Синтез, строение, свойства некоторых комплексов уранила и анализ особенностей стереохимии атомов S, Se, Cl, Cr и Mo в кислородсодержащих соединениях с помощью полиэдров Вороного-Дирихле тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Особенности комплексообразования в водно-солевых системах с участием ионов уранила.

1.1.1. Характеристика иона уранила как комплексообразователя.

1.1.2. Кристаллогидраты сульфата, селената и оксалата уранила.

1.1.3. Кристаллохимические формулы координационных соединений.

1.1.4. Строение комплексов урана (VI) с тетраэдрическими оксоанионами Х042- (X = SnSe).

1.1.4.1. Комплексы с отношением Х04: 1Ю2, равным

1.1.4.2. Комплексы с отношением Х04 : UO2, равным

1.1.4.3. Комплексы с отношением ХО4: U02, равным 0.5, 0.67, 1.5 или 3.

1.1.5. Строение оксалатсодержащих комплексов урана (VI).

1.2. Кристаллохимический анализ неорганических и координационных соединений с помощью полиэдров Вороного-Дирихле.

1.2.1. Основные характеристики полиэдров Вороного-Дирихле.

1.2.2. Критерии равномерности атомного окружения.

1.2.3. Кристаллохимический анализ неорганических и координационных соединений, содержащих атомы с неподеленной электронной парой.

1.2.4. Определение координационных чисел с помощью полиэдров Вороного-Дирихле.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методы исследования.

2.2. Исходные вещества.

2.3. Синтез и физико-химическое исследование полученных соединений.

2.4. Рентгеноструктурное исследование синтезированных комплексов уранила.

2.5. Кристаллохимический анализ соединений, содержащих оксоанионы AnOmz" (А = S, Se, С1, Сг и Мо).

2.5.1. Методика кристаллохимического анализа.

2.5.2. Координационные полиэдры AOn (А = S, Se, С1) в структуре кристаллов.

2.5.3. Координационные полиэдры СгОп и МоОп в структуре кристаллов.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Особенности строения синтезированных комплексов.

3.1.1. Оксалатсодержащие комплексы уранила.

3.1.2. Структура Rb[U02(Se04)0H(H20)].

3.1.3. Структура Cs2[U02(Se04)2(H20)].H20.

3.2. Влияние природы и валентного состояния атомов

А (А= S, Se, С1, Сг и Мо) на их кристаллохимическую роль в структуре кислородсодержащих соединений.

3.2.1. Особенности стереохимии атомов S, Se и С1.

3.2.2. Особенности стереохимии атомов Сг и Мо.

3.3. Стереохимическая роль неподеленной электронной пары атомов S(IV), Se(IV), C1(V) и Cl(III).

ВЫВОДЫ.

Химия урана на современном этапе - это преимущественно химия его комплексных соединений, в большинстве своем получаемых из водных растворов [1]. Наиболее устойчивыми в водной среде являются комплексы шестивалентного урана, содержащие в своем составе катионы U022+, называемые ионами уранила. Среди этих соединений есть множество таких, свойства которых уже используются или могут быть использованы в науке и технике: это высокоэффективные катализаторы, полупроводники, пьезоэлектрики, люминесцентные материалы, твердые электролиты, неорганические и смешанные металлоорганические полимеры с разнообразными свойствами и т.д.

В последние десятилетия большое внимание уделяется разработке общей теории внутрисферного реагирования лигандов в комплексных соединениях уранила, которая позволит управлять ходом химических реакций с целью синтеза комплексов уранила заранее заданного состава и с необходимым сочетанием свойств [2]. В рамках этой теории представляет особый интерес получение комплексов уранила, содержащих разные по природе ацидо-заместители. Осознанно подойти к решению вопроса о путях синтеза разнолигандных комплексов позволяют ряды взаимного замещения лигандов. К настоящему времени в литературе имеются сведения о таких рядах, характеризующих каждый лиганд с точки зрения энергетических взаимодействий между ним и ионом уранила (ряд Чер-няева-Щелокова [2-4], ИК-спектроскопический ряд Суглобова [5]). Недавно на примере структурно изученных комплексов уранила, содержащих сульфат-, фосфат-, карбонат- и нитрат-ионы, с помощью модели межатомного взаимодействия, опирающейся на рассмотрение структуры кристалла как разбиения Вороного-Дирихле (ВД), показано, что телес5 ные углы граней полиэдра Вороного-Дирихле атомов урана могут быть использованы для количественной оценки электронодонорной способности кислородсодержащих лигандов [6-9]. В связи с этим отметим, что анализ структуры кристаллов с помощью полиэдров ВД - это новое направление кристаллохимического анализа, которое было успешно использовано для установления взаимосвязи между составом, строением и свойствами комплексов целого ряда элементов [10-13].

