Сорбционно-реагентный метод извлечения стронция из растворов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Проблема ЖРО и технологические способы её решения.

1.1.1. Типы ЖРО.

1.1.2. Технологии очистки ЖРО.

1.2. Селективная сорбция и селективные сорбенты.

1.2.1. Селективность сорбента.

• * *

1.2.2. Селективные сорбенты для извлечения радионуклидов стронция.

1.3. Ионный обмен с химической реакцией (RIEX).

1.3.1. Теория ионообмена с химической реакцией.

1.3.2. Реакции, сопутствующие ионному обмену.

1.3.3. Примеры и перспективные направления применения RIEX.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Эксперименты по синтезу сорбентов.

2.2. Эксперименты по определению сорбционных характеристик сорбентов.

2.3. Эксперименты по определению сорбции в статических условиях.

2.4. Эксперименты по динамике сорбции.

2.5. Используемые методы анализа.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Общая схема и принципиальные особенности сорбции для силикатов двухвалентных металлов.

3.2. Сульфатная сорбционно-реагентная система на основе силиката бария.

3.2.1 Образование осадка и соосаждение на осадке.

3.2.2. Факторы, влияющие на образование осадка.

3.2.3. Ионный обмен и соосаждение.

3.2.4. Гидролиз и другие процессы.

3.2.5. Модель сорбции стронция на силикате бария.

3.3. Другие сорбционно-реагентные системы.

3.3.1. Бариевые сорбенты на основе других неорганических соединений (титанаты, цирконаты).

3.3.2. Сорбенты на основе силикатов других двухвалентных металлов (сульфидные, карбонатные, оксалатные системы).

3.3.3. Силикат железа (II) / перманганат калия - RedOx система.

3.4. Динамика сорбции в сорбционно-реагентных системах.

3.5. Практическое применение сорбционно-реагентного метода извлечения стронция в технологиях очистки ЖРО.

ВЫВОДЫ.

Сорбенты, имеющие высокую селективность к различным ионам и радионуклидам, широко применяются на практике. Технологии, использующие селективные сорбенты, нашли применение в очистке сбросовых вод от тяжелых металлов, таких как ртуть, кадмий, хром и др. Одним из наиболее перспективных направлений применения селективных сорбентов является очистка жидких радиоактивных отходов (ЖРО) от долгоживущих радионуклидов.

Одним из факторов, приводящих к экологическим проблемам при эксплуатации объектов атомной энергетики, является большой объем жидких радиоактивных отходов. Долгоживущие радионуклиды, содержащиеся в ЖРО, могут намного легче мигрировать в окружающую среду, чем радионуклиды, содержащиеся в твердых радиоактивных отходах (ТРО). Использование для их отверждения надежных приемов, таких как стеклование и включение в керамические матрицы по экономическим соображениям требует сокращения объемов низкоактивных ЖРО в тысячи и десятки тысяч раз. Создание технологий переработки ЖРО, позволяющих максимально сокращать объем низкоактивных ЖРО и обеспечивать надежную фиксацию радионуклидов в твердой фазе является необходимым условием повышения безопасности эксплуатации объектов атомной энергетики.

В настоящее время при очистке жидких радиоактивных отходов на предприятиях атомной промышленности образуется большое количество высокосоленых отходов, обращение с которыми требует новых технологических подходов - в результате которых будет уменьшен общий объем радиоактивных отходов (РАО), подлежащих захоронению. Одним из таких подходов является сорбционная очистка высокосоленых рассолов, при которой образуется небольшое количество твердых отходов, содержащих радионуклиды и большие объемы неактивных рассолов, не требующих специального хранения как РАО [1].

Использование сорбентов, селективных к долгоживущим радионуклидам позволяет в значительной мере решить многие вопросы обращения с ЖРО. Применение селективных сорбентов в очистке ЖРО объектов атомной энергетики имеет длительную историю [2, 3, 4]. Различные классы селективных сорбентов использовались для очистки ЖРО от радионуклидов цезия, стронция, кобальта и трансурановых элементов. Лучшие селективные сорбенты обеспечивают очистку некоторых типов ЖРО эффективней ионообменных смол в десятки и сотни раз [5]. Однако селективность тех или иных сорбентов в значительной степени зависит от химического состава ЖРО. Присутствие отдельных мешающих примесей в ЖРО многократно снижает эффективность применения селективных сорбентов и в некоторых случаях делает очистку практически невозможной. При этом, если удаление радионуклидов цезия из высокосоленых растворов достаточно эффективно можно провести целым набором различных сорбентов [1, 6, 7, 8], то удаление стронция из растворов с высоким содержанием солей жесткости до сих пор не может считаться решенной проблемой. Действительно, коэффициенты селективности стронций -кальций для подавляющего большинства селективных сорбентов составляют величины от 1 до 10. Такая низкая селективность не обеспечивает высокой очистки от стронция в растворах с высоким содержанием солей жесткости [9].

Практически те же вопросы возникают и при удалении из ЖРО радионуклидов кобальта.

Таким образом, повышение селективности сорбентов и устойчивости их работы в растворах сложного химического состава является одним из непременных условий использования сорбционной технологии очистки ЖРО объектов атомной промышленности.

