipy)3][Li(THF)4] в тетрагидрофуране происходит обратимый обмен bipy- и THF-лигандами между катионами редкоземельного металла и лития. Степень диссоциации превышает 90%.

3. По данным ИК-, ЭПР-спектроскопии, магнитных измерений и рентгеноструктурного анализа установлено, что бипиридильные комплексы редкоземельных элементов ряда Ln(bipy)4 , в которых металл находится в степени окисления +3, могут существовать в двух основных формах: [Ln3+(bipy2-)(bipyO(bipy0)] и (Ъп3+(Ыру;)з(Ыру0)]. Для элементов начала ряда более предпочтительной является первая форма, для элементов конца ряда -вторая. Соединение европия содержит двухвалентный металл [Eu2+Cbipy)2(bipy°)2].

4. На основании данных рентгеноструктурного анализа установлено, что молекулы большинства гомолептических комплексов в кристалле связаны в квазиполимерные цепочки. Такое строение делает возможным некоторое межмолекулярное электронное взаимодействие, которое отсутствует в ионных комплексах.

5. Установлено, что реакционная способность .бипиридильных комплексов лантаноидов ниже, чем комплексов тех же металлов с дианионом нафталина.

99

6. Впервые синтезирован и структурно охарактеризован циклический трехядерный комплекс [Yb(bipy)(THF)2]3 , в котором все бипиридильные лиганды являются дианионами.

1. F. G. N. Cloke, H. C. de Lemos, A. A. Sameh. Homoleptic diazadiene complexes of titanium, yttrium, and some lanthanoid // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1986.-N.17, P. 1344-1345.

2. Д. M. Ройтерштейн, JI. Ф. Рыбакова, Э. С. Петров. Анион-радикальные производные лантаноидов и их взаимодействие с С-Н-кислотами // Металлоорг. хим.-1990.-К 3, с. 559-563.

3. S. Herzog, K. Gustay. Uber elektronenreichekomplexe des Yttriums mit 2,2'-Dipyridyl // Z. Anorg. und allgern. Chem.-1966.-N. 346, S. 150-152.

4. G. R. Feistel, T. P. Mathai. A new type of intramolecular antiferromagnetism //

5. J. Am. Chem. Soc.-1968.-V. 90, P. 2988.

6. S. Herzog, U. Grimm. Uber neue Alkaliverbindungen von Elementdipyridylen HZ. Chem.-1967.-H. 11, S. 432.

7. H. И. Лобанов, В. А. Смирнова. Комплексные соединения нитратов редкоземельных элементов И ЖНХ-1963.- т. 8, Вып. 9, с. 2208-2210.

8. W. J. Evans, D. К. Drummond. Reductive coupling of pyridazine and benzaldehyde azine and reduction of bipyridine by (C5Me5)2Sm(THF)2 // J. Am. Chem. Soc.-1989.- V. 111, P. 3329-3335.

9. S. Herzog, K. Z. Luhder. Uber die Isolirung von Festkorpern im System Lithium / 2,2/-Dipyridul : LiDipy2, LiDipy-1.84THF, Li2Dipy-4THF // Z. Chem.-1966.- H. 6, S. 475-476.

10. Neuere Entwicklungen der anorganischen Chemie.- VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1974, S. 366-389.

11. S. Herzog, U. Grimm. Uber neue Alkaliverbindungen von

12. Elementdipyridylen des Cers, Titans, Berylliums und Magnesiums sowie uber das Tris(2,2/-dipyridyl)-magnesium, MgDipy3 // Z. Chem.-1968.- H. 8, S. 186-187.

13. S. Herzog, R. Berger. Uber neue Additionsproducte des Calciums und Strontiums mit 2,2/-Dipyridyl : Tetrakis-2,2/-Dipyridyl-calcium, CaDipy4, und Tetrakis-2,2/-Dipyridyl-strontium, SrDipy4//Z. Chem.-1966.- H. 11, S. 435.