Целью работы явились синтез и физико-химическое исследование, включая рентгеноструктурный анализ монокристаллов, новых раз-нолигандных комплексов уранила, содержащих сульфат-, селенат- и ок-салат-ионы. Одновременно в рамках работы ставилась задача исследовать с помощью полиэдров Вороного-Дирихле особенности стереохимии атомов S, Se, С1, Сг и Мо в структуре кристаллов всех кислородсодержащих соединений, изученных к 2000 г.

Актуальность работы обусловлена тем, что анализ структуры кристаллов с помощью полиэдров Вороного-Дирихле [10-13] позволяет шире и всестороннее использовать уже накопленную кристаллострук-турную информацию для выявления взаимосвязи между составом, строением и свойствами соединений, в том числе и комплексов уранила, знание физико-химических характеристик которых необходимо для совершенствования технологических процессов, используемых в гидрометаллургии урана. Поэтому систематическое исследование геометрических характеристик полиэдров Вороного-Дирихле атомов-комплексообразо-вателей разной природы в структуре изученных соединений представляет не только теоретический, но и практический интерес для обоснования методов направленного синтеза координационных соединений опреде6 ленного состава и строения, а также выявления связей между их структурой и свойствами.

Основными новыми научными результатами и положениями, которые автор выносит на защиту, являются:

• сведения о составе, кристаллографических, термографических, ИК спектроскопических и кристаллоструктурных характеристиках шести изученных соединений уранила;

• совокупность впервые полученных данных о характеристиках полиэдров Вороного-Дирихле 7299 кристаллографических сортов атомов S, Se, С1, Сг и Мо в структуре кислородсодержащих соединений, а также сведения о координационных числах (КЧ) и координационных полиэдрах атомов Сг и Мо, определенных соответственно с помощью метода пересекающихся сфер и метода поиска изоморфизма графов реберных сеток соответствующих полиэдров Вороного-Дирихле;

• результаты количественной оценки стереоэффекта неподеленной электронной пары (Е-пары) атомов S(IV), Se(IV), Cl(III) и C1(V) с использованием характеристик их полиэдров Вороного-Дирихле (величин Da, G3 и распределений (г, ср)).

Практическая значимость работы определяется совокупностью кристаллоструктурных, термографических, ИК спектроскопических характеристик для синтезированных соединений уранила, необходимых для их надежной идентификации. Полученные с помощью полиэдров Вороного-Дирихле новые количественные характеристики координационной сферы атомов S, Se, С1, Сг и Мо открывают дополнительные возможности для более широкого использования уже накопленных кристаллоструктурных данных при решении ряда задач современной кристалло7 химии и координационной химии. Результаты работы могут быть использованы в лекционных курсах «Неорганическая химия», «Кристаллохимия» и спецкурсах по химии твердого тела.

Работа выполнялась при финансовой поддержке Федеральной целевой программы «Интеграция» (проекты 2.1-212 и А0056) и Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 97-03-33218, 00-0332609 и 01-03-06107).

Апробация работы и публикации. Результаты диссертационной работы докладывались на I и II Национальных кристаллохимических конференциях (Черноголовка, 1998г., 2000г.), II и III Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 1999г., 2001г.), X Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и кон-формациям молекул (Казань, 1999г.), XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001 г.), Уральской конференции по радиохимии (Екатеринбург, 2001 г.), а также на ежегодных научных конференциях Самарского госуниверситета. По теме диссертации опубликовано 17 работ, в том числе 10 статей в журналах «Радиохимия», «Журнал неорганической химии», «Доклады Российской Академии наук» и тезисы 7 докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа включает введение, обзор литературы, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы, список использованных источников (138 наименований) и приложение. Текст диссертации изложен на 203 страницах машинописного текста, содержит 51 рисунок и 42 таблицы (в том числе 12 рисунков и 27 таблиц в приложении).

ВЫВОДЫ

1. Установлены состав, кристаллографические, термографические и РЖ спектроскопические характеристики 6 соединений уранила (в том числе 4 впервые полученных). Проведено, рентгеноструктурное исследование монокристаллов всех синтезированных соединений и выяснено, что они принадлежат к шести кристаллохимическим группам комплексов уранила, две из которых обнаружены впервые.

