Спектроскопическое изучение ассоциатов и экстракомплексов порфиринов меди тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ассоциация порфиринов меди.

1.2. Экстракоординация на.порфиринах меди

ГЛАВА II. ЭКСПЕШЛЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исследуемые порфирины и их структура

2.2. Используемые растворители и лиганды

2.3. Методы проведения спектральных измерений и обработки экспериментальных данных.

2.4. Математическая обработка данных

ГЛАВА III. СПЕКТРОСКОПИЯ ЭПР АССОЦИАТОВ ПОРФИРИНОВ МЕДИ

3.1. Особенности спектров ЭПР порфиринов меди

3.2. Влияние ассоциации на спектры ЭПР и состояние порфиринов меди в замороженных инертных растворителях

3.3. Анализ равновесия мономер ^гассоциат

3.4. Структура димеров порфиринов меди

ГЛАВА 1У. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ЭКСТРАКООРДИНАВДИ НА ПОРФИРИНАХ МЕДИ.

4.1. Особенности влияния экстракоординации на спектры ЭПР и электронного поглощения.

4.2. Определение термодинамических параметров экстравзаимодействия

4.3. Закономерности явления экстракоординации на порфиринах меди.

4.3.1. Влияние заместителей в фенилах на устойчивость экстракомплексов производных тетрафенилпорфина меди.

4.3.2. Особенности влияния природы растворителя, порфирина и лиганда на термодинамику реакции экстракоординации

4.3.3. Взаимосвязь спектроскопических и физико-химических параметров экстравзаимодействия на порфиринах меди.

ВЫВОДЫ

Современное естествознание уделяет большое внимание изучению таких жизненно важных явлений природы, как фотосинтез в растениях и обмен кислорода в живых организмах. Определяющую роль в осуществлении этих процессов играют металлокомплексы молекул, содержащих в своей основе тетралиррольный или порфириновый макроцикл - соединения магния с феофитином (хлорофилл) и железа с протопорфирином (гем). Накопленные к настоящему времени данные показывают, что указанные комплексы выполняют свои биологически важные функции находясь не в изолированном состоянии, а в виде сложных межмолекулярных образований, получивших названия ассоциа-тов (агрегатов) и экстракомплексов. Например, поглощение, накапливание и преобразование энергии света при фотосинтезе реализуется системой ассоциатов хлорофилла, отличающихся по характеру связей с лигандами во внешней координационной сфере /1-4/. Гемоглобин, являющийся основным звеном молекулярного аппарата дыхания, можно рассматривать как экстракомплекс гема с имидазолом гистидиновой группы белка глобина /5-7/.

Актуальность работ, направленных на дальнейшее углубление существующих представлений о механизмах реакций образования ассоциатов и экстракомплексов биологически важных молекул, очевидна. С точки зрения молекулярной спектроскопии и координационной химии порфириновые соединения, отличающиеся наличием разветвленной сопряженной системы и многообразием способов изменения электронной структуры под действием различных заместителей, представляют удобные объекты для изучения общих закономерностей явлений ассоциации и экстракоординации. Исследования особенностей межмолекулярных взаимодействий в ряду хлорофиллоподобных соединений важны не только для фундаментальной, но и прикладной науки в связи с остро стоящими проблемами получения искусственных заменителей крови и потенциальных рабочих веществ для генерации молекулярного кислорода /8/. Уже сейчас способность металлопорфиринов к экстракоординации используется при создании эффективных катализаторов /9,10/; интенсивно изучаются их возможности при диагностике и лечении раковых заболеваний /II/, а также ингибирова-нии распада белковых веществ под действием ионизирующего облучения /12/.

Изучение механизмов ассоциации и экстракоординации тетра-пиррольных макроциклов в естественных условиях встречается с рядом трудностей, поэтому в науке сформировался и успешно развивается подход, базирующийся на исследовании различных модельных систем на основе металлопроизводных синтетических порфиринов. Наибольшее распространение в качестве физических методов исследования межмолекулярных взаимодействий получили различные варианты оптико-люминесцентных видов спектроскопии /1,7/. В случае парамагнитных объектов можно применять с этой целью метод электронного парамагнитного .резонанса (ЭПР). Большая часть таких данных в литературе получена для порфиринов кобальта, тогда как производные с медью изучены значительно хуже.

Цель работы заключается в исследовании методами ЭПР и спектроскопии электронного поглощения механизма реакций образования ассоциатов и экстракомплексов порфиринов меди. Исходя из этого были поставлены следующие задачи:

- изучить спектры ЭПР исходных порфиринов меди и влияние заместителей в макроцикле на значения магнито-резонансных параметров;

- разработать методики анализа состава межмолекулярных комплексов и эффективности их образования с использованием спектроскопии ЭПР;

- установить характер влияния растворителей и заместителей в порфирине на механизм ассоциации;

- исследовать влияние экстракоординации на спектры ЭПР и электронного поглощения порфиринов меди, а также зависимость спектральных изменений от природы порфирина и лиганда;

- выявить основные закономерности влияния природы лиганда, инертного растворителя и заместителей в порфинном кольце на механизм образования экстракомплексов порфиринов меди;

- на основании полученных данных охарактеризовать соответствие между спектроскопическими и термодинамическими параметрами экстравзаимодействия в ряду порфиринов меди.

В соответствии с поставленными задачами нами были проведены систематические исследования спектров ЭПР различных исходных порфиринов меди, их ассоциатов и экстракомплексов. С целью выявления закономерностей реакций образования межмолекулярных комплексов составы модельных систем варьировались посредством целенаправленного изменения природы растворителя, порфирина,и лиганда. К особенностям работы следует отнести последовательное применение принципов спектроскопии Эпр для получения количественной информации о механизмах реакций ассоциации и экстракоординации.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые на примерах большого числа комплексов установлены факторы, влияющие на параметры спектров ЭПР исходных порфиринов меди; охарактеризованы спектральные проявления ассоциации, определены структуры ди-меризованных агрегатов и их эффективные константы устойчивости; выявлена природа взаимодействий, ответственных за механизм образования ассоциатов порфиринов меди. Впервые систематически изучено влияние природы порфирина и лиганда на спектры ЭПР и электронного поглощения экстракомплексов и с использованием спектроскопии ЭПР найдены термодинамические характеристики реакции дополнительного комплексообразования большого числа лигандов с различными порфиринами меди. На основании экспериментальных результатов выявлены ранее не установленные зависимости между природой порфирина, инертного растворителя, лиганда и термодинамикой процесса экстракоординации. Обнаружена определяющая роль индукционного влияния замещенных фенилов на устойчивость экстракомплексов пара-производных тетрафенилпорфина меди. Впервые проанализировано соответствие между спектроскопическими и физико-химическими параметрами экстравзаимодействия и установлено, что для данного порфирина меди наблюдается симбатная зависимость между амплитудой изменения параллельной составляющей g-фактора в спектрах ЭПР, величиной батохромного смещения полосы Соре электронного спектра поглощения и константами устойчивости экстракомплексов.

