Сольватация молекул и координационная экстракция UO2Cl2 и Co(NO3)2 экстрагентами класса RnXO тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО. ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ • ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЖНОЛОГИИ ИМ. М, В. ЛОМОНОСОВА

На правах рукописи

' . . * '

ОБРАЗЦОВА ПРАВДА ИВАНОВНА

УДК 542.61 : 541.8

СОЛЬВАТАЦИЯ ГОЛЕКУЛ И ГООРДИКАЩКЩАЯ ЭКСТРАКЦИЯ иО£1г И Со(МОл)л ЭКСТРАГЕНТАМИ КЛАССА Яп*0

02.00.04 - физическая хгллш ’

• АВТОРЕФЕРАТ . диссертации на соиаканпэ ученой степени ' кандидата химических наук

Москва 1990

Работа, шполнена в Кемеровской государственном униворсятеїв, в »Інституте неоргащічаской здвдп, СО АН СССР я в Институте угля СО АН СССР =’ V

Научной руководитель : доктор химических наук, профессор

■ В.А.Михайдов .

Официальные оппоненты: доктор химических каук, профоссор

А.У.Розаа

доглор хсютесюн каук И*М,Иванов Ведущая организация: Институт хы,пе негодных растьороз АН СССР

Защита состоится " ^ " О к'/?? и / / и 1990 г, в " ^ ”

- ( ■

часов на заседании' СпвцпалнзароЕааного СоЕота К С33.41.0'<1 но присуждению ученой ст&пенгг кагщцдата. каук б Шшаюзком ордена

I 1

ТрудоЕога Ераопэзга Заахани института танкэй хгсггчеькох згоаюло-гни ¡г.и МаВ,Яэшюофза по адресу.: ‘ •

117571, г. Шсхза, пр. Вернадского, д, 85 . '

С Дйсеефтаца.ай шш> огнакэмЕГьсгг в диблиотзкэ института

Автореферат? рааоо^йи 1й". к?90г. '

о Учена2 свіфатсрь спациадизкрованшЕО совета

О.В.Сорокшіа

•0ШЦАЯ ЗОРА^ТЗРИЙШ РАБОТЫ ' .

Актуальность темн. Общие закономерности .изменения констант координационной экстракдаи в зависшости от пргфоды экстрагентов» эк-страг!фуошх солой и разбавителей, а также стехиометрии экстракции, несмотря н.а-больш.од рниманда к •иррйядмз* до сих до.р до конца но ус~ . таногаеин.В то же время з.на?итзяъяая *га<гть этой ироблеш., связанная с влиянием разбавителя в системах о различными экстрагентами ц экстрагируемыми сожцги., тдаже.т бцт|> р'ешана на основе предстазле-ни!5 о сольватации коле1сул экстрагента и экотрагируежго комплекса (ЭК), особенно при рассмотрении энергий йгббса сольватации молекул гак суммы вкладов от отдельных ях .фрагментов. Однако решение это? задачи затрудняется скудностью надежных данных о констднтах экст- , ракции, что не позволяет, в частности, <щить о значимости анион*-тк вкладов в энергии Грббса поресольватают экстрагируи.т крмп- • лексов. В этих условиях задача детального изучения экстракции хлорида ураншт и нитрата кобальта экстрагентами класса Р^ХО (х= Р, £ ,

N ) и определения констант экстракции, учитывая наличие андгогич-ннх данных о константах экстракции нитрата ур.анила и хлорида' кобальта, является весьма актуальной., т.я. существенно пополняет имещийся массив надежных данных о константах экстракции л щэзео-■ • * ляет решить вопрос о значитсти анионного вклада. СЗледузт тап^о тлеть в вицу, что дажо в системах'с трибу тшгфосфа том значения констант экстракции для хлорида урапнла, являщегося достаточно ваянкм объектом атомной техники, ранее известны на били. Актуальным, как для теории экстракции, так и для интенсивно развиктцей-ся в настоящее время теории сольватации молвил, является и выполненный в работе анализ энергий Гиббса перосолъватацин ЗК.

Тома работы предусмотрена утвержденным планом НИР ИНХ СО АН СССР совместно с Кемеровским гос.университетом по теме 2.21.2.4 "Исследование экстракции и технологии цветных и благородных мотал-лсв:-координациоиная химия процессов экстракции шталлов"на 1976-

1900 гг (номор гос.регзютрацюі 76037416) к планом-НИР- ИНК СО АН СССР (о 01,01.1984г,-ИУ СО АН СССР) совместно с Кемеровским-го.с. уюнзврсятетоы п юіо-иауїоц "Гцдроцватмвт" ко тэав 2.17,2,¡Р--"йзуча» 1ша ївргадвнаїпші и ыахшшзш процессов, экстракода металлов с кес-лымгг в нойцральвшг зкотрагоякт!і ка 1£31-1285гг* (номор гос.регистрации 81063307),

Нель работ. Изучетя» процессов координационной экстракции и определенно констант аксїракцші ;огорвда ураншш и ши-рата кобальта «апгаших щмщсїадисіяяьн нзіїтрашшх хаояород-содэрхощюс экстрагентов класса {?ПХ0 (X = Р, 2 ,//) в различных растворителях а ака- 1 лиз на этой осново с црзвявчошгогі даншк для других сясічш обуоло-пленных зффоктама сольватации молокул в органической фазе о&щх закономерностей изменения констант координационной акотракцяц при норзшнз экстрагентов, растворителей, экстрагирусшх сойой е сто-хшкэтрип экстракции. ■ •

Методика кс.олтопят¡я. Распредслоішо иОгС(г гх Ср.(Л03Ц шк-ду водной и оргагшчоской фазам* изучалось тяг 25сС в вигрбіта гагор-вала равновесных концентраций соле в водной £азе: тчъя от щіседз-нел до Ш = 2, ‘¿•КГ3 для иОдССд и г»1 -- 1,71 хз: ОП- - мо~

яяяьность) црк нач&лышх концанїраидас аксяраакшітиі в-, спі'оііігчослдаі! фаза, обаснечававдшс постоянство і:ооффнцгіоіі'х-ов йійгявпооїзс аг.стпа-гонта к ЭК. Вцсалаватагш. и шйорадышо киотати в воднун £пзу до вводилась, Дан оцроделанкя раваовесних крадот'раг'ий детой ь .сопіи-явнних водной и оргашгаосгой фазах использовала современкпо еомз-лаксовоштрьчеркао-, фотометрические к граыше'грнчаветв методы, %•» ело шлвкул экстрагента в ЭК определялось методом сдвига равновесия и в большинстве систем, кроме того, методом'дифференциальной ИК спектроскопии. О неизменности состава ЭК в системах с СоОГО^ су-дали также по электронным впектрам! экстрактов. .

