Синтез, строение и свойства пространственно напряженных производных октаметил- и тетрафенилпорфирина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

Литературный обзор

Глава 1. 1. Методы синтеза порфиринов

1.1. Синтез жезо-арильных производных порфи- 5 ринов

1.1.1. Синтез порфиринов из пирролов со свобод- 6 ными а-положениями

1.1.2. Синтез порфиринов тетрамеризацией пир- 13 ролов имеющих а-метиленовые группировки

Глава 2. 2. Комплексообразование порфиринов

2.1. Электронные эффекты координации

2.2. Кинетические закономерности образования 15 металлопорфиринов

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез порфиринов

3.1.1. Синтез жезо-фенилзамещенных октаметил- 26 порфиринов

3.1.2. Синтез производных тетрафенилпорфина, у которых соседние бензольные остатки попарно соединены через орто-положения мостиками

0(СН2)

3.2. Очистка реагентов

3.3 Методика кинетических опытов

Глава 4 4. Обсуждение результатов

4.1. Синтез, строение и свойства производных 36 тетрафенилпорфина, с мостиковыми трупами 0(СН2)40, попарно связывающими орто-положения соседних бензольных ядер

4.1.1. Спектральные характеристики «перевязан- 36 ных» порфиринов

4.1.2. Кинетика координации «перевязанных» 42 порфиринов ацетатами меди и цинка в пиридине и уксусной кислоте

4.2. Строение и свойства жезо-фенильных произ- 44 водные октаметилпорфирина

4.2.2. Кинетика координации октаметилпорфири- 58 на и его л/езо-фенилъных производных ацетатами меди и цинка в пиридине и уксусной кислоте Выводы

Порфирины - удивительные макроциклы, которые создала природа в процессе эволюции для осуществления важнейших биологических, фотохимических и ферментативных функций. Известно большое число биологических систем, в структуре которых металлопорфирины выполняют роль инициатора того или иного биологического процесса. К числу важнейших пор-фиринов в первую очередь следует отнести хлорофилл - зеленый пигмент растений. Металлоаналоги хлорофилла, такие, как комплексы Zn2+,Fe2+ и др. также могут в малых количествах образовываться в зеленых растениях и играть существенную роль в биопроцессах. Сейчас уже известно более 70 ферментов, включающих в качестве коферментов железо-порфирины. Имеются достаточно серьезные основания полагать, что при осуществлении ферментативных процессов порфириновый макроцикл подвергается стерическим деформациям [1].

В связи с этим актуальной задачей является синтез и исследование модельных соединений с закономерно изменяющейся степенью деформации исходно плоского порфиринового ядра. В синтетическом плане возможны два варианта создания таких структур: синтез порфиринов с укороченными мостиковыми группами, соединяющими фрагменты молекулы, удаленные один от другого, и синтез порфиринов, перегруженных заместителями по периферии. В данной работе использован и тот, и другой варианты.

В работе впервые синтезирован полный набор производных октаме-тилпорфирина, содержащих от одного до четырех л/езофенильных заместителей, а также цис- и транс-изомеры тетрафенилпорфина с эфирными мостиковыми группами, связывающими орто-положения соседних бензольных ядер. Методом молекулярной механики исследована структура этих стериче-ски искаженных соединений, характер и степень искажения которых подтверждены спектроскопическими методами (ЭСП, ПМР-спектроскопия). Исследована кинетика реакций комплексообразования синтезированных порфиринов с солями меди и цинка в уксуснокислых и пиридиновых растворах.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

1. Разработаны методы синтеза 5-фенил-, 5,10-дифенил-, 5,15-дифенил-, 5,10,15-трифенил- и 5,10,15,20-тетрафенил-производных 2,37,8,12,13,17,18-октаметилпорфирина и усовершенствована методика синтеза цис- и трансизомеров «перевязанного» производного тетрафенилпорфина, у которого соседние бензольные ядра через оргао-положения попарно связаны мостиковыми группами 0(СН2)40.

2. На основании расчетов методом молекулярной механики, исследования спектров ПМР и электронных спектров поглощения установлено, что при переходе от плоского тетрафенилпорфина к транс- и далее к цис-изомеру «перевязанного» порфирина нарастает степень деформации ароматического тетрапир-рольного ядра.

