Синтез, строение и свойства разнолигандных комплексных соединений редкоземельных элементов с β-дикетонами и органическими непредельными кислотами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Разнолигандные комплексные соединения (РКС) редкоземельных элементов (литературный обзор).

1.1. Изучение РКС лантаноидов в растворах.

1.1.1. Системы Ln-A-L, где A, L - комплексоны.

1.1.2. Системы Ln-A-L, где А - комплексон, L- органические насыщенные и ненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты, гидроксикислоты ароматического и алифатического ряда, фенолы и полиоксифенолы.

1.1.3. Системы Ln-A-L, где А - комплексон, L - неорганический лиганд.

1.1.4. Системы Ln-A-L, где А - комплексон, L - тиокислоты, содержащие 0-S- донорные группировки, или производные гетероциклических соединений с O-, N- донорными группировками.

1.1.5. Разнолигандные комплексные соединения РЗЭ с тремя различными лигандами.

1.1.6. Разнолигандные комплексные соединения лантанидов с р-дикетонами в качестве одного из лигандов.

1.2. Синтез и исследование твердых разнолигандных комплексов РЗЭ. Аддукты р-дикетонов РЗЭ с органическими основаниями.

1.3. Разнолигандные комплексные соединения РЗЭ с Р-дикетонами и органическими кислотами.

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества и их очистка.

2.1.1. Очистка и «абсолютирование» 1,4-диоксана.

2.1.2. Очистка и «абсолютирование» гексана.

2.1.3. Очистка и «абсолютирование» диэтилового эфира.

2.1.4. Очистка ацетилацетона.

2.1.5. Очистка акриловой и метакриловой кислот.

2.1.6. Очистка бутилметакрилата и метилметакрилата.

2.2. Синтез комплексных соединений РЗЭ с (3-дикетонами и непредельными органическими кислотами.

2.2.1. Синтез безводных хлоридов РЗЭ.

2.2.2. Синтез (3-дикетонатов РЗЭ.

2.2.3. Синтез смешанных комплексов РЗЭ.

2.3. Установление состава смешанных комплексов РЗЭ.

2.3.1. Элементный анализ.

2.3.2. ИК спектроскопическое исследование.

2.3.3. Спектрально-люминесцентное исследование.

2.3.4. Масс-спектроскопическое и дериватографическое изучение разнолигандных комплексов РЗЭ.

2.3.5. Изучение радикальной полимеризации и сополимеризации смешанных комплексов РЗЭ. Получение полимеров, содержащих РЗЭ.

2.4. Модификация некоторых полимеров комплексными соединениями РЗЭ и изучение их физико-технических свойств.

2.4.1. Радиационная стойкость.

2.4.2. Спектрально-люминесцентные свойства.

Глава III Результаты работы и их обсуждение.

3.1. Состав и строение комплексных соединений по данным физикохимических измерений.

3.1.1. Элементный состав и предполагаемое строение комплексных соединений.

3.1.2. ИК спектры комплексных соединений РЗЭ.

3.1.3. Исследование спектров люминесценции смешанных комплексов РЗЭ.

3.1.4. Исследование термической устойчивости разнолигандрых комплексных соединений.

3.2. Исследование реакции прямой сополимеризации бис(ацетилацетонато)акрилатных комплексов РЗЭ и акрилатных мономеров.

3.3. Исследование некоторых практических свойств полимеров, содержащих РЗЭ.

3.3.1. Устойчивость к жестким излучениям.

3.3.2. Спектрально-люминесцентные свойства лантаноидсодержащих полимеров.

3.3.3. Масс-спектроскопическое излучение РЗЭ-содержащих полимеров.

3.3.4 Некоторые перспективные области применения полимеров, содержащих РЗЭ.

ВЫВОДЫ.

За последние десятилетия химия комплексных соединений лантаноидов, занимающая вообще главенствующее положение в химии лантаноидов, получила бурное развитие, главным образом, благодаря возрастанию масштабов практического применения комплексных соединений. Появился ряд обзоров и монографий [1-6], посвященных проблемам изучения комплексов редкоземельных элементов (РЗЭ).

Лантаноиды как в металлическом виде, так и в виде соединений, в том числе и комплексных, находят применение в оптической промышленности, радиотехнике, медицине, черной и цветной металлургии, химической технологии, производстве люминесцентных материалов, лазерной технике, в атомной промышленности и военном деле. Велико их значение также в чисто научном, теоретическом аспекте. Комплексные соединения лантаноидов благодаря ряду особенностей комплексообразования представляют большой интерес для разработки многих проблем квантовой химии, их спектроскопические и люминесцентные свойства предоставляют, кроме практического интереса, большие возможности для изучения их строения и структуры. Общеизвестно, например, их значение в спектроскопии ЯМР в качестве лантаноидных сдвигающих реагентов (ЛСР).