Из данных по распределению вычиоляли эффективные константы ретракции, объединяемые затем для каадой соли при данной стехио-

ітветствуют одному экстрагенту 1> , а столбцы - данному разбавителю

Ç . Вычитанием из всех элементов матриц элементов базового столб-

о ^

іа для CCI4 формировали матрицы пересольватавдя CQ

iiçci

;ние затем преобразовывались в матрицы пере сольватации 4

. Послэ-ЭК, юс

нкрементный анализ выполняли на ЭВМ. ' •

Научная новгтзна. Определены константы экстракции ИОгС2л и

°(і.г03)2 разбавленным! растворами трн-и-бутяфосфата (ТБФ), дп-н-

ктилсульфоксида (ДС'Ю), 2-н-ноіпигшірздкп-Л'-оксида (2-НПО) и три-

зсашілфосфиноксіща (ТАФО) в к-СуН-^, С^Н^, ССІ^ и СНСІд (Всего

пределєно 30 констант экстракции).

Методом НК спектроскопии впервые установлено, что при экст-

акции иогС^ 0,1 Ш ТБФ в н-С^Н^, С0Н^, СС14 и нитробензоле (КБ)

бразуется комплекс [иог(ТБФ)гС£2] с неэквивалентными молекулами

ЕФ, переходящий прп заїдене растворителя: на СНСІ3 или повшешггс

энцентращга ТБФ в известную фораду с эквивалентные молекулами ТБ?.

Установлено, что продукта гидролиза при экстракции Со(ЯО3)£

зучешшш экстрагентами в органическую фазу не извлекаются (для

тотем о ДОСО в литературе ранее утверждалось обратное).

Выполнен инкрементный анализ матриц пересольватации 10 экст-

эгируомых комплексов в четырех разбавителях, содержащих в общей

точности ,80 матричных элементов (из них 25 равны нулю), прп этом

іергіти Гиббса пересольватация комплексов определялись без учета .

¡ионного вклада как суммы вкладов либо от СЕ^-группы (3 неизвест-

а инкремента), либо - впервые- от молекулы экстрагента в целом

\

!2 инкрементов). Показано, что оба представления фактически эк- ' [валентны, т.к. вклад от молекулы экстрагента (ТБО, ДОСО, ТАФО) целом оказывается пропорциональным числу содержащихся в ней І^-групл, и в равной степени притодны для прогнозирования изменит констант экстракции в зависимости от разбавителл. Доказано,

'о выделение йоа^ягурашоиноа части в энергии Гиббса пересолъва-

ї'ЬЦ'іі: «Ж (¡ ко^ЦяЗ Уітлоь;:..» íiv-ip^-Xün^c.. іш yajч':;ззт опиоуиплт ¡■,'атрііц, ,

ПппКТ'ІТЧ'іСКПг; g"ІОТ., Показшщ БОСЛОЛЛОСТЛ прошозировц"

кия окстракцжшзой спосоймое-.’л окотр&гьпїа по о'-л^ьашч к дакиоі;

І .

зкстратцрус;.М ссш: в зазігскмост;: oí раз?"ллгйлл і; !.сіг:>ліі:;огл:гі.гз;.і укіїверсашінх, олрздслгхг.лг 'їлсло;.: v.-¡ :у^л ¡¡

лл, штрпц порасх-:і,егЛі-пгЦ;'::, лули? спооскуолл ¡.nv;. олл л-лло?у

лийсру умоьгії рл:удслл:і;л; ол«.лулллу; ;т сіллч„ лул .... ; лл^лл-.—

■огс і'лполлзозаилуг локп diíot;-лгу;л. іЛ-у^;Л лгііого і;слі:£іосї.са ьлсясрзлиїїілллуу y луччлул Ргзулглу.л- у.;ил;:. оь-.': --

оосіотьуют 'дашіиілііс-;.уг лсллїлл у; улуоіУлУ хл лч ула^у л'лч ¡; -

яулосїлі їіс;ол;у;оллліч-'іу'іі р;-?у.л.:л\л j: с лУ; і'ч;л

"ігІіі"'.Іл.іЛГ:' .І-ЧУІУЛ' 'л,_. '•дллул-'л.-л л.ул л.і.-■ -Л-Л л.. л

обрцбоїка полу^лл:;: лллл., лусллдслл’ллул'; аічс;ул, їллллу^ии:: результат«® іг'млдояо соїлллолло л лл; лг.лл руїлілду? слч-л.

í ■

Ф ■ .

-результати SKGrrGpK:.:oiHTrjrb;;oT-o опр£Долй!і::н kc:;c;^í;'¡ лі::п і?іі гікорііда урліллт к ішаратл їлСїлі-ії рлсгиорллл ТБ'2, ,200.)>. и TACO в H-CrJIjg,- СОХ/, СлзЛ к upy: 250,J у Ті-_-

л;:олутр;:л ьг.атришуп:; • -

- рсзул'лгал; огрцу.личлл у,;._ллл- •. ¡лу , у . . . ". 1 ,

iUr-0iiií0ií її ''їй..,,*

- О брПЗ DL^ilu ü І'Ї .. ¿/Р С \- ; ' ;,;1 • '

lila їізокоров [_Ц0^(т£-Ф)/;2_ ] , в сллол'лу ілл;,л. . : л;лу 'л . ,.v. ох:ік,Еаяоітш; . . • . • • ,

-результати тппвмшітпого аиллизя•>птрт:ц иеросольсатг:;?-л падазрздавдшз іфопорцзопальиосїь опоргпА Гяббса псросольгіітаїрпг чг.елу СК^-грутш в ЗК прй ноЗх<ачятельностк. sheohhovc вклала; '

- нозое предетанлеяиз зявргяй Ifcdtíctí пере сользатаціпі .Зл в яидо сумш БЮіаиов от каддой г.юлоі-улц з:;отрагоита в цалогл п чкс-лошшо значоїшл сооївзтствуицнх отоілу продставлсшщ ішіфвмонтов.

Апробация работа. Отдельные части диссертации докладывались на 71 и УН Всесоюзных конференциях по химии экстракции (Кемерово, 1981; Москва* 1984), на Краевой конференции по химии внешнесферных комплексных соединений (Красноярск, 1983), на III Всесоюзном совещании по проблемам сольватации и кошлексообразованвя в растворах (Иваново, 1984), ■

Публикации. Результаты диссертации опубликованы в 8 работах, перечень которых приведен в конце, автореферата.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, .списка литературы, приложения. Работа изложена на 203 страницах машинописного текста, содержит 44 рисунка и 19 . таблиц. Список цитируемой'литературы включает 202 наименования.