14. S. Herzog, R. Berger. Uber ein Additionsproduct des Bariums mit 2,27-Dipyridyl: Tetrakis-2,2/-Dipyridyl-barium, BaDipy4 // Z Chem.-1965.- H.5, S. 271-272.

15. S. Herzog, U. Grimm. Uber die erstmalige Darstellung des Lithium-tris 1,10-Phenanthrolin-vanadat (-1), LiVphen3.-3.5THF // Z. Chem.-1966.- H. 10, S.380.

16. S. Herzog, F. Krebs. Uber die erstmalige Darstellung von Dichloro-bis-(2,2/-dipyridyl)-silicium, SiDipt2Cl2 И Z. Chem.-1968.- H. 4, S. 149-150.

17. S. Herzog, F Zimmer. Uber Lithiumverbindungen im System Silicium-2,2/-Dipyridyl // Z. Chem.-1967.- H. 12, S. 463-464.

18. R. Taube, S. Herzog. Neutralkomplexe des 2,2/-Dipyridyls. Teil II : Bindungsverhaltnisse // Z. Chem.-1962.- S. 225-237.

19. K.-H. Thiele, Н. Rau. Uber Dipyridylkomplexe von Zinkdialkylen // Z. Chem.-1965.- H. 3, S. 110.

20. M. Brown, S. I. Weissman. Even-Electron Paramagnetic Chelates // J. Am. Chem. Soc.-1963.- V. 85, P. 2528-2529.

21. А. Гордон, P. Форд. Спутник химика.- М.:Мир, 1976.- с. 1-541 .

22. Y. Saito, J. Takemoto, В. Hutshinson, К. Nakamoto. Infrared studies of coordination compounds containing low-oxidation-state metals. I. Tris (2,27-bipyridine) and tris (1,10-phenanthroline) complexes // Inorg. Chem.-1972.-V. 11, P. 2004-2008.

23. S. Herzog, H. Zuhlke. Uber neue elektronenreiche Verbindungen des Zirkons mit 2,2/-Dipyridyl : LiZrDipy3.-4THF und Li2[ZrDipy3] • 8THF // Z. Chem.-1966.- H. 6, S. 382.

24. S. Herzog, H. Zuhlke. Uber eine neue elektronenreiche Verbindung des Titans : LiTiDipy3.-5.7THFHZ. Chem.-1966.-H. 11, S. 434.

25. S. Herzog, R. Taube. Neutralkomplexe des 2,2/-Dipyridyls. Teil I : Darstellung und Eigenschaften // Z. Chem.-1962.- S. 208-213.

26. E. Konig, S. Herzog. Elektronic spectra of tris(2,2/-bipyridyl) complexes II. The vanadium series V(bipy)3.Zj z = +2, +1, 0, -1 //J. Inorg. Nucl. Chem.-1970,- V. 32, P. 601-611.

27. S. Herzog, E. Wuif. Uber die erstmalige Darstellung des Lithium-Tris-2,2/

28. Dipyridyl-Niob(-l) LiNbDipy3.-3.5THF // Z. Chem.-1966.- H. 11, S. 434435.

29. E. Konig, S. Herzog. Elektronic spectra of tris(2,2/-bipyridyl) complexes -1. The chromium series Cr(bipy)3.z> z = +3, +2, +1,0// J. Inorg. Nucl. Chem.-1970.- V. 32, P. 585-599.

30. S. Herzog, I. Schneider. Uber das Tris-2,2/-Dipyridyl-Molybdan(0) // Z. Chem.-1962.- H. 1, S. 24.

31. C. Zhang, E. O. Schlemper, G. N. Schrauzer. Sunthesis, structure and reactions of 2,2-bipyridyl complexes of tetramethyloxotungsten(VI) and dimethyldioxotungsten(VI) and of related compounds // 0rganomet.-1990.- V. 9, P. 1016-1020.

32. C. Zhang, X. Zhang, N. H. Liu, G. N. Schrauzer. Diphenyl(2,2/-bipyridyl)dioxomolybdenum(VI) and -tungsten(VI): a comparative study // 0ganomet.-1990.- V. 9, P. 1307-1311.