Расширение сферы применения комплексных соединений лантаноидов стало возможным, во-первых, благодаря разработке надежной технологии разделения РЗЭ и выделения их в индивидуально чистом виде [2, 6], во-вторых, благодаря развитию синтетической химии координационных соединений РЗЭ. Однако даже поверхностное ознакомление с синтетической химией комплексных соединений лантаноидов показывает, что развитие далеко не завершено и перспективы здесь исключительно велики. Это связано с непрерывным расширением набора лигандных систем [7] и постепенным переходом от водных и водно-органических сред к широкому использованию неводных растворителей и методов классического органического синтеза, что, впрочем, характерно для химии комплексных соединений вообще.

Весьма ограничен материал о смешанных (разнолигандных) комплексах РЗЭ; слабо разработаны, в частности, методы их синтеза. Между тем среди них могут оказаться вещества с ценными для практического применения свойствами.

До сих пор в литературе нет сведений о комплексах лантаноидов, содержащих двойные связи и соответственно способных к полимеризации и сополимеризации. Синтез таковых открыл бы путь к полимерным материалам, содержащим лантаноиды и, следовательно, способным объединить практически важные свойства последних с технологичностью и дешевизной полимеров.

Исходя из вышеизложенного, целью настоящей работы является:

1. Синтез разнолигандных комплексов лантаноидов с (3-дикетонами и непредельными органическими кислотами.

2. Изучение физико-химических свойств и строения полученных комплексов методами ИК, люминесцентной и масс-спектроскопии.

3. Изучение способности к полимеризации и сополимеризации полученных комплексов. Синтез полимеров и сополимеров, содержащих ионы РЗЭ.

4. Исследование радиационно-защитного эффекта лантаноидсодержащих полимеров.

Были исследованы смешанные комплексы трехвалентных празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия с Р-дикетонами (ацетилацетоном, бензоилацетоном) и кислотами (акриловой, метакриловой, малеиновой, 7 фумаровой, кротоновой); синтезированы и исследованы сополимеры некоторых из вышеуказанных комплексов с акрилатными мономерами.

ВЫВОДЫ

1. Методом лигандного обмена в неводных средах (1,4-диоксан, диэтиловый эфир и др.) синтезированы разнолигандные комплексные соединения трехвалентных РЗЭ (празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия) с (3-дикетонами (ацетилацетоном, бензоилацетоном) и непредельными кислотами (акриловой, метакриловой, малеиновой, фумаровой, кротоновой). Состав комплексов соответствует общей формуле ЬпЬ'2Ь", где Ь'-|3-дикетон, Ь"-кислота, причем в случае двухосновных кислот (фумаровая, малеиновая) с лантаноидом вступает в координацию только одна карбоксильная группа.

2. Методом ИК спектроскопии подтверждено предполагаемое строение разнолигандных комплексов. Показана енольная структура входящих в состав комплексов |3-дикетонатных лигандов и преимущественно ионный характер связи лантаноид-кислород. Установлено наличие межмолекулярной ассоциации в смешанных комплексах, главным образом за счет свободной карбоксильной группы в бис(Р-дикетонато)малеинатах и фумаратах РЗЭ, а также за счет мостиковых связей лантаноид-карбоксильная группа в бис(р-дикетонато)акрилатах, метакрилатах и кротонатах РЗЭ. Данные ИК спектров согласуются с данными диференциальнотермического (ДТА) и термографического (ТГ) исследований.

3. Анализ спектров люминесценции смешанных комплексов европия и тербия позволил установить, что окружение иона лантаноида атомами кислорода низкосимметрично. Штарковское расщепление линий электронных переходов в спектрах комплексов европия указывает на отсутствие осевой симметрии окружения иона лантаноида, то есть на симметрию не выше СгУ- Показано наличие множества неэквивалентных центров люминесценции, что хорошо согласуется с литературными данными о различных типах координации лантаноида с карбоксильными группами, а также с полученными нами данными ИК спектров.

4. Изучена реакция радикальной сополимеризации бис(ацетилацетонато)акрилатов РЗЭ с акрилатными мономерами. Показано, что при этом идет независимая гомополимеризация каждого из мономеров и не происходит собственно сополимеризации. Предложен метод получения лантаноидсодержащих полимеров путем взаимодействия карбоксилсодержащего полимера с трис-ацетилацетонатом РЗЭ. Синтезированы акрил атные сополимеры, содержащие РЗЭ.