- СОДЕИШШЕ РАБОТЫ •

, Во введении обоснована актуальность теш, сформулирована цель работы и дако обоснование выбора объектов исследовании.

В первой главе приведен обзор литературных данных но экстракции иОгС£г ' и Со(Я>з)2 нейтральными экстрагентами и общим закономерностям сольватации молекул и изменения констант экстракции в зависимости от различных факторов (строения экстрагентов, природы разбавителя, pH водной фазы, температуры и так далее). Дана общая характеристика нейтральных кислородсодержащих экстрагентов ' . Отмечено, что экстракция иОгСС1 этими экстрагентами изучена недостаточно полно» а сведения по стехиометрии экстракции весьма противоречивы и относятся в основном к экстракции нейтральными фосфороргатгчоскими соединениями. Стехиометрия экстракции Со(.'Г03)2 в системах с £„)(0 ранее детально не изучалась. Конотан-^ тн экстракции хлорида уранила и нитрата кобальта экстрагентами класса £пХ.О ранее не определялись. .

Показано, что константы экстракции-являются важнейшей харак-. теристикой.экстракционных равновесий,.и рассмотрены подходы к зос

описании ка основе представлений о сольватации шлакул, а также принципа ЛШ10Й1ЮСТЛ свободных энергия.

_ Йо второй глато рассмотрены методики очлстйя исходных по-щеога (экстрагентов, солей металлов, растворителей), пряготоаяеган водных растворов Co(J.'Os)3 л U02c¿- стохкомзтрачиого состава л мо-тодика экспоршэна'а. Излокеш штодк ш&лиза хэдиой к органячосиол ?лз носяс экстракции. ,

В юзтьвК глот щшведони oicoucp;::-.унталышо да;’;;:/:: го oi.ov-

ракдаи иОгССг растворам;/ ТБ'5, ДООО, 2-1ЯЮ л T¿80 и и-Ги-

1тхэло» чотирсххглристс:-' irxv,от>од е и удорофо;

Ио датах по pi'.'-^po.:rxi.:.Hv улоь:^'

r.o.voü п распор:1::.: :;;:c;j.;.;í:j;uc;b в ри::.::;:'".:;'!,: . i.^‘¡/¡уо?.;

одв:ц,!4 рашовйог-л п, 1’ДчО ого !;:ьздсуи^я>;лО';г; ъусу.;.:у::1:.; ¡.;jTo,í.o:; иасвдвнет оргошгча&л!; ux:^iio¡ чго ьао i/jotop.x¡ и^отр-у- .

::ороах> оа;сП£аются ctjxu’O.'.&ípíiUüciüiij ур:;ьнс:а:с?.!

1Щ%,+2се1г,*аЬ<.г ~[ио^.,.се,]С(Л ( i )

о о$$оашшой хоиатаатоИ оиярав&а . < = ~~2ф1г± 1~~

п *?*

где оо -- равковосная коацонтрацпя хлорида ураши-а в орз •• -

кой фазе (коль/д); C¿= ( C¿ - о, Ci/ ) - равиовоон&л коицчатрац:*.!

- свободного экстрагента в оргашхчэсств $аза (г.юльД): C¿ - .¡сход-

ная концентрация экстрагента (коль/л); Ш u J+ -кодядьноса’ь п средний ионный шляльный коэффициент активности U0¿C2¿ в равко-. весной водной фазе. ,

' Анализ изотерм экстракции, представленных на рис Л, показывает, что кезавясимо от природы разбавителя и экстрагента в широкой о&шсгк концентраций LiO¿CC} в водной фазе в коордшатах . ;

Сор*^ п ' '

сс — Сй №71 нчйладаэтся ляпейггая аависишоть о наклоном,

йянзкиы к трем, что указывает на образование в оргакической фазо

моноядернсго комплексного неэлектролита fUOjb^ CtzJ в соответст-

Р»'.п Л. Изотерм* экстракции (I - 15) т? Со(«0^г(То

растворяли ЙпХ0 в £-сМс, (<") > ССС,/( (б), к-СтИ.Дг;,'

С!1С£.(г). •

I г л

а/ Ы/

/ / // . ; ¡к с7 СС£„

?.ТБ<5>

;<-/}0С0

* - л.*«г.с>

ч /(< ' ,$ н'С7Н,й /

У <%/«

*

’(*)

г Г д/

' /У'й!!

V/®

4/,

"-И

.1

/1{»

”&т

'г 0 'г °ц(с:-<}С%\10 0 '

Гне.Г.Вдигпве С|, н.ч пкстракцию 1104С?г(1 - 15) и Со(//^\.(1б-20).

В скобках ;/кая-5н наклон прямой,в остальных системах ~Л.

О

вин" о уравнением (1).В системах с 2-НП0 в CgHg и СНС13 и с ТАФО во всех разбавителях достигается насыщение органической фазы. При экстракции из разбавленных растворов в системах ТБФ (СС14), 2-НПО (06Н6) и 2-НПО (CHCI3) наблюдается повышенное извлечение урана, что проявляется б нелинейности изотерм в этой области концентраций U0zCtz , Изучением экстракции из подкиолешых растворов и из растворов о дефицитом HCI установлено, что отклонение изотермы от прямолинейного хода при малых концентрациях U0iCC2 объясняется извлечением гвдролизованных форм урана, подавляемым небольшим под-киолением ■ ВОДНОЙ I фазы. .

По' результатам! исследования влияния: концентрации экстрагента на экстракцию1 „ представленным на.рис.^,, установлено ,, что

стехиометрия' энотранции! зависит от- природы, экстрагента- и равбави-теля ,. И’ число1 молекул) экстрагента > в * ЭК\ раню трем, для. 2-НШ к Д0С0

б С01'4> и> hi двумдля воех остальных-. оиотем*. Эт» результата:

хорошо' coiwraoyiOTCÄi о данным», по яасвдвнию.органкч&ской. фазы. '

Логарифмы- констант- экстракции-,. их погрешности,, охарактеризованные величиной! ~ ЯбГ'о- доверительной; вероятностыо Р=0,^5,, и, ЭНЙг. чения (fy (в- скобках)) лредсгавденшв! тгабла .11.

