Синтез, строение и свойства соединений трех-, четырех- и шестивалентных f-элементов с некоторыми органическими молекулярными лигандами и насыщенными гетерополианионами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.14 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Синтез, строение и свойства некоторых /-элементов с молекулярными донорными лигандами; с гетерополианионами со структурой Кеггина, Доусона и Андерсона (литературный обзор)

1.1. Соединения /■элементов с органическими молекулярными донорными лигандами

1.1.1. Соединения/элементов с трис(диметиламино)фосфиноксидом

1.1.2. Соединения/элементов с диметилсульфоксидом

1.1.3. Соединения/элементов с карбамидом

1.1.4. Соединения/элементов с Н^диметилацетамидом

1.2. Соединения/элементов с гетерополианионами со структурой Кеггина, Доусона и Андерсона

1.2.1. Соединения /элементов с гетерополианионами со структурой Кеггина и Доусона

1.2.2. Соединения/элементов с гетерополианионами со структурой Андерсона

ГЛАВА 2. Синтез и свойства соединений трёхвалентных лантанидов 19 и америция с ДМСО, ДМАА и ТДМФО и ГПА 12ш и 18- рядов

2.1. Синтез соединений

2.2. Кристаллические структуры соединений трехвалентных лантанидов с ДМАА, ДМСО и ТДМФО и ГПА 12Ш и 18Ш рядов

2.2.1. Кристаллическая структура [Nd^MAA)6PWi2O40] (I)

2.2.2. Кристаллическая структура [Nd(H20)4 (ТДМФО)3(С2Н5ОН)] Р\\г12О40ТДМФО-ЗС2Н5ОН (II)

2.2.3. Кристаллическая структура [La(£MCO)6(H2O)PWi2O40]-C2H5OH (III)

2.2.4. Кристаллическая структура [УЬ(ДМАА)6]Р\У1204о (IV)

2.2.5. Кристаллическая структура [Ш(ДМСО)8]РМо12О40 (V)

2.2.6. Кристаллическая структура [Еи(Н20)6(ТДМФ0)2]2Р2^^18062-11H20(VI)

2.3. Изучение свойств комплексов некоторых трехвалентных лантанидов и америция с ДМАА и анионом PW12O403'

ГЛАВА 3. Синтез и свойства соединений шестивалентных урана, нептуния и плутония с ДМСО и анионами SiXi2O404" (X = Mo, W), четырёхвалентного нептуния с карбамидом и анионом SiW1204o4'

3.1. Синтез соединений

3.2. Кристаллические структуры соединений шестивалентных урана и нептуния с ДМСО и анионами SiX12O404" (X = Mo, W), четырёхвалентного нептуния с карбамидом и анионом SiWi2O404"

3.2.1. Кристаллическая структура [NpO2CE(MCO)4(H2O)]2SiWi2O40 (VII)

3.2.2. Кристаллическая структура [NpO2(flMCO)5]2SiW12O40 (VIII)

3.2.3. Кристаллическая структура [UO2(AMCO)4H2O]2SiMoi2O40-H2O (IX)

3.2.4. Кристаллическая структура (Np(Urea)8]SiWi2O40-2Urea-H2O (X)

3.3. Изучение свойств комплекса четырехвалентного нептуния с карбамидом и анионом SiW12O404"

ГЛАВА 4. Взаимодействие трёхвалентных лантанидов, америция и кюрия с анионами ТеМо60246", 1Мо60245" и XMo6(OH)6Oi 83" (X = А1, Сг)

4.1. Кристаллическая структура {Sm[Al(OH)6Mo6018](H20)7}-4H20 (XI)

Для более точного понимания природы взаимной координации молекулярных донорных лигандов с центральным атомом комплексообразователем необходимо иметь набор анионов, которые не были бы координированы центральным атомом как в растворе, так и особенно в кристаллических соединениях. Наиболее широко используемый для этих целей перхлорат-ион несколько ограничивает возможности детального изучения термического поведения твёрдых соединений. Перфторо-анионы, такие как BF4", PF6" в присутствии четырёхвалентных /-элементов недостаточно устойчивы. Взаимодействие /-элементов в различных степенях окисления с гетерополианионами (ГПА) различной природы, в особенности с "ненасыщенными" ГПА, охарактеризовано довольно глубоко и разносторонне. Среди изученных ГПА практически отсутствуют "насыщенные" ГПА 12ш и 18ш рядов, что в некоторой степени объясняется их низкими координационными возможностями по отношению к ионам переходных металлов. Представляло интерес выяснить их донорные возможности и использовать "насыщенные" ГПА в качестве анионов в координационных соединениях /элементов. Имеющиеся указания на возможность синтеза кристаллических комплексов /элементов с органическими молекулярными лигандами (MJI) и ГПА 12ш и 18™ рядов делают такие системы весьма перспективными в плане изучения координационных соединений /элементов в том числе и методом рентгеноструктурного анализа (PC А).