В литературе известно много примеров повышения селективности тех или иных сорбентов при реакции сорбентов с различными компонентами растворов [10]. В то же время существует большое количество работ, в которых изучается ионный обмен, сопровождаемый различными химическими реакциями [11], протекание которых существенно изменяет обменные процессы. Таким образом, одним из возможных путей повышения селективности сорбции различных радионуклидов является создание сорбционных материалов, реагирующих тем или иным способом с компонентами растворов таким образом, чтобы селективность сорбции на продуктах реакции была выше, чем на исходном сорбенте. Такие сорбционно-реагентные материалы (СРМ) могли бы в значительной степени решить проблему удаления радионуклидов из растворов со сложным химическим составом.

Целью настоящей работы было исследование механизма сорбции стронция на СРМ, разработка принципов синтеза новых СРМ для селективного извлечения стронция из растворов с высоким содержанием солей жесткости и оценка возможности их применения в технологиях очистки ЖРО сложного химического состава.

В связи с этим в работе решались следующие задачи:

• Синтез и изучение сорбционных свойств СРМ на основе силикатов бария и ряда других двухвалентных металлов;

• Синтез и изучение сорбционных свойств содержащих барий СРМ на основе ряда гидроксидов переходных элементов;

• Изучение механизма сорбции стронция и моделирование процессов, происходящих в полученных сорбционно-реагентных системах (СРС);

• Испытание полученных СРМ в технологиях очистки ЖРО.

Научная новизна

Предложена модель сорбции стронция в СРС, позволяющая синтезировать материалы с заданными свойствами и прогнозировать их поведение в модельных растворах и реальных ЖРО. Показано определяющее влияние на эффективность извлечения стронция в динамическом режиме соотношения скоростей движения фронтов реакций, происходящих в колонке 7 обменной реакции, образования осадка, гидролиза матрицы). В работе впервые систематизированы представления о сорбционно-реагентном методе извлечения стронция из растворов с высоким содержанием солей жесткости.

Практическое значение работы Синтезированы новые СРМ на основе силикатов, титанатов и цирконатов с коэффициентом селективности стронций/кальций более 50, позволяющие проводить очистку ЖРО с высоким солесодержанием от радионуклидов стронция и тем самым в значительной мере решить проблему утилизации высокосоленых радиоактивных отходов. Результаты работы успешно использованы в опытно-промышленных испытаниях сорбционно-реагентного метода очистки ЖРО на объектах военно-морского флота (ВМФ).

На защиту выносятся:

• механизм сорбции стронция в СРС;

• принципы синтеза СРМ, высокоселективных к радионуклидам стронция;

• результаты лабораторных и опытно-промышленных испытаний технологии очистки ЖРО от радионуклидов стронция-90. 8

выводы

1. Разработан ряд принципиально новых сорбционно-реагентных материалов на основе аморфных силикатов, титанатов и цирконатов бария, а также аморфных силикатов других двухвалентных металлов, эффективность извлечения стронция которыми обусловлена реакцией сорбента с компонентами раствора. Показано, что селективность разработанных сорбентов более чем на порядок превышает селективность известных отечественных и зарубежных аналогов.

2. Изучен механизм сорбции стронция в сорбционно-реагентных системах. Установлено протекание параллельных ионному обмену реакций компонентов раствора с матрицей сорбента с образованием малорастворимых соединений, которое приводит к повышению коэффициента распределения стронция за счет соосаждения на образующемся осадке.

3. Рассмотрены условия получения сорбентов, обладающих максимальной селективностью к стронцию. Экспериментально обосновано влияние прочности связи обменного катиона с матрицей сорбента, а также формы нахождения в системе образующегося в процессе сорбции осадка, на эффективность извлечения стронция из кальций содержащих растворов. Установлено, что неравновесное состояние обменного катиона в матрице и образование микрокристаллов осадка в порах сорбента являются необходимыми условиями высокой селективности сорбционно-реагентных материалов.

4. Проанализированы особенности динамики сорбции в неподвижном слое сорбционно-реагентного материала. Показано, что соотношение скоростей движения фронтов протекающих в системе реакций:

112 образования нерастворимых осадков, обменных реакций и гидролиза матрицы оказывает определяющее влияние на эффективность извлечения стронция из растворов.

5. Проведены лабораторные и опытно-промышленные испытания полученных сорбционно-реагентных материалов. На примере реальных ЖРО показана эффективность использования СРМ для решения проблемы сорбционной очистки высокосоленых ЖРО сложного химического состава.

1. Савкин А.Е., Дмитриев С.А., Лифанов ФА. и др. Возможность применения сорбционного метода для очистки жидких радиоактивных отходов АЭС // Радиохимия,- 1999,- Т.41, №2,- С.172-176.

2. Lehto J., Harjula R. Selective separation of radionuclides from nuclear waste solutions with inorganic ion exchangers // J. Radiochim. Acta.- 1999,- V.86, №1-2,- P.65-70.

3. Савкин A.E. Переработка кубовых остатков АЭС с использованием селективных сорбентов: Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук,- М., 1999,- 24 с.

4. Корчагин Ю.П. Исследование и применение селективных неорганических сорбентов для совершенствования систем переработки жидких радиоактивных отходов АЭС: Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук. -М., 1999. 24 с.

5. Шарыгин Л.М., Моисеев В.Е., Пышкин В.П., Нежков П.Ф., Кузьмина Р.В., Галкин В.М., Брагин В.Б., Цех А. Дезактивация низкоактивных стоков АЭС селективными неорганическими сорбентами // Атомная энергия,- 1987,- Т.62, №1. С.31-33.