Установлено, что плоская молекула октаметилпорфирина деформируется под влиянием тиезо-фенильных заместителей, и степень деформации закономерно увеличивается с увеличением числа л?<?зо-заместителей. 5,10-Дифенил-октаметилпорфирин искажен существенно сильнее, чем его симметричный 5,15-изомер.

3. Исследована кинетика координации «перепоясанных» порфиринов и фенильных производных октаметилпорфирина ацетатами меди и цинка в пиридине и уксусной кислоте и установлено, что в основном пиридине скорость реакции закономерно увеличивается по мере увеличения степени искажения плоскостного строения макроцикла, тогда как в уксусной кислоте наблюдается прямо противоположное реакционной способности. Соответственно изменению скорости координации энергия и энтропия активации в пиридине уменьшается, а в уксусной кислоте увеличивается с ростом деформации порфиринового макроцикла.

4. Установлено, что с ростом степени деформации макроцикла увеличивается основность третичных атомов азота порфирина. В пиридине это способствует усилению координационного взаимодействия соль-порфирин в переходном состоянии и снижает энергию активации реакции. В уксусной кислоте, специфически сольватирующей третичные атомы азота реакционного центра, активность порфирина тем ниже, чем сильнее деформирован его макроцикл и чем прочнее водородные связи AcOH—N.

1. Фотосинтез. / Под. ред. Д. Говинжи. М.: Мир, 1987, 728 с.

2. Rothemunt Р. // Formation of porphyrins from pyrroles and aldehydes. / J. Amer. Chem. Soc. 1935. V. 57. N 7. P. 2010 2011.

3. Rothemunt P. // Porphyrin studies. III. The structure of the porphyne ring system./J. Amer. Chem. Soc. 1939. V. 61. N 9. P. 2912-2915.

4. Rothemunt P. // Porphyrin studies. IV. The synthesis of a,(3,y,5-tetraphenilpor-phyne. / J. Amer. Chem. Soc. 1941. V. 63. N 1. P. 267-270.

5. Ball R. H., Dorough G. D., Calvin M. A. // A futher study of the porphyne-like products of the reaktion of benzaldehyde and pyrrole. / J. Amer. Chem. Soc. 1946. V. 68. N 11. P. 2278-2811.

6. Priesthoff J. H., Banks С. V. // A now method of purifying a,(3,y,5-tetraphenilpor-phyne. / J. Amer. Chem. Soc. 1954. V. 76. N 3. P. 937 938.

7. Мамардашвили H. Ж., Семейкин А. С., Голубчиков О. A. // Синтез мезо-фенилоктаалкилпорфиринов. / Журн. орган, химии. 1993. Т. 29. № 6. С.391 -396.

8. Thomas D. W., Martell A. E. // Tetraphenilporphyrin and some para-substituted derivatives. / J. Amer. Chem. Soc. 1956. V. 78. N 7. P. 1335 1338.

9. Adler A. D., Longo E. R., Shergalis W. // Mechanistic investigation of porphyrin synthesis. I. Preliminary studies on ms-tetraphenilporphyrin. / J. Amer. Chem. Soc. 1964. V. 86. N 15. P. 3145-3149.

10. Treibs A., Haberle H. // Uber die Syntese und die Elektronenspektren tfw-substituierter Porphine. / J. Liebigs Ann. Chem. 1968. V. 718. P. 183 207.

11. Dolphyn D. // Porphyrinogens and porphodimethenes intermediates in the synthesis of meso-tetraphenylporphins. / J. Heterocycl. Chem. 1970. N. 2. P. 275 -283.

12. Adler A. D., Longo F. R., Finarelli J. D. et al. // A simplifid synthesis for meso-tetraphenylporphin. / J. Org. Chem. 1967. V. 32. N 2. P. 476 480.

13. Kim J. В., Leonard J. J., Longo F. R. // A mechanistic study of the synthesis and spectral properties of meso-tetraary lporphyrins. / J. Amer. Chem. Soc. 1972. V. 94. N 11. P. 3986-3992.

14. Семейкин А. С., Кузмин H. Г., Койфман О. И, Н Изучение условий конденсации пиррола с альдегидами в порфирины. / Журн. прикл. химии. 1988. № 6. С. 1426- 1429.