5. Изучено воздействие протонного излучения на лантаноид содержащие полимеры. Показана их высокая радиационная стойкость, изучены основные закономерности деградации пропускания света в зависимости от флюенса облучения. Предложено объяснение как причин высокой устойчивости лантаноидсодержащих полимеров к жестким излучениям, так и причин повышения поглощения света в области 300-500 нм. Последний эффект, по-видимому, обусловлен понижением числа моно- и тридентатнокоординированных с ионом РЗЭ атомов кислорода карбоксильной группы, образованием мостиковых вариантов координации.

6. Показана способность европий- и тербийсодержащих полимеров люминесцировать, причем последних - сравнительно интенсивно. По данным спектров люминесценции вышеуказанных полимеров показано, что симметрия лантаноидного окружения в них идентична таковой в бис(ацетилацетонато)акрилатах европия и тербия.

7. По данным масс-спектроскопических исследований предложен

1. Координационная химия редкоземельных элементов / Под ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко. -М.: Изд-во МГУ, 1979. -254с.

2. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии. -М.: Химия, 1983. -22с.

3. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. -Л.: Химия, 1964. -379 с.

4. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. —М.: Мир, 1983. -360с.

5. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. -М.: Мир, 1989. -411с.

6. Инценди Я. Применение комплексов в аналитической химии. -М.: Мир, 1979.-376с.

7. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. -Ростов н/Д, ЛаПО, 2000. С.212.

8. Rossotti FJ.C. Rossotti H.S // Acta Chem. Scand., 1955. -V.9. p.p. 11661170.

9. Chidambaram M.V., Bhattacharya P.K // J. Inorg. Nucl. Chem., 1970.-V.-32.-p.p.3271-3279.

10. Tompson L.C., Loraas J.A / Inorg. Chem., 1963. -Y.2, № 1 -p.p.89-93.

11. Ramamoorty S., Santappa M. //J.Inorg. Nucl. Chem., 1970.-V.32.-p.p.l623-1629.

12. Светлова И.Е., Добрынина H.A., Смирнова H.C., Мартыненко Л.И., ЕвсееваА.М, // Журн. неорган, химии, 1988. Т.ЗЗ. - № 6. - С. 1429-1434.

13. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 1980.-219с.

14. Rana H.S., Tandon J.P. // Manatsh. Chem., 1975. -V. 106. p.p. 559-566.

15. Brucher E., Kiraly R., Toth I. //Inorg. Nucl. Chem. Letters., 1976.-V.12.-№ 2.-p.p.167-171.

16. Sangeeta Verma, Saxena M.C. // Indian J. Chem., 1988.-V.27A.-p.p.l068-1072.

17. Тананаева H.H., Костромина H.A., Новикова JI.Б. H Журн. неорган, химии, 1971 .-Т. 16-Ж6.-С. 1560-1564.

18. Тананаева H.H., Костромина H.A. // Журн. неорган, химии, 1972.-Т. 17.-№ 9.-С.2383-2386.

19. Sangeeta Verma, Saxena M.C. // Proc. Indian Acad. Sei. Chem. sei., 1987-V.99.-№4.-p.p .217-222.

20. Терновая T.B., Костромина H.A. // Журн, неорган, химии, 1971.-Т.16-№ 11 .-С.2976-2980.

21. Brucher E., Kiraly R., Nagypal I. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1975.-V.37.-p.p.1009-1011.

22. Костромина НА., Тананаева H.H. // Координац. химия, 1976.-T2.-B.7.-C.910-914.

23. Rana H.S., Tandon J.P. // Bull. Acad. Pol. Sei., 1975.-V.23.-№ З.-р.р. 185190.

24. Терновая T.B., Костромина H.A. // Укр. хим. журн., 1970.-Т.36.-№ 12.-С.1203-1207.

25. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов / К.Б.Яцимир-ский, H.A. Костромина, З.А. Щека, Н.К. Давиденко, Е.Е. Крисс, В.И. Ермоленко Киев: Наукова думка, 1966.-496 с.

26. Александрова H.H., Терновая Т.В., Мищенко В.Т., Костромина H.A. // Журн. иеорган. химии, 1982.-Т.27.-№ 6.-С. 1401-1404.

27. Taketotsu T., Yoshida S. // J. Inorg. and Nucl. Chem., 1973.-V.35.-p.p.881-890.

28. Kumar Rajiv, Sharma R.C., Chaturvedi G.K. // J. Indian Chem. Soc., 1978.-V.55.-№9.-p.p.882-884.

29. Степанов А.В.//Журн. неорган, химии, 1971.-Т.26.-№ 11.-С.2981-2984.