6. Haas Р.А., A Review of Information on Ferrocyanide Solids for Removal of Cesium from Solution // Separation Sci. And Tech.- 1993,- V.28, №17,18,-P.2479-2506.

7. Милютин В.В., Гелис В.М., Пензин Р.А. Сорбционно-селективные характеристики неорганических сорбентов и ионообменных смол по отношению к цезию и стронцию // Радиохимия,- 1993,- №3,- С.76-82.

8. Favre-Reguillon A., Dunjic В., Lemaire М., Chomel R. Synthesis and evaluation of resorcinol-based ion-exchange resins for the selective removal of cesium // J. Solvent Extr. Ion Exch.- 2001.- V. 19, № 1.- P. 181 -191.

9. Marinin D.V., Brown G.N. Studies of sorbent/ion-exchange materials for the removal of radioactive strontium from liquid radioactive waste and high hardness groundwaters // J. Waste Manage.- 2000,- V.20, №7,- P.545-553.

10. Рыженьков А.П., Егоров Ю.В. Сорбция стронция-90 из пресных вод в процессе сульфатного модифицирования манганита бария // Радиохимия,- 1995,- Т.37, Вып.6,- С.549-553.

11. Janauer G.E., Gibbons R.E., Bernier W.E. A systematic approach to reactive ion exchange // Ion exchange and Solvent Extr. Vol.9.- New York: Basel, 1985,- P.53-173.

12. Ильвес Г.Н. Сорбционно-химическое поведение микроколичеств стронция в условиях образования коллоидных фаз: Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук. Екатеринбург, 1999,- 20 с.

13. Кузнецов Ю.В., Щебетковский В.Н., Трусов А.Г. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений,- М.: Атомиздат, 1974,- 360 с.

14. Хорн Р.А. Морская химия,- М.: Мир, 1972,- 400 с.

15. Милютин В.В., Гелис В.М., Леонов Н.Б. Исследование кинетики сорбции радионуклидов цезия и стронция сорбентами различных классов // Радиохимия,- 1998,- №5. С.418-420.

16. Lumetta G.J., Wester D.W., Morrey J.R., Wagner M.J. Preliminary evaluation of chromatographic techniques for the separation of radionuclides from high-level radioactive-waste // J. Solvent Extr. Ion Exch. 1993 - V.ll, №4 - P.663-682.

17. Пензин P.A., Гелис B.M., Милютин В.В. Способ очистки низкосоленых растворов типа морской воды от радионуклидов и устройство для его осуществления. // Патент РФ №2101234, 1998.

18. Small T.D., Warren L.A., Roden E.E., Ferris F.G. Sorption of strontium by bacteria, Fe(III) oxide, and bacteria Fe(III) oxide composites // J. Environ. Sci. Technol. 1999,- V.33, №24. - P.4465-4470.

19. Шарыгин JI. M., Муромский А. Ю., Моисеев В.Е., Цех А. Р. Испытание селективных неорганических сорбентов Термоксид для доочистки от радионуклидов конденсатов выпарных аппаратов Белоярской АЭС // Журнал прикладной химии,- 1996,- Т.69, №12,- С.2009-2013.

20. Aziz М., Beheir S.G. Removal of Со-60 and Cs-134 from radioactive process waste water by flotation // J. Radioanal. Nucl. Chem.-Artic. 1995 - V.191, №1. - P.53-66.

21. Law J.D., Brewer K.N., Herbst R.S., Todd T.A., Wood D.J. Development and demonstration of solvent extraction processes for the separation of radionuclides from acidic radioactive waste // J. Waste Manage. 1999. -V.19, №1. -P.27-37.

22. Park S.M., Park J.K., Kim J.B., Song M.J. An experimental study on liquid radioactive waste treatment process using inorganic ion exchanger // J. Environ. Sci. Health Part A-Toxic / Hazard. Subst. Environ. Eng.- 1999-V.34, №4,- P.767-793.

23. Ketos D., Macasek F., Matel L. Adsorption of alkali and alkaline earth radionuclides on zeolite from water solution // J. Radioanal. Nucl. Chem.-1991.-V.154, №2,-P.81-88.

24. Ye M.L., Lu S.J., Quin C.K., Xu L.H., He A., Tang Z.H., Fan X.L., Gu J.F., Du Z.C. Investigation of sorption and migration of Sr-90 on clinoptilolite and mordenite // J. Radiochim. Acta.- 1998,- V.81, №2,- P.103-106.

25. DePaoli S.M., Perona J.J. Model for Sr-Cs-Ca-Mg-Na ion-exchange uptake kinetics on chabazite //AICHE J.- 1996,- V.42, №12,- P.3434-3441.

26. Dutta N.C., Iwasaki Т., Onodera Y., Hayashi H., Nagase Т. An investigation of increase of sorption of strontium with the exchange of lithium on montmorillonite // J. Chem. Lett.- 1999,- №9- P.973-974.

27. Хамизов Р.Ф. Физико-химические основы комплексного освоения минеральных ресурсов вод океана: Дис. на соискание степени д-ра хим. наук.-М, 1998.-456с.

28. Тарасевич Ю.И., Кардашева М.В., Поляков В.Е. Ионообменные равновесия на клиноптилолите // Химия и технология воды,- 1996,-Т.18, №4.- С.346-352.

29. Khan S.A., RiazurRehman, Khan М.А. Sorption of strontium on bentonite // J. Waste Manage.- 1995,- V.15, №8,- P.641-650.