Научная и практическая значимость работы состоит в том, что полученные результаты дают новые сведения о механизме процессов ассоциации и экстракоординации с участием биологически важных молекуле тетрапиррольных пигментов и могут быть использованы:

- для интерпретации данных по фотофизическим свойствам хло-рофиллоподобных молекул и анализа их состояния в естественных и модельных условиях;

- при прогнозировании и объяснении функциональной активности металлопроизводных порфиринов и фталлоцианинов в реакциях катализа и ингибирования воздействия ионизирующего облучения;

- при апробации квантово-химических расчетов электронной структуры тетрапиррольных макроциклов,, их ассоциатов и экстракомплексов;

- в координационной химии для развития представлений о природе явлений экстракоординации и ассоциации.

Самостоятельное значение для практических приложений молекулярной спектроскопии представляют развитые в работе приемы получения количественной информации о составе и физико-химических свойствах межмолекулярных образований с использованием метода ЭПР.

Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов. Объем работы 183 страницы4включая 26 рисунков и 14 таблиц. Список литературы содержит 193 наименования.

ВЫВОДЫ

1. В жидких и замороженных растворах изучены спектры ЭПР свыше сорока различных порфиринов меди и установлено, что наиболее структурно зависящим спектральным параметром является изотропный д.-фактор, который увеличивается при введении в макроцикл заместителей, понижающих электронную плотность на атомах азота пир-рольных колец.

2. Обнаружено, что ассоциация в замороженных инертных растворителях при концентрациях 10"^ моль/л и выше является характерным свойством порфиринов меди различного.строения и сопровождается значительными изменениями в спектрах ЭПР. На основании рассчитанных методом ЭПР эффективных констант устойчивости димеров, а также систематического анализа влияния на: спектры ЭПР агрегатов повы* шения температуры, разбавления растворов и добавок полярных реагентов установлено, что наиболее глубоко ассоциация развивается в бензоле, в котором она.при указанных концентрациях сопровождается образованием полимеров. При переходе к хлористому метилену, хлороформу и толуолу ассоциационные свойства порфиринов постепенно понижаются; в этих реагентах в зависимости от строения боковой цепи комплексов формируются как полимеры, так и димеры: формирование полимеров предпочтительнее для соединений с объемистыми заместителями на периферии (мезотетрафенил- и мезотетрагексилпроизводные) или не содержащих.функциональных групп в боковой цепи (порфин , тетрабензопорфин).

3. Показано, что воздействие заместителей в порфирине на эффективность ассоциации следует рассматривать с учетом влияния, которое они оказывают на характер распределения электронной плотности в макрокольце и степень стерических помех развитию процесса. Агрегация усиливается для асимметричных порфиринов и особенно при введении в макроцикл заместителей с большой поляризующей способностью; эффективность процесса понижается, когда дополнительно вводимые радикалы располагаются симметрично, характеризуются малым поляризующим влиянием и большими размерами.

4. На основании данных ЭПР определены характеристики строения сэндвичевых димеров порфиринов меди и показано, что в биядер

2+ 2+ ных агрегатах расстояние Си. -Си. и смещение центров плоскостей отдельных молекул в ассоциатах заключены в пределах соответственно 0,41-0,46 и 0,07-0,23 нм. Величина межплоскостного смещения зависит от стерического фактора и возрастает при увеличении суммарного числа заместителей на периферии макроцикла и их размеров.

5. Систематически изучено влияние дополнительного комплексообразования порфиринов меди с. <Г-донорными лигандами на спектры ЭПР и электронного поглощения. Установлено, что образование экстракомплексов сопровождается батохромным смещением полос электронного спектра поглощения, увеличением д.-фактора и уменьшением констант СТВ от иона меди и атомов азота пиррольных колец. Выявлено, что глубже эти спектральные изменения выражены при взаимодействии порфиринов меди, во-первых, с более основными лигандами, и, во-вторых, не содержащих объемистых групп у доноркого атома.

6. С учетом особенностей изотропных спектров ЭПР порфиринов меди дополнена известная в литературе методика определения констант устойчивости моыоэкстракомплексов с использованием спектроскопии ЭПР, которая развита для расчета изменения энтальпии процесса и на случай образования билигандных частиц. Найдено, что для изученных порфиринов и лигандов в жидких и замороженных средах формируются только моноэкстракомплексы.

7. На основании полученных методом ЭПР термодинамических параметров реакции образования моноэкстракомплексов выявлен характер зависимости эффективности процесса от природы порфирина, лиганда и инертного растворителя. Установлено, что образованию более устойчивых экстракомплексов способствует:

- Введение в макроцикл заместителей, понижающих основные свойства порфиринов-лигандов и увеличивающих положительный заряд на ионе меди. Показано, что влияние заместителей в фениле на устойчивость экстракомплексов пара-замещенных тетрафенилпорфинов меди обусловлено в основном изменением индукционных свойств замещенных фенильных остатков;

- Повышение 6"-донорных свойств лигандов, не содержащих объемистых заместителей у донорного атома. Найдено, что для всех реакционных систем зависимость между изменением свободной энергии процесса и рКа стерически незатрудненного лиганда коррелируется уравнением прямой с тангенсом угла наклона к оси значений рКа равным -0,58. Константы устойчивости экстракомплексов и энтальпии их образования со стерическимзатрудненными лигандами малы и не соответствуют их в"-донорным свойствам.

Показано, что зависимость констант устойчивости от характера сольватации определяется природой как растворителя, так и порфирина. В ряду изученных инертных растворителей для мезотетрафе-нилпорфинов меди наиболее устойчивые экстракомплексы образуются в хлористом метилене, а для остальных соединений - в толуоле и особенно бензоле. Установлено, что различное отношение констант устойчивости экстракомплексов мезотетрафенилпорфинов и других порфиринов к изменению природы инертного растворителя в случае хлористого метилена и толуола обусловлено поведением энтальпийной составляющей свободной энергии.