30. Marathe D.G., Munshi K.N. // J. Indian Chem. Soc., 1983.-V.60.-№ 2.-p.p.130-132.

31. Rana H.S., Tandon J.P // J. Indian Chem. Soc., 1976.-V.53.-№2.-p.p.l28-131.

32. Limaye S.N., Saxena M.C. // J. Indian Chem. Soc., 1984 -V.LXI-p.p.448-450.

33. Limaye S.N., Saxena M.C. // J. Indian Chem. Soc., 1985 -V.LXII-p.p.576-580.

34. Limaye S.N., Saxena M.C. // J. Inst. Chem. India, 1986 V.58.-№ 4.-p.p.l22-124.

35. Kumar Rajiv, Chaturvedi G.K., Sharma R.C. // Metals and Miner. Rev., 1977. -V.16 -№3 .-p.p. 14-17.

36. Raut A.R., Mhaske Т.Н. // Acta Cien. Indica Chem., 1988.-V.14.-№ 3 -p.p.209-216.

37. Limaye S.N., Saxena M.C. // J. Inst. Chem. India, 1985.-V.57.-№ 2.-p.p.83-85.

38. Dwivedi P.C., Tripathi S.P., Sharma R.C. // Ann. Soc. sci. Bruxelles, 1983.-Ser.l- V.97.-№1.-p.p. 11-19.

39. Sangeeta Verma, Saxena M.C. // J. Electrochem. Soc. India, 1990. -V.39.- 2.-p.p.75-№79.

40. Sharma R.C., Tandon J.P. // Monatsh. Chem., 1974.-V.105.-№ l.-p.p.55-61.

41. Sharma R.C., Chaturvedi O.K., Tandon J.P. // Vishwakarma, 1975.-V.16.-№ 2.-p.p.37-40.

42. Sharma R.C., Tandon J.P. // Bull. Acad. Pol. sci. Ser. sci. chem., 1973.-V.21 .-№ 10.-p.p.757-762.

43. Токмаджян M.A. и др. // Журн. неорган, химии, 1974.-Т.19.-№10.-С.2885-2887.

44. Токмаджян М.А., Добрынина НА., Мартыненко Л.И., Алчуджян А.А. // Журн. неорган, химии, 1974.-Т.19.-№ 10.-С.2888-2889.

45. Беллами JI. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул -М.: Мир, 1971.-318с.

46. Sharma R.C., Tondon J.P. // Z. Naturforsch., 1972.-V.276.-№ 3.-p.p.308-311.

47. Makhijani Santosh D., Sangal Satendra P. // Chem. Era, 1981.-V.17.-№ 7.-p.p.154-160.

48. Nayak S., Panda C. //J. Inst. Chem. India, 1990.-V.62.-№3.-p.p.l 11-112.

49. Kumar Rajiv, Tripathi S.P., Chaturvedi O.K. // Monatsh. Chem., 1984,-V.l 15,-p.p.283-288.

50. Satyanarayana В., Omprakash K.L., Reddy M.L.N., Chandrapal A.V. // Indian J. Chem., 1989,-V.28A.-p.p.l72-173.

51. AH Samir AAbou, Ibrahim Nabil A., Mohamed Gamal В., El-Deeb Mahamed K. //Indian J. Chem., 1984.-V.23A.-№ 12.-p.p.l049-1050.

52. Lakham S.U., Thakur G.S., Sangal S.P. // Vishwakarma, 1981 .-V.22.-№1 -p.p.4-6.

53. Mhasue Т.Н., Munshi K.N // J. Indian. Chem. Soc., 1976.-V.53.-№ l.-p.p.l 114.

54. Agrawal S.K., Yupta K.C. //Nat. Acad. Sci, Lett, 1989.-V.12.-№ 5.-p.p.l51-153.

55. Полуэктов H.C., Алакаева A.JI., Тищенко M.A. // Журн. неорган, химии, 1973,-Т.18.-№ 1.-С.81-84.

56. Bhattacharya Р.К//J. Scient. Ind. Res., 1981.-V.40.-p.p.382-385.

57. Limaye S.N., Saxena M.C. // J. Indian Chem. Soc„ 1984.-V.61 .-№10.-p.p.842-846.

58. Полуэктов H.C., Овчар JI А., Потапова С.Ф. // Координац. химия, 1976.-T. 2.-В.2-С.244-247.

59. Yuchi A., Hotta H., Wada H., Nakagawa G. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1987.-V.60.-p.p. 1379-1382.

60. Назаренко H.A., Полуэктов H.C. // Докл. АН СССР, 1979.-Т.244.-№3.-С.646-649.