30. Стрелко В.В., Марданенко В.К., Яценко В.В., Патриляк Н. Сорбция цезия и стронция на природном вермикулите и вермикулите модифицированном ферроцианидом меди // Журнал прикладной химии,- 1998,- Т.71, №10,- С.1746-1749.

31. Bors J., Dultz S., Riebe В. Organophilic bentonites as adsorbents for radionuclides I. Adsorption of ionic fission products // J. Appl. Clay Sci.-2000,- V.16, №1-2,- P.1-13.

32. Брэк Д. Цеолитовые молекулярные сита,- М.: Мир, 1976,- 781 с.

33. Puziy A.M., Bengtsson G.B., Hansen H.S. Characterization of novel adsorbents for radiostrontium reduction in foods // J. Radioanal. Nucl. Chem.- 1999,- V.240, №1,- P.101-107.

34. Singh R., Dutta P.K. Use of surface-modified zeolite Y for extraction of metal ions from aqueous to organic phase // J. Microporous Mesoporous Mat.- 1999,- V.32, №1-2,- P.29-35.

35. Амфлет Ч. Неорганические иониты,- M.: Мир, 1966,- 480 с.

36. Trivedi P., Axe L. A comparison of strontium sorption to hydrous aluminum, iron, and manganese oxides // J. Colloid Interface Sci.- 1999,- V.218, №2,-P.554-563.

37. Бобонич Ф.М., Князева E.E., Ильин В.Г., Соломаха В.Н., Волошинец В.Г. Сорбенты стронция на основе природных алюмосиликатов // Журнал прикладной химии,- 1998.- Т.71, №4,- С.604-607.

38. Apak R., Atun G., Guclu К., Tutem Е., Keskin G. Sorptive removal of cesium-137 and Sr-90 from water by unconventional sorbents. 1. Usage of bauxite wastes (red muds) // J. Nucl. Sci. Technol.- 1995,- V.32, №10,-P.1008-1017.

39. Айлер. Химия кремнезема: В 2 т.- М.: Мир, 1982,- 2т.

40. Sahai N., Carroll S.A., Roberts S., O'Day P.A. X-ray absorption spectroscopy of strontium(II) coordination. II. Sorption and precipitation at kaolinite, amorphous silica, and goethite surfaces // J. Colloid Interface Sci.- 2000,-V.222, №2,- P.198-212.

41. Lieser K.H., Hild W. Selektive Abtrennung von radioaktivem Strontium // Naturwissenschaften.- 1959,- В.46,- S.599-600.

42. Воронина А.В., Бетенков Н.Д., Пранчук С.В. Сорбция цезия и стронция из слабоактивных пресных вод // Радиохимия,- 1995,- Т.37, №2,- С. 182186.

43. Samadfam М., Jintoku Т., Sato S., Ohashi Н. Effect of humic acid on the sorption of Sr(II) on kaolinite // J. Nucl. Sci. Technol.- 2000,- V.37, №2,-P.180-185.

44. Venkatesan K.A., Sasidharan N.S., Wattal P.K. Sorption of radioactive strontium on a silica-titania mixed hydrous oxide gel // J. Radioanal. Nucl. Chem.- 1997,- V.220, №1,- P.55-58.

45. Sylvester P., Clearfield A. The removal of strontium from simulated Hanford tank wastes containing complexants // J. Sep. Sci. Technol.- 1999,- V.34, №13,- P.2539-2551.

46. Sylvester P., Clearfield A. The removal of strontium and cesium from simulated hanford groundwater using inorganic ion exchange materials // J. Solvent Extr. Ion Exch.- 1998,- V.16, №6,- P.1527-1539.

47. Бахирева О.И. Сложные оксигидроксиды и оксиды марганца (111ДУ) с ионами щелочных и щелочноземельных металлов и сорбенты на их основе для ионов стронция: Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук. Пермь, 1995. - 16 с.

48. Axe L., Tyson Т., Trivedi P., Morrison Т. Local structure analysis of strontium sorption to hydrous manganese oxide // J. Colloid Interface Sci.-2000,- V.224, №2,- P.408-416.

49. Леонтьева Г.В. Структурная модификация оксидов марганца (III, IV) при синтезе сорбентов, селективных к стронцию // Журнал прикладной химии,- 1997,- Т.70, №10,- С.1615-1619.

50. Неорганические сорбенты: Каталог справочник. Вып.1,- Пермь, 1988.116 с.

51. Dyer A., Pillinger М., Newton J., Harjula R., Moller Т., Amin S. Sorption behavior of radionuclides on crystalline synthetic tunnel manganese oxides // J. Chem. Mat.- 2000,- V.12, №12,- P.3798-3804.

52. Хоникевич А. А. Очистка радиоактивно-загрязненных вод,- М.: Атомиздат, 1974,- 312 с.

53. Новиков Б.Г., Белинская Ф.А., Матерова Е.А. Неорганический катионит на основе сурьмы // А.с. № 324213 (СССР), 1970.

54. Новиков Б.Г., Белинская Ф.А., Матерова Е.А. Получение и некоторые свойства кристаллического сурьмянокислого катионита // Вестник ЛГУ. сер. физ. и хим.- 1969,- №10, Вып.2,- С.97-105.

55. Пензин Р.А., Ионов Р.А., Ласкорин Б.Н. Структура и ионообменные свойства кристаллических сурьмяносодержащих катионитов // Докл. АН СССР,- 1981,- Т.257, №6,- С.1422-1426.