Использование комплекса экспериментальных методов исследования, включающего люминесцентный и РСА методы, для изучения соединений трёхвалентных /элементов с такими ГПА как ТеМоб024б" и IM06O245" показало высокую информативность и эффективность. Представляется своевременным попытаться использовать данный подход и к вопросу о координации /элементов с анионами XMo6(OH)6Oi 83~ (X = А1, Сг), который разработан фрагментарно.

Цели работы. Основная цель настоящей работы заключалась в синтезе новых соединений актинидов и лантанидов в различных степенях окисления с

MJI и ГПА, изучении физико-химических свойств и строения новых и известных соединений и выявлении взаимосвязи между этими характеристиками. В соответствии с этим сформулированы и решены следующие конкретные задачи:

• синтез и систематическое изучение строения, спектральных характеристик, термического поведения соединений трёхвалентных лантанидов, америция и кюрия, комплексообразования в растворах с анионами XMo6(OH)6Oi83" (X = Al, Cr), TeMo60246" и 1Мо60245";

• синтез и систематическое изучение строения, спектральных характеристик, термического поведения соединений трёхвалентных лантанидов и америция с диметилсульфоксидом (ДМСО), N,N-диметилацетамидом (ДМАА), трис(диметиламино)фосфиноксидом (ТДМФО) и ГПА 12-и 18ш рядов;

• синтез и исследование строения и свойств нового комплекса четырёхвалентного нептуния с карбамидом и анионом SiWi204o4";

• синтез и систематическое изучение строения и спектральных характеристик соединений шестивалентных урана, нептуния и плутония с ДМСО и анионами SiX12O404" (X = Mo, W).

Научная новизна и практическая значимость. Впервые проведено систематическое исследование по синтезу новых соединений трёхвалентных лантанидов, америция и кюрия с анионами ХМоб(ОН)бО!8 (X = Al, Сг); с

ДМСО, ДМАА или ТДМФО и ГПА 12ш и 18ш радов; четырёхвалентного нептуния с карбамидом и анионом SiWi2O404"; шестивалентных урана, нептуния и плутония с ДМСО и анионами SiXi2O404"(X = Mo, W). Установлены основные закономерности образования, существования в растворах комплексных форм и выделения кристаллических соединений лантанидов и актинидов в различных системах, содержащих указанные анионы. Применение разработанного метода синтеза соединений лантанидов и актинидов с ГПА позволило существенно увеличить число новых соединений и, что очень важно, получить некоторые из них в виде кристаллов, пригодных для РСА. Изучение строения полученных соединений методом РСА позволило выявить важные особенности координационного поведения как центральных атомов - лантанидов и актинидов, так и ГПА со структурой Кеггина в изученных системах. Установлено, что трёхвалентные /-элементы легко образуют смешаннолигандные кристаллические комплексы, причём в ближайшем координационном окружении центрального атома могут одновременно находиться лиганды, сильно различающиеся по своим донорным свойствам -такие как ТДМФО и этанол. Атомы кислорода ГПА со структурой Кеггина могут входить в первую координационную сферу атомов трёхвалентных /•элементов, однако донорные свойства этих атомов слабее, чем у других лигандов, входящих в состав изученных комплексов, в результате чего они занимают особые позиции в координационных полиэдрах (КП).

Исследование строения и спектральных характеристик трёхвалентных лантанидов, америция и кюрия, с анионами ХМо6(ОН)60]83" (X = А1, Сг) позволило прояснить вопрос о характере комплексообразования этих ионов в водных растворах с указанными анионами. Изучение люминесцентных свойств данных комплексов привело к нахождению двух центров люминесценции в комплексе Eu[Cr(0H)6M060i8]-llH20 и неожиданно яркой люминесценции тербия в комплексе Tb[Al(0H)6M060i8] llH20.