61. Мищенко В.Т., Полуэктов Н.С., Овчар АА. // Журн. неорган, химии, 1982.-Т.27.-№6.-С. 1397-1400.

62. Khan Taqui М.М., Reddy Rabindra R. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1972.-V.34.-p.p.967-972.

63. Khan Taqui M.M., Reddy Rabindra R. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1973.-V.35.-p.p.282 1-2830.

64. Тандон Ж.П, Рана Г.С., Шарма M.K. // Журн, общей химии, 1986.-Т.56.-№1.-С. 198-202.

65. Limaye S.N., Saxena М.С. // J. Inst. Chem. India, 1985.-V.57.-№6.-p.p.218-220.

66. Limaye S.N., Saxena M.C. // Proc. Nat Acad. Sci. India, 1984.-V.54A.-№2.-p.p.109-114.

67. Jorgensen C.K// Struct. Bond., 1967.-V.3.-p.p.l06-109.

68. Klopmann G // J. Am. Chem. Soc., 1968.-V.90.-p.p.223-228.

69. Sharma R.C., Tandon J.P. // Metals and Miner. Rev., 1975.-V.14.-№7.-p.p.10-14.

70. Sharma R.C., Tandon J.P. //Monatsh. Chem., 1975.-V.106.-p.p.849-855.

71. Limaye S.N., Saxena M.C. // J. Indian Chem. Soc, 1987.-V.LXIV.-p.p.567-659.

72. SharmaR.C, Tandon J.P. //Indian J. Chem, 1973.-V.ll-p.p.374-376.

73. Marathe D.G, Munshi K.N. // Indian J. Chem, 1982.-V.21A.-p.p.205-206.

74. Limaye S.N, Saxena M.C. // J. Indian Chem. Soc, 1987.-V.LXIV,-p.p.725-728.

75. Костромина НА., Сало Н.И. В сб.: Проблемы химии и применения (3-дикетонатов металлов / Под ред. В.И.Спицына М.: Наука, 1982.-С.31-38.

76. Satyanarayana В., Omprakash K.L., Chandrapal A.V., Reddy M.L.N. // Indian J. Chem., 1987.-V.26A.-p.p.710-711.

77. Dwivedi P.C., Tripathi S.P., Sharma R.C. // J. Indian Chem. Soc., 1984.-V.LXL-p.p.23-25.

78. Gahlaut A.S., Сhaturvedi В., Sharma R.C. // J. Indian Chem. Soc., 1986.-V.LXIIL-p.p.608-609.

79. Nagar R., Dwivedi P.C., Sharma R.C. Indian J. Chem., 1989.-V.28A.-p.p.722-725.

80. FidelisJ. //Bull. Acad. Pol. Sci., 1970.-V.18.-p.p.681-683.

81. FidelisJ. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1971.-V.33.-p.p.3191-3194.

82. Nugent L.J. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1970.-V.32.-p.p.3485-3490.

83. Peppard D.F., Mason G.W. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1969.-V.31.-p.p.2271-2273.

84. Peppard D.F., Mason G.W. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1970.-V.32.-p.p.339-340.

85. Siekierski S. //J. Inorg. Nucl. Chem., 1981 .-V.43.-p.p.3381-3384.

86. Sinha S.P. // Helv. Chim. Acta, 1975.-V.58.-p.p.l978-1984.

87. Limaye S.N., SaxenaM.C. //J. Indian Chem. Soc., 1990.-V,67.-p.p.66-68.

88. Verma S., SaxenaM.C. //Natl. Acad. Sci. Lett., 1987.-V.10.-p.p.209-211.

89. Jorgensen C.K. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1970.-V.32.-p.p.3127-3130.

90. Williams R.J.P. // Struct. Bond., 1982.-V.50.-p.p.81-84.

91. Фридман Я.Д., Горохов С.Д., Фокина Т.В., Левина М,Г. // Журн. неорган, химии, 1972.-Т.17.-№5.-С.1268-1271.

92. Тищенко М.А., Желтвай И.И., Полуэктов Н.С. // Журн. неорган, химии, 1973 .-Т. 18.-№9.-С.2390-2393.

93. Полуэктов Н.С., Желтвай И.И., Тищенко М.А. // Журн. неорган, химии, 1974,-Т. 19.-№12.-С.3257-3260.

94. Полуэктов Н.С., Тищенко М.А., Желтвай И.И. //Докл. АН СССР, 1974.-Т.219.-№2.-С.364-368.

95. Желтвай И.И., Тищенко М.А., Полуэктов Н.С. // Журн. неорган, химии, 1976.-Т 21.-С. 1504-1507.