33. M. N. Chisholm, J. C. Huffman, I. P. Rothwell. Bis(2,2/-bipyridyl)diisopropoxymolybdenum(II). Structural and spectroscopic evidence for molybdenum to - bipyridyl n* bonding // J. Am. Chem. Soc.-1981.-V. 103, P. 4945-4947.

34. R. H. Fenn. Crystal structure of dioxodibromo-2,2/-bipyridylmolybdenum(VI) Mo(0)2(C,oN2H8)Br2// J. Chem. Soc. A-1969.- V. 12, P. 17641769.

35. A. Griffiths. Crystal and molecular structure of (2,2/-bipyridine)pyridine tricarbonyl molybdenum(III) // J. Cryst. Mol. Struct.-1971.- V. 1, P. 75.

36. В. S. Creaven, F.-W. Grevels, C. Long. (jM^'-dimethyl^^'-bipyridine) bis(pentacarbonylchromium): isolation and reactivity of a novel complex relevant to group 6 Metal tetracarbonyl chelate formation // Inorg. Chem.-1989.- V. 28, P. 2231-2234.

37. S. Herzog, M. Schmidt. Uber das Tris-2,2/-Dipyridyl-Mangan(0) MnDipy3. // Z. Chem.-1962.-H. 1, S. 24.

38. M. Pick, J. Rabani, F. Yost, I. Fridovich. The catalytic mechanism of the manganese-containing superoxide dismutase of escherichia coli studied by pulse radiolysis // J. Am. Chem. Soc.-1974.- V. 96, P. 7329-7333.

39. G. D. Lawrence, D. T. Sawyer. The chemistry of biological manganese // Coord. Chem. Rev.-1978.- V. 27, P. 173-193.

40. Я. Тигиняну, А. Я. Сычев, В. И. Опря. Механизм каталитического действия комплексов марганца(П) с 1,10-фенантролином и 2,27-дипиридилом в реакции окисления n-толуидина периодатом // ЖНХ-1982.-т. 27, с. 2534-2540.

41. Я. Тигиняну, В. М. Бердников. Механизм катализного действия комплексов Mn(II) с 2,2/-дипиридилом и 1,10-фенантролином // ЖФХ-1985.- т. 49, с. 349-353.

42. М. Игначек, Г. Андриевски. Потенциометрическое исследование комплексообразования Мпш и Мп11 с 2,2/-дипиридилом и 1,10-фенантралином // ЖНХ-1990.- т. 35, с. 1710-1714.

43. S. Herzog, H. Prakel. Uber die Entladung des FeDipy3.2+ Kations zum Tris-2,2/-Dipyridyl-eisen [FeDipy3] //Z. Chem.-1965.- H. 12, S. 469-470.

44. I. Hanazaki, S. Nagakura. The Electronic Structure of the Tris(a,a/-dipyridyl) iron(II) Ion // Inorg. Chem.-1969.- V. 8, N. 3, P. 648-654.

45. J. Y. K. Cheng, K.-K. Cheung, C.-M. Che. Synthesis, characterization and photophysical propertis of 0s02(mes)2(NC)Ru(bipy)2(CN). // Chem. Commun.-1997.-N. 5, P. 501-502.

46. M. Ladwig, W. Kaim. Electronic structure of catalytic intermediates for production of H2: (C5Me5)Ir(bpy) and its conjugated acid // J. Organomet. Chem.-1992.-V. 439, P. 79-90.

47. S. Greulich, W. Kaim, A. Stange, H. Stoll, J. Fiedler, S. Zalis. Cp*Ir(dab) (dab=l ,4-Bis(2,6-dimethylphenyl)-l ,4-diazabutadiene): A Coordinatively Unsaturated Six-7i-Electron Metallaheteroaromatic Compound? // Inorg. Chem.-1996.-V. 35, P. 3998-4002.

48. U. Kolle, M. Gratzel. Metallorganische Rhodium(III)-Komplexe als Homogen-Katalysatoren fur die Photoreduktion von Protonen zu Wasserstoff an kolloidalem Ti02 // Angew. Chem.-1987.- N. 99, S. 572-574.