8. Установлен характер зависимости между спектроскопическими и физико-химическими параметрами реакции экстракоординации на порфиринах меди. Выявлено, что для данного порфирина наблюдаются симбатные зависимости между величиной изменения при взаимодействии с лигандами параллельной составляющей £ -фактора, смещением полос электронного спектра ДЛ и константой устойчивости экстракомплекса. Показано, что зависимость эффективности процесса от природы порфирина-лиганда для ряда реакционных серий хорошо отражаются величинами АЛ для полосы Соре и значениями изотропного J -фактора спектра ЭПР исходного порфирина в инертном растворителе, так что между значениями дЛ и gG » с одной стороны, и константами устойчивости, с другой стороны, наблюдаются симбатные зависимости.

В сообщении /77/ приводится таблица физико-химических данных для экстракомплексов этиопорфирина меди с пиридином, его различными производными и пиперидином. Выводы, которые можно сделать на основании этих результатов такие же, как и в рассмотренной выше работе /76/. К сожалению авторы /77/ не указывают растворитель, в котором изучалась экстракоординация и полученные ими данные нельзя сравнивать с литературными. Интересно, что эта группа исследователей /77/ пришла к выводу, что взаимодействие <5*-донорных лигандов с порфиринами меди (и ванадила) осуществляется не по иону металла, а по 5Г-системе с участием мезо-углерода. В случае производных ванадила данное заключение находит некоторое подтверждение в результатах детального изучения спектров электронного поглощения экстракомплексов и термодинамики их образования со стерически затрудненными лигандами /78/, однако подобные сведения для порфиринов меди в сообщении /77/ хотя и приведены (для 2-метилпиридина), но не рассматриваются. Следовательно способ координации С-донорных лигандов с порфи-ринами меди в литературе однозначно не установлен. Для решения этого вопроса требуется проведение дополнительных систематических исследований по термодинамике экстракоординации порфиринов меди с лигандами различного строения.

Из рассмотренных данных следует, что во всех случаях взаимодействие порфиринов меди с лигандами в жидкой фазе приводит к образованию только монокоординированных частиц. Образование би-лигандных экстракомплексов соединений данного класса было установлено по низкотемпературным (Т = 77 К) электронным спектрам поглощения этиопорфирина меди в смеси тетрагидрофурана с К- ме-тилпиперидином /79/.

Гораздо меньше сведений о природе реакции экстракоординации на порфиринах меди получено с использованием спектроскопии ЭПР. Во всех известных работах метод ЭПР использовался только с целью подтверждения образования в исследуемой системе экстракомплексов. Так, авторы /27/ обнаружили, что величина gj^ в спектрах замороженных пиридиновых растворов порфиринов меди больше, чем, например, в ацетоне, а константа ДСТВ в этой части спектра, наоборот, понижается. Характер спектральных изменений при в этой работе не выявлен, тогда как именно эта область спектров ЭПР порфиринов меди наиболее удобна для обработки /80/. Вывод о том, что охарактеризовать параметры спектров ЭПР порфиринов меди в параллельной ориентации gt-тензора невозможно из-за плохого разрешения сверхтонких взаимодействий /27/ нельзя признать окончательным, так как он может объясняться плохим выбором экспериментальных условий.

Примерно такие же результаты получены авторами /81,82/, которые исследовали спектры ЭПР СиТШ и СиЩ в жидких и замороженных хлороформе, пиридине и пиперидине.

Таким образом, анализ литературных данных показывает, что особенности явлений ассоциации и экстракоординации с участием порфиринов меди изучены недостаточно.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2.1. Исследуемые порфирины и их структура

С целью наиболее полного выявления природы влияния заместителей в порфирине на механизмы реакций ассоциации и экстракоординации в работе были изучены свойства порфина меди и сорока его различных производных.

Структура порфина меди, родоначальника соединений исследуемого класса, показана на рис. 2 (отметим, что обычно применяемое такое изображение структуры металлопорфирина является приближенным, так как на самом деле все связи Си-ТС эквивалентны, а двойные связи делокализованы по всей молекуле /83/). На этом же рисунке обозначены порядок расположения заместителей в боковой цепи по наиболее распространенной классической номенклатуре /1,7/ и направления осей выбранной системы координат. Строение некоторых использованных для получения металлопроизводных порфиринов-лигандов охарактеризовано с помощью табл. I. Кроме того, были изучены комплексы меди со следующими тетрапиррольными основаниями: этиопорфиринами I, III и 1У; мезопроизводными ОЭП с одной, двумя (в положениях ы .), тремя и четырьмя нитрогруппами (0ЭП(мезозамещенными этиопорфиринов I и ЗУ с метилом, формилом и фенилом (ЭП(СН3), ЭП(СНО), ЭП(Ф) ); тетрабензопорфи-ном (ТЕП); тетра(третбутилбензо)порфином (Т(т-БтБ)П); диазаокта-этилпорфином (ДАОЭП); орто-замещенными ТФП с метилом, фтором, хлором, бромом и нитрогруппой; мета-замещенными ТФП с хлором, бромом и нитрогруппой; пара-замещенными ТФП с метилом, хлором, бромом, иодом, гидроксилом, аминогруппой, метоксигруппой и нитг сн oL сн 3 сн

X V N/ ч„

•\ I I /"

С-N .N-С \ у \

НС Си сн уз / \ / С N N-С 5 не п ъ сн

СН ^сн т 6

Рис. 2. Структура порфина меди рогруппой.*

Поясним строение некоторых соединений. Этиопорфирины I, III и U отличаются от этиопорфирина II только порядком расположения тех же заместителей (метил и этил) по пиррольным кольцам. Молекула ТШ характеризуется наличием четырех бензольных колец, сконденсированных с пирролами по положениям 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8. В случае тетра(третбутилбензо) порфина четыре атома водорода (по одному в каждом бензольном ядре) замещены на третбутильные группы (вследствие этого растворимость СиТ(т-БтБ)П по сравнению с СиТБП повышается). В молекуле ДАОЭП два соседних (Ы я fi ) мезо-углеродаб заменены на атомы азота.

Изучаемые соединения охватывают достаточно широкий круг различных производных порфина, полученных как в результате сравнительно простого алкилирования по положениям 1-8 или - S~ , так и путем таких глубоких изменений в структуре, как аза- и бен-зозамещение. Вследствие этого способы воздействия функциональных групп на электронную структуру макрокольца представляются весьма многообразными: от преимущественно индуктивного (I) эффекта в случае, например, алкилов и псевдоалкилов (метилированные остатки пропионовой кислоты в мезо-, дейтеро- и протопорфиринах), до сопряжения (С ) с 5Г -системой для винила, бензольных ядер в бензопорфиринах, или формила.®6 Отметим, что влияние бензольх В дальнейшем используются как полные, так и сокращенные названия замещенных порфиринов ряда тетрафенилпорфина. Например, комплекс меди с ортохлорпроизводным ТФП называется ортотетра-хлортетрафеншшорфин меди и обозначается СиТ(о-С6Н^С1)П. Такая же символика принята в работе /84/. 306 В дальнейшем для обозначения направления электронного влияния заместителя мы используем терминологию автора /7/, согласно которой знаки (-) и(+) перед символами I ,С отображают, соответственно, аццепторное и донорное воздействия функциональной группы.

1. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. - Минск: Наука и техника, 1968. - 520 с.

2. Красновский А.А. Преобразование энергии овета при фотосинтезе. Молекулярные механизмы. М.: Наука, 1974. - 64 с.

3. Неорганическая биохимия /Под ред. Эйхгорна Г.М. М.:Мир,1978. 471 с.

4. Клейтон Р. Фотосинтез. Физические механизмы и химические модели. М.:Мир, 1984. - 350 с.

5. Блгоменфельд Л.А. Гемоглобин и обратимое присоединение кислорода. М.: Советская наука, 1957. - 139 с.

6. Волькенштейн М.В. Молекулярная биофизика. М.: Наука, 1975. -421 с.

7. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцна-нина. М.:Наука, 1978. - 280 с.

8. Байер Е., Шретцман П. Обратимое присоединение кислорода комплексами металлов. В кн.: Структура и связь. М.: Мир, 1969.274 с.

9. Риш M.A., Аскаров К.А., Ярцев E.H., Раилкин А.И. Биологическая активность порфиринов. В кн.: Материалы Ш Всесоюзной конференции по химии и биохимии порфиринов. Пленарный доклад. Самарканд, 1983. - с.128-129.

10. Строганова Л.Т., Тужилкова Т.Н. Радиозащитные свойства экзогенных порфиринов как проявление их общей биологической активности. В кн.: Материалы Ш Всесоюзной конференции по химии и биохимии порфиринов. Пленарный доклад, Самарканд, 1983. -c.II6-II7.

11. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Л.: Наука, 1967. - 616 с.

12. Brody S.S., Brody М. Spectral Characteristics of aggregated chlorophyll and its possible role in photosynthesis. Nature, 1961, v.189, N4764, pp.547-549.

13. Красновский А.А., Брин Г.П. Оптические и фотофизические свойства хлорофилла в различных видах связи. Докл. АН СССР, 1948, т.68, №2, с.163-165.

14. Jacobs Е.Е., Holt A.S. The Absorption Spectrum of Chlorophyll a Crystals. J.Chem.Phys., 1954, v.22, N1, p.142.

15. Chang O.K. Stasked Double-Macrocyclic Ligands. III. Spectral Properties of Cofacial Diporphyrins as a function of the In-ter-Chromophore Separation (1). J.Heterocyclic Chem., 1977, v. 14, N 7, pp.1285-1288.

16. Collman J.P., Elliot C.M., Halbert Т.Н., Tovrog B.S. Synthesis and characterization of "fase-to-fase" porphyrins. Proc. Nat. Acad.Sci.USA, 1977, v.74, N1, pp.18-22.

17. Gouterman M., Holten D., Lieberman E. Porphyrins. 35, Excion Coupling in j4-oxo scandium dimers. Chem.Phys., 1977, v.25, N1, pp.139-153.

18. Paine J.В., Dolphin D. Excion and electron interaction in cova-lenty-linked dimeric porphyrins. Can.J.Chem., 1978, v.56, N12, pp.1712-1715.

19. Pavira R.D., Halko D.J., Swinehart. A Kinetic Study of the Monomer-Dimer Equilibrium in Aqueous Vanadium (IV) Tetrasulfophtalоcyanine Solution. J.Chem.Phys., 1972, v.76, N 17,pp.2343-2348.

20. Shelly Z.A., Harward D.J., Hemmes P., Eyring E.M. Bonding in Dye Aggregates. Energetics of the Dimerization of Aqueous Cobalt (II)-4,4,,4'' ,4'' '-Tetrasulfophtalocyanine Ion. J.Chem.Phys. 1970, v.74, N 16, pp.3040-3042.

21. Shelly Z.A., Farina R.D., Eyring E.M. A concentration-Jamp Relaxation Method Study on the Kinetics of the Dimerization of the Теtrasodium Salt of Aqueous Cobalt (II)-4',4',4'',4'''-Tetra-sulfophthalocyanine. J.Phys.Chem., 1970, v.74, N3, pp.617-620.

22. Гуринович Г.П., Стрелкова Т.И. Изучение ассоциации молекул некоторых порфиринов. Биофизика, 1963, т.8, №2, с.172-180.

23. Trifunac A.D., Katz J.J. Structure of Chlorophyll a Dimers in Solution from Proton Magnetic Resonance and Visible Absorption Spectroscopy. J.Amer.Chem.Soc., 1974, v.96, N 16, pp.52335240.

24. MacGragh A., Storm C.B., Koski W,S. Solvent and Substituent Effect on the Spin Resonance Spectra of Metalloporphyrins. -^fShem. Soc., 1965, v.87, N7, pp.1470-1476.

25. Blumberg W.E., Peisach J. An Electron Spin Resonance Study of Copper Uroporphyrin III and Other Touraco Pealther Compounds. -J.Biolog. Chem., 1965, v.240, N2, pp.870-876.

26. Miller J.R., Dorough G.H. Pyridinate Complexes of Some Metallo-derivatives of Tetraphenylporphine and Tetraphenylchlorin. -J.Amer.Chem.Soc., 1952, v.74, IT 16, pp.3977-3981.

27. Silvers S., Tulinsky A. The Triclinic Crystal Form of d, j* , jf , К

28. Tetraphenylpophyrine. J.Amer. Chem. Soc., 1964, v.86, N 5, pp. 927-928.

29. Webb L.E., Fleisher E.B. Crystal Structure of Porphine. J. Chem.Phys., 1965, V.43, H 9, pp.3100-3111.

30. Fleisher E.B., Miller O.K., Webb L.E. Crystal and Molecular Structures of Some Metal Tetraphenylporphines. J. Amer. Chem. Soc., 1964, v.86, N12, pp.2342-2347.

31. Пейк Дж. Парамагнитный резонанс. М.: Мир, 1965. - 280 с.

32. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. T.I. М.: Мир, 1972. - 652 с.

33. Yokoi A., Isobe Т. ESR Studies of Dimer Formation by the Diketone Chelate Complexes of Copper (II) in Toluene. Bull. Chem.Soc.Jap., 1973, v.46, N2, pp.447-451.