56. Беляков В.Н., Пензин Р.А., Бортун А.И., Коваленко М.А., Борисов В.П. Способ получения сурьмянокремниевого катионита // А.с.№929209 (СССР).

57. Zamin М., Shaheen Т., Shah G.B. Uptake of strontium-90 onto silicone antimonate composites // J. Main Group Met. Chem.- 2000,- V.23, №9,-P.525-528.

58. Qureshi M., Kumar R., Rathore H.S. Dehydration studies of titanium molybdate // J. Therm. Anal.- 1971,- V.3, №4,- P.371-378.

59. Mishra S.P., Tiwary D. Ion exchangers in radioactive waste management. Part XI. Removal of barium and strontium ions from aqueous solutions by hydrous ferric oxide // J. Appl. Radiat. Isot.- 1999,- V.51, №4,- P.359-366.

60. Сухарев Ю.И., Егоров Ю.В. Неорганические иониты типа фосфата циркония,- М.: Энергоатомиздат, 1983,- 110 с.

61. Kremlyakova N.Y., Komarevsky V.M. Sorption of alkaline and alkaline-earth radionuclides on zirconium phosphate sorbent Termoxid-3A from solutions // J. Radioanal. Nucl. Chem.- 1997,- V.218, №2,- P.197-200.

62. Singh D., Tlustochowicz M., Wagh A.S., Development of zirconium magnesium phosphate composites for immobilization of fission products // J. Am. Ceram. Soc.- 1999,- V.82, №1,- P.43-49.

63. Комаревский B.M., Степанец O.B., Шарыгин JI.M. Очистка жидких радиоактивных отходов различной солености сорбентами типа Термоксид // Радиохимия,- 2000,- Т.42, Вып.З,- С.256-260.

64. Lazic S., Vukovic Z. Ion exchange of strontium on synthetic hydroxyapatite //J. Radioanal. Nucl. Chem.-1991,- V.149, №1,- P.161-168.

65. Морачевская М.Д., Злобин B.C., Птицын Б.В. Адсорбция стронция на гидроксилапатите // Биохимия,- 1958,- Т.23,- С.564-571.

66. Sergienko V.I., Avramenko V.A., Gluschenko V.Yu. Sorption technology LRW treatment // J. Ecotechnology Res.- 1995,- Vol.1, №2,- P.152.

67. Marageh M.G., Husain S.W., Khanchi A.R. Selective sorption of radioactive cesium and strontium on stannic molybdophosphate ion exchanger // J. Appl. Radiat. Isot.- 1999,- V.50, №3,- P.459-465.

68. Anthony R.G., Dosch R.G., Gu D., Philip C.V. Use of Silicotitanates for Removing Cesium and Strontium from Defense Waste // Industrial & engineering chemistry research.- 1994,- V.33.- P.2702-2705.

69. Dosch R.G., Anthony R.G., Brown N.E. Advaced Forms of Titanate Ion-Exchangers for Chemical Pretretment of Nuclear Wastes // Abs. of papers of the Amer. Chem. Soc.- 1992,- V.204.- P.110-112.

70. Anthony R.G., Dosch R.G. Use of Silicotitanates for Removing Cesium and Strontium from Defense Waste // Newique Materials. Chem. Eng. Progress.-1993,- V.89, №1,- P.12-13.

71. Balmer M.L., Su Y., Grey I.E. and all. The structure and properties of two new silicotitanate zeolites // Scientific Basis for Nuclear Waste Management XX: MRS Symp. Proc.- Boston, 1997,- V.465.- P.449-455.

72. Clearfield A. Structure and ion exchange properties of tunnel type titanium silicates //J. Solid State Sci.- 2001,- V.3, №1-2,- P. 103-112.

73. Puziy A.M. Cesium and strontium exchange by the framework potassium titanium silicate K3HTi404(Si04)(3)center dot 4H(2)0 // J. Radioanal. Nucl. Chem.- 1998,- V.237, №1-2.- P.73-79.

74. Lehto J., Brodkin L., Harjula R., Tusa E. Separation of radioactive strontium from alkaline nuclear waste solutions with the highly effective ion exchanger SrTreat // J. Nucl. Technol.- 1999,- V.127, №1,- P.81-87.

75. Chiarizia R., Horwitz E.P., Beauvais R.A., Alexandratos S.D. Diphonix-CS: A novel combined cesium and strontium selective ion exchange resin // J. Solvent Extr. Ion Exch.- 1998,- V.16, №3,- P.875-898.

76. Саладзе K.M. О путях целенаправленной модификации ионообменных материалов // Ионный обмен,- М.: Наука, 1981,- С.73-82.

77. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Вилкова О.М. Сорбция металлов хелатообразующими сорбентами из растворов хлористоводородной кислоты // Журнал прикладной химии,- 1998,- Т.71, №1,- С.54-63.

78. Аминина Н.М., Подкорытова А.В., Корзун В.Н. Радиационная биология // Радиоэкология,- 1994,- Т.34, №4-5,- С.703-712.

79. Kantipuly С., Katragadda S., Chow A., Gesser H.D. Chelating polymers and related supports for separation and preconcentration of trace metals // Talanta.- 1990,- V.137, №5,- P.491-517.