2. Показано, что в сочетании с данными об условиях синтеза результаты рентгеноструктурного анализа изученных соединений являются экспериментальным доказательством того, что в ряду взаимного замещения лигандов в комплексах уранила оксалат-, сульфат-, селенат-ионы и молекулы воды размещаются в последовательности С2042" » S042"« Se042" >Н20.

3. С помощью полиэдров Вороного-Дирихле проведен кристаллохимический анализ 4092 соединений, содержащих 7299 кристаллографических сортов атомов S, Se, С1, Сг и Мо в окружении атомов кислорода. Получены сведения о координационных числах и координационных полиэдрах атомов Сг и Мо, определенных с помощью метода пересекающихся сфер и метода поиска изоморфизма графов реберных сеток соответствующих полиэдров Вороного-Дирихле.

4. Установлено уменьшение объема полиэдров Вороного-Дирихле атомов S, Se и С1 с ростом степени окисления центрального атома и его координационного числа.

5. Обнаружено, что, несмотря на значительную вариацию длин связей металл-кислород, объем полиэдров Вороного-Дирихле атомов Cr(VI), Cr(V), Cr(IV) и Cr(III), а также атомов Mo(VI), Mo(V-VI), Mo(V) и Mo(IV) практически совпадает. Этот факт свидетельствует, что в структуре кристаллов атомы Сг и Мо можно моделировать мягкими (способными к деформации) сферами постоянного объема.

6. На примере изученных соединений показано, что характеристики полиэдров Вороного-Дирихле, а именно: величина смещения атомов из центра тяжести их полиэдров (Da) и степень сферичности полиэдров (G3) в совокупности с распределениями (г, ф), могут быть использованы для количественной оценки стереоэффекта неподеленной электронной пары, а также при анализе симметрии валентно-силового поля вокруг ядер центрального атома.

133

1. Химия актиноидов. / Под ред. Дж.Каца, Г.Сиборга, JI.Mopcca. Т.1. М: Мир, 1991. 524 с.

2. Комплексное соединения урана. Под ред. Черняева И.И. М.:Наука, 1964. 502 с.

3. Щелоков Р.Н. Реакции внутрисферного замещения в тетрацидосоеди-нениях уранила. В сб.: Химия платиновых и тяжелых металлов. М.: Наука. 1975. С. 110.

4. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир. 1971. С. 104.

5. Суглобов Д.Н., Маширов Л.Г. Химическая связь в соединениях оксо-катионов актиноидов. //Радиохимия. 1975. Т.17. №5. С.699-705.

6. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в сульфатсодержащих комплексах уранила. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. №3. С.427-437.

7. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в нитратсодержащих комплексах уранила. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. №3. С.438-446.

8. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в карбонатсодержащих соединениях уранила. // Радиохимия. 1996. Т.38. №2. С.117-125.

9. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18-ти электронов в кислородсодержащих комплексах уранила. // Координац. химия. 1996. Т.22. №5. С.362-365.

10. Сережкин В.Н., Блатов В.А., Шевченко А.П. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана (VI) в кислородсодержащих соединениях. // Координац. химия. 1995. Т.21. №3. С.163-171.

11. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Области действия атомов урана (II-VI) в кислородсодержащих соединениях. // Докл. АН. 1995. Т.343. №6. С.771-774.

12. Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №7. С.1178-1185.

13. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Пушкин Д.В. и др. Определение констант квадрупольной связи с помощью характеристик полиэдров Вороного-Дирихле //Докл. РАН. 2001. Т.379. №4. С.497-500.

14. Спицын В.И., Ионова Г.В. Устойчивость актинильных ионов и их геометрия. // Радиохимия. 1980. Т.23. №4. С.473-478.

15. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Некоторые особенности геометрии координационных полиэдров урана в комплексах уранила. // Радиохимия. 1991. Т.ЗЗ. №1. С.14-22.

16. Cordfunke E.H.P. The system uranyl sulphate water - II. Phase relationships and thermochemical properties of the phases in the system U03 - S03 - H20. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V.34. №5. P.1551-1561.

17. Brandenburg N.P., Loopstra B.O. p-Uranyl sulphate and uranyl selenate. //Acta Cryst. 1978. V.B34. №12. P.3734-3736.

18. Van der Putten N., Loopstra B.O. Uranyl sulphate 2,5 H20. // Cryst. Struct. Commun. 1974. V.3. №3. P.377-380.

19. Zalkin A., Ruben H., Templeton D.H. Structure of a new uranyl sulphate hydrate, oc-2U02S04-7H20. //Inorg. Chem. 1978. V.17. №12. P.3701-3702.