Детальное изучение термического поведения выделенных кристаллических комплексов позволило разработать простой способ получения вольфрамовых бронз, содержащих лантаниды или америций состава: MxW03 (где М = Nd, Eu, Am; х-0.1). Исследование свойств получаемых разработанным способом материалов указывает на возможность применения их в качестве матриц для длительного хранения или "трансмутации" трансурановых элементов.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы доложены на: -Третьей Российской конференции по радиохимии (Санкт-Петербург, 2000 г), -Семинаре Института ядерной физики Парижского университета (Орсэ, Франция, 2001 г),

-Международной конференции "Редкие Земли-2001" (Кампос до Жор дао, Бразилия),

-Конференции "Институт физической химии на рубеже веков." (Москва, 2000 г).

По теме диссертации опубликовано 9 статей и 5 тезисов докладов на отечественных и международных конференциях.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза координационных соединений, содержащих катионы лантанидов или актинидов, гетерополианионы и органические молекулярные лиганды: диметилсульфоксид, Ы,Ы-диметилацетамид, карбамид и гарис-(диметиламино)фосфиноксид. Для 11 соединений, выделенных в виде монокристаллов, проведено рентгеноструктурное исследование. Некоторые комплексы охарактеризованы ИК- и электронными спектрами, изучено их термическое поведение.

2. Впервые показано, что атомы кислорода гетерополианионов со структурой Кеггина могут входить в первую координационную сферу атомов /-элементов. При этом их донорная способность слабее, чем у других изученных лигандов с кислородными донорными атомами, в результате чего они занимают особые позиции в координационных полиэдрах.

3. Впервые в результате рентгеноструктурного исследования обнаружено разупорядочение всех кислородных атомов гетерополианионов 12— ряда, что позволило описать их строение как чисто кеггиновское с разупорядочением, вызванным размещением нецентросимметричного аниона в центросимметричной позиции.

4. Разработан простой и эффективный метод синтеза вольфрамовых бронз / элементов, которые рассматриваются в качестве перспективных матриц для договременного хранения и "инсинерации" трансплутониевых элементов.

5. Люминесцентным методом изучены комплексы /-элементов с анионами ТеМо60246", IMo60245" и ХМоб(0Н)60183" (X = А1, Сг). Показано, что во всех комплексах происходит перенос энергии возбуждения с лиганда на центральный ион.

6. Люминесцентным методом определены числа гидратации ионов /-элементов в комплексах с анионами ТеМо60246", 1Мо60245" и A1Mo6(OH)6Oi8 Спектрофотометрическим методом измерена устойчивость комплексов Am(III) с ионами А1Мо6(ОН)б0183" и CrMo6(OH)6Oi83" в растворах.

83

7. Показано, что в отличие от соединений Ln[Al(OH)6Mo6C)18]nH20, в соединениях Ln[Cr(0H)6M060ig] nH20 (Ln = Eu, Tb) люминесценция иона Eu(III) или Tb(III) практически отсутствует; вместо нее во всем диапазоне температур от 12 до 300 К наблюдается люминесценция иона Cr(III). Доказано, что это связано с эффективным переносом энергии с иона Еи3+ или ТЬ3+ на Cr(III).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полученные экспериментальные данные характеризуют свойства и строение серии соединений /элементов в различных степенях окисления с донорными лигандами различной природы и "насыщенными" гетерополианионами и трёхвалентных /элементов с гетерополианионами со структурой Андерсона. Детальное изучение условий синтеза привело к получению большого количества новых комплексных соединений в виде кристаллов, пригодных для РСА, причём многие изученные системы представляются весьма перспективными для продолжения исследований, направленных на получение комплексов с разнообразным набором лигандов в координационной сфере /элементов.

Неожиданным является наличие существенного влияния природы молекулярного лиганда на характер кристаллизации соединений. Так в ряду амидов жирных кислот: формамид, ацетамид, НЫ-диметилформамид, ДМАА только в случае последнего образуются кристаллические соединения, в других же случаях наблюдалось образование стеклообразных продуктов. Среди изученных фосфин оксидов: Трифенилфосфиноксид, три(трет-бутил)фосфиноксид и ТДМФО для первых двух наблюдалось образование аморфных, нерастворимых в спирту и водно-спиртовых растворах продуктов. Такое различие в растворимости неясно -действительно сольватирующие, донорные свойства и геометрические характеристики лигандов в обоих рядах различаются незначительно.