15. Семейкин А. С., Койфман О. И., Березин Б. Д. // Улучшенный метод синтеза замещенных тетрафенилпорфинов. / Химия гетероцикл. соединений. 1986. №6. С. 798-801.

16. Gunder М. J., Mander L. N. II Synthesis and atropisomer separation of porphyrins containing functionalization at the 5,15-rae.ro-positions: application to the synthesis of binuclear ligand systems. / J. Org. Chem. 1981. V. 46. N. 23. P. 4792 4795.

17. Odoshi H., Sugimoto H., Nishiguhi T. et al.// Synthesis of 5-aril and 5,15-diaril-2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyporphyrines. / Chem. Lett. 1978. N. 1. P. 29 32.

18. Li G., Wu S., Ten Y.// Synthesis of 5,15-di(p-substituted phenyl)octaalkylpor-phyrins and their metal complexes. / Иоуизи хуасюэ. 1985. P. 300 305.

19. Gunter M. J., Robinson В. C. // Purpurins bearing functionality of the 6,16-meso-positions: synthesis from 5,15-disubstituted meso(3-(metoxycarbonyl)-vinyllporphyrins. / Austral. J. Chem. 1990. V. 43. N. 11. P. 1839 1860.

20. Young R., Chang C.K. // Synthesis and characterization of blocked and ligand-appended hemes derived from atropisomeris weso-diphenyl-porphyrins. / J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. N 4. P. 898 909.

21. Aoyama Y., Kamohara Т., Yamagishi A et al. // 5.15-Bis(8-quinolyl)- and bis (2-pyridyI)octaethyl porphyrin. Preparation, stabilities of atropisomers and metal-ion binding properties. / Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. N 26. P. 2143 -2146.

22. Evans В., Smith К. M. // Sterically crowned porphyrins. meso-Tetraphenyl-octaethyiporphyrin. / Tetrahedron Lett. 1977. V. 18. N 5. P. 443 446.

23. Кузмин Н. Г., Семейкин А. С., Койфман О. И. // Способ получения мезо-тетраарилоктаметилпорфиринов. / А. С. N 1 574 603. (СССР) БИ 1990. № 24.

24. Kuzmin N. G., Semeikin A. S., Koifman О. I. // Synthesis of tetra(p-R-phenyl)-octamethylporphyrines. / Rep. 15-th Intern. Symp. on macrocyclic chemistry. Odessa, 1990. P. 80.

25. Medforth C. J., Bender M. D., Smith К. M. // Tetracycloalkenyl-w^o-tetraphe-nylporphyrins as models for the effect of non-planarity on the light absorption properties of photosynthetic chromophores. / Tetrahedron Lett. 1990. V. 31. N26. P. 3719-3722.

26. Lindsey J. S., Schreiman I. C., Hsu H. C. et al. // Rothemund and Adler-Longo reactions revisited: synthesis of tetraphenyiporphyrins under equilibrium conditions. / J. Org. Chem. 1987. V. 52. N 5. P. 827 836.

27. Wagner R. W., Lawrence D. C., Lindsey J. S. // An improved synthesis of tetramesitylporphyrin. / Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. N 27. P. 3069 3070.

28. Van der Made A. W., Hoppenbrauwer E. J. H., Nolte R. J. M. et al // An improved synthesis of tetraarilporphyrins. / Rec. trav. chim. Rays-bas. 1988. V. 107. N 1. P. 15-16.

29. Banfi S., Montanari F., Quici S. I I New manganes tetrakis(halogenoaril)-porphyrins Featuring sterically hindering electronegative substituents: synthesis of higly stable catalysts in olefin epoxidation. / J. Org. Chem. 1987. V. 53. N 12. P. 2863 2866.

30. Rocha Gonsalves A.M., Pereira M. M. // A new look into the Rothemund meso-tetraalkyl- and tetraarilporphyrin synthesis. / J. Heterocycl. Chem. 1985. V. 22. N 3. P. 931 -933.

31. Водзинский С. В. Синтез и свойства порфиринов с гетерильными и ал-кильными /ме?о-заместителями. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Одесса: ОГУ, 1990. С. 21.

32. Lindsey J. S., Wagner R. W. // Investigation of the synthesis of ortosubstituted tetraphenylporphyrins. / J. Org. Chem. 1989. V. 54. N 4. P. 828 836.

