Синтез, строение и свойства уранофосфатов и ураноарсенатов элементов третьей группы периодической системы Д. И. Менделеева тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Синтез, строение и физико-химические свойства уранофосфатов и ураноарсенатов одно-, двух- и трехвалентных металлов.

Обзор литературы).

1.1. Методы синтеза уранофосфатов и ураноарсенатов.

1.1.1 .Метод ионного обмена.

1.1.2.Метод осаждения из раствора.

1.2. Строение уранофосфатов и ураноарсенатов одно-, двух-, трехвалентных металлов.

1.2.1.Строение уранофосфатов и ураноарсенатов одновалентных металлов.

1.2.2.Строение уранофосфатов и ураноарсенатов двухвалентных металлов.

1.2.3 .Строение уранофосфатов и ураноарсенатов трехвалентных металлов.

1.3. Физико-химические свойства уранофосфатов и ураноарсенатов одно-, двух-и трехвалентных металлов.

Актуальность проблемы. К числу задач современной неорганической химии относится создание универсальных методик синтеза и экспериментальное исследование новых минералоподобных соединений урана, которые представляют интерес как возможные формы связывания в окружающей среде урана и других радиоактивных нуклидов естественного и техногенного происхождения.

К числу таких объектов принадлежат соединения с общей формулой Ак(ВУи0б)к-пН20 (Ак - одно-, двух-, трехвалентные элементы, Ву -Р, Аб), многие из которых являются минералами или их синтетическими аналогами. В последние годы были изучены условия образования и физико-химические свойства образцов соединений АХ'П(Р [ Аб] иОб) 1 д -пН^О, где А1'11 -щелочные, щелочноземельные и (¿-переходные металлы. В данной диссертационной работе объектами исследования являются представители указанного морфо-тропного ряда, где в качестве Ак выступают элементы третьей группы периодической системы Д.И. Менделеева. Имеющаяся в научной литературе информация, посвященная исследованию данных соединений, представлена в весьма незначительном числе публикаций и не дает объективного представления об их составе, строении и свойствах.

Представители ряда Ак(ВУи06)к"пН20 являются весьма перспективными объектами исследования с точки зрения фундаментальной химии. На их примере могут быть установлены кристаллохимические границы существования морфотропных рядов, изучена взаимосвязь между элементным составом соединений, особенностями кристаллической структуры и свойствами, выявлены условия формирования того или иного типа структуры в пределах группы в зависимости от вида и размера катиона металла.

Учитывая вышеизложенное, представляется весьма актуальным разработка методик синтеза уранофосфатов и ураноарсенатов металлов третьей группы, получение новых неизвестных ранее представителей ряда Ак(Вуи0б)к,пН20, выявление взаимосвязи между элементным составом соединений, особенностями их строения и свойствами, изучение роли воды и 5 природы межслоевого атома, его размера, заряда, электронного состояния, ионного радиуса, в формировании их кристаллической структуры.

Цели работы состояли в разработке методик синтеза соединений ряда Аш(Р(А8)Ш6)з.т(0Н)т-пН20 (А111 - А1, ва, 1п, У, Ьа-Ьи) и комплексном исследовании указанных минералоподобных урановых соединений, включающем изучение условий синтеза, особенностей строения и физико-химических характеристик этих соединений методами рентгенофазового, ИК-спектрального и термического анализа. Важным представлялось выявление факторов, определяющих состав и строение соединений рассматриваемого ряда в зависимости от вида и размера межслоевого катиона, а так же определение стандартных термодинамических функций при Т=298.15 К уранофосфатов и ураноарсенатов лантана и лантаноидов.

Научная новизна полученных результатов. Диссертационная работа представляет собой комплексное исследование соединений ряда Аш(ВУиОб)з-т(0Н)т-пН20 (Аш - элементы третьей группы; Ву- фосфор, мышьяк; ш=0;1). В результате ее выполнения разработаны оптимальные методики синтеза, позволившие получить образцы соединений данного ряда в максимально широком интервале гидратных чисел и с высокой степенью кристалличности. Во всех системах соединений получены индивидуальные фазы со строго фиксированным гидратным числом, а также безводные соединения. Проведено их рентгенофазовое, ИК спектральное, термическое исследование. Соединения А1(А8и06)2(ОН)-пН20, 0а(Р(А8)Ш6)2(0Н)-пН20, Аш(Ри06)3-пН20 (А111 - 1п, У, Се, Бт, Оё, ТЬ, Бу, Но, Ег, Тш, УЬ, Ьи), Аш(А8и06)з-пН20 (А111 - 1п, У, Ьа, Се - Ьи) получены впервые.