Анализ характера координации атомов лантанидов в изученных соединениях показывает, что даже в довольно ограниченном числе изученных соединений становится очевидным неожиданное разнообразие лигандов составляющих координационную сферу - действительно, в ближайшей координационной сфере атома лантанида находятся, например, ТДМФО и этанол, донорные возможности которых по отношению к /■элементов различаются несопоставимо. Также довольно неожиданным является возможность участия ГПА в координации. Полученные данные позволяют обратить внимание на необходимость осторожного отношения к "рядам замещения лигандов", которые не способны прогнозировать КП со столь

82

1. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Тананаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. Химия редких элементов. М.: Наука. 1984. 228 с.

2. Ланданоиды и актиноиды. // Под ред. К.У. Бэгналла. М.: Атомиздат.1977. 287 с.

3. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах, М., "Мир" 1971.

4. Sinha S.P. Ternary lanthanide complexes of the type M(HPMA)4(N03)3 // Zysch. anorg. und allg. Chem. 1977. Bd. 434. P. 277-292.

5. Pneumaticakis G.A. Complexes of yttrium and rare earth nitrate with hexamethylphosphoric-triamide. // Chem. And Industry. 1968. N 26. P. 882.

6. Sylvanovich J.A. Stanley K.M. Lanthanide nitrate complexes of hexamethylphosphoramide. //J. Inorg. andNucl. Chem. 1972. V.34. N 5. P.1675-1683.

7. Donoghue J.T., Elvira Fernandez, McMillan, Peters D.A. Coordination chemistry of phosphoryl compounds. II. Cationic lanthanide complexes of hexamethylphosphoramide. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1969. Y.31. N 5. P. 14311433.

8. Donoghue J.T., Peters D.A. Coordination chemistry of phosphoryl compounds.I. Lanthanide complexes of hexamethylphosphoramide. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1969. V.31.N2. P. 467-473.

9. Rodonovich L.J., Glick M.D. Structure of a six-coordinate rare earth complex: trichlorotris(hexamethylphosphoramide)praseodymium(III). // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1973. V.35. N 8. P. 2745-2752.

10. Petricek S., Demsar A., Golic L., Kosmrj J. New complexes of lanthanide chlorides, -Reversible isomerization in octahedral LaCl3(HPMA)3. and crystal structure of fac-[SmCl3(HPMA)3], // Polyhedron. 2000. V.19. P. 99-204.

11. П.Скопенко B.B., Капшук А.А., Крамаренко Ф.Г. Кристаллическая структура NdN{CN)2.3 20P(NMe2)3. // Докл. АН УССР. 1982. Б. N 5. С. 76.

12. Капшук А.А., Амирханов В.М., Скопенко В.В., Фундаменский B.C. Кристаллическая структура NdCl(HMPA)5. (PF6)2.11 Укр. хим. журн. 1987. Т. 53. N3.C. 227-231.

13. Цинцадзе Г.В., Джавахишвили З.О., Александров Г.Г., Стручков Ю.Т. Кристаллическая структура тринитрато- трис-(гексаметилфосфорамид)лантана(Ш). //Коорд. химия.1982 Т. 8. N3. С. 367-373.

14. Скопенко В.В., Клунник JI.A. Координационные соединения Th(IV), содержащие трис(диметиламино)фосфиноксид. // Укр. хим. журн. 1983. Т.49. N 2. С. 115-118.

15. Гусев Ю.К., Лычев A.A., Маширов Л.Г., Суглобов Д.Н. Комплексы уранила с внешсферными пергалатными анионами. // Радиохимия 1985. Т. 27. N 6. С. 700703.

16. Nassimbeni L.R., Rodgers A.L. Tetrakis (hexamethylphosphoramide) dioxouranium(VI) perchlorate U02(C6H, 8N30P)4'2C104. // Cryst. Struct. Commun. 1976. V. 6. N2. P. 301-308.

17. Caira M.R., De Wet J.F., Du Preez J.G.H., Busch В., Rohwer Н.Ё. The chemistry of uranium. Part 25. The structure and properties of tetrakis- (trisdimethyl amidophosphine oxide)dioxouranium(VI) triiodide. // Inorg. Chim. Acta 1983. V. 77. N 2. P. 73-76.

18. Russel J.C., Du Plessis M.P., Nassimbeni L.R., Du Preez J.G.H., Gellatly B.J. The crystal and molecular structure of dichlorobis(hexamethylphosphoramide)-dioxouranium(VI): U02C122(HPMA). //Acta Crystallogr. B33. 1977. P. 2062-2065.

19. Juloen R., Rodier N., Khodadad P. Structure crisyalline du dioxochloro bis(hexamethylphosphortriamide)uranium(VI) U02C12{0PN(CH3)2.2}. H Acta Crystallogr. B33. 1977. P. 2411-2414.