80. Абакумова Н.И., Гридневский M.B., Саксонова JI.P., Кононенко В.И. Новый универсальный сорбент с регулируемой селективностью // XIIIсеминар Химия и технология неорганических сорбентов: Тез. докл,-Минск, 1991,-С.З.

81. Draye ML, LeBuzit G., Foos J., Guy A., Leclere В., Doutreluingne P., Lemaire M. A recovery process of strontium from acidic nuclear waste streams//J. Sep. Sci. Technol.- 1997,-V.32, №10,-P.1725-1737.

82. Grate J.W., Strebin R., Janata J., Egorov O., Ruzicka J. Automated analysis of radionuclides in nuclear waste: Rapid determination of Sr-90 by sequential injection analysis // J. Anal. Chem.- 1996,- V.68, №2,- P.333-340.

83. Baburajan A., Rao D.D., Chandramouli S., Iyer R.S., Hegde A.G., Nagarajan P.S. Radionuclide ratios of cesium and strontium in Tarapur marine environment, west coast of India // Indian J. Mar. Sci.- 1999,- V.28, №4,-P.455-457.

84. Thompson J., McGarvey F.X. Ion-exchange treatment of water supplies // J. Amer. WaterWorks Assoc.- 1953,- V.45, №2,- P.145-152.

85. Ion Chromatographic Analysis of Environmental Pollutants / Sawicki E., Mulik J.D., Wittgenstein E. eds.- Ann Arbor, Mich.: Ann Arbor Sci. Published, 1978,-312 pp.

86. Pankow J.F., Janauer G.E. Analysis for chromium traces in natural waters. Part 1. Preconcentration of chromate from p.p.b. levels in aqueous solutions by ion exchange // Anal. Chim. Acta.- 1974,- V.69, №1P.97-104.

87. Janauer G.E., Bernier W.E., Zucconi T.D., Ramseyer G.O. The Theory and Practice of Ion Exchange. // An International Conference at Churchill College, University of Cambridge, 1976,- P. 33-37.

88. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена,- М.: Изд. Иностранной литературы, 1962,- 490 с.

89. Уолтон Г., Риман В. Ионообменная хроматография в аналитической химии,-М., 1973.-385 с.

90. Marcus Y., Kertes A.S. Ion Exchange and Solvent Extraction of Metal Complexes.- London: Wiley-Interscience, 1969,- 287 pp.

91. Inczedy J. Analytical Applications of Complex Equilibria.- Budapest: Akad. Kiado, 1976,- 415 pp.

92. F. Helfferich in Ion Exchange and solvent extraction. / Marinsky J.A., Marcus Y. ed.- New York: Marcel Dekker, 1977,- V.I.- Chap.2.

93. Boyd G.E., Valslow F., Lindenbaum S. Thermodynamic quantities in the exchange of zinc with sodium ions in variously cross-linked polystyrene sulfonate cation exchangers at 25° // J. Phys. Chem.- 1967,- V.71, №7-P.2214-2219.

94. Eisenman G., Karreman G. Electrical potentials and ionic fluxes in ion exchangers. I. "n type" non-ideal system with zero current // Bull. Math. Biophys.- 1962.-V.24, №4,- P.413-427.

95. Reichenberg D. in Ion Exchange and solvent extraction. / Marinsky J.A., Marcus Y. ed.- New York: Marcel Dekker, 1977,- V.l.- Chap.7.

96. Alexandratos S.D., Kaiser P.T. Reaction kinetics of polystyrene-based phosphinic acid ion exchange redox resins with metal-ions // J. Solvent Extr. Ion Exch.- 1992,- V.10, №3,- P.539-557.

97. Krishnan M.S., Yadav G.D. Solid acid catalysed acylation of 2-methoxy-naphthalene: role of intraparticle diffusional resistance // Chem. Eng. Sci.-1999,- V.54, №19,- P.4189-4197.

98. Satrio J.A.B., Glatzer H.J., Doraiswamy L.K. Triphase catalysis: a rigorous mechanistic model for nucleophilic substitution reactions based on amodified Langmuir-Hinshelwood/Eley-Rideal approach // Chem. Eng. Sci.-2000,- V.55, №21.- P.5013-5033.

99. Minto M.A., Moody G.J., Thomas J.D.R. The stability of ion exchange resins. Part III. Solvent and thermal stability. // Lab. Pract.- 1972,- V.21, №11.- P.797-802.

100. Lieser K.H., Hild W. Untersuchungsmethode und Isotopenaustausch mit Strontium-90 HZ. anorg. allg. Chem.- 1963,- В.320,- S.l 17-134.

101. Кожевников A.B. Электроноионообменники,- Д.: Химия, 1972,- 126 с.

102. Эйринг Г. Основы химической кинетики,- М.: Мир, 1983,- 528 с.

103. Gardiner W.C.Jr. Rates and Mechanisms of Chemical Reactions.- New York: W. A. Benjamin, 1969,- 543 pp.

104. Laidler K.J. Chemical Kinetics.- New York: McGraw-Hill, 1950,- 331 pp.

105. Hinshelwood C.N. The Kinetics of Chemical Change.- Oxford: Clarendon Press, 1940,-214 pp.

106. Shaffer P.A. // J. Am. Chem. Soc.- 1933,- V.55.- P.2169. Цитировано no: Janauer G.E., Gibbons R.E., Bernier W.E. A systematic approach to reactive ion exchange // Ion exchange and Solvent Extr. Vol.9- New York: Basel, 1985.-P.53-173.