Таблица Ii

Экстрагент !‘ K(H-C^Ejjg)1 Г К(СС14) ! ! К(С6Н6) ! К(СНС13)

Ш ’ -0,42*0,03 Ь) -0,70±0,04 (2)' 0,23±0,03 (2) -2,28±0,04 (2)’

досо; ■ 1,48±0,02 (3)' 0,75i0,05 (3)' 1,01±0,05 (2) -1,41±0,08 (2)' '•

2-НПО * 2,94±0,08 (3) ,2,99±0,08 (2) 1,05±0,03 (2)’

ТАФО 5,30±0,04 (2)’ 5,15±0,03 (2)' 1. 6,26±0,05 (2)' 3,26±0.07 (2)'

*. ¡константа экстракции не определена из-за низкой растворимости ЭК Ь органической фазе. „ .

В порядке возрастания экстракционной способности экстрагенты располагаются в ряд, типичный для экстрагентов класса £МХ0 , а именно ТБФ < ДОСО < 2-НПО < ТАФО.

Методом ПК спектроскоп™ установлено, что в экстрактах иогС£Л из.нейтральных водных растворов 0,1 М раствором ТБФ в СС1^, СеК0, н-С^Н^^, СНС13 и нитробензоле (НБ) образуются в зависимости от разбавителя два координационных изомера I и II состава [110г(Т6‘Р]гС£г]. Изучение ПК спектров экстрактов иоха1 0,1 М раствором ТБФ в -СС14 показало, что в области частот валентных колебаний Р = О группы наблюдается помимо известной полосы свободного ТБФ еще одна впервые обнаруженная нами полоса при 1177 см“А(рио.З), не совпацапдая с полосой известного комплекса [ио2(тб<Р)2С?г] (II) с частотой 1168 см-*. Записав разностный спектр экстракта, содержащего изомер 1,с компенсацией свободного ТБФ получили спектр этого ¡комплекса, в котором иаблэдаотся еще одна полоса ТБФ с частотой 1262 см~^ (рис. 3). Методом дифференциальной ИК спектроскопии

Рис.З. ИК спектры: I - 0-,1 М

раствора ТБ! в СС14(а), и

экстракта ЫОгС?г этим раствором

из 1,69 М водного раствора

хлорида уранила, записанного

без (б) и с компенсацией (в) ё

в спектре свободного ТБ5;

2 - экстракта иоаС?г 0,1 М раствором .ТБ'З в № из 3,16 М полного раствора ,

записанного относительно НБ.

установлено, что эта полоса принадлежит одной из молекул ТБФ, прк-ходгкю ;'.сд на I атом урана, а другая полоса - второй юлокуле ТБФ,

т.о. ьзокор I содорглт дез неэкзиваяенгашо издокули TES. Одна ira та лроч:¡о czis&ia УХ)оц:.глиш.!;онiuii связью с U01 . вторая - ояабэ, Ксследокашо »«¡’фактов U0Jitz о ТЕ& в колярнои растзоратиле НБ показало, что связь второй молекула ÏE5 в Г но является чисто ,ци~ • поль-дикольной, а цдовт некоторую долю ковалентности, что обесно-чзшаот отсутствию дкссощащаи I в сроде НБ, а слаб}/:.) ковалентную сшзь кологула Ш? i:o:zy? oCpanoi^i-L' только цегюоооге,:;:...:.!:.; с ата-¡•.ом урана« Вуцрода сызн вю^о!. .‘.:олоку.ш Tub о мчадй урхи l.> ■imrohi асоби^м» Сошк/шюа-гь спе;лхлсшшчоо1г.а’ длишт. i.cwi э.:-лс ,• кродяояоккат», что ьто - неизвветатя ранее it" - civo;., оЗуа’кшгы;-

nar. рл-- ¡j-% Езш^дейотвпсгл, образующаяся в отоутотаиа СГ - сгпп.. Йораход воокгра I з II доякан бия би црдодел и жншеи«» частот г^лзнтишс колебаппй Р=0 грушш в ТЕ?, и доИсчттопъю'ма наиялгч»“ отся ношпоние шогохй на 9 см“*. Sso глстэ обиют.ть наличном 15яутря:со1ли0Коиохч) лигеддагаго обмопа I —- II. В сиоктро кзокзра II,

в оглятав от спектра Г, шаеяо« «злы» одна полоса о (Р=Ю)-П63

т ■ ■ У

см . При лошаеиви кокцотрацга ТШ в СС1Л положа щри 1177 ем

оолабовает к затеи исчезает, и пра шль/л споктр ¿Ж содор-

«uï только две избостинз ранее полоса ^ <Р=0) при 'IIG0 ц 1202

см”*, пркнадлокащло соотвотстаошго нзокзру II п комплоту

(иО^(ТБф)3Се^ . ’ . . : ‘

.Изучение состава н строшш: ОКОгГрД1СХОВ I* а С с ^ О ЛрУ!^.; страгенташ ызтодои ИК' споктроскоикк иокапало полное сооаво'Л значениям С|, , приводеннш,! в таблЛ. В отличие от опстсм с TF.S . ^амгвйули других экстрагентов в ЭК эквивалентна. . •

В четвертой главе пряведшш якепорименталыша данные 'по-su-' стравдпт-Со(Я0д)#> растворами тзх же экстрагентов, в'тех жы разба-витвхтк, что и для НО fit к. Но данным межшазного распраделэнця • нитрата кобальта мезду водой и растворами аяотрагзнгов е резлкч- . них разбавителях устайовдшю, что изотермы экстракции (рио.1) хорошо описываются стехиометрическим уравнением

.’У',.,., ~ (<VOj Jco.M + ^7=1 — [CoLi^ (iïObjz] opi

ciwir-Koli гэнстаитой окотршсцш

порь

' .. _________________________________________________________

i о/

( г )

- - U(mr±y (c°-q Cgy ..

Jb результатам леслодовашп вшпга концентрацаи эястрагешта ■.'•г сг.'л'о^ктгтэ Со(ЯОд)о, "рэдстагзлеп'шм на рис.2, установлено, что

ltcг!’,,.!"г";гг.’-")о -¡оедиязиге содср”:гт от двух до чоть'ро;-: ¡длеггул о;г-с'.1'^г'г/т' /: яотг'ог’.соти от породи с-?тго эгсстрагопта л разбавителя, .'о.г.■г.г/Тг.’П чсистпп? экстракта СоСЯОд)^, ж погретшоета (?•■ 0.\;‘.5) и ■srwui’s! (J. (’з ci:o6i::r':) прюсдолп э табл., 2,- _

Таблица ?.. .

