Синтез, структура и свойства диазоалкановых производных гидридных металлоценовых комплексов ранних переходных металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ



«чк:удт:гы1шич уншн папл

сЪ ч wrai« ми,жшоши.оил \ -<.\ч

\ v

л <;\ ходш'шжай факуш/ПЛ

'V

lia iijmimK

иПАПА ммчии

ОДШШ, аГУИТУРА И OíOftíMiU ДНА Л»АШ*Л1К>Ш.1\

щчжищднму гидрид» шх мстал/шшш mux шщрльяшн рлшшя дмчшшшх: лиллджж

1ШОДШ - "Химия J)H-'HL'HrtlJU ílM4i.4:4U cn. JlUIU'lli.il"

АШЫ'НФШ'АТ

ílrtCUCfUtlíUrt К 4 vUtiCtWIIDC УЧА ИПЙ t KM.'lIU

**вднда!а хлммчссши мук

УнГтт пмнп.'Щспп п М(!«рмт>рпи '}н1:«1чсечс>Л »ргядпчиэд^ ХИМЛ» хефглри <ч<1т1гткЫ\ я»м»п Химические фя*уль|с1» Масхррем>№ и'сул.'Ч«. !11<-ц111чо упчперсшгга имели МЛ!. ЛпМопосопа п одгомгор Нл ка^сдрс р)ч;ч1ччес(с"11 химия Факультета спгстасигм* неук бращслапскют У(пчк-рмпс1п ямеич К.омс«см)г» п.. не попе договоре п Огрудлотссго« рдл рпчспии спнмсспюП ми фундаментальны* пеглелсдатяВ- "Ирсврят^ипя-цч<)чичмт г;чи>ш1чепмч гикнлеигпв ггре«< дпм* мспллоп IV я V групп".

Цлуи'нИ рукплидтсль: гЧ'!«|>гсс"р Д. Л. 11емеп»пс * иII

(№ш-ияльт»э сшоншт* профессор М Я. РмОннскяя грофтпр Л.11 Лписпми»

Не ЛУ№с пргт'рп* I»«: МОИХ ГАИ

'Зашмга состо»ге» г, ме.

спец»я,чи1и¡ЮВДШ1ГГ0 Ученого слеш Д.053.05.46 т> хямлчред.ки ккукам при Мпскипгком госуяярствсвилм уммеревняр имен? Щ1. Шмопрют. до адресу: 119X99, Магдм, 0-2Й4, Лв.мшкмсйе жо.рм, МГ& Хвд»вчв«1?«й.

С днссертпигй М(1Ж1№ олц««м»м>ся <• <1иЙлжтге*е Хммп.чм^ота фтулмпя МГУ «и. М П, Ломовоспм. : . Ъ ' ' ' '

Лгггорс(]|ср«г рахюяян

УчсныЛ ссхрспрк С1.еци»ли^яр0»'иЧ10Г0С0пст.1 кандидат хнмияе.сли» тух Ху

О-

t

£>Ш» Ш'. ». 'U ÎÂ><Ûïbl

ЛКТУЛЛ1,Н(К.Т1, Г12МЫ

Conic песеты Mi;i.i/iJiuj.i luicniei KUц лшлин íijioiojhiliiu»! и mu »сшии: ГИДЫ tl».)|tl"> CKllîill.l lipiKijtiriVbMlll. l'.iqii:!! ilUiiiiUl <iîjI>MC IUIl|Ml.'UiHM (Iiimu 111«. O/iliiul lu iiK'UXtl'.clUiiii* urttk l'Mli uiii]i«< uu/ucit-M кидании ii.iluipa ионии <:<>СДИ11С11НЙ, ii'tUiicniuii^CH k- tJiaciy i¡'ynk.,1»..iiü.hmí.í и.ч |>y*'i;»i.n. Сложнншанс« t. Ц-нушмгыггму ;iiim су ммн i'jhi.í'Ü a ¿ф.^мирш/тттч-ч чгщк;-■ Г1|Ч«'1|Ю i<|iejirmi».'it-.iiu>i на luiiinqtikir, однако, ¡i/v/u-k:i iuiaií. >ы i"|>y» lyey, lili ciuiiii'i'hu 'Шпик nte/iHHcdliil, im (lym un cuui>;<«. I U4H>'|imr'uя >tiiynn.i4,

КОЮ)ШЯ f>'MJ 11 MIIMCJir (И1 ^СЛСКЦЯ On/lllll'ICIIIJ» с lu'M.IHl'lIKÍÍ. У At ИМ<'|..1п|1.Ч'Ч

npilM0|U4 ijiyiinimnia^i.iio нагружены» гпсдит-мпв >ц>м> /«-м.мк-< >ц. у»' > I ирак'пшсгк'П по/шут неултинсмчси килдтй и функций. Оии>и» кичицщ актуали«nTL и инигрм: t шип- iy iükiis сис/шпошЬ.

XbjotUtuhO,! с í'c yM_VH:.íijul.lMH л им liU i < i.: lutt >нь • J' h kjmrîv

ijiyiiKUH»ii,.;ii>Ut"< mu». cw.Hiuiiinili пышь ицмл m í¡iki<4K>4ic>ti.m.K ci'io'-rti ih. Эт icMc^^t), к спжн.'Ц-нит, ii(«/(iriiiMJienu цтти сипмп |>а фи ih.-.иными примерим!!, почт iHt.'iti'ii"U.Hi мсключаишшми mi'no^diiKii» «ifiof»-

meiiiia и тк Ае »рспиицсинч химк-лилч бунущнч |Ч'lyuvi* нж.

НйЖиеПч'сЯ <»(5 /wi"ii.i<i ггсиолычмачич ifiyi«» i(iiíiimjíi.íi» i.x uuj* ue ¡h h «ч-kümujh'XCiIM» coe/tuiiíян/ыепм (сю'тн i 'iiniü np, niiHwt knh i'iiuie > M ОТЛИП»« t'í ЧраДКЩКЧПИЯч MI«>l<4'.mjH¡tt<H>(0 ИЧДМ1Д», IIVIV 4fpl"> HOI»í,»l'i»l' нлсксиыс соединения nuiiKUutr ера «у Ис"1|.аш»н. » ujii sm<i4i-ciiyi<> ми.мокулу очень сдпжиис Miii>ii)«|>yiiiciiiir>jidJtwii.it' фрагмент b .mi к плат: Лмуелонип предс1«1Ш(1Ю1' тчерсс « гсюртумучомамн. СцчлншмИ »;

металлом ге1Г"о».умучеи<ч1и(1 жч«ич способен CTjtytnyn*» « лчек1|ич(иг» nmnim Лидс/] ■тпоп.ся под 'рсОишиии» ihii./íiimci о i>ími'iiiii.

Ч'акпм 1>б|ии<1«4 mi(v>|< 1¿р'р'нумулоним.и кимикичт »як 'иытп чо Han|i4iijieiiHk дтчтП рийош wui.nii* ccixiciiKfii. Ituiuip ¡»«: |чи'иич щ'рО'чи.мн металлом оЛус.мил/'гп и'М, чт oiih «>5.'щця».h ранит,* мюришмкычнмй

ÇtjepllU, M.ICWOlt ll<VUlli/HMK l1l'> .ИНШ'ЛОЛ Ч Jial f ИЧ Ii8('l..'|'.rimillli:4 н *»/w.