20. Brandenburg N.P., Loopstra B.O. Uranyl sulphate hydrate U02S04-3,5H20. // Cryst. Struct. Commun. 1973. V.2. №2. P.243-246.135

21. Табаченко Н.В. Синтез и физико-химическое исследование соединений уранила с кислородсодержащими лигандами. / Автореф. дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ. 1990. 16с.

22. Серёжкйн В.Н., Табаченко В.В., Серёжкина Л.Б. Синтез и исследование селената уранила. // Радиохимия. 1978. Т.20. №2. С.214-217.

23. Серёжкйн В.Н., Солдаткина М.А., Ефремов В.А. Кристаллическая структура тетрагидрата селената уранила. // Журн. структур, химии. 1981. Т.22. №3. С.171-174.

24. Спицын В.И., Ковба JI.M., Табаченко В.В. и др. К исследованию структуры основных солей уранила и полиуранатов. // Изв. АН СССР. Серия химич. 1982. №4. С.807-812.

25. Блатов В.А., Серёжкина Л.Б., Серёжкйн В.Н. и др. Кристаллическая структура 2U02Se04-H2Se04-8H20. // Координац. химия. 1988. Т. 14. №12. С.1705-1708.

26. Серёжкина Л.Б., Блатов В.А., Серёжкйн В.Н. О селенатоуранилатах гидроксония. // Журн. неорган, химии. 1988. Т.ЗЗ. №7. С. 1900-1902.

27. Alcock N.W., Roberts М.М., Brown D. The crystal and molecular structures of U02S04-H2S04-5H20 and 2Np02S04-H2S04-4H20. // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1982. №5. P.869-873.

28. Матюха B.A. Оксалаты редкоземельных элементов и актиноидов. Новосибирск: СО РАН. 1998. 187 с.

29. Jayadevan N.C., Chackraburtty D.M. The crystal and molecular structure of uranyl oxalate trihydrate // Acta Cryst. 1972. V.B28. №11. P.3178-3182.

30. Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика координационных соединений уранила // Журн. неорган, химии. 1982. Т.27. №7. С.1619-1631.

31. Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика соединений уранила, содержащих хелатные лиганды. // Журн. неорган, химии. 1982. Т.27. №11. С.2727-2736.136

32. Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика безводных сульфатов //Координац. химия. 1983. Т.9. №12. С. 161-168.

33. Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика сульфатов, содержащих электронейтральные лиганды. // Координац. химия. 1984. Т. 10. №1. С.20-31.

34. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Кристаллохимическая систематика сульфитов RcAd(S03)y.nL. //Координац. химия. 1988. Т. 14. №7.1. С.906-919.

35. Сережкина Л.Б., Расцветаева Р.К., Сережкин В.Н. Кристаллохимиче екая систематика селенитов RcAd(Se03)y.nL. // Координац. химия. 1990. Т.16. №10. С.1327-1339.

36. Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика молибдатов. // Журн. структурн. химии. 1985. Т.26. №4. С.144-154.

37. Сережкин В.Н. Унифицированный метод описания и кристаллохи-мического анализа координационных соединений с полидентатно-мостиковыми а-лигандами. В сб.: Проблемы кристаллохимии. М.: Наука. 1986. С. 148-179.

38. Порай-Кошиц М.А., Сережкин В.Н. Кристаллоструктурная роль лигандов в диаминных комплексонатах. // Журн. неорган, химии. 1994, Т.39. №7. С.1109-1132.

39. Inorganic crystal structure database. Release 2000/1. FIZ Karlsruhe & NIST Gaithersburg. 2000.

40. Cambridge structural database system. Version 5/20. Cambridge Crystal-lographic Data Centre, 2000.

41. Сережкин B.H., Солдаткина M.A., Трунов B.K. Кристаллическая структура U02S04-4C0(NH2)2. // Координац. химия. 1981. Т.7. №12. С.1880-1885.

42. Блатов В.А., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. и др. Кристаллическая структура U02S04-2CH3C0NH2-2H20. // Журн. структурн. химии. 1990. Т.31. №2. С.180-184.137

43. Блатов В.А., Сережкина Л.Б., Макаревич Л.Г. и др. Кристаллическая структура U02S04-3CH3C0NH2-H20. // Кристаллография. 1989. Т.34. №4. С. 870-873.