20. Charpin P., Lance M., Soulie E., Vigner D. Structure du dinitratodioxobis(triamide hexamethylphosphorique)uranium(VI) U02(N03)2(C6Hi8N30P)2. // Acta Crystallogr. С 41. 1985. P. 884-886.

21. Krishnamurthy V.N., Soundararajan S. Dimethyl sulfoxide complexes of rare-earth perchlorates. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1967. V. 29. N 2. P. 5 17-521.

22. Федосеев A.M., Перетрухин В.Ф. Исследование полярографического поведения четырёхвалентных урана, нептуния и плутония в диметилсульфоксиде. // Радиохимия, 1979, т. 21, N 5. С. 650-654.

23. Kawashita Kuya М., Serra О .A., Lakatos Osorio V.K. Hexafluorophosphate as a non-coordinating anion in lanthanide complexes-I. Dimethyl sulfoxide complexes. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1975. V. 37. N 9. P. 1998-1999.

24. Bhandary K., Krishna Manohar H., Venkatesan K. Lanthanide coordination in dimethyl sulfoxide and antipyrine complexes of rare earth nitrates. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1975. V. 37. N9. P. 1997-1998.

25. Асланов Jl.A., Гоухберг C.C., Солева Л.И., Порай-Кошиц М.А. К вопросу о строении комплексного соединения нитрата неодима с диметилсульфоксидом Nd(N03)3'4DMS0. И Журн. структ. хим. 1971. Т. 12. N 1. С. 112-113.

26. Асланов Л.А., Солева Л.И., Порай-Кошиц М.А., Гоухберг С.С. Рентгеноструктурное исследование строения комплексного соединениядиметилсульфоксида и нитрата неодима. // Журн. структ. хим. 1972. Т. 13. N 4 С. 655-659.

27. Асланов JI.A., Солева Л.И., Порай-Кошиц М.А., Ренггеноструктурное исследование строения диметилсульфоксидного комплекса нитрата эрбия. // Журн. структ. хим. 1972. Т. 13. N 6. С. 1101-1104.

28. Bhandary К., Krishna, Manohar Н., Venkatesan К. Crystal and molecular snructure of tris(dimethyl sulfoxide) trinitrato-ytterbium. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975. N 4. P. 288-290.

29. Bhandary K., Krishna, Manohar H. Crystal and molecular structure of a dimethyl sulfoxide complex with lantanum nitrate, La(T403)3'4(CH3)2S0. // Acta Crystallogr. B29. 1973. N5. P. 1093-1098.

30. Черкасова Т.Г. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианат) хромата(Ш)окта(диметилсульфоксид) лантана(Ш). // Журн. неорг. химии. 1994. Т. 39. N 8. С. 1316-1319.

31. Фёдоров В.Е., Герасько О.А., Миронов Ю.В., Хегечвайлер К., Стооп Р., Галлус Ю., Грамлих Ф. Акводиметилсульфоксидные компелксы редкоземельных элементов Рг, Ей, Тш с кластерным анионом Mo3S7Br7.J". // Журн. структ. хим. 1995. Т. 36. N6 С. 1046-1069.

32. Klinga М., Cuesta R., Moreno J.M., Dominguez-Vera J.M., Colfcio E., Kivekas R. Octakis(dimethyl sulfoxide-O-)gadolinium(III) Hexacyanoferrate(III). //Acta Crystallogr. Sect. C. 1998. V54. N 9 P. 1275-1277.

33. Bombieri G., Bagnall K. W. X-ray crystal and molecular structure of UCl43Me2SO: dichlorohexakis(dimethyl sulfoxide)uranium hexachlorouranate TJCl2(Me2SO)6. [UC16] // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1975. N 6. P.188-189.

34. Harrowfield J.McB., Kepert D.L., Patrick J.M., White A.H. Crystal structure of pentakis(dimethyl sulfoxide-O-)dioxouranium(VI) bisperchlorate. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. N 2. P. 393-395.

35. Deshayes L., Keller N., Lance M., Nierlich M., Vigner D. Structure of pentakis(dimethyl sulfoxide)dioxouranium(VI) bis(tetraftoroborate). // Acta Crystallogr. Sect. C. 1992. V 48. N 12. P. 2209-2211.