рввкнн" iiH/ii"t(iH<ir<i fiKiiikti»«!. /(л* ум» mimuft f)iymit.i мсчл.члон >«'<>fVi»i<'

uucoienli (>f«Ki'viíiiw>rt iii'HO'Viitirii,*) оПле.пяки II» nt/i|nw(»Mí mcixji.'ii4i>-ii<j»ij^

комплексы, .«норме им « ik пчль си.яли к пяннп!) ¡yif'iitv я кичпчИ'' »i'wiimn соепинеинЯ.

J

Ц1 »м-лмнм

llili.l<llllli.líl |>иШ>|<| llu.l»l)lMl<> изучению |>«.ttkUlilt JUidK-úUlullDIl С IUA)»lA-ы-и.ш мс-ш'(.'мшииоиии tukiuJu;m.tiii iiiKHÍH», lau iium м циркиимя, определению чу'.ищи! 4i.|)a iyh.iuiiXL>( iMiuiikCuii it iicc/icaoiuuiiiio un прежде »cero

ХИМЦЧССЬИХ vli.llU.IU.

щучили НОЙН.ША HIII'VICi llMliCKAU :illí'.ИМОСТЬ

iiiK'.jUll.lO tllC'ICMll (IIVCtMl lUy'iCtllJ |>С.11,Ц||11 IIIIIIÜia/lICtlliUU * и.щшдпыми Mv'iu/uKiitciiuhiiMH нимшкксими ниобии, 'mit ила ii диркишш. При дс1кшни 'i;iu<i-iii>,iciüiu>ii на тригидрилм нидДнцсиа и ынтлоцека иилучени ком-i¡'-N-tiiHt¡iiiiii.iii дна ioiuniuiuinuM ;it(i «.идим - i-'p'jVUHKij'-NNCArj), ы un ци|1«и|и<ц<:м1 нпридилорнд с гидра шиатиим лигаидом -

C'i,v'/4Ci)i ij^-Nlt N-CAr,)

Hiysciilj luljl.ll¿ltlllll<i .AilMll'l.ikllv, UhitlC'IIU y Kú tu il ti 1.1 X КГ.ЫПЛСкСПИ.

¡ ыьми ni чщи)Д<( Ii (.y¿N|ííH;0)'-NNCAr2) оошчиит:»

nucleoli индииMiiicii-M и .ncikii luticiHiiHiii,« mi другие группы Таким |>|ц.„ uisi получен це./ii.i;! |>мд пиша* илаее^и дназоахкаЛ^^^юцеиоиих чинплсхсчн C|)'2NI)(Y)(i)' NNCAfi) - ¡алтеинднмх ( Y-( :,1 .г,(|, щшеинмх (Y-l.i.N'a), иль ильная ( Y-Me), алемеи'Юргаммческня (Y-SiMi:,) ti MitcTiiKuiiMX Лит. <\иии><|егк;и (Y-C^NUI/iNjCrii^) ).

1 lp.i<:i>cj(iiiicin,t<i к мыамлу jui.ii>iufib'.iiiiiiiMll лшанд ммимечся легко |1кил||>чу>.-АН<Ц к жгк» с i)>>'K ryj4it) iriMc'iDit-Kii/l j jiy»iiu|H>tiKiilt Цонирулено, Чю kjioiicccu, .,¡itjuuiшившие дна >i>¡uik«iiui>i.iil лигаид^ происходит, как |||шЬп.||||, счерти.cjicKпит,t. ¡lokuuuù, m ш iруинирника может в зшшск-Nii »... i и иг уелоиш! ¡ ».и мищ ii|iH icpuciu си щ.енр.иценни^ирничдтцнс к «ыделе-пню cmiñn.'ipui ij дштюндкини, KCiniiiiu, i нлричона, или к. обрцMiuiHiiio других, НИММЧ Jll.lnlllVlil I'd ce (KlUlItó. II T<iK ycMUDOICill't, Mill U 1*И1Ц|111>* KOlDípCItlblX дно'iovikoiuii с пин»' yK.riitiiiHHiH гидридиммн исходный» соединениями при опролсл'мшх ус nullum » иа'чч ил". (оисишд иридукто» (,<i;uiy mit и комплек-ii.i^tiiU'ijDbiiUMii: »ii< лишидм • уиикыиммИ Лнндеpu Ы1 комплекс с p-N-nw»r»o-шуигшм, ниснрсшнли и цинлоненшАнеиилыиш кольцо (Cj»Nb(/fä'C;Jl4-

-Cl í 't> :N-J| N) 52, IlCoCilJ'llllj'i KIIMMÜC 'C Дну M H цирк tO/IHIUMH лнгяндамн

r * f-----*--

r,(>Jp.'ii(-H-N=Ci,b-CíM4-o)j, ne m ло поп и» Ср^/|(Ме)(1 и бнидериые mih."iiim>-VI.H- »M|44'II'iiiijc r.nMii.iitíKcu imp*i>non<4ia [C|'2'/f(/l-CArj>}j.

• ПУВЛИКАЩШ

Vara» «сломмго счлержйктт дпсссришни шложгиа в 1 ррннггшх в иечяи^я оояпж Рулет »иуКлпчтап п «viwiyi'wi»» J п nnrivp""" время прпгошчлеиимк ряботх.

OBI,ИМ И СТРУКТУРА дпсекгтлипопиоп РЛЧОГМ

Работа 1ПЛ(1»еиа пя_ Ирипппах и гиг rom яч jivi'ienim, пиершур-

iioro оГпоря, чГкузтсипя рспулмтирч, лкспгрпмспгялмшй -чн m и

содержит_ таблиц,_ ртеупкппякипсок ппшрусмпЛ .тпн'мур" ni

панме»о1»>шЛ.

ЛтерачурчмЯ Ыпор сое гонт т лнух глин. И мерно!) глет; оПп^тст» лтсртурнмс дянимсоорисимн н няжнп\шнх, л ти числе хпммчетнх cnrllc-•гоах гпдрндных метллонеиоммх сомнлскспп рпипик переходит псидат, Лторяя глин« .fiiriepiriypitwo оПюрн ит мит'ня еда if мят wiiiii пм'-г'нпмхсч ni сеголчяшииП день скедеикП а тлимчдсПсишн /нтнт.'тннпн с гогигчтг'ч i переходных мстллпп, сфутурс н посчедш'тглмщх прщрящпшях ир»пук-той эти* inaí'.rtwieflciniiil.

ОЛужлснпе [кмуьт.он содержит пики исслслоияши» рснмшН д» алкаппп е гилрнлинии иаял.чпцепопычп кпччлаiresni тюГ'нч, wi тля м циркония. /(алее npt'iiCflCifM («чулмчlit исслсдаттнА 14рук iурм п cnulian как иродуитоп пмше укаепшмх рсинчП. ihk и н< icix поелс/т патл mi к чн прекращениями полученных комплексом, гЖсужпсмнс сгросинч пол\'»чш; Хочилексон оеттяип прежде iK't'Ki lio лепим* ИК- и ЯМ1'•гпешроекчит н р'чпгсш'сфупурттгояиллн», т ктщ'ых ь<г хнгНншс r¡>inv/r.4ii i.