''lO'i'pnvc’iс ! I'(r,-C7ÎITç) ! KÎCGI4) ! K(CgHg) ! K(G1IGI3)

Т"? . -i.0-1.iD,01 —G,05-CÎ.05 -б,80*0,OS* —;s

(4)’ ’ (4)’ ! (3)’ -

ДОЗ . -2,55±0,04 -Л,3^*0,07 -4,06*1,04 -6,£33|0,05

-2,8$ ,07 -З.^О.Ш -3,®р.

-2.43i0.03 -1,67-'0,03 -3.S3i0.02

(2) (2)’ (2)"

гз-тгсо *

(4)

Г5К

-л,,й0.0.

•*1'сЗ!С-^'-'.гг.ч опотракцтш по опродаши; г?~?а очень слабой экстракции г"- "Од'п ( •< Ю~°ш,-£-с- пз-за офас-су.’.:'!'■•£ твордого ссг-дта [С

'il v'-:,7-!'=v';t0 ясслег:ол"япя ?^дг-’.г/л pH яодкой па зкетрах-'

ТГ.ПТ-':'Г ,т,?а УСГЗКОПЛСНО, ïl’O ¡Трат/кш ТЦДр0.5!1?Г'. В ОрГИ/Я-

f-nr :п Йхд г;щодц лодтЕзргдаотся дгжшгд ШС

СЯ2КГР0С1ЮППП. , ■ .

' Определение состава и стрости ЭК катода!.« электронной п КК спектроскопии показало, что во всэм исследуездм интервала кояцэн- -Tpawifi CoÎj'fOj)^ в каздой из спотом образуется толы-» одно экстрагируемое соединенно. Число молекул экстрагента,, входящих б состав ЗК, определенное методом дк$ферб2гдиалыюй ИК оаектроокопие для всех систем с ТАФО и систем 2-НГО (СС14) и 2-Ш10 (CgHg) еоогватет-

вуэт данным, полученным методом сдвига равновесия. Координационное число Со2+ в ЭК, образующихся в этих системах, равно 6, что соответствует бидентаткой координации обеих ЯОд-групп в ЭК с ^ =2 и одной - в ЭК о Ц - 3.

Пятая глава посвящена сольватации молекул и отысканию закономерностей координационной экстракции. С помощью соотношения

, НС Ьг-

( 3 )

гдеп- число молей в1 л насыщенного водой разбавителя, вводимое дои перехода к шкале мольных долой, о использованием литературных

по

данных об Л.Ь(1. - энергиях Гиббса переноса (энергиях Гиббса цоро-сольватации) экстрагентов Ь из СС14 в данную среду нами вычислены матрицу |й , элементами которых являются энергии Гиб-

. боа переноса (энергии.,Гиббса пересольватации) ЭК из СС14 в данную среду. Энергии Гиббса пересольватации ЭК оказались пропорциональны известным энергиям Гиббса пересольватации димеров дибутилфосфор-ной кислоты

дО'НбФк (рПС>4) 1

а наклоны Л1шейных зависимостей

удовлетворяют соотноиекгоо

А&.

Ес

1г-

. Ес. ПС Нг.

п(ИДБР)г

ПСИг

( 4 )

На рис.4 под формулой экстрагируемого соединения в скобках приведен найденные таким образом величины наклонов, а перед ними указаны фактически наблэдаемые наклоны ( все прямые сдвинуты вверх по оси ординат относительно прямой для Со(Д0С0)4(]ГО3)г на указанную для каздой прямой величину. Значения энергий Гиббса переноса для различных ЭК в расчета ка одну ^-группу близки друг к другу независимо, от природы аниона, следовательно, основной вклад в энергии Гиббса пересольватации ЭК СоОЮд^ и вносят углеводородные

радикалы экстр,агентов. .

. . Исходя из правила аддитивности сольватации для экстрагентов

и ЭК и допущения о малости анионного вклада в матрицы пересольва-

л П,£с JLI

А ^ t> t МОЛЬ

Рис.4. Зависимость A&tr от л а{игАе^

70

60

S0

W

30

10

10

О

-ю

■го

ил (гаvolee,.

5,1» (/,« Г)

U0,f4PCO)tC^

5,ií foÓo)

( *Г-------«.is (1,5o;

Gofrs-Ply^on,

ь,0й (3.Ú0J

Со('Д ocob(¿ot), \o° U.OOJ —

Cofavohfa’oA

4 &1Н4Бф)1 _¡<4íL ^ w th * * - - -

MOrtb

нации,■ 3K,_ матрицы пересольватации для различных реакций координационной экстдакщга должны бить пропорциональны друг другу

К

Wlf*.

К

%

1ч

, Met

Ь-Мв!

NCC«^

( 5 )

отддаа, разности KMe* = d. ( 6 )

соответствующие констадче«! равновесия реакций, обмена вида ^MeiLí^Ap =Tklt-s№3)<t ' М^Ь^Др лUOiL¿Ct¿'}

UOl\t„r) + ZCl(tcfH) + 2/i 4 (/Wty* (opi) ^ ,

2/з + */з f'vc’i) (<»}-,) +. WOa Ц Cía fo/j») ,

при постоянном L не зависят от природа разбавителя.

Для констант экстракции W<\Cft и Co(JfOg)g в еидо [иог¡-¡.C^zl , (

[CoL^f/VO^] , [СоЦ (/V03)A] это следствие теории сольватации хоро- ,

шо выполняется для различных стандартных комплексов: , '

[СoL¿CCi.J [ThLb(tíO4)„] . в качестве примзра нтв прето.гдтс.':

строга матрицей , отвечающие соответственно обмену £и0г(те»>дСгг] на

[иогО^(Щ),] и [иол(№о)лееЛ на [Со(ГА<РО)лСЕг] , в которых.первый столбоц - н-С7Н16, второй - ССЯ4, третий - С^, четвертый -СНС1д. 1-2,52 -2,38 -2,33 -2,081 ,

16,23 6,6Г ' 6,96 6,501 . .

Постоянство с( При неизменном 1/ означает выполнение корроллц-й вида

' „ с/Д/е-. 1 Ч'2. л .у ’

/С ( 7 )

Не которые из такое корреляций для констант экстраюрш Со0га3)2 в виде ¡Со^А'-РО)л^/й3^ приведены на рис. 5.

е^/оГтАФо),^),

О

-г

8 Ю 12.

Со^А9с}гС?я

Рко.5. Лкнвйшо коррекции констац? экстракции Со(]Юз)2 о растиосами ТА.Ф0 в различякрс разбавителях к коиетант екстрсиагги • иОг(НО^ (а), П(Щ)ч (б) и СоСХо (в).