49. U. Kolle, B.-S. Kang, P. Infelta., P. Compte, M. Gratzel. Elektrochemische und pulsradiolytische Reduktion von (Pentamethyl-cyclopentadienyl)(polypyridyl) rhodium-Komplexen // Chem. Ber.-1989.- N. 122, S. 1869-1880.

50. S. Cosnier, A. Deronzier, N. Vlachopoulos. Carbon/Poly{pyrrole-(C5Me5)Rhin(bpy)Cl.+} Modified Electrodes; a Molecularly-based Material for Hydrogen Evolution (bpy=2,2/-bipyridine) // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1989.- P. 1259-1261.

51. L. Yang, F. L. Wimmer, S. Wimmer, J.Zhao, P. S. Braterman. Electro- and spectroelectrochemistry of platinum(II) bipyridine complexes and related species // J. Organomet. Chem.-1996.- V. 525, P. 1-8.

52. R. Uson, J. Fornies, M. Tomas, B. Menjon, A. J. Welch. Preparation of cis-bis-acetylene-bis(phentafluorophenyl)-palladium(II) and -platinum(II) complexes. Crystal structure of cis-Pt(C6F5)2(PhC=CPh)2. // J. Organomet. Chem.-1986.- Y. 304, C24-C 26.

53. M. N. Bochkarev, L. N. Zakharov, G. S. Kalinina. Organoderivatives of rare earth elements.-Dordrecht:Kluwer Academic Publishers, 1995.- P. 1-532.

54. J. H. Forsberg. Complexes of lanthanide(III) ions with nitrogen donor ligands // Coord. Chem. Rev.-1973.- V. 10, P. 195-226.

55. S. Herzog, R. Schuster. Zur Darstellung elektronenreicherVerbindungen der Lanthanidenelemente Cer, Neodym und Ytterbium mit 2,2/-Dipyridyl // Z. Chem.-1967.-H. 1, S. 26-27.

56. C. Qian, C. Ye, H. Lu, Y. Li, Y. Huang. Studies on organolanthanide complexes. III*. The stabilization of early lanthanocene chlorides by using a ring-bridged dicyclopentadiene ligand // J. Organomet. Chem.-1984.- V. 263, P. 333-343.

57. Y. Saito, J. Takemoto, B. Hutchinson, K. Nakamoto. Infrared Studies of Coordination Compounds containing Low-Oxidation-State Metals. I. Tris(2.2/-bipyridine) and Tris(l,10-phenanthroline) Complexes // Inorg. Chem.-1972.- V. 11, P. 2003-2011.

58. A. R. Al-Karaghouli, J. S. Wood. The crystal and molecular structure of trinitratobis(bipyridyl) lanthanum(III) // Inorg. Chem.-1972.- V. 11, P. 22932299.

59. A. R. Al-Karaghouli, J. S. Wood. The stereochemistry of decacoordination. The molecular structure of bis(bipyridyl) lanthanum nitrate // J. Amer. Chem. Soc.-1968.- V. 90, P. 6548-6549.

60. D. S. Moss, S. P. Sinha. The crystal structure of decacoordinated terbium(III)-bis (2,2;-bipyridyl)-tris-nitrate: TbCNCsH^CsIWHNOjb // Z. Phys. Chem.-1969.-V. 63, P. 190-193.

61. P. Spacu, E. Antonescu. Kornplexe der Halogenacetate der Lanthaniden mit 1,10-Phenanthrolinunda,a-Dipyridyl // Z. Chem.-1967.- H. 4, S. 163-164.

62. В. Б. Карасев, H. В. Петроченкова, Л. И. Лифар. Полихелаты европия и тербия на основе пиромеллитовой кислоты // Координ. хим.-1990.- т. 16, вып. 7, с. 1003-1007.

63. H. Т. Дзюбенко, E. Ф. Корытный, Л. И. Мартыненко, Л. А. Асланов. Исследование аддукта трисацетилацетоната иттербия с а,а-дипиридилом // ЖНХ-1990.- т. 35, вып. 6, с. 1471-1476.