34. Chikira M., Yokoi H., Isobe T. ESR Studies of the Triplet State Dimers of the Sal|:cylaldehyde Schiff Base Complexes of Copper (II) in Toluene and Chloroform. Bull.Chem.Soc.Jap., 1974, v.47, N 9, pp.2208-2212.

35. De Bolfo J.A., Smith T.D., Boas J.F., Pilbrow J.R. An Electron Spin Resonance Study of the Aggregation of Copper (II) Water Soluble Porphyrins. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1975, v. 14, pp.1523-T525.

36. Boas J.E., Pilbrow J.R., Smith T.D. An Electron Spin Resonance Study of Dimer Formation of Copper (II) Protoporphyrin. IX.- J.Chem.Soc.(A), 1969, N5, pp.721-723.

37. Boyd P.D.W., Smith T.D., Price J.H., Pilbrow J.R. Electron Spin Resonance Study of Metal Ion Separation in Dimeric Copper (II) and Vanadyl Porphyrins. J.Chem.Phys., 1972r v.56, N3, pp.1253-1263.

38. Abkowitz M., Monahan A.R. ESR anh Electronic Spectral Investigation of the Self-association of Phthalocyanine dyes in Solution.

39. J.Chem.Phys., 1973, v.56, n6, pp.2281-2287.

40. Boyd P.D.W., Smith T.D. An Electron Spin Resonance Study of the Metal Ion Separation in Dimeric Copper (II) and Vanadyl Chelates of 4',4',4'',4'''-Tetrasulfophthalocyanine. J.Chem. Soc.Dalton Trans., 1972, N7, pp.839-843.

41. Jackson A.N., Kenner G.M., Sach G.S. Pyrroles and Related Compounds. Part XII. Stepwise Synthesis of Porphyrins through a Oxo-bilanes. J.Chem.Soc.,(C), 1967, N20, pp.2£45-2059.

42. Hammour T.A., Gaughey W.S., Hoard J.R. The Crystal and Molecular Structure of Nickel (II) 2,4-Diacetyldeuteroporphyrin-IX. Dimethyl Ester. J.Amer.Chem.Soc., 1965, v.87, N11, pp.2305-2319.

43. Assour J.M. Electron Spin Resonance of Tetraphenylporphine Chelates. J.Chem.Phys., 1965, v.43, N7, pp.2477-2489.

44. Pleisher E.B. The Structure of Copper Tetraphenylporphine. -J.Amer.Chem.Soc., 1963, v.85, N9, pp.1353-1354.

45. Физическая химия /Под ред. Краснова К.С. М.: Высшая школа, 1982. - 688 с.

46. Mukerjee P., Ghosh А.К. Thermodinamic Aspects of the Self-Association and Hydrophobic Bonding of Methylene Blue* A Model System for Stacking Interactions. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, N22, pp.6419-6424.

47. Rohatgi K.K., Singhal G.S. Nature of Bonding in Dye Aggregates.-J.Phys.Chem., 1966, v.70, N 6, pp.1695-1701.

48. Селютин Г.Е., Шкляев A.A., Шульга A.M. Изучение методом ЭПР синтетических бис-порфириновых комплексов меди (П). В кн.: 1У Всесоюзная конференция по химии и применению порфиринов. Тез.докладов, Ереван, 1984. - с.66.

49. Цвирко М.П., Соловьев К.Н. Фотофизические процессы в димерах этиопорфирина и его металлокомплексов. Ж.прикл.спектроскопии, 1974, т.20, №1, с.I15-122.

50. Дворников С.С., Цвирко М.П. Поляризация фосфоресценции и круговой дихроизм димеров металлопорфиринов при 77 К. Известия

51. АН СССР, сер.физ., 1975, т.39, №11, с.2316-2320.

52. Дворникова С.С., Севченко А.Н., Соловьев К.Н., Цвирко М.П. Поляризация фосфоресценции димеров Си -этиопорфирина I и vo-этиопорфирина I. Опт. и спектроскопия, 1976, т.41, №3, с. 424-430.

53. Кузьмицкий В.А. Исследование возбужденных электронных состояний димеров металлопорфирина методом ССП МО ЖАО. Препринт ИФ АН БССР, 1979, №188. - 50 с.

54. Кузьмицкий В.А., Кравчук О.В., Соловьев К.Н. Молекулярно-орби-тальные расчеты возбужденных состояний димера металлопорфирина. Ж.прикл.спектроскопии, 1980, т.33, №2, с.326-337.

55. Бривина Л.П., Гинзбург С.Ф., Пономарев Г.В. Процессы димериза-ции металлопорфиринов с карбэтоксильными заместителями. Ж. прикл.спектроскопии, 1978, т.29, №4, с.691-695.

56. Pasterna K.R.I»., Francesconi L., Faff D., Spiro E. Aggregation, of Nickel (II), Copper (II) and Zink (II) Derivatives of Water-Soluble Porphyrins. Inorg.Chem., 1973, v.12, N 11, pp.26062611.

57. Пономарев Г.В., Иванова Г.М. Исследование взаимодействий в ме-таллокомплексах мезо-формилэтиопорфирина-1. Электронные и колебательные спектры. Биоорган.химия, 1976, т.2, №4, с.542-547.

58. Abragam R.J., Burbidge P.A., Jackson A.N., Мс Donald D.B. The

59. Proton Magnetic Resonance Spectra of Porphyrins. Part IV. Coproporphyrin Tetramethyl Esters. J.Chem.Soc.(B), 1966, N 7» pp.620-626.

60. Doughty D.A., Dwiggins C.W., Ir. A Nuclear Magnetic Resonance Study of the Associacion of Porphyrins in Chloroform Solution Mesoporphyrin IX Dimethyl Ester and Its Nickel Chelate. J. Phys. Chem., 1969, v.73, N2, pp.423-426.

61. Abragam R.J., Barnett G.H., Hawkes G.E., Smith K.M. The Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Porphyrins-XI. Self-aggregation of

62. Zink(II) meso-trifluoroacetoxyoctaethylporphyrin. Tetrahedron, 1976, v.32, N 23, pp.2949-2956.

63. Abragam R.J., Evans В., Smith K.M. The NMR Spectra of Porphyrins. 14'. Self-aggregation of zinc(II) mesonitro- and meso-dinitrooctaethylporphyrins. - Tetrahedron, 1978, v.34, N 8, pp.1213-1220.

64. Abragam R.J., Eivazi E., Pearson H., Smith K.M. 31-31 Aggregation in Metalloporphyrins. Coordinative Pactors. J.Chem.Soc. Chem.Commun., 1976, N 17, pp.699-701.