96. Тищенко М.А., Безлуцкая И.В., Пашкевич К.И., Желтвай И.И., Ярошенко Г.Ф.// Тез. докл. четвертой науч. конф. по аналит. химии. Таллин, 1982.-Ч.2.-С.219.

97. Полуэктов Н.С., Желтвай И.И., Тищенко MA. // Журн. физической химии, 1976.-T.L.-№ 1.-С.34-37.

98. Желтвай И.И., Тищенко MA. // Координац. химия, 1976.-Т.2.-№12,-С. 1600-1608.

99. Kadian R.K., Gard B.S., Singh R.P. // J. Indian Chem. Soc, 1982.-V.LIX.-p.p. 1247-1249.

100. Chang C. Alien, Garg B.S., Manchanda V.K., Ochaya V.O., Sekhar V.C. //Inorg. Chira. Acta, 1986. -V.I 15.-№ 1. -p.p. 101 -106.101. ß-дикетонаты металлов: Сборник АН СССР /Под ред. Б.И. Спицына, -М.: Наука, 1978.-С.73-75.

101. Тищенко М.А., Герасименко Г.И. // Тез. докл. 13 Всес. Чугаев. совещ. по химии комплекс, соединен.,- M., 1978.-С.391.

102. Тищенко М.А., Герасименко Г.И. В сб.: Теоретическая и прикладная химия ß-дикегонатов металлов / Под ред. В.И. Спицына -М.: Наука, 1985.-С.135-142.

103. Тищенко М.А., Полуэктов Н.С., Ярошенко Г.Ф., Ластовский Р.П., Герасименко Г.И., Желтвай И.И., Тимакова JI.M. // Журн. аналит. химии, 1978.-T.33.-B.12.-C.2368-2371.

104. Тищенко М.А., Желтвай И.И., Полуэктов Н.С. // Координац., химия, 1978,-Т.4.-№11.-С.1653-1657.

105. Желтвай И.И., Тищенко M.А. // Координац. химия, 1980.-Т.6.-№4.-С.525-531.

106. Тищенко М.А., Желтвай И.И., Батыр Д.Г., Мелентьева Е.В. В сб.: Проблемы химии и применения дикетонатов металлов —М.: Наука, 1982. -С. 12-19.

107. Желтвай И.И., Тищенко MA., Хафаги З.А. // Украинский хим. журн., 1988.-Т.54.-№9.-С.953-955.

108. Желтвай И.И. // Украинский хим. журн., 1990.-Т.56.-№ 8.-С.790-794.

109. Желтвай И.И., Тишенко М.А, Хафаги ЗА. // Журн. неорган, химии, 1986.-Т.31 .-№9.-С.2266-2268.

110. Дзюбенко Н.Г., Мартыненко J1. И. Аддуктообразование -дикетонатов редкоземельных элементов. В сб.: Проблемы химии и применения -дикетонатов металлов.-М.: Наука, 1982.-С.19-31.

111. Kepert D.L. // J. Chem. Soc., 1974.-p.p.617-621.

112. Erasmus C.S., Boeyens J.CA. // J. Cryst. Mod. Struct, 1971 .-V.I.-p.p.83-91.

113. Karraker D.G. // J. Inorg. Nud. Chem., 1971.-V.33.-p.p.3713-3718.

114. Муравьева И.А., Мартыненко Л.И., Спицын В.И, // Журн. неорган, химии, 1977.-Т.22.-В.11.-С.3009-3012.

115. Денлиев Н., Муравьева И.А., Мартыненко Л.И., Спицын В.И., Давыдов A.B., Мясоедов Б.Ф. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1976.-Т.7.-С.1455-1458.

116. Тищенко М.А., Герасименко Г.И., Анисимов Ю.Н., Полуэктов Н.С. // Докл. АН СССР, 1980.-Т.250.-№ 1.-С.122-125.

117. Герасименко Г.И. и др. // Украинский хим. журн., 1980.-Т.46.-№1.-С.93-97.

118. Полуэктов Н.С., Тищенко М.А., Герасименко Г.И., Ульянова Т.М., Виткун P.A. // Журн. неорган, химии, 1983.-Т.28.-№ 4. С.963 966.

119. ГерасименкоГ.И., Долуэктов Н.С.// Докл. А.Н. СССР, 1984.-Т.278.-№1.-С.117-122.

120. Тищенко М.А., Герасименко Г.И., Безлуцкая И.В, Ульянова Т.М. // Орган, реагенты в аналит. химии (Пермь), 1983.-№5.-С.115-119.

121. Тищенко М.А., Герасименко Г.И., Мелентьева Е.В., Ульянова Т.М., Полуэктов Н.С. // Журн. неорган, химии, 1982.-Т.27.-№10.-С.2495-2498.