44. Ruben Н., Spencer В., Templeton D.H., Zalkin A. Structure of tris(urea)dioxouranium (VI) sulfate, U02(0C(NH2)2)3S04. // Inorg. Chem. 1980. V.19. №3. P.776-777.

45. Сережкин B.H., Солдаткина M.A., Трунов B.K. Кристаллическая структура U02S04-3C0(NH2)2. // Радиохимия. 1981. Т.23. №5. С.678-681.

46. Rogers R.D., Bond А.Н., Hippie W.G. et al. Synthesis and structural elucidation of novel uranyl crown ether compounds isolated from nitric, hydrochloric, sulfuric, and acetic acids. // Inorg. Chem. 1991. V.30. №12. P.2671-2679

47. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Демченко E.A., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура

48. U02S04.2CH3C0N(C2H5)2.H20. //Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №8. С.1300-1305.

49. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Демченко Е.А. и др, Кристаллическая структура U02Se04.2CH3C0N(C2H5)2.H20. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №10. С.1672-1675.

50. Alcock N.W. Roberts М. М. Chakravorti М. С. Structure of potassium catena-di-M-fluoro-difluorotetraoxo-di-M-sulphato-diuranate(VI) hydrate. // Acta Cryst. 1980. V.B36. №3. P. 687-690.

51. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Лосев В.Ю. и др. Кристаллическая структура (NH4)2U02Se04C204 l,5H20. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. №12. С.2058-2062.

52. Михайлов Ю.Н., Мистрюков В.Э., Сережкина Л.Б., Демченко Е.А., Горбунова Ю.Е., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура U02S04.2H20.CH2C1C0NH2. // Журн. неорган, химии. 1995.1. Т.40. №8. С.1288-1290.

53. Сережкина Л.Б., Трунов В.К. Кристаллическая структура (CH3)4NU02S04-2H20.C1. //Журн. неорган, химии. 1989. Т.34. №4. С.968-970.

54. Солдаткина М.А., Сережкин В.Н., Трунов В.К. Кристаллическая структура U02S04-2C0(NH2)2. // Журн. структур, химии. 1981. Т.22. №6. С.146-150.

55. Toivonen J., Niinisto L. Crystal structure of two forms of bis(urea)dioxouranium (VI) sulfate. // Inorg. Chem. 1983. V.22. №10. P. 1557-1559.

56. Mereiter K. Die Kristallstruktur des Johannits, Cu(U02)2(0H)2(S04)r •8H20. // Tscherm. Mineralog. Petrogr. Mitt. 1982. V.30. P.47-57.

57. Блатов B.A., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. и др. Кристаллическая структура NH4U02Se04F.H20. // Журн. неорган, химии. 1989. Т.34. №1. С. 162-164.

58. Сережкин В.Н., Солдаткина М.А. Кристаллическая структура NH4U02S04F. //Координац. химия. 1985. Т.П. №1. С.103-105.

59. Мистрюков В.Э., Михайлов Ю.Н., Канищева А.С., Сережкина Л.Б. и др. Кристаллическая структура Rb2U02(S04)C204H20. // Журн. неорган, химии. 1993. Т.38. №9. С.1514-1516.

60. Thuery P., Keller N., Lance М. et al. Bis(N,N-dimethylformamide)(.Li-sulfato)- dioxouranium(VI). // Acta Cryst. 1995. V.C51. №8. P.1526-1529.

61. Блатов В.А., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура U02S04-2CH3C0N(CH3)2 новый тип координации суль139фатогрупп в комплексах уранила. // Журн. структур, химии. 1990. Т.31. №5. С.131-133.

62. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Демченко Е.А. и др. Кристалличе екая структура C2H4(NH3)2.[U02(S04)2(H20)] // Журн. неорган, хи мии. 2000. Т. 45. №10. С.1711-1713.

63. Табаченко В.В., Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. и др. Кристаллическая структура сульфатоуранилата марганца MnU02(S04)2-5H20. // Координац. химия. 1979. Т.5. №10. С.1563-1568.

64. Табаченко В.В. Кристаллохимическое исследование сульфатов и мо-либдатов уранила и их аналогов. / Автореф. дис. канд. хим. наук. М.: МГУ. 1980. 25с.

65. Niinisto L., Toivonen J., Valkonen J. The crystal structure of ammonium uranyl sulfate dihydrate (NH4)2U02(S04)2-2H20. // Acta Chem. Scand.1978. V.A32.№7. P.647-651.