11 лятюм «иnij)e-¡n.'¡>aiv псппль'лтшн номера соединений, сходные с ЛмсссршцисЛ. Иролуточчо номера сотеинутТ спедмипшич, щшииим и Л|псра|ург>н нигермслпиччм «лиергнгитш >н, менее нероя тй.ч мехтш <мо».

Нниду ГюлмшЛ чунспннглм ..ч ш ням и и ,учнсчых мояллоцситим комплексен к следим кислород» и пллхиост ночдухн нес опсрянтк штанине с их получением, имде. iciiiiúu и D'MiciKoit, пройдены и пелштмяных пвкуумчротппых сосулн* ¡¡Ыснка. llaro.'u.w/uittire укжтто/} тгяняки П011ЮЛЯСТ ПрОППЛПП. ТОЛЬКО 01 рвИИПСГОС К0ЛПЧСС1И0 011гря!(ПП II yilf.'ltl'lll.wei

время лропеленпя эксперимента.

А

». тип: I »( ClГУН1УГЛ /(ид|ЧШД11УИ>ГЖГЛ1101(М,< (ll'Ofn-

иидных гмдгнднмх л)|;глддоцг.ио1Я.»хкомидшсс1Н »IIIOliUN И тлтллл.

¡I ly irïu» ninnMdftt'Ikii"i<" ip"' ffl¡4i;io!i niHifio n itmi»/miiciin Cp'jMllj (I)

t< |i' :('<ll5 и f*,lí,tMr, M-Nt> » Те) с лняри.ута-мшаятми NjCPIiAr (ЛпИ| n " V I.."' ) ■< i»i""«imnn, ч m И' рсятн» ii,>i!ivmii'ji н мягких услоппях с обра-тошнню» i н'!|шмл11П|'п чцня ичч<ля!чтг.чс комплекс»» иппГю и чинтдпненп я ИЫ1. ЛМТ* Itll'HJl'H'

« M 1 .

f.! - H

/

В

ti,< .................. »-

ru? 1» (i- í «'( ( ,1

15 ?«"C

,-Sl 'и

к

lu- Н. Н, M N1.

Ir' I' 'Mo. M Nb b! R II. M -l»

Un P.-ll, M N'i, ЛГ-1Ч, 9VÍ»

lib 1', il, M Nli, ЛгчГ,,||41к 55%

Ile II-Hi.M-Nb, ЛгГН t 914.

I(<l I' ll. NM«. Лг-rit ' 7.5T,

Оимружтч. ЧП1 пмхид комплексе СрjNh(tI((f)1 -NNC(l'l>)-i>CéH,(Hr) (lib) iiiïMi'iiKn снижен lu is Ш'чшчпм* Hj44ict';()it(ia/iciiciiiyKMUii* И «гом брома e¡>'i«f/i m voir wo чпг.ли )4'iti«iHt.'icno, чгч ärmi ,¡ чмплскс обрмусick » л/tле cíh'cii д>'у\ ншмероп 111 ' и IIb" о стииинсипя 5:1, отличиинцмс* яруг or ЛСук положением ис шчсгцси"<чv и Промшмсшсшкио «¡icmuiiiUM* кпльн lia

ij.'pni мете NbNMC.

I |(1сл1м);к>ж1-пп, чи> реакция иОрикпииши пнц.и/нш* дмиталкаштых ш)мг(,'1е*с(Л11! прог'кясг сиачил» кик процесс пнелрепия дня ишлкмм по imuirii m скя'кй M il, seien проис*ил"г косеишчниicamioc »лнмпнпроняние

Ш'||Ч1дп и иягонсц смещение iui;w<{4viiKii» dium» С июни енот и* №1»дл :

Полученные комплексы Cp^MOÍKlj'-NNí.T'iAi) (II) ...елсишим.»! собой оранкекме кристаллический иыдссты u i>w¡MKie|>ii«mjiiu с ummiiii,« íiMP 'I!- (табл. 2 - 4) к ИК-снек'Грип ii злиитмк .iiia^.i ы. Нщьтки'мщ: положение сигнал»» гидриднич ¡аддородо« « ЯМ1' '¡I спектрах мжш.чсксон II уоаштлено u lia ocnone шикочемпс ритурнсно JIMl'-.ikcntpiiMi: ча. Прсчпочо-жено, Ч'п> ммс'шое чнчкополмюе смещение M Н пмрндпмх i пгьа/н'н и :т>* комр чиксах и сражении с другими i ндрпдчими соедпнсиимми тк.по- » iwn»-лоцепа обус.'имигеио тем, ч гидрндпие hiumm ьодо^юд,» imí,¡i»,"i,4' и чипу дезэкранпроиаиич кумулсионою<{i¡»di мепчн NI) N~N.

Для коишлекси C|ijNmt)(>j'-NNCl'iij) (Нп) пронесено полых- рсииски-ciyyK'iypiioc иеслецотшне. I? молекуле Пл (рис. 1) плоское гл Ор икклоо Л « И cocmiuitHof дтухгршшмН угол и тм NI» мчечонт иг ооинх и вдккм. itii

lia 2,13 Л. <V'in4)»i,!o чер<ы етрул iy¡>u /итчон.^кишчып) фр<» мои» » комплексе lín и рш.ео изучепих комплекс«* схолпи. Фрч( мл i N(1)N(2)C4Ü)C(11 )С(21) нлпскиП, ¡Ь^ьоь.тм-. к..-.uin С к П нигл.чн-ш,! к ,>|..t iVk-жостн неоднилкойо (на 60,7° и Пи очношепшо к ооно N(M N(¿)

ломи N'!> u C(0) imxf^ii'icM н ид.с-гюшуы. Oni ni NlvN(l), Níl) N(2) <> Ni?)-C(0) иссшлько длиннее »о срлинеиин со сшндмр'пшмм ¿twitUo-iMU. Ни осиоие CTpyKiypMi.ix данных и ¿ицл«щ МО i ручичронки NI>-N(l)-N<7)-0(0\ установлено, что фр;»1мен>' N(> N(1VN(2) имгет чирикгер кумуденч, л N(1)-N(2)-C(0) uJi-'iHjii.hoi ч «икона.

Обнаружен», Ч'ГО гидридные /иигюллкясииме шмишищ Н меллшио рнмагпыкн im 1ющухе. I Ipil :>ivh oí">¡>a:iycií'>i пщ'чщииЛ днарнчдн» и»ч «и (иалоса н HK-cilt'r 1(Ю при 2<М0 см '1», Ciiiiineiciuywiull kíihi«» VI м игчтыг),-iiue нернспюричме оксомечилон-им VII;

л Л[

\ 1'

Ж АЛ

Ф- й-С'.О " I —

к II Лг V» »'II

VI,»: Лг l'li VII»: Л»" i> (',-11,11,

Xewwn Vl¡> (Ai-<>-C,,H4lir) получен ири (кпложи.»« OpjNtidDOl' -NNC<Hi)-o-C^II^Hr) (llh) и ряемюре iih Hoijiyxe н ннде iру»«ич крш üijijio», ero етроение чаИдено peí. п енопрукгуримм iici ik-iuhwiiwm. Имдеж-н чини, одни • трянс-илмер VII». Пред!,.,«»* но, чи> процесс оСфтоияннм мчштш VI прогекнетпрсннущеетсиио пи М'.'чнии iny, при »тиром моид.чтнип углерчд я дчвэоилккнотч лтмте Kuviyimer к*». нукд""фи.чмтЯ шчмр Коормчнмих

СМ)

Of^ с,5)

W)

О-

P(R1 V )

\ О Ctl !l

\ i ЛГ/ О-ОСПЗ)

/ Cl) 4) V

<;4> с >)с(!2>

, / л

f:i6) I, ' / и Л / (KP)

IK II,-,

С! WD

N(21 V>Ç,C(26)

Гвс I : f'tpyit » У|'Ч ктшлем-ч Гр2ПМ1 IK'f'-WCI'li}) (Ни).