36. Мистрюков В.Э., Конищева А.С., Гревцева Т.Г., Михайлов Ю.Н. Рентгеноструктурное исследование аквадиметилкарбамидофосфито- и аквадиметилсульфоксидфосфитоуранила(У1). //Коорд. химия. 1982 Т. 8. N 11. С. 1561-1565.

37. Пономаренко В.И., Куркутова Е.Н., Порай-кошиц М.А., Асланов JI.A., Сулайманкулов К. Кристаллическая структура сульфата церия состава Ce2(S04)3 20C(NH2)2 5Н20. И Докл. АН СССР. 1976. Г. 228 N 2. С. 360-362.

38. Садиков Г.Г., Сергиенко B.C., Порай-кошиц М.А. Кристаллическая и молекулярная структура диаквабис-(мочевина)тринитрата неодима(3+). // Коорд. химия. 1987. Т. 13. N 5. С. 689-693.

39. Habash J., Beddoes R.L., Smith A J. Structure of aquabis(sulfato) tetrakis(urea)thorium(IV) dihydrate. // Acta Crystallogr. Sect. C. 1991. V.47. N 8 P.1595-1597.

40. Zalkin A., Ruben H., Templeton D.H. Structure of pentakis(urea)dioxouranium(VI) nitrate U02(0C(NH2)5.(N03)2. //Inorg. Chem. 1979. V. 18. N 2. P. 519-521.

41. Alcock N.W., Kemp T.J., Leciejewicz J., Trzaska-Durski Z. Actinide structural studies. 19. Structure of dinitrato-dioxo- bis(urea)uranium(VI). // Acta Crystallogr Sect. C. 1990. V.46.N5P. 981-983.

42. Солдаткина M.A., Серёжкин B.H., Серёжкина Л.Б., Физико-химическое исследование соединений сульфата уранила с карбамидом. // Журн. неорг. химии. 1981. Т. 26. N 11. С. 3029-3033.

43. Toivonen J., Niinisto L. Uranyl(VI) compounds. 3. Crystal structure of two forms of bis(urea)dioxouranium(VI) sulfate. //Inorg. Chem. 1983. V. 22. N 10. P. 1557-1559.

44. Солдаткина M.A., Серёжкин ВН., Трунов В.К. Кристаллическая структура U02S042C0(NH2)2. //Журн. структ. химии. 1981. Т.22. №6. С.146-150.

45. Мистрюков В.Э., Михайлов Ю.Н. Особенности структурной функции селенито-группы в уранильных комплексах с нейтральными лигандами. // Коорд. химия. 1983 Т. 9. N 1.С. 97-102.

46. Михайлов Ю.Н., Кузнецов В.Г., Ковалёва Е.С. Кристаллическая структура гидроксотрикарбамидоуранил-полийодида U02(H0)'3C0(NH2)2.J4. Ч Журн. структ. химии. 1968. Т. 9. N 4. С. 710-712.

47. Спицын В.И., Колесник В.В., Мистрюков В.Э., Юранов И.А., Михайлов Ю.Н., Дунаева К.М. Синтез, структура и термолиз соединений ацетата уранила с некоторыми амидами. // Известия АН СССР 1982. N 4. С. 812-818.

48. Мое11ег Т., Vincentini G. Observations on the rare earths-LXXVII. Anhydrous N,N-dimethylacetamide adducts of the tri-positive perchlorates. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1965. V. 27. N7. P. 1477-1482.

49. Vincentini G., Perrir M., Pado J. C. Anhydrous N,N-dimethylacetamide adducts of some lanthanide perrenates. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1969. V. 31. N 3. P. 825-832.

50. Vincentini G., Arnoldi C. Addition compounds between lanthanide bromides and N,N-dimethylacetamide. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1971. V. 33. N 6. P.1733-1739.

51. Vincentini G., de Carvalho Filho E. N,N-dimethylacetamide adducts of the lanthanide nirates //J. Inorg. and Nucl. Chem. 1966. V. 28. N 12. P. 2987-2992.

52. Блатов B.A., Серёжкина Л.Б., Серёжкин B.H. Кристаллическая структура U02S04 2CH3C0N(CH3)2 новый тип координации сульфатогрупп в комплексах уранила. // Журн. структ. химии. 1990. Т. 31. N1. С. 131-133.

53. Юсов А.Б,5 Шилов В.П. Комплексы f-элементов с гетерополианионами. // Радиохимия. 1999. Т. 44. N 1. С.3-24.

54. Петрухина М.А., Федотов MA., Татьянина И.В., Торченкова Е.А. Изучениеовзаимодействия ионов меди(И) с гетерополианионом ZM012O40. " методом спектроскопии // Ж. неорг. химии. 1990. Т. 35. N 8. С. 2110-2113.