Фактически значения с/ почтя всегда слабо савксит л ог экстрагента Ь (так показывает более 'дегаштй едада

что сводило энергии Гиббса яряоосдаиеики Ь к цонтрошшм олэиан Г-1е1 • к пеь в вакууме различаются для зоох и на одну и ту ке величину). Некоторое из корреляций вида (7), но теперь" у:;;о для всех изученных экстрагентов и разбавителей изображены на ряс,6. Аналогичные корреляции имеют место дай пар с [ГЬЦ, (л'о^]

к [^Й1>Л/05] , но на с (Со^С^] , когда с1 зависит от Ь .

Для списания энергий Гиббса пересольватации изученных ЭК нами рассмотрена возможность представления этой энергии в виде сутлш вкладов как С^-грунп, так к - впервые - молекулы экстрагента в це

1______ А

е,к

Лт.гго^дно корроляц'я шхстяи CECTpaitíjiLi UQxU£ рао-ггораш '¡Г-’^ЛССП.ТЛ'Ю п шхоуапт чкотракцяи 1Ю4(Л'03), (а) п

■ '> ■’ л :vv'o i:"'3 .•¿¡¡•лупл r> EK¿n?ifi VjcCo'j порооолърг..-

.■ ' .. rrunrn ^ чсэ wix:n:Ti oC:-

i л в '/.оучмг.лг'л ir¿¿:.i üac^.г'опъгл -:o, r-”:

■ '■ ":т ’тг-?л:х;’.-. г.г.”"ц л Г',н'рг:г:'

.. ;1 эгг;с^ят,;ф;<’г'"-г'; i:o^ziv-’~cc-'7í ,лгг иг '¡opí^iose

; ''.ггу' S ' а ;тс‘:;}’.;;г13 yy?.::vsr':!. ^'Гор’г-Хзгггнср

( ¡ - 11J í 3 )

-■•■'Л с"с^-tv:.'ri ;t

(r¡); V¡ , \

'ir: ‘

згт

- 7 i

■' i j i,"

гассчпгакнтм но этопу урэшоякв значения

? „ Уп (Р,) '

( 0 )

Ес 3

—| йн;ш прод-ftc,ccej

ставлэиц в взде укладов в матрица пересольватации эхстрагаруешх комплексов (МПЭК), сопоставление которых с полными МПЭК показано, что порядок уменьшения атермальчых е клало в при перемена разбавителя полностью совпадает-с порадком уменыленкя элементов в строках ’ ’ " ч*tc

i «.pti. ffcce¥

пзгесольватащи, определяемые конфагтращонным вкладом, то образуются МПЭК с ввделешгем юйфигурационяой Части. ШЭК как о ’задэ-лением, так и без ввделенш конфигурационной части, бнли исшльзо-

полшнх матриц. Если из МПЭК

вычесть наЗдекшга катрвдм

заяы дгя проверки предполояений о постоянстве вкладов СН^-групп адя иэлакулы экстрагента в целом в энергии Гиббса пересольватации ЭК. Для проверки первого предположения кавдый из элементов МИЭК ( Ц ) представляли в виде

= п1с(асч*)6 шш .

У«-,^ =4ьС+ г>сС (Ясн^й Последнее соотношение учитывает, что значения констант экстракции

(и ,следовательно, предельных коэффициентов активности ЭК) в среде СС1^, как и во всех других средах, определены о некоторой погреш-ностьп, вследствие чего в ШЭК столбцу для СС1^ отвечает лишь "условный нуль". Наилучше значения инкрементов ( Осн2)$ и смещений

находились методом наименьших квадратов (минимизируемая вели-^ .* V! .. £с

чина¿-1*/*,5,‘ "‘/М.«/ ,А - номер матрицу). При 4=0 значения •

(Осн,)& определялись по уравнению

\п 1 ЪЪчТ8("’?)'.л (ш,

>°С"‘Ь гг (п?)г,.------------------------- ‘10 ’

£С * * ’

Пра Д ¡¿0 решались системы нормальных уравнений вица

(? | •? 14м Юн * Ы41 (»'%

' -■ *й1'< ♦ КЬ ■ ('О«/,): < п >

где К = 2 + 4 - чирдо■значений в строка матрицу. Общее число нор-дальних уравнений равно числу неизвестных. Системы решались методом шияшанпй Гаусса на ЭВМ. .

. В цредполояоняи .о постоянство вклада каэдой молекулы экстрагента в энергию Гиббса парасольватации ЗК вое расчеты были также выполнена в четырех вариантах (без учета и с учетом смещения, без выделения и о выделением конфигурационной части). Уравнения для

расчета инкрементов ( Оц ). н смещений & при этом остаются не-

- \ 6, • языштнми, но величинам« в них заменяется числом молекул Ц в ЭК,

а число параметров сересольватации увеличивается с 3 до 9 (для

овстем без 2-ШЮ).

, Инкрвдаптлоцу анализу были подвергнуты матрицы пересольза-

19 _

ч '

îz'-vv. їй "лзїракфуоїетс когллдокеоц (5 из hex подучена паки, 5 взя-ч-ч у'і ji:-.'¿%3íTjw) , содетжіікз в общей сложности SO аатрачных эла-•г"псъ <ръ :;з :e¿x ранга иулэ). /ліяяз показал, что учет смэщешот Л*"” 'зя--:отку улучает ояігозюго, хогя л ояабо зяяяет на определяемый ;т '"'V -:r^í'. В vo ;:л epetn пидодепко конфігураїдаоикой лаотз а озоргпи УчУл'?. mpijc-vib'DâTairîu ’ù\ но улучает оялсаппя матрац,

''"огч.'с'і’ігхлогло едга-мьто продстамсігет элзментаз ШЗК в в:щз '■у7'..' .’т/.ч;'? о V' Cito-rpynr: л oï / іол^пуліі з”зч;г:го:1гга з цоло:і,- гол-

•■> лл 'Л" лілл. -:.z, пгаг-ц ол лліллулл плсего-цлігса (ТБІ1, дОСО.

'У; .л:л;:л олазилолтл;. з суЭ’Ослг лроггарилоил'Пллл! числу Cilg-

:• •.ггі С n, 'того-- гллдлллтуг'ллл; ~ :п ..зл^кулу окотраі'Гії”. ~

• ■:......- . '.V лз '.‘.vii.ô, ::зт''v-o оллаиллл nt

■ " л .W.}'Г. O'J її і > і-' і 'О ? îj'Vï 1J 'O r7V¿ ОПЛС'дЛ.'"!. і

. ' "ai::r!-a 3, ' .