С(2Э>

Гпс ? Ctpvnyp« глрлнимшя niC^ll.^nn'lDC'í MMTCd'b) о Г6ИЛ1Н fVlii).

CliOaí Clm^S-^ Cilio»

.(ШЫ

Aciyo)

>3rllol

СЙО^Ч,

кг

VciJoi

алоалмиа к i.iciïiuiy ium ноющим onii-iuci jj "n>.(.4dp.iii».y" (uiupi.lbiig) iHiioio реакционного iic:i ||U.

il» данным PC A, Mo/iei.yja kciuiiwia Yih (pue, 2) яьлнеии ipaiic in. inu im u имеет цоггр симметрии. 0 »¡mi мент i'I.C.'JNiTh nn.itïiiil, » foux-iвнешен « ijjciiiiJU.iiiic к'ольцо iMKcpiiyiu и« 77,3" umiiafiu'iut.i ;nuil tLHiu-i,.«;ni, чш ix'iaiiu u ненялеини.. мл ишьмидсЛсгшпиш. /(лини сиьicíí C N ¡1 ¡\' N очень низки значениям дли диоПипП ennui Г^-N 11 uni tum N-N, cuoïaci-

lUCIlllU. •

2. ЮЛПМЩКйСПиШ ¡(Mt'KOllOUl.JII Н/'И'МДХ.'ЮГПДЛ с ДИА:ШЛЛКА11ЛМИ.С1Т>'!СТЛ'Л ¡1 СНОИСТИЛ ПОДУЧКНИЫХ КОМШЖКСО».

Успииишсно, 41« диарнддкаишйтани NjC't'liAr (Ar-íli и o í'(ll I4II1) 11 1НГЧ1Х ytjioiiiiiix ptaittpyioi1 с инриытисишдрид'ллиридом (Vlll). При jb.u рактическн с колнчепиенпим млходом опртук.ая гидра мутные

.омплексм циркшюдена Cpj/i(П)(^-N)1-N-lTIjAi) (IX), как продукт шедрешш цилюндмиа по сити /i ll.

OfiuapyAetit), mu npuiiMC ибр*ivnaimsi umiijici'i'iKi 14 «jii.'icMi'W сгереоселектиино, id к как и »бшт случиих uiipa ij'oa н tojn.u' wm-ii mnep: При пш(М<1Ле/!с"ишн цщнишнцсш ищ'ицючцшли <ViH) с NjíVli)"-^,,' Ijll/ м m ли ч не or (шопоценцни идрнди (¡a/ »fipuiyeiui /ниш. щит cu |ii'iiii«iMeji, ичомерчч kinopoto imni с понижение м нотмсщеишип и притнметпч.кт <]>еиилышх колец отосп ivjii.no 111 трможеичтл ирштмтч imp) 1 тх «и

14»! Al^-Píl Kb-. Л^о Сь1(4с1г

к

Полученные комплексы IX иредггаилчют сиб<И беецпетшл. кри-лнлли-ческье i<cine¿'Hiii. Эгн комплексы охярнктертонаны с помощью ЯМ[' Hl- и 'V спсмрчи ,mf\n. 1). CipyKiy;а комплекса C[>2Zr(CT>(ij2-NIl-N-Cri>2) (IXu) нонк-ржлена н метдпч ('СЛ. результат кочориго более ivoihM раннее опуб-

Ни1ыснп, чю оба комплекса 1Хп и iXli разлагаются при повышенных печяеря lyptm. Устаиоилено, чm it ycjiow я* иоиопки п нысоким вакууме cifipa iycn "» linooGjuniibiîi mor >1 с меч. продуктов. Легко летучая фракция сое'г к in <:мсси инркоиоисклнхлмрнл» (X) и соо rue нянуюшсго гилрязома XI. Ч'чжслич фракции iiojioi'km содержит понос протчодиос цнркопоцена XII, предположи 1елг.гш бдатялличеекчн hocitij. иый KapííeiioiiMft комплекс ипркштне«*. Предположение. n eipoeiiMi комшмкепн XII» « Xllb осноилно па ».я ЯЛЦ' 'ü ч "С-сиектри*.

г Д./7' С, • ^ ' ' >:

/Щ} & .xi 4Щ

» ^-с, .....N. ^ "

V^i -<»>% -да/, -зон .,П,/ЧА,

IX X XI XII7

IX» Л г П. XI.-ArlMi XII.: Дг П,

№. Лг-г.Сг,П|Нг ХН>.Лгч> C^Ili Xllb: Ar*n-C0U,,m

Ус1и101илсн1>, 4iv комплекса C|'2*/t(C"i)<i)J-NH-N=CI4iAr) V'X) медленно рн |лн!шо|Ся ни ij<> »духе e порщопат-им Гшядсршио нмркопоненокснл'лпртдя XIII. я «и« и сочимгстпуинмего ксгпшна VI:

y:-^, ci..

Лг —./Г,

jO

»Д-» i fus „. ЁГ^Ч

4—J IX XIII vt

IX»: At-I'p VI« Лг Га

КЬ. Ar(.C,,ll|Hf VUc Лi-e-CtftiBt

/j-Оксо комплекс X!Il охарокюрнчопав с «омоншо ЯМР 'и-пкчкф»,* c'ipyKiypa KC'iaiiiiia Vll> упямчнлена детдом 1'СЛ. Идее», чя&хл дак щ m случае яиоСоцсноного комплекса Cp^NMliXij'-NNCtnO-fv-Cy^B*) <Cffis>, «ця» окислении Ci.//,ria)(i);2-Nèl-N=CXI,l0'O-C<H4lit) (1ХИ мядеда* ишь Ъужр-н юиер ке ттн Vlb.

V

. М с

Чр,

I'уА "./гУ^ыон

У V-,,,

С1:»и ^

■-" Л/ '""I 1 ?

& /г!-. V ? ' ''

\ У" ^

1'ис, 3; С|ру»1у(>а кошысма 1'С1 )(Г|- N11 Ы-^СРЦ^) (IX«).

ГШ

Табл. 1: Нибршмм«: дашш» ЯМ1' 'Ншсмрии некоторых нртнаищи.!» иириикщеиа Па;.ч 1_ци; ]

Комплекс '

1Хи

1ХЬ

XII»

ХШ>

хш

XIV

I.