107. Obanawa H., Takeda K., Seko M. Electron exchange reaction in anion-exchangers as observed in uranium isotope separation RedOx reaction combined with ion exchange system (III) // J. Denki Kagaku.- 1991,- V.59, №8,- P.691-695.

108. Obanawa H., Onitsuka H., Takeda K. Accelerated electron exchange between U4+ and U02(2+) by foreign metal-ions. RedOx reaction combined with ion exchange system // J. Denki Kagaku.-1990.-V.58, №11,- P. 1029-1034.

109. Ichihara I., Obanawa H., Onitsuka H., Takeda K. Local acceleration of the electron exchange-reaction on anion exchangers. RedOx reaction combined with ion exchange system.l //J. Denki Kagaku.-1990.-V.58, №8.-P.736-741.

110. Appelo С.A.J., Postma D. Reduction of Mn-oxides by ferrous iron in a flow system: column experiment and reactive transport modeling // Geochimica et Cosmochimica Acta.- 2000,- V.64, №7,- P. 1237-1247.

111. Bernier W.E. and Janauer G.E. in Trace Substances in Environmental Health — X. / Hemphill D.D. ed. A Symposium at the University of Missouri, Columbia, 1976,-P.323-328.

112. Coetzee J.W., Rejaldien M.Z. The recovery of base metals by ion exchange resin // J. Miner. Eng.- 2001,- V.14, №4,- P.433-437.

113. Хлопин В.Г. Избранные труды. Т.1.- M.: Изд. АН СССР, 1957,- 480 с.

114. Бабешкин A.M., Чурсин В.Н., Заборенко К.Б. Влияние одноименных ионов на обмен ионов бария-133 между раствором и кристаллами сульфата бария // Радиохимия.- 1967,- Т.9, Вып.1,- С.11-32.

115. Rodriguez-Iznaga I., Rodriguez-Fuentes G., Benitez-Aguilar A. The role of carbonate ions in the ion-exchange Ni2+=2NH(4)(+) in natural clinoptilolite. //J. Microporous Mesoporous Mat.- 2000,- V.41, №1-3,- P.129-136.

116. Nielsen A.E. Kinetics of precipitation.- New York: Macmillan, 1974,- 485pp.

117. Nucleation phenomena / Michaels A.S. ed. Washington, D.C.: American Chemical Society, 1966,- 260 pp.

118. Walton A.G. The Formation and Properties of Precipitates.- New York: Interscience, 1967,- 390 pp.

119. Von Weimarn. // Chem. Rev.- 1926,- Vol.2.- P.215. Цитировано no: Janauer G.E., Gibbons R.E., Bernier W.E. A systematic approach to reactive ion exchange // Ion exchange and Solvent Extr. Vol.9- New York: Basel, 1985,-P.53-173.

120. Dean S.J., Brodie D.C., Brochmann-Hanssen E., Riegelmann S. The preparation of belladonna and stramonium tinctures through the use of the colloid mill // J. Am. Pharm. Assoc. Scient. Ed.- 1953.-V.42, №2,- P.88-90.

121. Rich R. Dissolving difficulty soluble salts with chelating ion exchange resins // J. Chem. Educ.- 1963,- V.40, №8,- P.414-422.

122. Segall E., Schmuckler G. Interaction of dowex A-l chelating resin with sparingly soluble calcium salt//Talanta.- 1967,- V.14, №11,- P. 1253-1259.

123. Grau R.J., Musante R.L., Batanas M.A. Kinetic of liquid-phase reactions catalyzed by acidic resins: the formation of peracetic acid for vegetable oil epoxidation // Appl. Catalysis A: General.- 2000,- V.197, №1,- P.165-173.

124. Lukey G.C., van Deventer J.S.J., Shallcross D.C. The effect of functional group structure on the elution of metal cyanide complexes from ion exchange resins // J. Sep. Sci. Technol.- 2000.- V.35, №15,- P.2393-2413.

125. Zagorodni A.A., Muiraviev D.N., Muhammed M. The separation of Zn and Cu using chelating ion exchangers and temperature variations // J. Sep. Sci. Technol.- 1997,- V.32, №1-4,- P.413-429.

126. Moody G.J., Thomas J.D.R. The stability of ion exchange resins. Part II. Radiation stability. // Lab. Pract.- 1972,- V.21, №10,- P.717-722.

127. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды,- М.: Стройиздат, 1975,- 191 с.

128. Годнева М.М., Мотов Д.Л. Химия подгруппы титана: сульфаты и их растворы,- Л.: Наука, 1980,- 174 с.

129. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Киселева А.В. и Древинга В.П.- М.: Изд. Моск. Университета, 1973,- 447 с.

130. Унифицированные методы анализа вод / Под ред. Лурье Ю.Ю.- М.: Химия, 1973,-78 с.

131. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии,- М.: Химия, 1984,-с.

132. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов,- М.: ГНТИ, 1957.

133. Душина А.П., Алесковский В.Б. Силикагель неорганический катионит,- М.: Госхимиздат, 1963,- 91 с.

134. Адамсон А. Физическая химия поверхностей,- М.: Мир, 1979,- 568 с.

135. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания,- М.: Химия, 1976.-231 с.

136. Lieser К.Н. Radiochemische Messung der Loslichkeit von Erdalkalisulfaten in Wasser und in Natriumsulfatlosungen // Z. anorg. allg. Chem.- 1965,-В.335,- S.225-231.