122. Топилова З.М., Герасименко Г.И., Кудрявцева Л.С., Лозинский М.О., Мешкова С.Б. //Координац. химия, 1990.-Т.16.-№10.-С.1427-1432.

123. Jing-wan Kang, Shu-sen. Luán, Gimg-bi Bai. // Acta. Chim. Sin. China,1982.-V.40.-№4.-p.p.289-294.

124. Мартынова Т.Н., Корчков В.П., Никулина Л.Д., Белозерская С.М. // Журн. неорган, химии, 1985.-Т.30.-№5.-С.1158-1162.

125. Малинка Е.В., Назаренко H.A., Бельтюкова C.B. // Тез. докл. третьей Всес. конф. по химии и биохимии макроцикл, соединен. Иваново, 1988.-Ч.2.-С.279.

126. Белтюкова C.B., Малинка Е.В., Назаренко H.A., Кравченко Т.В. // Тез, докл. 15 международ, симпозиум по макионикл, соединен. Одесса, 1990,-С. 136.

127. Joshi Krishna С., Patnak Vijai N., Grover Vinecta. // J. Indian Chcra. Soc.,1983.-V.60.-№8.-p.p .802-803.

128. Буиклиский В.Д., Костырина Т.В., Панюшкин В.Т. // Тез. докл. четвертой Всес. совещ. по спектроскопии координац. соединен. -Краснодар, 1986.-С.111.

129. Iftikhar К., Ahmad N. // Polyhedron, 1985.-V.4.-№2.-p.p.333-342.

130. Sayeed M., Ahmad N. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1981.-V.43.-p.p.3197-3198.

131. Iftikhar К., Sayeed M., Ahmad N. // Inorg. Chem., 1982.-V.21.-№1.-p.p.80-83.

132. Iftikhar К., Sayeed М., Ahmad N. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1982.-V.55.-№7.-p.p.2258-2260.

133. Iftikhar K., Ahmad N. // Aust. J. Chem., 1983.-V.36.-p.p.699-671.

134. Joshi K.O., Pathak V.N. // J. Indian Chem. Soc., 1983.-V,LX.-p.p.802-803.

135. Sanders J.K.M., Hanson S.W., Williams D.H. // J. Amer. Chem. Soc., 1972.-V.94.-p.p.5325-5335.

136. Shapiro B.L., Johnston M.D. // J. Amer. Chem. Soc., 1972.-V.94.-p.p.8185-8191.

137. Проблемы координационной химии / Под, ред. К.Б. Яцимирского -Киев: Наукова думка, 1977.-180 с.

138. Ernst L., Mannshreck А. // Tetrahedron Lett., 1971 .-р.р.3023-3025.

139. Dakternieks D.R. // J. Nucl. Chem., 1976.-V.38.-p.p. 141-143.

140. Graddon Douglas P., Muir Lauraine. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1981 .-№ 12.-p.p.2434-2438.

141. Kertes A.S., Kassieres E.F. // Inorg. Chem., 1972.-V.1 l.-p.p.2109.

142. Кавун В.Я., Чернышев Б.Н., Карасев B.E., Калиновская И.Е. // Журн. неорган, химии, 1988.-Т.ЗЗ.-№6.-С.1415-1422.

143. Moss M.A.J., Jones C.J. // Polyhedron, 1990.-V.9.-№5.-p.p.697-702.

144. Moffat W.D., Stainer M.V.R., Takats J. // Inorg. Chim. Acta., 1978.-V.39.-p.75.

145. Герасименко Г.И., Полуэктов H.C. // Докл. АН СССР, 1984.-Т.278.-№1.-С.117-122.

146. Порай-Кошиц М.А. // Кристаллография, 1971.-Т.16.-№6.-С.1195-2003.

147. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.И., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1980.-296с.

148. Dakteniieks D.R. // Ibid., 1976.-V.38.-p.p.l41-143.

149. Mehrotra R.C., Bohra R., Caur D.P. Metal diketonates and alied derivatives -New York: Acad. Press, 1978.

150. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах М.: Мир, 1971. -217 с.

151. Sayeed М., Ahmad N. // J. Inorg. NucL Chem., 1981.-V.43.-№12.-p.p.3197-3202.

152. Дзюбенко Н.Г., Мартыненко Л.И. // Журн. неорган, химии, 1986.-Т.31.-№7.-С. 1699- 1705.

153. Гарновский А.Д., Панюшкин В.Т., Гриценко Т.Е. // Координац. химия, 1981 ,-Т.7.-№4.-С.483-515.