66. Baggio R.F., de Benyacar M.A.R., Perazzo B.O., de Berazzo P.K. The crystal structure of ferroelectic guanidium uranyl sulphate trihydrate. // Acta Cryst. 1977. V.B33. №11. P.3495-4399.

67. Niinisto L., Toivonen J., Valkonen J. The crystal structure of potassium uranyl sulphate dihydrate, K2U02(S04)2-2H20. // Acta Chem. Scand.1979. V.A33. №8. P.621-624.

68. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Демченко E.A., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура (NH4)2U02(Sе04)2.3Н20. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. №12. С.2058-2062.

69. Сережкин В.Н., Солдаткина М.А., Ефремов В.А. Кристаллическая структура MgU02(S04)2 • 11Н20. // Журн. структур, химии. 1981. Т.22 №3. С.174-177.

70. Шишкина О.В., Баева Е.Э., Михайлов Ю.Н. и др. Особенности строения оксалат-, сульфат- и селенатсодержащих комплексов уранила В сб. тез. докл. III Национальной конференции по применению140

71. Рентгеновского, Синхротронного излучений, Нейтронов и Электронов для исследования материалов. М.:ИК РАН. 2001. С ЛИ.

72. Спицын В.И., Ковба JI.M., Табаченко В.В. и др. К исследованию структуры основных солей уранила и полиуранатов. // Известия АН СССР. Серия химич. 1982. №4. С.807-812.

73. Ross М., Evans Н.Т. The crystal structure of cesium biuranyl trisulphate, Cs2(U02)2(S04)3. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. V.15. №3-4. P.338-351.

74. Михайлов Ю.Н., Кох Л.А., Кузнецов В.Г. и др. Синтез и кристаллическая структура трисульфатоуранилата калия K4U02(S04)3. // Ко-ординац. химия. 1977. Т.З. №4. С.508-513.

75. Alcock N.W. Uranyl oxalate complexes. Part III. Preparation and crystal and molecular structure of ammonium diuranyl trioxalate. // J. Chem. Soc Dalton Trans. 1973. №16. P.1616-1620.

76. Jayadevan N.C., Singh Mudher K.D., Chackraburtty D.M. The crystal and molecular structure of potassium diuranyl trisoxalate tetrahydrate. // Acta Cryst. 1975. V. B.31. №9. P.2277-2280.

77. Poojary M.D., Pattil K.C. Dihydrazinium aqua-dioxo-(dioxolato-0,Ox)-uranium. // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 1987. V.99. №.5-6.1. P.311-315.

78. Alcock N.W. Uranyl oxalate complexes. Part II. Preparation and crystal and molecular structure of ammonium uranyl dioxalate. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. №16. P. 1614-1616.

79. Legros J.P., Jeannin Y. Sructure de Поп ju-Oxalato-bisdioxalato-dioxo-uranium (VI)., [(U02)2(C204)5]67/ Acta Cryst. 1976. V.B32. №8. P.2497-2503.141

80. Govindarajan S., Pattil K.C., Poojary M.D. Synthesis, Characterization and X-ray Srtucture of Hexahydrazinium Diuranyl Pentaoxalate Di-hydrate. (N2H5)6(U02)2(C204)5.2H20. // Inorg. Chim. Acta. 1986. V.120. №1. P.103-107.

81. Чумаевский H.A., Минаева H.A., Михайлов Ю.Н. и др. Спектральные характеристики «вынужденных» способов координации оксала-тогруппы в комплексах уранила. // Журн. неорган, химии. 1998. Т.43. №5. С.789-795.

82. Alcock N.W. Uranyl oxalate complexes. Part I. Preparation and crystal and molecular structure of ammonium uranyl trioxalate. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. №16. P.1610-1613.

83. Blatov V.A., Shevchenko A.P., Serezhkin V.N. Crystal space analysis by means of Voronoi-Dorichlet polyhedra. // Acta Cryst. 1995. V.51. №6. P.909-916.

84. Блатов B.A., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кри-сталлохимического анализа комплекс компьютерных программ TOPOS. // Координац. химия. 1999. Т.25. №7. С.483-497.

85. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Исследование структурно-топологических особенностей кислородсодержащих соединений Zr(IV). // Координац. химия. 1997. Т.23. №3. С.192-196.

86. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Области действия атомов рубидия в структуре кислородсодержащих соединений. // Координац. химия,1997. Т.23. №9. С.651-654.

87. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Области действия атомов цезия в структуре кислородсодержащих соединений. // Журн. структур, химии.1998. Т.39. №1. С. 167-171.

88. Блатов В.А., Полькин В.А., Сережкин В.Н. Полиморфизм простых веществ и принцип равномерности. // Кристаллография. 1994. Т.39. №3. С.457-463.

89. Пушкин Д.В., Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. и др. Особенности координации атомов сурьмы в комплексах SbXn (X=F, CI, Br, I) // Журн. неорган, химии. 2000. Т.45. №7. C.l 175-1181.

90. В.Н.Сережкин, Л.Б. Сережкина, Ю.Е. Горбунова, Ю.А. Буслаев. Координационные полиэдры CrXn (X=F, CI, Br, I) в структуре кристаллов. // Журн. неорган, химии. 2000. Т.45. №5. С.826-832.

91. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Бахметьева Л.М. Координационные полиэдры CdXn (X=F, CI, Br, I) в структуре кристаллов. // Журн. неорган. химии. 2000. Т. 45. №3. С.489-498.

92. Пушкин Д.В., Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. и др. Особенности координации атомов сурьмы в комплексах SbSn, SbSen и SbTen. // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. №5. С.781-789.

93. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Фурманова Н.Г. и др. Стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре кислородсодержащих соединений таллия. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №11. С.1896-1901.

94. Блатов В.А., Сережкин В.Н., Буслаев В.А. и др. Особенности окружения атомов теллура, иода и ксенона в структуре фторидов. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №12. С.1941-1947.

95. Современная кристаллография. / Под ред. Б.К.Вайнштейна,

96. B.М.Фридкина, В.Л.Инденбома. Т.2. М.: Наука, 1979. 359 с.

97. Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №12.1. C.2036-2077.

98. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соедИ' нений. М.:Высшая школа, 1989. 192 с.

99. Sheldrick G.M. SHELX 86. Program for the solution of crystal structure. Gottingen. Germany. 1986.

100. Аналитическая химия урана. Под ред. Рябчикова Д.И., Сенявина М.М. М.:Изд-во АН СССР, 1962. 432с.143

101. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.:Химия, 1969. 1204с.

102. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 535с.

103. Руководство по неорганическому синтезу. Под ред. Брауэра Г. М.: Мир, 1985. Т.4. С.1315-1318.

104. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Комплексообразование в системе Rb2Se04-U02Se04-H20. // Журн. неорган, химии. 1989. Т.34. №4. С.1029-1031.

105. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Система Cs2Se04-U02Se04-H20. // Журн. неорган, химии. 1987. Т.32. №2. С.480-483.

106. Engelen В. Kristallstruktur von MnS03H20 eine fastsymmetrische. // Z. Naturforsch. 1994. V.49. №11. P.1272-1276.

107. Sowa H. The high pressure behavior of NaC103. // J. Solid State Chem. 1995. V.118.№6. P.378-382.

108. Larson L.O. The crystal structure of silver sulphite. // Acta Chem. Scand. 1969. V.23. №9. P.2261-2269.

109. Okuda M., Ishihara M., Yamanaka M. et al. Structures of lead chlorite, magnesium chlorite hexahydrate and silver chlorite. // Acta Cryst. 1990. V.C46. №3. P.1755-1759.

110. Stromberg R. Tetraamminezinc tetraperoxomolybdate. The crystal struc-tutre of Tetraamminezinc (II) tetraperoxomolybdate (VI). // Acta Chem. Scandinavica. 1969. V.23. №8. P.2755-2763.

111. Fischer J., Veillard A., Weiss R. Nature de la liaisons dans Г ion tetraperлoxochromate CrOgune etude des structures cristalline et electronique. // Theoretica Chimica Acta. 1972. V.24. №4. P.317-333.

112. Winter W., Mark C., Schurig V. Oxo-diperoxo-((S)-N,N-dimethyl-lactamido)-molybdeum(VI). // Inorg. Chem. 1980. V.19. №11. P.2045-2049.144

113. Cotton F.A., Dori Z., Marler D.O., Schwotzer W. Bis(mu-3-oxo)-hexakis(mu-2-n-butyrato-o,o')-triaqua-tri-molybdenum dip perchlorate trihydrate. // Inorg. Chem. 1984. V.23. №8. P.4738-4741.