33. Manka J. S.,'Lawrence P. C. // High yield synthesis of 5,15-diarylporphyrins. / Tetrahedron Lett. 1989. V. 30. N 50. P. 6989 6992.

34. Семейкин А. С., Любимова Т. В., Голубчиков О. А. // Синтез 5,15-дифе-нилпорфинов. / Журн. прикл. химии. 1993. Т. 66. № 3. С. 710 712.

35. Порфирины: структура, свойства, синтез. /Под. ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1985. С. 333.

36. Momenteau М., Loock В., Mispelter J., Bisagni Е. // "Basket handle" porphyrins and their ferrous complexes as stable oxygen carriers. / Nouv J. Chem. 1979. V. 3.N2.P. 77-79.

37. Simonis U., Walker F. A., Lee P.L. et al. // Sinthesis, spectroscopic and structyral stadies of extremely short chain basket handle porphyrins and their zinc(II) complexes. / J. Amer. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 2659-2668.

38. Reddy D., Chandrashekar Т. K. // Short-chain basket handle porphyrins: synthesis and characterisation. / J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1992. N 4. P. 619 -625.

39. Гусева M. M., Семейкин А. С, Голубчиков О. A. // Синтез и свойства кова-лентно связанных сэндвичевых димерных тетрафенилпорфиринов. / Тез.докл. I Международ, конф. по биокоординационной химии. Иваново, 1994. С. 192.

40. Голубчиков О. А., Коровина С. Г., Семейкин А. С. и др. // Синтез, спектральные характеристики и строение циклофанового димера тетрафенил-порфина. /Журн. орган, химии. 1988. Т. 24. № 11. С. 2378 2383.

41. Anton J. A., Loach P. А. // Synthesis of some mono-, di- and tri-substituted tetraarylporphyrins. / J. Heterocycl. Chem. 1975. V. 12. N 3. P. 573 576.

42. Litle R. G., Anton J. A., Loach P. A., Ibers J. A. // The synthesis of some substituted tetraarylporphyrins. / J. Heterocycl. Chem. 1975. V. 12. N 2. P. 343 -349.

43. Богатский А. В., Жилина 3. И., Степанов Д. Е. // Порфирины и их производные. II Синтез и свойства л*езотетра(бензо-18краун-6)порфирина. / Журн. орган, химии. 1982. Т. 18. № 11. С. 2309 2312.

44. Мардакян В. Н., Казарян Р. К., Манукян Ш. М. и др. // Синтез новых по-верхостно-активных ^иезо-замещенных порфиринов. / Химия гетероцикл. соединений. 1989. № 1. С. 79-82.

45. Сырбу С. А, Семейкин А. С., Койфман О. И., Березин Б. Д. // Эффективный метод синтеза изомерных (монооксифенил)трифенилпорфинов. / Органич. полупроводниковые материалы. 1986. № 9. С. 81 85.

46. Noblat S., Dietrich-Buchecker О., Sauvage J.-I. // Synthesis of an oblique bis-porphyrin system containing a 1,10-phenanthroline spacer. / Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. N 47. P. 5829 5832.

47. Tabushi I., Sasaki T. // Gable-porphyrin as a cytochrome-Сз model. / Tetrahedron Lett. 1982. V. 23. N 18. P. 1913 1916.

48. Leznoff V. С., Svirkaya P. I. II Testphasensynthese unsymmetrischer Tetraarylporphyrine. / Agew. Chem. 1978. V. 90. N 12. P. 1001 1002.

49. Siedel W., Winkler F. // Lieb. Ann. Chem. 1943. Bd. 554. P. 162 165.

50. Bullock E., Johnson A. W., Markham E., Shaw К. B. // A Synthesis of Copro-porphyrin III. / J. Chem. Soc. 1958. P. 1430 1440.

51. Mauzerall D. // The Thermodynamic Stability of Porphyrinogens. / J. Amer. Chem. Soc. 1960 V. 82. N 10. P. 2601 2605.

52. Mauzerall D. // The Condensation of Porphobilinogen to Uroporphyrinogen. / J. Amer, Chem, Soc. 1960. V. 82. N 10. P. 2605 2609.

53. Inhoffen H. H., Fuhrhof J. H., Voigt H., Brockmann H. // Formylierund der meso-Kohlenstoffatome von Alkylsubstituierten Porphyrinen. / Lieb. Ann. Chem. 1966. Bd. 695. P. 133 143.