65. Березин Б.Д., Койфман О.й. Образование, строение и свойства экстракомплексов порфиринов. Успехи химии, 1980, т.49, №12, с.2389-2317.

66. Сидоров А.Н. Электронные спектры комплексов металл-порфиринов с органическими акцепторами электрона в растворе. Теор. и эксперим.химия, 1973, т.9, №4, с.550-556.

67. Сидоров А.Н. Взаимодействие порфиринов с акцепторами электрона в растворе. Биофизика, 1974, т.19, №1, с.45-49.

68. Маслов В.Г., Прокофьева Т.П., Сидоров А.Н. Комплексы порфиринов с акцепторами электронов в растворах. Ж.физ.химии, 1984, т.58,2, с.381-385.

69. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн Н.П., Ромм Н.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. - 400 с.

70. Хартли Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. - 360 с.

71. Cole S.J., Curthoys 6.С., Magnusson Е.А. Ligand Binding by Metalloporphyrins. I. Thermodinamlc Function of Porphyrin iron

72. I)-Pyridine Complexes. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, N 10, pp.2991-2996.

73. Cole S.J., Curthoys G.C., Magnusson E.A. Ligand Binding by Metalloporphyrins. II. The Effect of Solvent on the Thermodi-namic Functions. J.Amer.Chem.Soc., 1971, v.93, К 9, pp.21532158.

74. Cole S.J., Curthoys G.C., Magnusson E.A., Phillips J.N. Ligand Binding by Metalloporphyrins. III. Thermodinamic Functions for the Addition of Substituted Pyridines to Nickel (II) and Zinc(II) Porphyrins. Inorg.Chem., 1972, v.11, N5, pp.10241028.

75. Baker E.W., Brookhart M.S., Corwin A.H. Pyperidinate Complexes of Nickel and Copper Mesoporphyrin IX. J.Amer.Chem.Soc., 1964, v.86, N 5, pp.4587-4590.

76. Corwin A.N., Whitten D.G., Baker E.W., Kleinspehn G.G. Steric Effects on the Near-Ultraviolet Absorption (Sovet Band) of Porphyrins. J.Amer.Chem.Soc., 1963, v.85, N22, pp.3621-3624.

77. Гинзбург С.Ф., Бривина Л.П., Пономарев Г.В., Храпов В.В. Влияние электроотрицательных заместителей в металлопорфиринах на термодинамические параметры реакции присоединения дополнительных лигандов. Координац.химия, 1977, т.З, №12, с.1779-1785.

78. Полубояров В.А., Полещук О.Х. Исследование термодинамики взаимодействия ванадилэтнопорфирина с -содержащими лигандами. -Координац.химия, 1981, т.7, JP7, с.1045-1048.

79. Сидоров А.Н., Бобровский А.П. Молекулярные комплексы Сы-этио-порфирина и их фотодиссоциация. Теор. и эксперим.химия, 1972, т.8, №2, с.212-218.

80. Gusy С.М., Raynor J.B., Symons М.С.К. Electron Spin Resonance Spectrum of Copper-63 Phthallocyanin. A Reassesment of the Bonding Parameters. J.Chem.Soc.(A), 1969, N 15, pp.2299-2303.

81. Храпов B.B., Гинзбург С.Ф., Бурцева Л.Н., Станко В.И. Изучение особенностей строения комплексов кобальта и меди с тетрафенил-порфином и тетрафенилпорфинсульфатом методом ЭПР. Теор. иэксперим. химия, 1978, т.8, №3, с.405-409.

82. Гинзбург С.Ф., Ольшанская Н.Б. Изучение влияния комплексообразования и валентности металла на оптические свойства кобальтовых и медных комплексов некоторых порфиринов. Ж.прикл.спектроскопии, 1974, т.20, №2, с.250-255.

83. Соловьев К.Н. 0 строении молекул порфина и его производных. -Препринт ИФ АН БССР, Минск, 1969. 42 с.

84. Giraudeu A., Callot H.J., Gross М. Effects of Electron-Withdrawing Substituents on the Electrochemical Oxidation of Porphyrins. Inorg.Chem., 1979, v.78, К 1, pp.201-206.

85. Arnold D., Johnson A.W., Winter M. Bis-porphyrin Derivatives. Part I. Reactions of meso-Hydroxymethylpoi^hyrinatometal Derivatives with Acides. J.Chem.Soc.Perkin Trans.I, 1977, N14,pp.1643-1647.

86. Альберт А., Сержент E. Константы ионизации кислот и оснований. -М.:ИЛ, 1964. 220 с.

87. Арнетт Э.М. Количественное сравнение слабых органических оснований. В кн.: Современные проблемы физической органической химии. М.: Мир, 1967. - с.195-341.

88. Петрухин О.М., Макаров Н.Н., Жуков В.В., Дубров Ю.Н., Ермаков А.Н. Исследование взаимодействия хелатов меди (П) с основаниями методом электронного парамагнитного резонанса. Ж.неорган, химии, 1972, т.17, №7, с.1876-1885.

89. Walker P.A. Steric and Electronic Effects in the Coordination of Amines to a Cobalt(II) Porphyrin. J.Amer.Chem.Soc., 1973, v.95, N14, pp.1150-1153.90 • Walker P.A. ESR Studies of Co(ll) Tetraphenylporphyrins and

90. Their Oxygen Adducts: Complex Formation with Aromatic Molecules and Sterically Hindered Lewis Bases. J.Magn.Res., 1974, v.15, N2, pp.201-218.

91. Вайсберг А., Проскауэр Э., Ридцик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.:ИЛ, 1958. - 387 с.

92. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.:Мир, 1976. - 544 с.

93. Верц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.:Мир, 1975. - 550 с.

94. Маров И.Н., Костромина Н.А. ЭПР и ЯМР в химии координационныхсоединений. М.:Наука, 1979. - 268 с.95# Roberts Е.М., Koski W.S. An Electron Spin Resonance Study of

95. Copper Etioporphyrin II. J.Amer.Chem.Soc., 1960, v.82, N 12, pp.3006-3021.

96. Kivelson D., Neiman R. ESR Studies of the Bonding in Copper Complexes. J.Chem.Phys., 1961, v.35, N1, pp.149-155.

97. Maki A.H., McGarvey B.R. Electron Spin Resonance in Transition Metal Chelates. I. Copper(II) bis-Acetylacetonate. J.Chem.

98. Fhys., 1958, v.29, H1, pp.31-34.

99. Gersman H.R., Swalen J.D. Electron Paramagnetic Resonance Spectra of Copper Complexes. J.Chem.Phys., 1962, v.36, H 12, pp. 3221-3223.

100. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.:Наука, 1972.- 672 с.