55. Saito A., Shibukawa J. Interaction of metal cations with heteropolymolybdate ions J.Radianal.Nucl.Chem. Lett. 1988. Y.126 P. 189

56. Saito A., Choppin G.R. Interaction of Metal Cations with Heteropolytungstate Ions SiW12O40 4" and P2W18062 6". // Inorg. Chem. 1991. Y.30. N 24. P. 4563-4566.

57. Kepert D.L. Comprehensive Inorganic Chemistry/ Eds. A.F.Trotman-Dickerson. OxfordrPergamon Press, 1973. Y. 4. P. 605.

58. Шилов В.П., Бухтиярова Т.Н., Журавлева О.П., Крот Н.Н. Влияние условий на комплексообразование NpIV, Сеш, Ndm, Am111 с «ненасыщенными» фосфорвольфраматами. // Радиохимия. 1979. Т. 21. N 5. С. 714-719.

59. Pope М.Т. Heteropoly and Isopoly Oxometallates. Berlin: Springer-Verlag. 1983. P. 22.

60. Маликов Д.А., Милюкова M.C., Мясоедов Б.Ф. Состояние фосфорвольфрамата калия (K.oP2Wi706i) в водных и органических растворах. // Радиохимия. 1989. Т. 31. N4. С. 67-72.

61. Сапрыкин А.С., Спицын В.И., Орлова М.М. и др. Получение и свойства соединений урана и трансурановых элементов с ненасыщенными гетерополивольфраматами. // Радиохимия. 1978. Т. 20. N 2. С. 247-252.

62. Самохвалова Е.П. Федотов М.А. Татьянина И.В. Изучение1. 8комплексообразования уран- и церимолибденовых анионов Z М012О42. " с ионами РЗЭ111 в водных растворах методом ЯМР на ядрах 170, 95Мо, 139La. // Журн. неорг. химии. 1990. Т. 35. N 8. С. 2104-2109.

63. Татьянина И.В., Молчанов В.Н., Торченкова Е.А., Казанский Л.П. Кристаллическая структура (NH4)3HThUMoi2042. 15Н20. // Коорд. химия. 1982. Т. 8. N9. С. 1261-1265.

64. Котванова М.К., Молчанов В.Н., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Кристаллическая структура (NH4)4(U02)2(0H2)'3UM0i2042.' 18Н20. // Журн. неорг. химии. 1984. Т. 29. N 7. С. 1790-1797.

65. Федосеев A.M., Крот Н.Н. Об осаждении комплексных катионов анионами гетерополикислот. // Радиохимия. 1986. Т. 28. N 3. С.281-282.

66. Saito A., Choppin G.R. Interaction of metal cations with heteropolyrnolybdate ions, MnMo90326" and TeMo60246".// Radiochirnica Acta. 1995. V. 68. N 4. P. 221-225.

67. Saito A. Systematics of some properties of hexamolybotellurate(VI) salt hydrates with di- and trivalent metals, MxTeMo6024. nH20 // Inorg. Chim. Acta. 1994. V. 217.N 1-2. P. 93-99.

68. Saito A., Choppin G.R. Complexation of uranyl(VI) with polyoxometalates in aqueous solutions // J. of Alloys and Compounds. 1998. V. 271-273. P. 751-755.

69. Григорьев M.C., Стручков Ю.Т., Федосеев A.M., Юсов А.Б., Яновский А.И. Синтез, рентгеноструктурное и люминесцентное исследование комплексов некоторых РЗЭ с йодо- и теллуромолибдат ионами. //Журн. неорг. химии. 1992. Т. 37. N11. с. 2507-2514.

70. Krebs В., Loose I., Bosing М., Noh A., Droste Е. Novel polymeric heteropolytugstes and-molyblates. // C.R.Acad.Sci.Paris 1998. Т. 1 Serie II. P. 351-360.

71. Федосеев A.M. Некоторые особенности координационной химии трансурановых элементов. //Автореферат д.х.н. 1999.

72. Казиев Г.З., Киньонес Сауль О., Вельский В.К., Заводник В.И., Осминкина И.В., Антонио Де Ита. Рентгеноструктурное исследование гексамолибденокобальтата(Ш) и гексамолибдохромата(Ш) алюминия. // Коорд. химия. 2002. Т. 28. N 6. С. 412-416.