54. Momenteau M., Mispelter J., Loock В., Lhoste J. M. // 15N-Etioporphyrin I and its copper complexes. Proton and electron magnetic resonance characterization. / Canad. J. Chem. 1978. V. 56. N 19. P. 2578 2604.

55. Eisner U., Linstead R. P. П Chlorophyll and Related Substances. Part I. The Synthesis of Chlorin. / J. Chem. Soc. 1955. P. 3742 3749.

56. Eisner U., Linstead R. P., Parkes E. A., Stephen E. // Chlorophyll and Related Substances. Part III. The Synthesis of Octamethylchlorin. / J. Chem. Soc. 1956. P. 1655- 1661.

57. Eisner U., Lichtarowicz A., Linstead R. P. // Chlorophyll and Related Compounds. Part VI. The Synthesis of Octamethylchlorin. / J. Chem. Soc. 1957. P. 733-739.

58. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978. С. 280.

59. Березин Б. Д. // Изучение фталоцианинов металлов в растворах. / Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1959. Т. 2. С. 10- 14.

60. Березин Б. Д. // Эффекты координации и их связь со свойствами циклических 71-лигандов. / Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1968. Т. 11 С. 537 -541.

61. Голубчиков О. А., Агеева Т. А., Пономарева Е. Д., Березин Б. Д., и др. // Исследование состояния ацетата меди в ДМФА-уксусных растворах методом индикаторной реакции координации с тетрафенилпорфином. / Коор-динац. химия. 1987. Т. 13 № 1. С. 37 43.

62. Kosropour R., Hampright P. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1972. N 1. P. 13.

63. Хембрайт П. И Координационная химия металлопорфиринов. / Успехи химии. 1977. Т. 46. № 7. С. 1207 1232.

64. Schneider W. // Kinetics and mechanism of metalloporphyrin formation. / Phys. and Chem. Sci. Res. Rept. 1975. N 1. P. 375 395.

65. Голубчиков О. А., Вахонин А. В., Пуховская С. Г. // Кинетика координации порфиринов с экранированным реакционным центром ацетатами Cu(II), Zn(II) и Cd(II). / Координац. химия. 1993. Т. 19. № 3. С. 240 245.

66. Голубчиков О. А., Березин Б. Д., Кувшинова Е. М. // Кинетика образования металлопорфиринов в спиртах. / Кинетика и катализ. 1980. Т. 21. № 5. С. 1122- 1129.

67. Кувшинова Е. М., Семейкин А. С., Голубчиков О. А. // Кинетика координации тетрафенилпорфина и его производных ацетатом кадмия и ацетатом меди в органических растворителях. / Журн. физ. химии. 1997. Т. 71 № 3. С. 440 442.

68. Голубчиков О. А., Кувшинова Е. М., Березин Б. Д. // Кинетический изотопный эффект реакции координации порфиринов с солями цинка и кадмия в бинарных растворителях пиридин-Н20(020) и ДМФА-Н20(020). / Кинетика и катализ. 1987. Т. 28. № 6 С. 1301 1306.

69. Голубчиков О. А., Кувшинова Е. М., Березин Б. Д. // Сольватные комплексы ацетата кадмия в пиридин-гексановых и ДМФА-бензольных растворителях. / Журн. физ. химии. 1983. Т. 57. № 6 С. 1413 1415.

70. Голубчиков О.А., Кувшинова Е.М., Березин Б.Д. // Растворимость и координирующая способность ацетата кадмия в реакциях с порфиринами в водно-органических растворителях. / Журн. физ. химии. 1986. Т. 60. № 1. С. 109.

71. Голубчиков О. А., Койфман О. И., Березин Б. Д. // О факторах, определяющих концентрационную зависимость констант скорости образования металлопорфиринов. / Журн. физ. химии. 1976. Т. 50. № 6. С. 1469 1473.

72. Березин Б. Д. // Механизм образования комплексных соединений макро-циклических лигандов. / Теоретическая и экспериментальная химия. 1973. Т. 9. С. 500 506.

73. Березин Б. Д., Койфман О. И. // Образование и диссоциативный распад хлорофилла и его синтетических аналогов в растворах. / Успехи химии. 1973. Т. 42. № 11 С. 2007 2036.