()12-М1-МСТи2)

С1

Гаетоьнтель I ¿(Ср) (1011) 6,^0 с

СОС1-,

со^с.м

Й.30 с

—+.... I

_д

-Г

'АО .-О)

Ме

_ _____<■

____СОдСМ___|______6^5!_с

С1М-.1,____

АI > 7,10 е (111) 1 N11'/ . | 6,«(?с(1Н) | N11 О

6,29 I

С1)зСМ_

СП^СК

6,П с 6,02 е

ущирсиин!) снг'шд У - умилено (Ср^'Л^ С1'1|2) ]» 5) - комплекс (Сг^Й'^ аМ-'-й СГ11,1и)

ОГниружсии, чю реакция иирышчмсш пприлхлчрнла (VIII) с диаш-

ж^ашн» 'цкпеьцег друтм «■брншм, ч-м с <гч> динри/илмеикииимм

л*.

[¡¡приподними - пьдоняееся ИМИ'» С ы.ич.кчм имхила иирмуси* имркоишь-и-мегил хлорид (XIV):

'/п(Гр,-М1С1>„ t- n2ch2

VIII

'I'IIF, -20"C

/Из z/ + n2

79%

XIV

Cipoeinie jmm комплекс« надежно устаионлено сравнением ЯМР 'llene* iv> с ипркоипцсимстплхлорплом получении» другим путем.

3. СИНЮ И С1ТУК1 У1'Л гллогенидных дилрилдилзо-МЕТЛИОВЫХ КОМПЛККСО» шювоцкнл.

Устошплсио, что гилриллпазоалканопые комплексы. пиобоцена Cp'2Nb(H)(íj'-NNCrhAr) (Ил-с) легко обменивают гнлридный а том нодорода па атомы галогена (О. Иг и I) при дейетпии самых рачкых галогенндных реагентов. Реакции этих комплсксон с CUjClj, l'-llif ii Mel прочекйигг в ммгкнх

УСЛШЩЯХ ЛЯМЯ ПМХОДМ KDIIC4HUX ИроДуК'ЮЛ^Лтк» . <0Л.1ЧСС№СШ11>1М.

"Шк V1/

R. И

IU R-H, Л|"ГЬ

K'-X-.CIIj-'lj P4»f

llb: R-II, Ar^o-Cst|4lk H.'-X: UI[2Clj llc: H'Ms, Ai'Ph R'-X-.CIIJCIJ

lilfír

• n'-ll

XV.(J: K~H, ArTIt, X'Ci Sí Vi XV»nr: X-Ilr m»

Niel (Tlip, -50°C) XV»,: X=l 96%

XVI,,,: R-II. Ar»o-C6U4Di.X-CI «V. XVr():R-M=, Лг-гь, X-CI №¿ 5¡VcBr: X'Iír «0%

При реакции «сходного комплекса CpjNI)(H)(rj1-NNC(Ph)-o-CÉM4l)r) (III») с CH202сохраняется соотношение структурных нюмерон (1:5) (отличающихся друг от друга положение*! мсгммсшсииогс- н Сромэамсщсиного <]>еш1Л1,11ых колеи), т*% кок процесс обракнкшия (^NbíOXlj'-NNCíPJj)-o-C6H4Hr) (XVI,С1) iré Da-rjíai апастлнаэдлкапопмб лтанд.

Комплекс Cf2Nb{£lr)(r;l-NNCír'íi)o-C6U4I5f> (XV1)3,> получен несколько «пяте - п рсакшш длителыюго термолиза раез пора Cp2Nb(II)(!j '•NNC(Ph)-o-C6H4l¡r) (II1>).

\ iC—x _ ' » 4

m, íkVW/'C

XVI,„

>) .....

xv.lk

Ha оеионс uno, чш n:iiull реакции обрачуетея и и VU-Ki>j¡i,ne нечамещеи-iiuíi комплекс CpjNb.'ürX^'-NNCPlb) (ХУицг) показано, чш бронирующим реагентом при лом иистуиает o-C¿IJ (Hr-груипа ¿ípyroll (и случае опрачо-шишя XV!i1)r) а мож'ет6uii, n toíí же (при ибрнзопаппн XVut>r ) молекули П(», Обнаружено, что шшцу (лирических ipcfioiunnill атакующей молекулы !1Ь процесс образования ■Cp2Nb(Br)(ij1-NNC(I>Ii)-<>-C6ll.,Br) <ХVl»ni) переоселек-тиг ! а обрачуечем лшш, одни тонер X V!i¡lr (только один сигнал и соотнет-сиуиидсИ области Я'. II' 'М-спектра смеси после термолнча 111)).

Получеппио галогенпд.иле комплексы Cp'jNHXXil'-NMCl'hAr) (XV) яредстанлщот coñoli красные кристаллические иещсстаа. Для псех :>iiuc комплексов спиты ЯМ1> 'Н-спекгри (п5л. 2 - 4), соединении XVn и XVe охир.жте-ршопилы ч с помощью ИК-С|.ек'фон, а для них икже г онедсн lU.eMCirini.itt ммлнэ.

Обнаружено, что в >Ш1» '1 (-спектрах серии комплект» tmm CjijN!i(VU (»l'-KNCPhjj (Табл. 2), а чикжй комплексом nina CpjNb(Y)(ii»-NNC(rii)-,агС61 ЦНг) (табл. 3) с нарастающим алекгроноотрнцательним характером лнгапда Y нроис.-одит плаиное смещение сигнала протопоп Ср-кольн н слабое г.оЛе (oGi>ucneiii.j сдиига для Y=U,Na - смотри рачдел 4.2). Диалогичный едгшг сигнала протонои мешлмшх групп заметенных Ср-кольц наблюдается н н спгктрпх серии комплексом типа (C3U4Mc)2NIi(V) (ri'-NNCriiil 4).

П pono депо полное ретгеноетруктурное исследопанне комплекс»)» Cp2Nb(Q)(i)'-NNC(. h)-o-C6ll^llf) и CpjNb0ir)(t),-NiNC(¡1l.)-o-Ct>ll4nr) (XV1.C| u XVbSf). Cipocuuc молекул XVI>q « Х\">цг (рис. 4 >i 5) очень аналогично с iiaftRSitliM п структуре CpiNuíHXij'-NNCPhj) (II»), только с ночрасииищим диаметром uiv>Ma X и» Nb а ряду К, Q » IV, кроме самой длчнн спичи Nb-X tía растает ц pacer timóte Nb-Cp-кольцо и уменьшаете* днухгрянниИ угол .лежау плоскостями Ср-копьц. НаПдсни, чч\> нчеПка комплекса Х\'1|ц, колержит наряду с. двумя молскуламнтолуола и дне молекул« XVbHr, од»»

ni тчорьи пскаксля шщду иеичлситых и'чшмндсЛсчвиИ в К|'ис(пллп«ссг«1(5 pcni"ire H рис. 3 I44(í|'0.vc«i» гак jieini« молекулч.

Infî'i 1: Ii 'Прямим!: данные ЯМГ 'Н-сискцчш соединений wm _(>,№)(V)(iil-NNCl'li?:).ciumi.4 it нри_3(К) К, |м.д. j.

I).

imip'iKi'li сигнал •

комплекс ICpjNWn-NNCI'lijíJj и dg Tí <1i

Ik^m. il iGpamii.ie г чные MMI' 1 II ciicKipmiсчсднненнИ mua

Гк«мплске r~ J.; _ _ !________г<Ср)(11)Ч)

_уь;____

UV

Ü----

il

И

И

XVI.