73. Spek A.L. PLATON. Multipurpose Crystallographic Tool. University of Utrecht, The Netherlands. 1998.

74. Sheldrick G.M. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures. // Acta Cryst. 1990. V. A46. N 6. P. 467-473.

75. Sheldrick G.M. SHELXL93. Program for the Refinement of Crystal Structures. University of Gottingen, Germany. 1993.

76. Sheldrick G.M. SADABS. Bruker AXS Inc. Madison. WI-53719. USA, 1997.

77. North A.C.T., Phillips D.C., Mathews F.S. A semiempirical method of absorption correction. //Acta Crystallogr. 1968. V. A24. N. 3. P. 351-359.

78. Fedosseev A.M., Grigoriev M.S., BudantsevaN.A., Shirokova I.B., Antic-Fidancev E., Krupa J.-C. Crystal structure and luminescence properties of europium-doped iodo- and telluromolybdate compounds. // J. Luminescence. 2000. V. 87-89. P. 1065-1068.

79. Cambridge structural database system. Version December 2002. Cambridge Crystallographic Data Center. 2002.

80. Порай-Кошиц M.A., Атовмян Л.О. // Итоги науки и техники, сер. «Кристаллохимия». Т. 19. М.: ВИНИТИ. 1985. С. 3-63.

81. Сергиенко B.C., Порай-Кошиц М.А., Федотов М.А., Юрченко Э.Н., Кузнецова1 7

82. Л.И. Рентгеноструктурное и О-ЯMP исследование фосфорно-молибдованадиевых гетерополикислот. // Журн. структ. химии. 1977. Т. 18. N 5. С. 976-978.

83. Peacock R.D., Weakly T.J.R. Heteropolytungstate complexes of the lanthanide elements. // J. Chem. Soc. A. 1971. V. 41. P. 1836.

84. Казанский Л.П., Торченкова E.A., Спицын В.И Спектры комбинационного рассеяния и ИК Спектроскопия некоторых гетерополикислот. // Докл. АН СССР. 1973. Т. 209. N 1. С. 141-143.

85. Озеров Р.П. Кристаллохимия кислородных соединений ванадия, вольфрама и молибдена. // Успехи химии. 1955. Т. 3. N. 8. С. 951-984.

86. Ostertag W. Rare Earth Tungsten Bronzes // Inorg. Chem. 1966. V. 5. N 5. P. 758- 760.

87. Gmelin Handbook der Anorganischen Chimie" 1979. V. W. B2.95. .Hagenmuller P. Tungsten bronzes, vanadium bronzes and related compounds // Comprehensive Inorganic Chemistry. 1973. V. 4. P. 541-605.

88. Шипунова H.T., Козик B.B., Серебренников B.B., Финкелыдтейн Ф.Д., Уфремова Н.Н. Синтез и исследование некоторых вольфрамовых бронз редкоземельных элементов. // Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. N 11. С. 27322735.

89. Волков В.Л., Зубков В.Г., Федюков Ф.С., Зайнулин Ю.Г. Оксидные ванадиевые бронзы, содержащие редкоземельные элементы. // Известия Академии Наук СССР. Неорганические материалы. 1987. Т. 23. N 12. С. 2099-2101

90. Zakharov N.D. Werner P., Zibrov I.P, Filonenko V.P.,.Sundberg M. Intergrowth Tungsten Bronze Structures of PrxW03 , Formed at 50 kbar: an HRTEM Study II Journal of Solid State Chemistry. 1999. V. 147. P. 536-544.

91. Grenthe C., Sundberg M., Filonenko V.P., Zibrov I.P. High-Pressure Tungsten Bronzes, RExW03 with RE = La and Nd, Studied by X-ray Diffraction and Electron Microscopy // Journal of Solid State Chemistry. 2000. V. 154. P. 466-475.

92. Wasserman. K., Pope M.T., Salmen M.,.Dann. J.N.,.Lunk H.-J. Thermal Degradation of Polyoxotungstates an Effective Method for Preparation of Tungsten Bronzes // Journal of Solid State Chemistry. 2000. V. 149. P. 378-383.

93. Collins C.V., Ostertag W. Single-Crystal Preparation of Cubic Rare Earth Tungsten Bronzes. // J.Am.Chem.Soc. V. 88. N 13. C. 3171-3172.

94. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. С. 298.

95. Beitz J.V., Hessler J.P. Oxidation state specific detection of transuranic ions in solution. // Nuclear Technology. 1980. V. 51. N. 2. P. 169-177.