На основании полученных данных о строении синтезированных соединений и обобщения сведений, имеющихся в литературе, проведено рассмотрение закономерностей структурообразования в ряду АП1(Р(А8)Ш6)3.т(0Н)т-пН20.

Практическая значимость выполненной работы.

Получены новые члены обширного морфотропного ряда Ак(Вуи0б)к-пН20. В качестве Ак выступают элементы третьей группы, а Ву б фосфор и мышьяк. Синтезированные образцы являются кристаллическими соединениями.

Природные соединения указанного состава - распространенные объекты изучения в геохимии урана. Их синтетические аналоги являются минера-лоподобными сложными кристаллическими соединениями. Поэтому сведения о них могут быть использованы при решении различных радиохимических задач: описании минеральных равновесий с участием урана и других радионуклидов естественного и техногенного происхождения и процессов их миграции в природных условиях.

Приведенные в диссертации рентгенографические, ИК спектроскопические, кристаллографические и термические данные могут быть включены в соответствующие справочники и использованы при рассмотрении и моделировании различных химических процессов с участием изученных соединений.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международных конференциях (International youth nuclear congress 2000, Bratislava, Slovakia, Международная научная конференция «Молодежь и химия», Красноярск, 2000г.) и Всероссийских конференциях (Вторая Национальная кристаллохимическая конференция, Черноголовка, 2000г., Третья Российская конференция по радиохимии, Радиохимия - 2000, Всероссийский научный молодежный семинар по фундаментальным проблемам радиохимии и атомной энергетики). Отдельные результаты работы докладывались на конференциях молодых ученых (Дзержинск - 1997 - 1999), (Нижний Новгород - 1996 - 2000), (Ярославль - 1999), (Заречный - 2000).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 7 статей в Журнале неорганической химии, Журнале Общей химии и Радиохимии.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 134 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа содержит 24 таблицы и 20 рисунков. Работа выполнена на кафедре строения вещества Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского.

выводы

Разработаны оптимальные методики синтеза индивидуальных соединений, образующихся в системах Ani(BvU06)3.m(0H)m-H20, где Аш -Al, Ga, In, Y, La-Lu; Bv - P, As; m=0;l;n=CM-21, тридцать одно из которых выделено и идентифицировано впервые. С использованием методов элементного анализа, рентгенографии, ИК-спектроскопии, термографии установлен состав, строение, структурные аналогии исследуемых соединений. Выявлены закономерности формирования структуры в зависимости от размера межслоевого катиона А3+.

Общий мотив кристаллической структуры соединений с общей формулой А1П(ВуШ6)з -т (ОН)т-пН20 аналогичен наблюдаемому у ранее изученных производных одно- и двухвалентных металлов. Характерной особенностью данного класса соединений является слоистая кристаллическая структура. Состав слоя может быть представлен общей формулой [P(As)U06]2oo Уранильный фрагмент U02 перпендикулярен плоскости слоя и по экватору тетрагонально координирует четыре различных фосфатных или арсенатных тетраэдра, таким образом формируя свое октаэдрическое окружение из атомов кислорода. Электронейтральность структуры в целом достигается путем включения между отрицательно заряженными слоями вида [P(As)UO6]20on атомов элементов А111 и молекул воды.

Ряды уранофосфатов и ураноарсенатов лантаноидов можно разделить на две группы структурных аналогов: для уранофосфатов производные от La до Dy и от Но до Lu (в т.ч. In, Y), и для ураноарсенатов производные от La до Sm и от Ей до Lu (в т.ч. In, У). Перестройка кристаллической структуры вызвана уменьшением ионного радиуса в ряду лантаноидов и понижением координационного числа иона редкоземельного металла от 9 до 8.

Процесс удаления молекул воды при нагревании из межслоевого пространства сопровождается образованием высших, средних, низших кристаллогидратов и безводных соединений. Особенность строения первых заключается в формировании координационного многогранника

108 ионов А111 преимущественно из молекул воды, в структуре средних возможно включение в координационную сферу металла слоевых атомов кислорода, у низших координационная сфера металла, главным образом, состоит из слоевых атомов кислорода.