154. Карасев В.Е., Стеблевская Н.И., Карасева Э.Т., Щелоков Р.Н. // Журн. неорган, химии, 1983.-Т.28.-№4.-С.867-871.

155. Nag К., Chaudhury М. // Inorg. Chem., 1976.-V.15.-№9. -р.р.229 1-2293.

156. Yoshida L, Kobayashi H., Ueno К. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1973.-V.46.-p.p.2140-2144.

157. NgSee M., Latz H.W., Hcadricker D.J. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1977.-V.39.-p.p.71-77.

158. Przystal J.K., Boss W.G., Lis T.B. // Ibid., 1971.-V.33.-p.p.679-689.

159. Трембовецкий Г.В., Мартыненко JI. И., Муравьева И А. // Журн. неорган, химии, 1985.-Т.30.-№5.-С.1 163-1 168.

160. Onuma S., Inoue Н., Shibata S. //Bull. Chem. Soc. Japan, 1976.-V.49.-p.p.644-648.

161. Дзюбенко Н.Г. и др. В сб: ß-дикетонаты металлов / Н.Г. Дзюбенко, Л.И. Мартыненко, A.C. Берлянд, В.И. Спицын М.: Наука, 1978.-С.34-38.

162. Catton G.A., Hart F.A., Moss G.P. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1975.-p.p.22I-226.

163. Bürget CA., Fritzs J.S. // J. Chromatorg., 1973.-V.77.-p.p.265-276.

164. Sieck R.F., Banks C.V. // Anal, chem., 1972.-V.44.-p.p.23 07-2312.

165. Hendricker D.G., Foster R.J. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1972.-V.34,-p.p.1949-1951.

166. Гаврищук E.M., Дзюбенко Н.Г., Мартыненко Л.И. // Журн. неорган, химии, 1984.-Т.29.-№3.-С.691-696.

167. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений М.: Мир, 1966.-411 С.

168. Hutchinson В., Simderland А // Inorg. Chem., 1972.-V.il .-p.p. 19481952.

169. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Щелоков Р.Н. // Журн. неорган, химии, 1984.-Т.29.-№3.-С.684-690.

170. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии -М.: Наука, 1980.-349 с.

171. Мартынова Т.Н., Корчков В.П., Никулина Л.Д. // Координац. химия, 1985 .-Т. 11 .-№9 .-С. 1196-2101.

172. Okafor E.G. HZ. Naturforsch, 1980.-V.35B.-p.p.715-718.

173. DuttN.K, Sur S. // J. Inorg. Nucl. Chem, 1971.-V.33.-p.p.l 15-119.

174. Карасев B.E, Стеблевская Н.И, Щелоков Р.Н. // Координац. химия, 1983.-Т.9.-№2.-С. 199-204.

175. Панюшкин В.Т, Мастаков АА. // Журн. неорган, химии, 1983.-Т.28.-№ 5.-С.1325-1326.

176. Панюшкин В.Т, Мастаков A.A. // Журн. неорган .химии, 1983.-Т.28.-№11.-С.2779-2783.

177. Панюшкин В.Т, Мастаков A.A. Физико-химическое исследование смешанных комплексов РЗЭ с ß-дикетонами и органическими кислотами / В кн.: Синтез и исследование неорганических соединений в неводных средах // IV Всесоюз. конф.-Иваново, 1980.-С.265.

178. Панюшкин В.Т, Ахрименко Н.В. // Координац. химия, 1994.-Т.20.-№10.-С.799.99

179. Панюшкин В.Т., Ахрименко Н.В. // Журн. общей химии, 1994,-Т.64.-В.3,-С.515.

180. Карасев В.Е. и др. И Журн. неорган, химии, 1982.-Т.24.-№4.-С.900-906.

181. Ильницкая E.JL, Терновая Т.В. И Украинский хим. журн., 1988.-Т.54.-№7.-С.678-685.

182. Порай-Кошиц М.А. // Кристаллохимия, 1976.-Т. 11 .-С.5-14.

183. Панюшкин В.Т. Спектрохимия координационных соединений РЗЭ, Изд-во Ростовского университета, Ростов н/Д, 1984, 123 с.

184. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Тайгерова J1.C. Спектры люминесценции европия. -М.: Наука, 1974.

185. Panyushkin V.T., Achrimenko N.V. // Polyhedron. 1998. V. 17. №18. PP. 3053-3058.

186. Полякова A.A., Хмельницкий P.A. Масс-спектроскопия в органической химии. JL: Химия, 1972. С. 120.

187. Мастаков А.Д., Панюшкин В.Т., Соловьев Г.Г. Способ получения радиационностойких РЗЭ-содержащих полимеров. // А.с. № 301109 (СССР). 1986.