Jil W'C"?.U'/C(M)4>.."| 5,232 с и с (!:!)''> j

Ч

5.5S

- coiiiciiicimc »померим JlV.'ïlb", тк il \ VЬ( ,':> Vli( j"» ¡;5

'I »Un. A: Il Лраниме длииис ЯМ1' ücncícipoii соединсмиГпшт

(C;l ! n' -NNCI'h; усни гых n r,.i>,, чри .VU) К, (м.л. |.

( ХопыеК': V

L " »« г II

L^at. _ r.r

Cl

; «»je. :.(¡i с

(■¡ir-

CII5I Cl

'ЛСИ ti / "

If}, II!

„,..„, С12Э1 Сю/ J

2 ' ,/_N G

C(!U

i:¡Si

" -i - ^ i I

? / / ГМ1

Г '/ j'

Л./Л

^Cr^^cm г, 7| /1 '

■ i

'»•cum

Pus. 4: Сгцукlyp* комя.чем-и Cj'2N 14CÍM1 )'-f í? Ич,■) «-СцН^чХ Vbn)

Гпс, Я: Cipyit'fyi'B мншлггг* r-jijNMIIi )(t¡' NNOl'M о-Г,,! I,П.) (Х\>„,|

£113'

Ч 1 V

V ^ / '^У"

-к У

V/ >v?4V*"f "'CT r"'" -i.''

^ j/^V-'i CT Sk, i-'.w

fiW> Г

Vs.

4,1'ЕЛКЦ.Н11'ИД1Ч1Д1 !ЫХ И ГЛЛОГЕНИДШДХ ДИЛРИЛ-ДИЛЗОМШЛИОЧЫХ комшшксои пиокощшл.

Осуществлены разные реакции гндрндних (Y=H) к галогсннд.1их (Y=rajioreii), а последовательно н анионных (У=щелочно(1 металл) днарнл-днаымегаионмх комплексов Cp_iN!<<Y)(»j1-N'NCI4i ) длм объяснения характера и- реакционной анкобиосч» сиязей Nb-Y, чах как указанные комплексы иилнмгеи удобными реагентами и дальнейшем мечидлоргаппчсском с;шчсче.

4.1. СИНТЦЭ М.Ш'ИЛЬИОГО ПГОИ31ЮДНОГО ДИФЕНИЛ-

I (ИЛЧОМЦТЛННИОШ! U'.I (А. Найдено, чн> н C^;N'!i(rSr)(r;'-NNCi'lij) (XViiIlr) иод дсПсишем Melj легко «рочикает иуклео<мню ыысщешн: июни брома на мстильиую группу, однако попсе не идет е MeMgl.

мл.<

EtjO, 25°C

\ \-,л »

L ilil

XV.„, XVI

Продукт XVI охарактсричопаи с помощью I1K-, ЯМ11 'Н-снокчрои (чабл. 2) м элемск'пюго анализа.

4.2. СШИТО АНИОННЫХ ДИФЕНИЛДИАЗО\ШТАШШОПОЦ1!МОиЬ1Х КОМПЛЕКСОВ.

Осущссгнлени реакции, нрниодящио к получению анионных pmjiemni-дначометаноных комплексен н нобоцеиа 1 Cp2N b(i)1 -NNCP1i2) (XVII) (M=Li н Na). Лнчкеиаи соль XVIIU получена при изаимодсйстими гидриднепо комплекса Cp2NI)(ll)(rj'-NNCI'!i2) (II») с бугнллнтней.

о

„41 иМ

TIIF, 2ЯС

7J ..и'-

XVDU

624

u

* D-Uull

Натриепая соль получен» двумя реакциями - п:мимолсЛсгонем

гндрпдного комплекса Па с «»(¡пнлидом натрия. а также бромндного комплекса Срг^ЬСВгХП'-¿N'N01*;!д) (ХУиПг) с на|]тлндом нягрич нпн сочто-шешш реагента 1:2. Обнаружено, чп> рсакння гнлрндпого комплекс» Ни с N(>11 пе протекает даже и прпсутешш крауп-эфнроп.

ЛУГ.

О Ne

XVHfy,

'Г/.

XV.,,

Комплексы XVIIji н XVIпрсдстанлякгг собоИ ({толстимо мелкокристаллические iiciucoiw», чрешмчпшю чупстннгсльные к следам кислорода н платности. Ич-.ча уыпанноЛ чупегмпильностн снят тгсько ЯМ1* 'H-ciicktjim полученных анионных комплексно (infwi. 2). Л них обнаружено неожиданное cmciucii.ic сигналов п,ьпоиоп Ср-кол1,д н слабое ноле. Ни ociioiic ач\»ч> предположено, чт дпфсиилдна'юметкном.'Ч лыинд расположен на оси С» н iïliCCCKWpnoll плоскости Cp;NI>-<j>pai ,euiii,a втомн нодорода Ср-колы( ..опадают н лону »¡«¡»сктпшого дечллршыроиання кумуленоного фрагмент Nb=N=N. Это возможно, ссли шслочкоП металл имеет ионную координацию к анкошюму комплексу. H случае . ..nvennll соли ¡'ероящо раннопссие между иошюЛ в слабо доиорно-акцепторн! ¡1 координацией (с . атомом углерода мешлст.ноП группы дтюа'лкаиопого Hirmma).,

1'сакцнсй с aSiMcj (раздел 4.3) доказано, что комплекс лVH( | пмсг. характер соли.

4.3. СШ ГПВ Tl'liMimWCI VIIVm ГО! '01 И'ОЯЗ ЙОДНОГО ДИФН1И1Л-

; н 1/VjomiîTAîu ihoboi u-:i t л.

ИаЛдепо, что ирм действии GSiMcj на (Cp:Nb(l)'-NNCr!s2)i-I.i* (XVUu) в мягких условии* oSpaiycrc» трммстолспллилдназсялкапоиыЯ комплекс пкоСоцсна CjijNbiS'McjKfî'-NNCl'hj) (XVIU)t Пмход нелепого продукт»

1!ССК<"1МС<» С!1Г!ЖС1(, 1MI. к'вх CHU Продукт ДОЛЖСН ftCJS! flpOÏWTIi с OSiMct-

.ygj

r¿r?J'b

i

Cli.l u, THF, 2ЯС

<f?

%

fttj

•.....i' + I.lCi

XVHÍ

H>in tuu»Kíi,u XV Ш сим г ЙМИ hl-cíuk'tp (чнбм. i). Незулшш tupe? u¿ пенни a/iiiMuii-iiiuiii liiiajitua и lltC-cii^k'i^) иыеют только мчсстгште ■jíia'«¿/im»;, lax ка*. /м/iyvcHiJli лЫгнтгьс óucipr ибуглшысг lia ииздуле.

4.4. I'hAKUHH УЯ^и'ИДДНФИЦИЛДИА^ОМЬГАИИИОСОИЦИА СО llUUlUMf.lO,

Vui.iiHHiJigjt.i, щи Kuiiujtók't C¡>¿Nl.(¡I)(-NNCl'lij) (lia) и шелоЧПиИ cptiic медлешю р^иншипем с «йрюшшшом гпдранона Сенэофеншт (ХЬ.) н hi.i.ô„ciii.n) iipiiuiH>viiiiiio неопределенною отроения XIX, нерастворимого U органических растворителях.