7 "гпобр-'&лл': ллгліц і:':г'-с::лл;:ллапп .'К

. д'-Л ДЛГЛЛІ ;:СПЛ':ТУ;Л.ЛЛЄ'Л'Є :! -ЛЛЛ: С /ЛЛПЛ

1

~Т~—;--------1-■■ "V

'•/¡■сі' :

- Л), 70

C;:0í3 12 - - , -0,752 50

CCI и

20' ~ ~ 0 /9

- Ecs pßcirw- 67 23 44 - 2М- 0,233

штоля ■ ■

' Система n?ps?.№Trro3 ( О/, )с, .

ТБФ h-C7Kig ? - - Û,fi47 16 -

C6Hg б -, - ”0,ь252 І -

Окончание тайл.З,

I ! 2 ! 3 ! 4 ' 5 ! ! 6 ! 7 ! 8

сксг3 . 5 - - -0,697 II . -

СС14 7 , - - -0,0 5 -

Все раствори- 25 ю 0,148

тели 15 - 33

досо H-C?Hie 6 - - 1,055 15 -

С6Й6 ' •4 ' ■ - - -0,741 Ю - -

СНИо 4 , - - -1,0 03 9 -

СС14 6- - - 0 6 -

Вез раствори- 20 IX 35 0,178

те®! 9 -

ТАФО n-C^Hjg 6 - - 1,032 26 -

с6% • 6 - - -0,622 15 -

CHCIo ■ 3 - - -0,976 21 -

cci4 ' 7. - - 0 3 -

•Все раствори- 0,234

тели 22 10 12 - 65

Все экст- н_С7Н16 19 - - - ■ 57 ■ -

рагенты СьН6 16 - - - 26 -

(без СНСХо 12 - - - 41 -

2-НГО) СС14 20 - - - 14 -

Все раствори- 67 38 . 0,190 .

тели 29 - ' 138

2-НПО н—■ I - , - 1,374 0 -

С6Н6 ■ 4 - - . -1,002 6 - ■ ■

СНС13 3 - - -1,185 8 -

СС14 5 - - 0 6 -

Все раствори- 13 8 20 0,200

теля: 5 -

Все экст- н"°7Н16 20 - _ - 57 - -

рагента 36Н6 20 ~ - - . 32 -

(включая СНС13 15 - - - ’ 49 ~

2-НПО) СС14 25 - - - 20 -

Все раствори- 30 158 0,192

тели . 37 43

В таСя.З П - число экспериментальных точек, р - число параметров, (п -р) - число степеней свободы, %r(fyK - сумма квадратов невязок, $ = ¡f(L{i)í)/(/1~P) -среднее отклонение эксперимонтальних тбчек от

корреляционной зависимости. Используя уравнение ,*1.

й, К

1П

ссь

Ь'Ър:

1шн

П

ссе*

П

( 12 )

для раосгатриваемого круга экстрагентов и разбавителей иоано най-

к. а

ти универсальные матрицы лоресольватации

«ссе*

определявши

только значением С| . Эти универсальные матрица пере сольватации, юаоочпкшкио о лспользопапием инкрементов ( 0. 1, имеют вид:

' М~1-Аг ' ■

ОД?, 0 0,27 -0,63 0,62 0 0,51 -1,74

.0,1? 0 0,70. -0,51 0,52 0 1,37 -1,10

-0.20 0 0,75 -0,37 0,22 0 1,47 -0,82

0,21 0 0,53 -1,10 0,60 0 1,03 -2,28

N £ 1~^Ар Ме ЬцАр

1,02 0 0,75 »2,65 .1,42 -0 0,99 -3,56

0,87 0. 2,04 -1,69 1,22 0 2,71 -2,28

-0,2-1 0 2,19 -1,20 -0,26 0 2,91 -1,73

0523 0 1.53 -3,-16 1,38 0 2,03 —4 е 64

• О !ГОГ.Ю:чЫЭ 553ПС кгтртщ ПО ОДКОЦУ столбцу' ка?ри£11 экстракция »гко рпссчитать воэ с-стаякт? аяеизпхн гагряца* что позео-

•гяз? г^огпоогзрогать елеяппэ рпз^'кр'зяг® па консгапты икотрагада.

Дин ’1-.гдап'г;.'аятвг юзтгкости такого ¡яурока п прибора гря-

подаш п-г;сиср»!?/сптэльние.|&|-К !)я.ед п раооикгашпю || К |.,л катит*

окп'грг,.':::и;г г ^которых 31С (.йазоетй птолиод обведет!), Консзечта

о-Астуулг'-хг овсюгах о ойразсвздпгп (Н$ щп рпстата пяв~

?ЯГ).7£,1')В:УТЛСТ>,

I КС-Л

иол!л^щ1

* *7 ГГ

:л:ч

Я,10 1,68 2,10 -0,20 з.зр 1,6С 2,19 -0,03

Я ,25 Г,С6 3,С5 0,56 2,34 1,56 3,23 0,68

- ■ 2,82 4,15 2,09 3,04 2,82 4,29 2,00

7,80 7,14 8,40 4,72 7,74 7,14 8,17 4,86

Ц0^С4

-0,42 -0,70 ■43,2*3 -2,28 -0,12 -0,74 -0,23

_ ' 1,01 -1,41 ' # 0,12-0,25 1,01

-» — 2,99 1,06 1,74 1,52 2,99

5,30 5,15 6,26 3,26 5,83 5,23 6,26

-2,48

-1,54

0,70

2,95

1.80 1,15 І//7 1,1 & Ї.26- 1,77 ■ -0,48'

- 2^64 3,22 ; 0,85 2,34 1,85; 3,22; ■ 0,75

- 4,66 2,30' ?Д? 3,39. 4,£Б 2,.5.-?

5»4а 4,19 4,52 1,71 4„0Э. &4Э 4,62 1,21

Точно таким на образом для прргно зцраваншг можно использовать и ишфвменгы на ЄН2г:рруішу.

выводы

I* Изучено распредело.ш?е. хлорида урашиа и нитрата кобальта медду водо^и растворами- ТБФ, ДОЄО,. 2-ІЩ0 к ТДФО д н^гедоако, четы-р.еххлористом углевода:, бензоле и здрроформо цри 25°С; методом, сдвига- равновесия а цаевдвшя оргаїшадсшй- фазы установлена стехаомотрия акетракцаи- (ІГО^ и Со(Я0д)2 в. ахірс системах, которая. рказалась зависящей от рриррда разйэдиталя; определены зс£фа-' істивіше ирнетанвд зкстракцая в ЗО-щ изученных системах.