5. Степень гидратации изученных соединений определяет характер взаимного расположения слоев друг относительно друга. В структуре высших кристаллогидратов реализуется отенитный вариант упаковки слоев, в средних и низших кристаллогидратах - метаотенитный. Переход из отенитной формы в метаотенитую приводит к сокращению межслоевого расстояния.

6. На основании результатов экспериментального исследования гетерогенных равновесий "АС13 (раствор в Н20) - НР(А8)1Ю6-4Н20 (кристалл)" и "НС1 (раствор.в Н20) - АП1[Р(А8)Ш6]з-пН20 (кристалл)", где А111 - Ьа, вд, Ьи, для соединений Аш(Р(А8)и06)з-пН20 (А111 - Ьа, Ьи) рассчитаны стандартные функции Гиббса образования. Для соединений Ьа(Ри06)з-пН20 и Ьа(Ази0б)з-пН20 значения были определены на основе прямых калориметрических измерений. Анализ полученных термодинамических характеристик реакций синтеза уранофосфатов и ураноарсенатов лантаноидов показал, что наиболее предпочтительно получать указанные соединения прямым осаждением из раствора. Полученная информация является основой при изучении различных процессов с участием соединений с общей формулой Аш(Ву1Юб)3-пН20.

7. Показано, что для производных мышьяка величины энтальпий реакций дегидратации выше аналогичных для производных фосфора. Рассчитанные инкременты энтальпий реакций дегидратации соединений Ьа(Р(А8)и06)3-пН20 позволили выявить в составе данных соединений два типа кристаллизационной воды, отличающихся степенью связанности со структурой. Включение первых 7(8) молекул воды в состав соединений лантана связано с образованием более прочных связей по сравнению с присоединением последующих молекул Н20.

1. Амбарцумян Ц.Л. и др. Термические исследования урановых минералов. Геология урана. М.: Ат. эн. 147 с.

2. Ауксялис С.Б., Бояре Г.Э., Питре К.С., Лусис А.Р., Вайткус P.A., Орлюкас A.C., Мизерис P.A. Электрические свойства поликристаллов HU02P044H20 (HUP) в диапазоне частот 107 7.2-1010 Гц. // Лит. физ. сб. 1988. Т. 28. № 6. С. 757-762.

3. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.В., Танаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. М.: Химия. 1984. 229с.

4. Белова Ю.С. Синтез, строение и физико-химические свойства соединений ряда AnP(As)U06.2-nH20 (А11 Mg, Ca, Sr, Ва). Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Н.Новгород. 1996. 143с.

5. БорнеманГ. Неорганические препараты. Л.: Госхимтехиздат. 1933. 261 с.

6. Володько Л.В., Комяк А.И., Умрейко Д.С. Ураниловые соединения. В 2-х томах. Минск: Изд-во БГУ. 1981.

7. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. / Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия. 1966. 1111 с.

8. Джабарова С.Т. Синтез, строение и физико-химические свойства уранофосфатов и ураноарсенатов одно- и двухвалентных металлов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Н.Новгород. 1999. 137с.

9. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Алимжанов М.И. Стандартные энтальпии образования соединений ряда Ап(Уи06)2'пН20 и их кристаллогидратов. An-Mg, Ca, Sr, Ва.// Ж общей химии. 1999. Т.69. Вып.5. С.724-727.

10. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974.408 с.

11. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Мочалов JI.A. Термодинамика соединения KPU06-3H20. // Ж. общей химии. 1998. Т.68. Вып.З. С.372-374.

12. Кобец JI.B., Колевич Т.А., Умрейко Д.С. Исследование состояния воды в двухзамещенном ортофосфате уранила. // Координац. химия. 1978. Т. 4. № 12. С. 1856-1859.

13. Кобец JI.B., Филимонов В.А. Механизм протонной проводимости в U02HP044H20. // Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1988. Т. 24. № 8. С. 13271331.

14. Колесов В.П. Основы термохимии. Изд-во Московского университета. 1996. 205с.

15. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Изд-во Химия. 1976. Т.2.

16. Кумок В.Н., Кулешова О.Н., Карабин A.A. Произведения растворимости. Новосибирск.: Наука, 1983. 267с.

17. Лебедев Б.В., Литягов В.Я. Установка для измерения теплоёмкости веществ в области 5-330К. Термодинамика органических соединений. Межвузовский сборник: Горький, 1976. Вып.5. С. 89-105.

18. Макаров Е.С., Иванов В.И. Кристаллическая структура метаотенита Ca(U02)2(P04)2-6H20. // Докл. Акад. Наук СССР. 1960. Т. 132. №3. С. 673676.