101. Куска X., Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов. М.: Мир, 1970. - 218 с.

102. Ю1.Шкляев А.А., Ануфриенко В.Ф. Исследования взаимодействий бис-хелатов меди (П) с электронодонорными основаниями методами ЭПР и ЯМР. Ж.структ.химии, 1975, т.16, №6, с.1082-1096.

103. Муравьев В.И., Овчинников И.В., Юнусов Н.Б. Изотропная СТС от2+

104. Си по спектрам ЭПР. Коорд.химия, 1978, т.4,№6, с.899-906.

105. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд-во Московского университета, 1970.- 222 с.

106. Врублевский А.И., Глазков Ю.В. ЭПР димеров некоторых порфиринов меди и ванадияа. В кн.: ХШ Всесоюзное Чугаевское совещание по химии комплексных соединений. Тез.докл., Москва, 1978,-с.90.

107. Врублевский А.И., Глазков Ю.В. ЭПР агрегированных форм некоторых порфиринов меди, серебра, кобальта и ванадила. В кн.:

108. В кн.: Всесоюзная конференция по физической и координационной химии порфиринов. Тез.докл., Иваново, 1979. с.168.

109. Врублевский А.И., Глазков Ю.В. ЭПР димеров порфиринов меди и ванадила. Докл. АН БССР, 1980, т.24, №6, с.503-505.

110. Дзилиньски К., Врублевский А.И., Синяков Г.Н., Гуринович Г.П. Анионы диазапорфиринов. Ж.прикл.спектроскопии, 1980, т.33, №1, с.114-118.

111. Зотов Н.И., Глазков Ю.В., Врублевский А.И. ЭПР димеров порфиринов меди при 4,2 и 77 К. В кн.: П Всесоюзное совещание по спектроскопии координационных соединений. Тез.докл., Краснодар, 1982. - с.114.

112. Врублевский А.И., Глазков Ю.В., Зотова М.А. Определение структур ассоциатов порфиринов меди методом ЭПР. В кн.:

113. Ш Всесоюзное совещание по спектроскопии координационных соединений. Тез.докл, Краснодар, 1984. с.149.

114. НО. Врублевский А.И., Глазков Ю.В., Качура Т.Ф. Влияние заместителей на спектры ЭПР порфиринов меди. В кн.: Ш Всесоюзное совещание по спектроскопии координационных соединений. Тез. докл., Краснодар, 1984. - с.149.

115. Hsu Y., E.P.R. Studies of three cupric complexes with nitrogenou nous ligand. Mol.Phys., 1971, v.21, N6, pp.1087-1103.

116. Wolberg A., Manassen J. Electrochemical and Electron Paramagnetic Resonance Studies of Metall&porphyrins and Their Electrochemical Oxidation Products. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92,1. N 10, pp.2982-2991.

117. Ларин Г.М. Изучение сверхтонкой структуры от лигандов в спектрах ЭПР комплексных соединений. I. Тетракарбэтоксипорфирин меди. Ж.структ.химии, 1968, т.9, tf6, с.980-983.

118. Momenteau М., Mispelter J., Loock В., Lhoste J.M. ^N-Etio-porphyrin I and its copper complexes: Proton and electron magnetic resonance cheracterization. Can.J.Chem., 1978, v.56, N19, pp.2598-2603.

119. Ларин Г.М., Дяткина М.Е. Химическая связь в комплексных соединениях Си (П) и f>li (П) по данным спектров ЭПР. Докл. АН СССР, 1970, т.191, №4, с.840-844.

120. Subramanian J., Fuhrop J.-H., Salek A., Gossauer A. ESR Studies of Metal Complexes and Pi-Radicals of Biliverdin Derivatives. J.Magn.Res., 1974, v.15, N1, pp.19-30.1X7. Law P.W., Lin W.C. Electron Spin Resonance and Electronic

121. Structure of Some Metlloporphyrins.-J.Inorg.Nucl.Chem., 1975,v.37, N11, pp.2389-2398.

122. Mc Connel H.M. Effect of Anisotropic Hyperfine Interactionon Paramagnetic Relaxation in Liquids. J.Chem.Phys., 1956, v.25, N4, pp.709-711.

123. Wilson R., Kivelson D. ESR Linewidths in Solution.I.Experiments on Anisotropic and Spin-Rotation Effects. J.Chem. Phys., 1966, v.44, N1, pp.154-168.

124. Atkins P.W., Kivelson D. ESR Linewidths in Solution. II. Analysis of Spin-Rotational Relaxation Data. J.Chem.Phys., 1966, v.44, N1, pp.169-174.

125. Шкляев А.А., Ануфриенко В.Ф. Влияние обмена лигандов на спектры ЭПР комплекса диэтилтиокарбамата Са(П). Я.структур.химии, 1971, т.12, №4, с.601-608.

126. Brown T.G., Hoffman В.М. 14N, 1Н and metall ENDOR of Single crystal Ag(III-) TPP and Cu(II) TPP.- Mol.Phys., 1980, v.39, N 5, pp.Ю73-1109.

127. Neiman R., Kivelson D. ESR Line Shapes in Glasses of Copper Complexes. J.Chem.Phys., 1963, v.35, N1, pp.156-161.

128. Gaughey W.S., Fujimoto W.Y., Johnson B.P. Substituted Deute-roporphyrins. Il.Substituent Effects on Electronic Spectra, Nitrogen Basicities, and Ligand Affinities. Biochemistry, 1966, v.5, N 12, pp.3830-3843.

129. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970. - 377 с.

130. Виноградова В.Г., Замараев К.Н. Изучение методом ЭПР комплексов бис-(в( -тионилколинанилида) Си (П) с электронодонорны-ми молекулами. Теор. и эксперим.химия, 1973, т.9, №2, с. 278-281.

131. Kuska Н.А., Rogers М.Т. Effect of Substituents on the ESR Hy-perfine Splittings in Copper Acetylacetonates. J.Chem.Phys., 1965, v.43, N5, pp.1744-1747.

132. Kuska H., Rogers M.T., Drullinger R.E. Effect of Substituents on the Anisotropic Electron Spin Resonance Parameters in Copper Acetylacetonates. J.Phys.Chem., 1967, v.71, N1, pp.109-114.

133. Белецкий И.П., Яцимирский К.Б. Электронное строение тетра-азамакроциклических комплексов кобальта (П). Теор. и экс-перим.химия, 1983, т.19, №6, с.643-649.