%

(К'

11,о (ft/))/

XV«.

м«

! HCl» Ь,<УНХ>

I ^N-N— XU

,H>

XIX /

k T.uui.i лй п;»>д>к'1пи lino-mcwui upiwiíJiu и uoiUJikJI оеуто^ИШЛ) с mue« ii<;i)ju,uu.ni uoMii!ic».tj Цд ич Гллопкшдниги комплекс* CpjNlvíli.H'i/'-NNCÜ'lij) (XV.iUr) Iii«м дейстиигм !jAlll4 9 »'кдсд^педьииц i ,1.'UIUJM, a Iiiк «ce ||\>1>Ы1К|< myuKCTHjufc civile« ¡n:)Ucpiipoi4iititor<j щщлоги

гидридно!о комплекса На - Ср^МЦОН >11 ■ NГКТЬ Ш'ет тдролнч лип»*ноП

соли XVII,,,.

4.5. СШПТШЗИС-ПИРЛЗОЛЫ10ГОКОМ!|Л1;КОЛ ЧИО|;ом,И1Л. Усэаиоплсио, что при деИстпчч шЛыгко М2С(П\)о < ',,1т Срз'^ы!-(1в) при умеренном ншренапнн образуемся нсоРнчпьП I? ;г!СК |репный н.чр.ч. мпипнчмП комплекс СрзМЦ-^-ГМ.ТИ-СлП^о^ (?-Х). котрмП чи.'чстсч продуктом замещения вп>ма брома п груипнронкс о С ктшсным я 1"цом вчага динчоалканоноп» лшЯ11Л»,нсле детине псю оРрч «уч-тч нонмг лн'мним ппразольного пит.

у" м,оп>)-о-с,м4 ;г _— )"

КЬ—И-------»• >-Ь •-■"„•.-.•„:—-гсЛ н \

" л*

X

"О

- Л!» XX

ПяПдсп), чп> комплекс XX обрачус|гн и небольшом колнчесчт- (-5796) п » реяшшч СргМЬН} (1«) сч сп-хномечрчческим гочнмчтиом Н2С(Р1|>-оС6Н4Пг.

Оруктур» комплекса XX обсек иною уетпиоплеи» четком ренчтспо струкчурмвю апалнчя. Спкчь п модС , е XX (рис. б) имесI хпрпки?р

иросчоЛ слип, так как он« мячпгслыю ялнкнсе сочч! н диточлгчп-ннп'Токслолмя комплексах.

5. аш'П'лкиьдкгных мостчконых дплчоллклпоных комилкксон ни()1.()Ц1-:и\.

Обдаружсно, «от кимсчимм проектом пчипмодеКочия Ср^КЫ !•, (1«) с ЭТИЛПРа:ю«ио'«1Тчм »«ляитея ун.г; .льныЛ СшмешллнчсскиИ комплекс (Ср№(ч5-С^И4-С(С021И)«М-^-М))з'{ХХ1). подмоложен", что н нервоИ стидми 0<!рв!13ГСТ»1Я1итляексСр2М;{11)М2а1СО;1:1. котрЫ> дядино сложны*

Ib

l",1С. o. Civyiiyim k.ikUn^.Lu C^NM-N-N-CKi-C^-o^ (XX)

комплекс [Ci>NI445-C5(f4-C(C02ai)^N-íí-N)|2 (XXI)

СГ4)

О—0"'i3)

/ um

CHOI Cll), llijol^vf MaSol

-'CI Ко)

процессом димертящш н ннепргния но (Ml гпччч Гр-гплмщ прещ'ччптгч "

Комплекс XX' ирсдстнлнег собцИ жсл'нчцп"-»^| ччпсшх*. крнс.иплнчгское псшестпо, ко-р'рче ере;,: ннер'шм* чрпшнчтгк* ptic 1144тгелеЯ рис-торнм« только п П <<>. ''имц.1 его ПК- н ЯМГ 'II ее»:ти, Обнаружен!?. iki пмч комплекс и 1414 гоиижсиои ivMncpi iype (2(H) К> 14^1 п ЯМ!' 11 ¡-cm-* грг очень широкие пол« к i-i.

Для комплект XXI промелет» ноли": угичгепоп'руктурич: шс.'к'-днпаипе. ОГщчружено. чп> щ'лсиулн XXI (р"г. 1) имссг ист р снммсгрнм и содержит днч динчналканспмх лчгичм с мосгч'игмн ».тканым итмгм »1014. Див'.(ояд*1м'«|'м11 л.иинд одшшремеиол спч«ч' « с Ср-кольном. Гасогянне »IUMIW ипоЛся но неклтчнет их прямее ivi.'icг'.гче снячымяпне.

> счшнникип. п¡>и ncilcTHiiii с'Н-'ЫшМ и " 1 ur tin i> («»iim't'iiw I>m{>in.n7ni натрии ua ЛромидниИ комплекс л< V KMCl'lij) (ХУ'мц,.) и пмгогим

нмодк otfpinycica и;<ед|н>лож11 le.'iiiin) бияп \"ii.t I мочимшм!! днячоплкнмч-B'lii вдоплзде ппиГмли'и» ¡CpjNbOi-i'ijCi'lij)!? (XXH). 1'сякння ойртомвиия XXII npoitKnei либо как mvmpiiwii р(тцсгс »чянмп/гГи'гпня исходного бромида XVrtftr t "in silu* обр»loiHiiHi'iii (Илью ¡C,|i2NI>(fjl-NNC|4ij)',N.(<' <XVIIlN.), Л(и"о к»« .радикальный ii. iiiK'CC д?'м<;рцчпц|п1 раднквлмннп коор-динииниши» неши |.ицги1чн w шш'рмгдшгга I Ср> •vi Ь( г)' - N N Ci 'Ji j) |.

¡1 'лучснныИ комплекс XXII wjw чстяпляст соб"11 мелкокристаллически нсн|сспн>( " >'ц> pnr i""pi'M»e даже н ТГФ. Комплекс XXII ояярякчвриюнян с нпк">1'4 ю ЯМР '¡1- (шбл. 2) и ИК-епектрон, »пределен его племен ti- 'ii иия.чч».

XXI.

с

/ «'Ч

[í:p2Nb(ií' t'JMCI')ia)|Na

2 [CP¿W->(i(l-NNCPh2)l

f'PiNKUOt'l1 -NNCiMiy)

Natif

XXII

•с-

Pl.

I !pc,4iiu.'i4V«¿eiiü, it .о (ipil ímiiMo/iiíluiituti Op^Nhi 13 (1м) с диумн jkimiui-jicirirtbiu Cíl2N2 обрачуетс» комплекс КХШ аналогичного стросьмц ko»fiijif.k.cy XXII. При ¿»ехшшетричегком cooiñoiusuiiii pewiiTou медленно иЩчпусн,и н Ruc-iiii;ütiii¿ii ¡ C¡iNb(H)((i i|':i¡'-rjH^)¡j (111). Найдено, адо уътин/шП продукт XXí 1 í имеет ciwlkTi»«, сходные с XXII, 110 и>лько он «i^чшель».) чуне)mii£jtt»i,;e » следам кис/ыро/'а. ОбуппепныП oemvк i» ►рнтн) ни и» «духе КХШ содержит азот.