19. Макаров Е.С., Табелко К.И. Кристаллическая структура метаторбернита. // Докл. Акад. Наук СССР. 1960. Т. 131. № 1. С. 87-89.

20. Мочалов Л.А. Автореферат дисс. . канд. хим. наук. Н.Новгород: ННГУ. 1998. 20с.

21. Макатун В.Н., Щегров Л.Н. Состояние воды в неорганических кристаллогидратах и особенности реакций их дегидратации.// Успехи химии. 1972. T. XLI. С. 1937-1959.

22. Муравьева И.А., Заборенко К.Б., Немкова О.Г., Хан Де Пин. Определение растворимости М^Шб-хНА // Радиохимия. 1964. Т.6. №1. С. 124-127.

23. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И. Л. Справочник термодинамических величин. М.:Атомиздат. 1971. 239с.

24. Парке Г.С., Хаффман Г.М. Свободные энергии органических соединений. М.: ОНТИ.1936. 214с.

25. Сидоренко Г.А. Кристаллохимия минералов урана. М.: Атомиздат. 1978. 216с.

26. Термические константы веществ. Под ред. В.П. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1965-1981. Вып. 1-Х.

27. Флейшер М. / Словарь минеральных видов. 1990. М: Мир. 206с.

28. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В., Сулейманов Е.В., Белова Ю.С. Роль воды в формировании кристаллической структуры соединений Са(Ри06)2'пН20 и Са(А8Ш6)2-пН20. // Журнал неорганической химии 1996. Т.41. №1. С.39-42.

29. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В., Сулейманов Е.В., Белова Ю.С. Синтез и исследование соединений состава Ва(Ри06)2-пН20 и Ва(Ази0б)2'пН20. // Журнал неорганической химии. 1997. Т.42. №5. С.693-697.

30. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В., Сулейманов Е.В., Белова Ю.С. Синтез и исследование соединений состава М^(Ри0б)2'пН20 и М§(АзиЬб)2'пН20. // Журнал неорганической химии. 1998. Т.43. №3. С.380-383.

31. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В., Сулейманов Е.В., Белова Ю.С. Синтез, строение и свойства соединений 8г(Ри06)2-пН20 и 8г(Ази0б)2'пН20. // Журнал общей химии. 1996. Т. 66. Вып.5. С. 729-732.

32. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В., Сулейманов Е.В., Черноруков Г.Н. Получение и исследование соединений ряда А1 Ри0б-пН20 (А1 НГ, 1л , Ыа+, К+, ЯЬ+, Сб+, КН/). // Радиохимия. 1994. Т. 36. № 3. С. 209-214.

33. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В., Сулейманов Е.В., Черноруков Г.Н. Получение и исследование соединений состава М ^иОб-пИгО ( М1 ЕГ, 1л+,

34. К+, ЯЬ+, Сб+, КН/ ). // Ж. неорг. химии. 1994. Т. 39. № 1. С. 23-26.

35. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В. Физическая химия соединений М1Р(Аз)и06 (М1 = Н, 1л, Ыа, К, ЯЬ, С б) и их кристаллогидратов. // Успехи химии. 1995. Т.64. Вып. 10. С. 975-990.

36. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Джабарова С.Т. Синтез и исследование соединений в системах Ni(PU06)2 Н20 и Ni(AsU06)2 - Н20. // ЖНХ. 1998. Т.43. №7. С.1090-1095.

37. Зб.Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев А.В., Климов Е.Ю. Синтез, строение и свойства соединений АП1(Уи06)з,пН20 (А111 Y, La, Ce, Sm, Dy, Lu).//Радиохимия. 1999. Т.41. Вып.6. С.481-484.

38. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев А.В., Феоктистова О.В. Синтез и исследование уранованадатов ряда А1П(Уи06)з-пН20. // Журнал неорганической химии. 2000. (В печати).

39. Agrinier H., Geffray J., Негу В. Une nouvelle aspece minerale la metalodevite arseniate hydrate d'uranium et de zinc. // Bull. Soc. franc, minerai, et cristallogr. 1972. V. 95. №3. P. 360-364.

40. Bachet P.B., Brassy С., Cousson A. Structure de Mg(U02)(As04).2-4H20. // Acta Cryst. 1991. C. 47. 2013-2015.

41. Beintema J. On the composition and the crystallography of autunite and the meta-autunites. // J. Rec. Trav. Chim. Pase-Bas of Belguque. 1938. V. 57. P. 155-175.