64. Е. Ф. Корытный, Н. Т. Дзюбенко, Л. А. Асланов, Л. И. Мартыненко. О структуре аддукта трис-дипивалоилметаната неодима с а,о!-дипиридилом // ЖНХ-1981.-т. 26, вып. 1, с. 72-74.

65. В. Kayser, Н. Noth, М. Schmidt, W. Steglich, W. Beek. Oxidative addition von elektrophilen a-aminosaurederivaten an Platin(II)- und Cobalt(I)-Komplexe: a-ubergangsmetallierte Aminosauren // Chem. Ber.-1996.- N. 129, S. 1617-1620.

66. B. Kayser, C. Missling, J. Knizek, H. Noth, W. Beek. Oxidative addition of a-Bromoglycine to Palladium(O) and Platinum(O) Complexes: a-Metallated

67. Amino Acids as Models for Intermediates in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Dehydroamino Acids // Eur. J. Inorg. Chem.-1998.- P. 375379.

68. Von V. Balzani, J.-M. Lehn, J. van de Loosdrecht, A. Mecati, N. Sabbatini, R.1. Л I э I

69. Ziessel. Lumineszenzeigenschaften von Eu und Tb -Komplexen verweigter makrocyclischer Liganden mit vier 2,2/-bipyridineinheiten // Angew. Chem-1991,-V. 103, S. 186-187.

70. B. Alpha, V. Balzani, J. M. Lehn, S. Parathoner, N. Sabbatini. Lumineszenzsonden: Quantitative photophysikalische Ergebnisse von Eu3+-und Tb3+-Cryptaten makrobicyclischer Polypyridin-liganden // Angew. Chem.-1997.- V. 99, N. 12, S. 1310-1312.

71. G. Blasse, G. J. Dirksen, N. Sabbatini, S. Perathoner, J. M. Lehn, B. Alpha. Luminescence Processes in Tbczbpy • bpy • bpy. Cryptate: A Low-Temperature Solid-State Study // J. Phys. Chem.-1988.- V. 92, P. 2419-2422.

72. B. Alpha, J.-M. Lehn, G. Mathis. Energietransfer-Lumineszenz von Europium(III)- und Terbium(III)-Cryptaten mit makrobicyclischen Polypyridinliganden // Angew. Chem.-1987.- V. 99, N. 3, S. 259-261.

73. N. С. Fletcher, R. Keene, H. Viebrock, A. von Zelewsky. Molecular Architecture of Polynuclear Ruthenium Bipyridyl Complexes with Controlled Metal Helicity//Inorg. Chem.-1997.- V. 36, P. 113-1121.

74. P. J. Steel. Aromatic nitrogen heterocycles as bridging ligands; A survey // Coord. Chem. Rev.-1990.- V. 106, P. 227-265.

75. P. D. Beer, F. Szemes. Remarkable chloride over dihydrogen phosphate anion selectivity exhibited by novel macrocyclic bisRuthemium(II)bipyridyl. and Ruthenium(II)bipyridyl-metallocene receptors // J. Chem. Soc., Chem Commun-1995.-P. 2245-2247.

76. P. D. Beer, S. W. Dent, G. S. Hobbs, T. J. Wear. Novel anion binding selectivity trends exibited by new dinuclear rhenium(I), ruthenium(II) and osmium(II) bipyridyl deft-type receptors // Chem. Commun.-1997.- N. 1, P. 99-100.

77. D. M. Klassen. Synthesis and Spectroscopic Characterizationof Ruthenium and Osmium Complexes with Stericaly Hindering Ligands. 2. This Complexes with 2-(2-Pyridyl) quinoline and 2,2/-biquinoline // Inorg. Chem.-1976.- V. 15, N. 12, P. 3166-3168.

78. C. Piguert, G. Hopfgartner, A. F. Williams, J.-C. G. Bunzli. Self-assembly of the First Heterodinuclear d-f Triple Helix in Solution // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1995.- P. 491-493.

79. Т. В. Петровская (Т. В. Балашова), И. Л. Федюшкин, М. Н. Бочкарев, Г.