74. Аскаров К. А., Березин Б. Д., Евстигнеева Р. П. // Порфирины: структура, свойства, синтез. М: Наука, 1985, С.ЗЗЗ.

75. Березин Б. Д., Смирнова Г. И. // Исследование кинетики реакции образования феофитинатов металлов в спиртовых средах. / Журн. физ. химии. 1967. Т. 41. №8. С. 2008-2012.

76. Березин Б. Д., Смирнова Г. И. // Кинетика образования феофитинатов металлов в некоторых кислородсодержащих растворителях. / Журн. физ. химии. 1968. Т. 42. С. 1952 1957.

77. Березин Б. Д., Смирнова Г. И. // Кинетика образования феофитинатов металлов в азотсодержащих растворителях. / Журн. физ. химии. 1967. Т. 41. №9. С. 1958- 1965.

78. Смирнова Г. И. // Влияние органических растворителей на состояние фео-фитина в растворе и его реакционная способность в реакциях с солями металлов. / Афтореф. дис. . канд. хим. наук. Иваново, 1968, ИХТИ.

79. Кувшинова Е. М., Голубчиков О. А., Березин Б. Д. // Тез. докл. VI Между-нар. конф. по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах. Иваново, 1995. С. L-25.

80. Койфман О. И., Березин Б. Д., Шорманова JI. П., Кувшинова Е. М. // Влияние замещения в бензольных кольцах тетрафенил порфина на кинетику комплексообразования. / Коорд. химия. 1978. Т. 4. № 10. С. 1494 1498.

81. Голубчиков О. А., Кувшинова Е. М., Коровина С. Г., Семейкин А. С., Сыр-бу С. А., Березин Б. Д. // Кинетика координации циклофанового и линейного димеров порфиринов ацетатами Си, Zn и Cd. / Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. С. 912-916.

82. Малкова О. В., Андрианов А. Г., Березин Б. Д. // Комплексообразование порфиринов в слабокоординирующем растворителе. / Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1990. Т. 33. № 4. С. 117- 119.

83. Шейнин В. Б., Андрианов В. Г, Березин Б. Д. // Термодинамика протониро-вания свободного лиганда .мезо-тетрафенилпорфина хлорной кислотой в ДМСО. / Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. № 1. С. 47 50.

84. Голубчиков О. А. // Кинетические закономерности образования металло-порфиринов в индивидуальных и смешанных растворителях. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново, 1974 - ИХТИ, С. И 7.

85. Голубчиков О. А., Клопова Л. В, Березин Б. Д. // Влияние сольватации на комплексообразующую способность порфиринов. Тез. докл. Всесоюз. конф. по химии порфиринов Душанбе, 1977. С. 13.

86. Голубчиков О. А., Койфман О. И., Березин Б. Д. // Влияние состава бинарного растворителя этанол-бензол на кинетику образования комплексов меди и кадмия с этиопорфином. / Журн. неорганич. химии. 1976. Т. 21. № 7. С. 1948-1950.

87. Гуринович Г. П., Севченко А. Н., Соловьев К. Н. // Спектроскопия хлоро-фила и родственных соединений. / Минск: Наука и техника. 1968. С. 520.

88. Scheer Н., Katz I. // New peripheral matal complexes related to chlorophyll. / In: Porphyrins and metalloporphyrins Ed. К. M. Smith. Amsterdam ets.: Elsevier, 1975. V. 97. N. 11. P. 3273-3275.

89. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Издательство иностр. лит. 1958. С. 518.

90. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Химия, 1974. С. 407.

91. Кувшинова Е. М., Пуховская С. Г., Гусива Г. Ж., Семейкин А. С., Голубчиков О. А. // Кинетика координации циклофановых димеров тетрафенилпорфина с ацетат меди в пиридине и уксусной кислоте. / Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. № 6. С. 1040 1043.

92. Голубчиков О. А., Березин Б Д., Агеева Т. А. и др. // Состояние и реакцио-ная способность ацетатов Зс/-металов в уксусной кислоте и ее смесях с ди-метилформамидом. / Координац. химия. 1989. Т. 15. № 1. С. 26- 31.

93. Березин Б. Д., Голубчиков О. А. Координационная химия сольватоком-плексов солей переходных металлов. М.: Наука, 1992. 234 с.