2* Дет- зна^телькрй. час.™ систем методом диф^ер.андаалыюй ИК спектроскопии определен-; соДтав экотршфуешх иомогювсоз, полностью счожцотствупаий составу, оцррдодрвдому йртрдеда сдвига равтата-сия и насвдения- лрганцчое^соЁ фазу,- -аявктроишо спектры экстрактов, ' ‘ содержащих ЄоСКйд)^, ещ$рт&9ХВХ*я о<5 октаэдрическом стрдеїшн йкстрагируэдш:сж і'рмшіеіссзд- о бгщвнтаткой 'координащі-о0: о^оиу ІЮ^г-груїш. в-[Со^(МС^)г]: ©.одно! из них - з ^СоЬ3(М03^] .

3. -Мб-свдвм- .Щ лшв«^рим^:адррадб уртэдовледо, что дра экстракции УРгС£> 0.ДЙ ТШ,в: ССІ4>. КтЄ?! 1Т0.. и нитробензоле обра-

зуется ко^іплокс '[иОг{гБ^су .о цсокпкйалснгнымг шлекулаля ТБФ, переходящий при замена растворителя на СНСІд или пошшешш концентрации ТБ® а известную форму с эквивалентными малвкуламп ТН5*

4. Установлено, что в.-изучапігш: систсхах с нитратом кобальта про-

е '

дукты гидролиза Со (‘'Од) 2 в оргакичоскуа фазу но извлекаются.

•5. В результата яшерамокяюго .аздщза матриц пербоольватадаи экстрагируемых комшкеов подтвь-ргдено, чга энергии Гиббса перэсо-

льватгщии цропорщональян числу ,СН2-групп в экстрагируемом кои-олаксо. при незначи'зль-яос.ти анионного вклада и вычислены значения инкрементов (

6. Предложено ново© ¿федставлеште энергий Гиббса порёсольватацйи

■ ■ ’ ■ ■ • в

сисстрагярувмэго комшгокса в виде .сунин вкладов о® каждой молекулы эзжтрагента в целом (без учета анионного вклада) и определо-пн чкеленнкэ значения соотвэтствуицпх этоцу представлению ипкре-кентоз ( С?/, )„. •

О

7, Показано, что оба представления почти зквпвалешк-ш,. прегальгу вклад- от молекулы экстрагента (.ТБФ, .Д030т ЗМО.) .в- целой, оказывается цропорциональнни- чле.’^г содерзаднхеа :в пай СН^групп* з глогут быть использовали дя% проЕяозгфоБШйш изьанеядяЕ коасгш*

экстракции- в эаъиойгости от ттбавжгеля с поммгыэ унивбпеалвннх ' Ип ’¡С I * ' '

, определяема: толый значением

ггатрпц яёрзса’&ветцая

1:3

(I, . Е?дзсгго с таи щшкзнонпе сютзтзг ст^е^эптез 4 Д/, ■О'бзс ггечзгзас?! зез ло лучшее ошшингз з, гфвкЗ того, пезйоляе? зкйп~ с:гт-ь в рассготрсяко 2-Ш10.

3, ?То?ла'1,’огг?о пщэленяэ т-соифчгурасго-чггой чгскг п аязргза Гиббса •гп:5в;с5гй,хатаЕ5т*л экстрагируемых 1raf.at0r.cco3 о по.*ет£я уравнения ^.’торя-лИгптГ'са по- улучшает опяссзйЯ Тй'грш,

• Ое"ог'н:а р-ггу/атата лаоозртагсгл' ог/£'яиой!>22Г- з С/идпз:

1. Л>Я«, ;1на5йов Б.А, Сгэхйомэ^зй зкГграйгж тагтр'ага •Э-ЗалЬ*?- 'кД^ралЕЯит;^ зт.страг’.ентетзг глассй КаХ0 г//ТезЕоя до-гошдов йзу^:0-дгд'летчэ?Е0Й яснйэрййсаа* ’-йолодай учзше Кузбасса -Л 1|^а.йй!Г1Э.етк'з,,> Г\*йзровэ.1Щ1.‘С.7Э-В0.

... .. -•.. ..^ ■ .

2. Крййлрв В.А. , ;0?5р.азврва -1?.1и Этатракпия нитрата кобальта я

хэдряй уранота- де#фйивдй№ айд^грярентата^клаеза й ооль-

ватаавя эксгааргщуешх ла?даюкз0з.//Тезисн долларов У1 Вееео-юзш-й кэн^еревдвв* ш яавв'мвчракцда. Кешровэ* ТЗ&1.С.72.

3. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Образцова И.И, Внешнесферные комп-. лексы ураншклорица в экстрактах на основе трибутилфэсфата.//

Тезисы докладов краевой конференции "Химия внешнесферных комплексных соединений". Красноярск.IS83.С.75,

4. Михайлов В.А., Образцова И.И. Экстракция и Со(Я0д)2 ней-

тральными экстрагентами класса R„X0 .В кн. :Химия экстракции.

_ Наука. Сибирское отделение. Новосибирск,1984.С.186-193. .

5о Михайлов В.А., Король H.A., Образцова И.И. Сольватация молекул е закономерности координационной экстракции.//Тезисы докладов III Всесоюзного совещания «'Проблемы сольватации и комплексооб-разовшшн в растворах”. Иваново.1984.С.426. .

6. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Образцова И.И. Особенности сольватации ураншшгорцда трибутклфосфагом.//Тъ'Эисы докладов УН Все' союзной конференции по химии экстракции. Наука.Москва.1984.С. 124.

7. Образцова И.И», Михайлов В.А. Сольватация экстрагируемых комплексов' при экстракции CoOiQg^ и ÜOzCit триизоамйлфосфшюкси-

. дом.//ТеЗКсН докладов П1 Всесоюзной конференции по шш экстракций. Наум.Моеква.IS84.C. 116, ■

8. Стоянов Е..С., Михайлов В,А, , Образцова И.И» Особенности едма-лзксообразоЕШГгл' ураншпсгорзда с т^и0утилфэс$едом.//Кодрдкна-

. цгонная xssum. IS85»Т. II. J£ 12.0.1663-1669^

Заказ / 233 «краж 100' экз. Л-3533.6 от 11.06.90 .БзсЕлатно Ротапрвдгпая ШГГХГ йм. И,В.Ломоносова ЛЛвроговская д.1 '