42. Bermann.R. Studies of uranium minerals. XXIII: torbernite, zeunerite and uranospherite. // Amer. Miner. 1957. V. 42. № 11-12. P. 905-908.

43. Bernard L., Fitch A.N., Howe A.T., Wright A.F., Fender B.E.F. Hudrogen ordering effects in DU02As04- 4D20. // J.C.S. Chem. Comm. 1981. P.784-786.

44. Borene J., Cesbron F. // Bull. Soc. fr. Mineral. Cristallogr. 1970. V.93. №4. P.426-432.

45. Cejka J. Jr, Muck A., Cejka J. To the Infared Spectroscopy of Natural Uranul Phosfates.//Phys. Chem. Minerals. 1984. V. 11. P. 172-177.

46. Childs P., Howe A., Shilton M. Battery and other applications of a new proton conductor: hydrogen uranyl phosphate tetrahydrate, HU02P04-4H20. // J. Power. Sourc. 1978. V. 3. № 1. p. 105-114.

47. CODATA Key Values.// J. Chem. Thermodynamics. 1971. V.3. №1. P.4-17.

48. Donnay G. and Donnay J.D.H. Contribution to the crystallography of uranium minerals. U.S.Geol.Survey Rept. TEI-507. 1995.

49. Dorhout P.K., Rosental G.L., Ellis A.B. Solid solutions of hudrogen uranil phosphate and hudrogen uranil arsenate. A family of luminescent, lamellar hosts. // Inorg. Chem. 1988. V.27. P.l 159-1162.

50. Dorhout K.D., Sabel D.M., Ellis A.B. Structural and optical properties of hydrated lanthanon uranyl arsenates. // J. Less-common Metals. 1989. V.156. P.439-449.

51. Fairchild D.G. Base exchange in artificial autunites.// Am. Mineral. V. 14.P. 265275.

52. Fitch A.N., Cole M. The structure of KU02P04-3D20 refined from neutron and synchrotron-radiation powder difraction data. // Mat. Res. Bull. 1991. V.26. P.407-414.

53. Fitch A.N., Fender B.E.F., Wright A.F. The structure of deuterated lithium uranyl arsenate tetrahydrate LiU02As04-4D20 by powder neutron difraction. // Acta Cryst. 1982. V.B38. P.l 108-1112/

54. Frondel C. Bassetite and uranospathite. // Mineral. Mag. 1954. V. 30. P. 343.

55. Frondel C. Systematic mineralogy of uranium and thorium. // Geol. Surv. Bull. 1958. V. 1064. P. 3-370.

56. Frondel J.W. Studies of uranium minerals. VII: Zeunerite. // Amer. Min. 1951. V. 36. № 3-4. P. 249-255.

57. Hanic F. Crystal structure of metazeunerite. // Czech. J. Phys. 1960. V. 10B. № 3. P. 169-179.

58. Kelley K.K., Parks G.S., Huffman H.M.// J. Phys. Chem. 1929. T.33. № 12. P. 1802-1807.

59. Khosrawan-Sazedj F. The crystal structure of meta-uranocircite II, Ba(U02)2(P04)2-6H20 // TMPM Tschermaks Min. Petr. Mitt. 1982. Bd. 29. S. 193-204.

60. Kuttner W. Zur Kenntnic des Torbernite. // Hamburger Beitrage Zur Augew. Min. Krist. Petr. 1959. № 2. S. 116-135.

61. Miller S.A., Taylor J.C. The crystal structure of saleeite MgU02P04.2-10H20. // Zeitschrift fur Kristallographie. 1986. Bd. 177. S. 247-253.

62. Morosin B. Hydrogen uranyl phosphate tetrahydrate, a hydrogen ion solid electrolyte. // Acta Cryst. 1978. V.34. Ser.B. P.3732-3734.

63. Olken M.M, Biagioni R.N., Ellis A.B. // Inorg. Chem. 1983. Vol.22. P.4128-4134.

64. Olken M.M., Verschoor C.M., Ellis A.B. Host-to-Guest, Excited-State Energy Transfer in Lamellar Solids. Photoluminescent Properties of Hydrated Europium Uranyl Phosphate. // Inorg. Chem. 1986. V.25. P. 80-82.