80. Шуман, Р. Вейман. Синтез и кристаллическая структура комплекса SmfBuNCHCHNBu'Hbipy) // Изв. АН, Сер. хим.-1997.- N. 10, с. 18601862. Russ. Chem. Bull.-1997 (Engl. Transl.).

81. M. Brewer, D. Khasnis, M. Buretea, M. Berardini, T. J. Emge, J. G. Brunnan.

82. Pyridine Coordination Complexes of the Divalent Ytterbium Chalcogenolates Yb(EPh)2 (E = S, Se, Те) // Inorg. Chem.-1994.- V. 33, P. 2743-2747.

83. Т. D. Tilley, R. A. Andersen, B. Spenser, A. Zalkin. Bis (pentamethylcyclopentadienyl) bis (pyridine) ytterbium (II) // Inorg. Chem.-1982.-V. 21, P. 2647-2649.

84. M. H. Бочкарев, Б. И. Петров, И. JI. Федюшкин, Т. В. Петровская (Т. В.

85. Балашова), В. И. Неводчиков, Н. Б. Патрикеева, Л. Н. Захаров, Ю. Т. Стручков. Анионные бипиридильные комплексы лантаноидов. Строение Yb(bipy)3.[Li(THF)4] //Изв. АН, Сер. хим.-1997.- с. 383-385. [Russ. Chem. Bull.-1997 (Engl. Transl.)].

86. W. J. Evans, M. A. Horzbor. Paramagnetism in organolanthanide complexes // J. Organomet. Chem.-1987.- V. 326, P. 299-306.

87. Y. Okaue, T. Isobe. Characterizations of Divalent Lanthanoid Iodides in Tetrahydrofuran by UV-Vis Fluorescence and ESR Spectroscopy // Inorg. Chim. Acta.-1988.- V. 144, P. 143-146.

88. R. D. Shannon. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and halcogenides // Acta Crystallogr., Sec. A-1976.- V. 32, N. 5, P. 751-767.

89. M. N. Bochkarev, A. A. Trifonov, E. A. Fedorova, N. S. Emelyanova, T. A. Basalgina, G. S. Kalinina, G. A.Rasuvaev. Synthesis and reactivity of naphthalene complexes of ytterbium // J. Organomet. Chem.-1989.- V. 372, P. 217-224.

90. I. L. Fedushkin, M. N. Bochkarev, H. Schumann. // Thesas IX. Tage der Seltenen Erden, Gommern-1996.- P. 17.

91. H. torn Dieck, I. W. Renk. Farbe, Solvatochromie und Reduktionspotentiale der 1,4-Diaza-butadien-molybdantetracarbonyle // Chem. Ber.-1971.- V. 104, S. 110-130.

92. A. N. Rieger, J. L. Scott, P. H. Rieger. Electron Spin Resonance of Tris(2,2/-bipyridyl)vanadium(O) // Inorg. Chem.-1994.- V. 33, P. 621-622.

93. Т. В. Петровская (Т. В. Балашова), И. JI. Федюшкин, В. И. Неводчиков, М. Н. Бочкарев, Н. В. Бородина, И. JL Еременко, С. Е. Нефедов. Синтез и молекулярная структура комплекса YbI(bipy)(DME)2 // Изв. АН, Сер. хим.-1998.- N. 11, с. 2271-2273.

94. А. В. Протченко, М. Н. Бочкарев. Простой способ измерения магнитной восприимчивости парамагнитных веществ // Приборы техн. эксп.-1990.-М 1, с. 194-195.

95. D. С. Dradley, J. S. Chotra, F. A. Hart. Low Co-ordination Numbers in Lanthanide and Actinide Compounds. Part I. The Preparation and Characterization of Tris { bis (trimethylsilyl)-amido} lanthanides // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1973.-P. 1021-1023.

96. P. L. Watson, Т. H. Tulip, I. I. Williams. Defluorination of Perfluoroolefins by Divalent Lanthanoid Reagents: Activating C-F Bonds // Organomet.-1990.-V. 9, P. 1999-2009.