137. Вукович Ж., Мелихов И.В. Поверхностная и объемная сорбция стронция сульфатом бария // Радиохимия,- 1973,- Т. 15, Вып.4,- С.469-475.

138. Мелихов И.В., Вукович Ж. Сорбция стронция сульфатом бария в миграционном режиме // Радиохимия,- 1973,- Т.15, Вып.4,- С.476-481.

139. Bartos В., Bilewicz A., Delmas R., LoosNeskovic С. Synthesis and ion exchange properties of various forms of manganese dioxide for cations of the I and II groups // J. Solvent Extr. Ion Exch.- 1997.- V.15, №3,- P.533-546.

140. Авраменко В.А., Железное В.В., Каплун Е.В., Сокольницкая Т.А., Юхкам А.А. Сорбционная технология очистки высокосоленых ЖРО // Сознание и наука: взгляд в будущее: Материалы междун. симпозиума. -Владивосток: изд-во ГТУ, 2000,- С. 147-150.

141. Авраменко В.А., Железнов В.В., Каплун Е.В., Сокольницкая Т.А., Юхкам А.А. Сорбционное извлечение стронция из морской воды // Радиохимия,- 2001,- Т.43, №4,- С.381-384.

142. Авраменко В.А., Железнов В.В., Каплун Е.В., Сокольницкая Т.А., Юхкам А.А. Сорбционно реагентное извлечение стронция из высокосолевых растворов //Ж. Хим. технология,- 2001,- №7,- С.23-26.

143. Маркировка использованных реактивовреактив марка примечание

144. Сорбционно-реагентные материалымарка образец состав матрицы обменный ион удельная площадь, м2/г насыпная плотность, г/см3 цвет

145. SSW SSW силикат Ва 326 0,24 белый

146. SSW-H силикат Ва 430 0,23 белый

147. СРМ CPM-H силикат Ва 235 0,27 белый

148. CPM силикат Ва 205 0,28 белый

149. SiBa SiBa 01 силикат Ва 249 0,27 белый

150. SiBa 02 силикат Ва 241 0,265 белый

151. SiBa 03 силикат Ва 210 0,275 белый

152. SiBa 04 силикат Ва 342 0,23 белый

153. SiBa 333 силикат Ва 410 0,22 белый

154. SiBal3 силикат Ва 0,27 белый

155. SiBal6-l силикат Ва 462,9 белый

156. SiBal6-4 силикат Ва 446,1 белый

157. SiBal6-5 силикат Ва 462,7 белый

158. SiBal6-6 силикат Ва 464,2 белый

159. SiBal6-8 силикат Ва 457,7 белый

160. SiBal6-9 силикат Ва 457,8 белый

161. SiBal6-10 силикат Ва 419,4 белый

162. TiBa TiBala титанат Ва 0,28 белый

163. TiBalB титанат Ва 0,31 белый

164. TiBallla титанат Ва 25,8 белый

165. TiBaIII6 титанат Ва 0,25 белый

166. TiBalllB титанат Ва 23,3 0,26 белый

167. TiBalVa титанат Ва 67 белый

168. TiBaIV6 титанат Ва 68,4 0,26 белый

169. TiBao титанат Ва 31 белый

170. TiBa 34 титанат Ва 18,7 белый

171. TiBaMg TiBaMg титанат Ва, Mg 21 0,21 белый

172. ZrBa ZrBal цирконат Ва 12 белый

173. ZrBall цирконат Ва белый

174. ZrBalll цирконат Ва 9,3 белый

175. ZrBalV цирконат Ва 78 белый

176. TiSiBa TiSiBax СИЛИКОТИ танат Ва 456 0,265 белый

177. TiSiBal СИЛИКОТИ танат Ва 430 0,31 белый

178. TiSiBaI6 СИЛИКОТИ танат Ва 0,28 белый

179. TiSiBall СИЛИКОТИ танат Ва 444 0,26 белый

180. TiSiBalla СИЛИКОТИ танат Ва 0,26 белый

181. TiSiBaII6 СИЛИКОТИ танат Ва 451 0,25 белый

182. TiSiBalll СИЛИКОТИ танат Ва 451 0,261 белый

183. TiSiBaIII6 СИЛИКОТИ танат Ва 456 0,26 белый

184. SiCd SiCdm силикат Cd 460,13 0,48 белый

185. SiCdl2 силикат Cd 0,38 белый

186. SiCdl3 силикат Cd 0,32 белый

187. SiCdl4 силикат Cd 461,5 0,38 белый

188. SiCo SiCom силикат Co 461,73 0,29 розовый

189. SiCol силикат Co 462 0,2 розовый

190. SiZn SiZn силикат Zn 460,29 0,22 белый

191. SiMn SiMnl силикат Mn 0,21 коричневый

192. SiNi SiNii силикат Ni 0,6 зеленый

193. SiNil силикат Ni 0,25 зеленый

194. TiSiZn TiSiZn СИЛИКОТИ танат Zn 461 белый

195. SiFe SiFe2 силикат Fe 0,67 зеленый

196. SiFe2" силикат Fe 0,7 зеленый

197. SiFek силикат Fe 463 0,63 зеленый

198. SiFer/a силикат Fe 463 0,65 зеленый

199. SiFel силикат Fe 0,65 зеленый

200. TiFe TiFe5 титанат Fe 457 зеленый

201. TiSiFe TiSiFe СИЛИКОТИ танат Fe 461 зеленый