114. Тали P., Табаченко B.B., Ковба JI.M. и др. Кристаллическая структура молибдата меди. // Журн. неорган, химии. 1991. Т.36. С. 1642-1644.

115. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена. М.: Наука, 1974. 230 с.

116. Сергиенко B.C. Особенности строения оксокомплексов молибдена (VI) и вольфрама (VI) на основе 1-оксиэтилендифосфоновой кислоты. // Кристаллография. 1999. Т.44. №5. С.939-955.

117. Трунов В.К., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов. Ленинград.:Наука, 1986. 173 с.

118. Pierpont C.G., Buchanan R.M. Distorted trigonal prismatic coordination in tris(9,10-phenanthrenequinone) molybdenum. // J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. №17. P.4912-4917.

119. Piquemal J.Y., Halut S., Bregeault J.M. Novel Distorted Pentagonal-Pyramidal Coordination of Anionic Oxodiperoxo Molybdenum and Tungsten Complexes. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1998. V.37. №8 P. 1146-1149.

120. Клевцова P.O., Глинская Л.А., Золотова E.C., Клевцов П.В. Кристаллическая структура молибдата циркония. // Докл. АН СССР. 1989. Т.305. №.1. С.91-95.

121. Киперт Д. Неорганическая стереохимия. М.:Мир. 1985. 280 с.

122. Hagrman D., Zubieta С., Rose D.J. et al. Catena-(tetrakis(mu-2-4,4'-bipyridyl)-tetra-aqua-di-nickel-hexacosa-oxa-octa-molybdenum). // Angew. Chem., Int. ed. Engl. 1997. V.36. №6. P.873-877.

123. Edema J.J.H., Gambarotta S., van Bolhuisf. et al. New Classes of Mono-meric and Dimeric Square-Planar Chromium(II) Aryloxides: Syntheses and Structures. // Inorg. Chem. 1989. V.28. №7. P.1407-1410.145

124. Glaum R. Beitrage zum thermischen Verhalten wasserfrier Phosphate VIII. Darstellung und Kristallstruktur von Сг7(Р04)б. Das erste ge-mischtvalente Phosphat mit Cr(II) und Cr(III). // Z. Kristallogr. 1993. V.205. №1. P.69-83.

125. Costamagna J, Garin J., Cowley A.H. The crystal stucture of (NH4)2Cu(NH3)2(Mo04)2. // J. of Solid State Chem. 1993. V.105. №4. P.567-572.

126. Stephens J. S., Cruickshank D. W. J. The crystal Structure of (Cr03)oo // Acta Cryst. V.B26. №3. P.222-226.

127. Edema J.J.H., Gambarotta S., Smeets W.J.J, et al. Polymetallic Chromium Alkoxides: Synthesis and Crystal Structure of (i-PrO)8Cr2Na4(THF)4 and (|u3-OPh)ioCr4(№-0)3Na4(TMEDA)4. // Inorg.Chem. 1991. V.30. №6. P.1380-1384

128. Cotton F.A., Schmid G. Quadruply bonded dichromium complexes with bridging a-metalla-carboxylates. // Inorg. Chim. Acta. 1997. V.254. №2. P.233-238.

129. Le Roux S.D., van Tets A., Adrian H.W.W. Structure of dioxoura-nium(VI) formate hydroxide monohydrate at 120 K. //Acta Cryst. 1979. V.B35. №12. P.3056-3057.146

130. Сережкина Л.Б., Трунов В.К., Холодковская Л.Н.и др. Кристаллическая структура KU02Cr04(0H).-l,5H20. // Координац. химия. 1990. Т. 16. №9. С.1288-1291.

131. Сережкин В.Н., Бойко Н.В., Трунов В.К. Кристаллическая структура SrU02(0H)Cr04.2-8H20. // Журн. структур, химии. 1982. Т.23. №2. С.121-124.

132. Toivonen J., Laitinen R. Uranyl hydroxide sulphamate trihydrate, U02(0H)(NH2S03).3H20. // Acta Cryst. 1984. V.C40. №1. P.7-8.

133. Михайлов Ю.Н., Иванов С.Б., Удовенко A.A. и др. Структура кристаллов (CN3H6)2(U02)2F6.H20. // Координац. химия. 1975. Т.1. №.11. С.1574-1575.

134. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В., Александров К.С. Синтез и кристаллическая структура CsLiMo04. // Док. АН СССР. 1980. Т.255. №2. С.1379-1382.

135. Гиллеспи Р., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. М.: Мир, 1992. 296 с.148