ныноди

1) Осущсон'н-Н СИИЧСЧ ПОРОШ КЛЖЧП МО«ОГ'<Л|1«(П|1,1л МС 1"ЛЧОНС<"1|».1<

комнлексол пмобпя п титла с ч»«имм '|ня ки.чмттм»! пшцч^чи -

cV2^^(нKí|,'N^,cl'l¡Л!^. (>'=(",11, н г:,м4Ме. M-.ni> « ><•, л>-> >< » -> <

Исслсдопянм «и ПК- н ЯМГ '((-«пек цч'. Н("!'"-«"липе |'<-1пи'п>»ч|щ

гурте исслсдонднне СргМкПУч'-^НО''!,) ОГ'>псулп«', «(•> сч-"!, ММ N *

пмеегх«ряк'(ср,оЛ1Пк«И /ммНиоП смят

2) П.ск<чдя |п |(!грюг|щ(сг1ГЯД1'н;1«Л"р'(ЛЧ и чняги.ч'тп тжчлцпл пти-вд ропат* г;2-Ы.Ы-гн/чтюптиис яочп.чтсн ('|>]У'fC>)('|,- '111 П~С1'ЬЛ>}, Аг-П> II о-С^ИцНг. Исслс/ечмнм ЯМ1» 'Н -н ПС гисгфЧ :•'(»* ("'милском». < .'|р>* еуря Ср2'/х(С1)(11г-№11-Г^СП|2) уствоилги» ме»чд"ч И'Л. Н'ия чнк, ч'и <>|'|"! •»'•<-

С?? '/У Г1" <1 <"'<<_' г у

НаЯдепо, 41" тявмодсНатс Ср^7.г(\1)( 1 и '«пччскч нрекрн методом получения «мгетми »гитко «чк-шоскир . инрюнечкгнч'-тч хлорида - Срг7г(Ме)С1.

3) ГоряЛпад претмря'шннмй мяц>д сигт.ч» и^чмго кджчл (('-лячт-влмттм* гомилсксоп пютбоцспа - Ср^Г^ХЧ'?' М^'П^ЛО, Х-СЧ.Нг « Псслсднгешм ПК- и ЯМГ 'Н-сиссцгм л пи ког'п/[(:<гс!Ф. Ус 1 киле но, >нч при термолптс Срз №>{1'"(')'-NN(4 П^-пС^!,,»!) Г'рпнчрующнм ¡«гзнчцом выступнег ею «-С^И^Нг групп л. »грщ«»;м к «"¡'«кии что смет нр>.чуг.н»' солержяшч.» я Срз^^К»!1-^.'!'!.,) Дчч «омолвксчр СрзМКХКч'-^СО'ЬЬоС^И^Нг). Х-О и 14 ршнкпкчп пчпче рсн-ц сщ^счрутуриос нсслсдопянис.

4) Осунотгплся скпист иерим* ».'<"иям< дчни'Ялкакнж'Гютчтпнг ( «оиплскстп щ'оАн* - (C{»2Nh(^t,-NNC)^hJ)i•M^ ^'-N» и I.!.

5) Ячучсим тжне/щше *|»»м«гсски« <ч*ч'к'1»ч »члгпппмя, тлогст»;««« и инкптми днярилдчлчомсниетнмт «омплсссчн «иоГятсно н днпрн'н ндр» «Ч'чI • им* комплексов инрко.юцена:

■) Шкв1яш1, чточкисясиис ОрлМ(К)(ц'-ГЧКСГЬЛг) п Срг7,1(а1(Ц7 Ш1-Я=СГ)гЛ») кислород-ч« ооздухл нпес окгчметллккртнн.»: щкпптчши . слобрД'н.Л диал(Т1Я*»и н кеппнн ЛгМ&КМ-СТМг. Пслн Лгт С/.1141Ь. цнде^вн только туанс-ичнмер. кг,ив. Сгруоуря роследне! о псс.чс/хнтт Иг»пдои 1*СЛ.

<!> Усттпюлчп», п» при леНепти недной нг-лочи ни Ср1)--(П.'-ШСТ'Ьз) св:т в о\1рячусия щдра »он бопофсионя.

«) Пз»«г«одюЙ5Я11Ясы СрзМЧИ'К^'^НСГЬз) с Ь'еи получен перныЛ дтамда«кггвпйик?комплекс • Ср}|М.<МсК'1' 'ККСГ!|3).

i) ПмпиодеЛсшпем K'|'jNI4>)' -NNCI'hjHH I* сCISiMc3 получен нерный ялеметчриинпескмИ пня ma пкянипоСйщенопнй комплекс - CpjNblSiMej)-(!)' -NNO'hj).

.'() ЛсПеич'см (пбм гк» с])опнл1<)-бром!{>еппл)дкаммствиа па Cp^NbHj

' г-1—~>

получен 17 -лчектрончиИ нпобопетпмИ комплекс - CpjNbi-N-N-Cl'hCgll,)-!))} г лиумя CI сияшшыми 1ШряюЛ1.пыип ляпшдямп. Прппсдепо решемо-сгрук lypiioe игелсдопание irraiо комплекс.».

>) Длч Cp2Zr(CI)(lI3-iVll-N=Cl'liAr) исследования реакция термолиз* в нягуумс. I а»пмо, чю n 7ivII реакции образуется Cpj'/fClj, гнлратои (reino-(¡члюна н nonoc HiipKoiioiieiioiMie сосдчгаше, ьредположя нелмш бпядериь'П кярСкччтый комплекс ¡Cp^K/l-CI'hj)^ .

fi) Осу щеп член ciuirei дну* биметаллических ииобоисионых комплексов • lCpNb(ij'-r5II4-C(C02r.t)=N-^Njl2 п [CpjNblil-NjCI'I^Jj. Cipynypu ntux комплексоп пключчюг мостикопые дияюалкановне лпганлы. Мерный комплекс получен в качеств конечною продукт* в реалцнп лип юуксусною ^¡'ирп с CpjNbllj, для нею мстодор 1'СЛ объскитпо установлен« дчнерпяк ctpyriypa ч «Сотрутся уннквлмнлЙ фякт П(1СЛ|'еин* а-яючя yi л с родя пииклочеимднеиилмте кплмю.

•¡лен. (/спорных п'зултл'кт глпотм шложппл о am-

ДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ:

1) Nikooov O.I., rufnla М. Zinin A.I., Karcnnctva N il-. Ijcmeitimkii О. Л., Нясяноу.S, SuulcbNv Yn.'!'. : "Synliicsis mid Simctiire of rj'-N-Diplienyl-ilia.Tonicdiane Coniplcxci of Nioho- ami Tantiilocioctiihydriilcs*, I. OrgiuimncfaJ.

r

Cliein., in press

2) [.cnienovskii D A, Pulale M., Nikonov O.t., Kar.ennove N il.. Yufil DS.i Sliulcknov Ya.T.: "New Nleialloccnc Complexes of n«l Т» wiih Subsmulcd Diaraalkenes", J. Orgeaometal. Chem., in pre««