65. Pekarek V., Vesely C., Ullrich J. Synthetic double phosphates of uranyl with divalent cations: solubility and some phisico-chemical properties. // Bull. Sc. Chim. France. 1968. 1844-1847.

66. Pham-thi M., Colomban Ph. Cationic conductivitu, water species motions and phase transitions in H30U02P04-3H20 (HUP) and MUP related compounds (M+ -Na+, K+, Ag+, Li+, NH4+). // Solid State Ionics. 1985. V.17. P.295-306.

67. Pham-thi M., Colomban Ph. Morphological, X-ray and vibrational study of various uranyl phosphate hydrates. // J. of the Less-Common Metals. 1985. V.108. P.189-216.

68. Pham-thi M., Colomban Ph., Novak A. Vibration study of H30U02P04-3H20 (HUP) end related compounds. Phase transitions and conductivity mechanisms: Part I. KU02P04-3H20 (KUP).//J.Phus.Chem. Solids. 1985. V.46. №4. P.493-504.

69. Phamthi M., Colomban Ph., Novak A. Vibration study of H30U02P04-3H20 (HUP) end related compounds. Phase transitions and conductivity mechanisms: Part II. H30U02P04-3H20. // J. Phus. Chem. Solids. 1985. V.46. №5. P.565-578.

70. Piret P. Structure de A1(U02)(P04).2-[0H]-8H20. // Acta Cryst. 1979. B. 35. N. 12. P.3017-3020.

71. Piret P., Declercq J.-P. Structure cristalline de l'upalite A1(U02)30(0H)(P04)2.-7H20. Un exemple de made mimétique. // Bull. Mineral. 1983. B.106.P. 383-389.

72. Piret P., Piret-Meunier.J., Declercq J.-P. Structure of Phuralumite. // Acta Cryst. 1979. B. 35. N. 10. P.1880-1882.

73. Pozas-Tormo R., Moreno-Real L., Martinez-Lara M., Bruque-Gamez S. Layered metal uranyl phosphates. Retention of divalent ions by amine intercalates of uranyl phosphates. // Can. J. Chem. 1986. Vol. 64. P.30-34.

74. Pozas-Tormo R., Moreno-Real L., Martinez-Lara M., Bruque-Gamez S. Intercalation of Lanthanides into H30U02P04-3H20 and C4H9NH3U02P04-3H20// J. Inorg. Chem. 1987. V.26. P.1442-1445.

75. Ross M., Evans H.T., Appleman Jr. and D.E. Studies of the torbernite minerals (II): the crystal structure of metatorbernite. // The American Mineralogist. 1964. V.49. P. 1603-1621.

76. Ross M., Evans H. Studies of the torbernite minerals (1): the crystal strycture of abernathyite and the structurally related compounds NH4(U02As04)-3H20 and K(H30)(U02As04>6H20. // Am. Min. 1964. V.69. P. 1578-1602.

77. Ross V. Studies of uranium minerals. XXII: synthetic calcium and lead uranyl phosphate minerals. // Amer. Mineralogist. 1956. V. 41. № 11-12. P. 915-927.

78. Schulte E. Zur Kenntnis der Uranglimmer. //Neues Jahrb Mineral. Studgart. 1965. B.8. S.242-246.

79. Veselu V., Pekarek V., Abbrent M. A study on uranyl phosphates III; Solubility products of uranyl hydrogen phosphate, uranyl orthophosphate and some alkali uranyl phosphates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V.27. P. 1159-1166.

80. Vochten R.F., Van Haverbeke L. and Van Springel K. Transformation of chernikovite into meta-uranocircite-II. Ba(U02)2(P04)2-6H20 and study of its solubility.// Mineral. Mag. 1992. Vol.56. P.367-372.

81. Walenta K. Beitrage zur Kenntnis seltener Arsenatmineralien unter besonderer Berücksichtigung von Vorkommen des Schwarzwaldes. // Tschermaks min. und petr.Mitt. 1964. Bd.9.H.l-2. S.l 11-174.

82. Walenta K. Die Uranglimmergruppe. // Chem. Erde. 1965. Bd.24. №2-4. S.254-278.

83. Walenta K. Die sekundären Uranmineralien des Schwarzwaldes. // Jh. geol. Landesamt Baden-Württemberg. 1958. Bd.3. S. 17-51.

84. Weigel F., Hoffman G. The phosphate and arsenate of hexavalent actinides. Part. I. Uranium. // J. of the Less-Common Metals. 1976. V.44. P.99-123.