134. Palk J.E. Porphyrins and Metalloporphyrins /Ed. Smith K.M. Amsterdam: Elsevier. 1975, 830 p.

135. Robertson J.M., Woodward I. An X-Ray Study of the Phtalocya-nines. Part III. Quantitative Structure Determination of nickel Phthalocyanine. J.Chem.Soc., 1937, N2, pp.219-130.

136. Martinsen J., Pace L.J., Phillips Т.Е., Hoffman B.M., Ibers J.A. (Tetrabenzoporphyrinato)nickel(II) Iodide. A Doubly Mixed Valence Molecular Conductor. J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, N1, pp.83-91.

137. Дзилиньски К., Синяков Г.Н. Спектры ЭПР и спиновая плотность анион-радикалов азапорфиринов магния и цинка. Теор. и эксперим.химия, 1982, т.18, Ж, с.227-233.

138. Berkovitch-Yellin Z., Ellis D.E. Electronic Structure of Free

139. Base and Transition-Metal Tetraazaporphyrins. J.Amer. Chem.Soc., 1981, v.103, N20, pp.6066-6073.

140. Sheahan R., Hathaway B. Calculation of the Molecular-orbital Parameters for Some CuN^ Chromophones. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1979, N 1, pp.17-22.

141. Bencini A., Gatteschi D., Zanchini C. Anomalous Spin Hamilto-nian Parameters of Pseudotetrahedral Copper (II) Complexes.

142. ESR Spectra of Copper (II)-Doped Dichlorobis(triphenylphosphi-ne oxide)zinc (II). J.Amer.Chem.Soc., 1980, v.102, N 16, pp. 5234-5237.

143. Bleaney В., F.R.S., Bowers K.D. Anomalous paramagnetism of copper acetate. Proc.Royal Soc. London, v.214 A.,N1119г РР» 451-465.

144. Bleaney В., Bowers K.D. Anomalous Paramagnetism and Exchange Interaction in Copper Acetate. Phil.Mag., 1952, v.43, N338, pp.372-374.

145. Пшежецкий С.Я., Котов А.Г., Милинчук B.K., Рогинский В.А., Тупиков В.И. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. -М.: Химия, 1972. 480 с.

146. Sudhingra B.S., Fuhrhop J.-H. Intermolecular Interaction in Porphyrin Dimers. Inter.J.Quant.Chem., 1981, v.20, N 3, pp.747-453.

147. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. -Л.: Химия, 1978. 392 с.

148. Некипелов В.М., Замараев К.Н. Внешнесферная координация органических молекул электронейтральными металлокомплексами.

149. Ж.структур.химии, 1983, т.24, №3, с.133-157.

150. Gaughey W.S., Eberspaecher Н., Fuchsman W.H., McCoy S., Alben J.O. Pi-Interactions in Metalloporphyrins and Hemeprote-ins. Ann. New York Acad.Sci., 1969, v.53, art.3, pp.722-737.

151. Even U., Jortner J. Complexing of Porphyrins in Supersonic Jets. J.Phys.Chem., 1983, v.87, N1, pp.28-29

152. La Mar G.N., Walker P.A. Proton Nuclear Magnetic Resonance and Electron Spin Resonance Investigation of Axial Solvation in Planar, Low-Spin Cobalt(II) Porphyrin Complexes. J.Amer. Chem.Soc., 1973, v.95, N 6, pp.1790-1796.

153. Assour J.M., Solvent Effects on the Spin Resonance Spectra of Cobalt Phthalоcyanine. J.Amer.Chem.Soc., 1965, v.87, N 21, pp.4701-4706.

154. Taft R.W., Ir., Lewis I.C. Evaluention of Resonance Effect on Reactivity by Application of the Linear Inductive Energy Relationship.V. Concerning Gg Scale of Resonance Effects. -J.Amer.Chem.Soc., 1959, v.81, N 20, pp.5343-5352.

155. Chikira M., Коп H., Hawley R.A., Smith K.M. Electron Spin Resonance Study Of Dimers of Copper (II) Octaethylporphyrin, meso-Nitro-octaethylporphyrin, and meso-Dinitro-octaethylpor-phyrin in Solution. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1979, N2, pp. 245-249.

156. Belford R.L., Chasteen N.D., So H., Tapscott R.E. Triplet State of Vanadyl Tartrate Binuclear Complexes and Electron Paramagnetic Resonance Spectra of the Vanadyl ot -Hydroxocar-boxylates.- J.Amer.Chem.Soc., 1969, v.91, N17, pp.4675-4680.

157. Chikira M., Isobe T. Computer Simulations of the ESR Spectraof the Triplet Dimers of Bis-(N-Salicylidenmethylaminato)copper (II) in Toluene. Bull.Chem.Soc.Jap., 1972, v.45, N10, pp. 3006-3011.

158. Konishi S., Hoshino M., Imamura M. Luminescence of dimericcopper (II) porphyrin. Chem.Phys.Lett., 1982, v.86, IT 3, pp.228-230.

159. Яблоков Ю.В., Гапоненко В.А., Мосина Л.В., Коган В.А., Жу-ченко Т.А. Обменные взаимодействия в координационных соединениях Си (П) с основаниямиШиффа. Ж.структур.химии, 1973, т.14, №2, с.216-221.

160. Селютин Г.Е., Шкляев А.А. Струтура димеров порфириновых комплексов меди (П) по данным ЭПР. В кн.:УП Всесоюзное совещание по физическим и математическим методам в коррди-национной химии. Тез.докл., Кишинев, 1983. - с.107-108.

161. Врублевский А.И., Глазков Ю.В. ЭПР аддуктов некоторых порфиринов меди. В кн.: УП Всесоюзное совещание по физическими математическим методам в координационной химии. Тез. докл., Кишинев, 1980. с.228-229.

162. Врублевский А.И., Глазков Ю.В. ЭПР адцуктов Cut-этиопорфири-на (П). Координац.химия, 1981, т.7, N6, с.853-857.

163. Глазков Ю.В., Врублевский А.И., Круглик Е.К., Качура Т.Ф. Спектроскопическое изучение реакции экстракоординации на некоторых порфиринах меди (П). Ж.прикл.спектроскопии, 1981, т.35, »6, с.865-871.

164. Врублевский А.И., Глазков Ю.В., Зотова М.А. Спектроскопия моно- и биэкстракомплексов порфиринатов меди (П). В кн.: Ш Всесоюзная конференция по химии и биохимии порфиринов. Тез.докл., Самарканд, 1982. - с.102.

165. Врублевский А.И., Глазков Ю.В., Качура Т.Ф. Некоторые особенности реакции экстракоординации на порфиринах меди. И. прикл.спектроскопии, 1984, т.41, №4, с.620-626.

166. Глазков Ю.В., Врублевский А.И., Хильманович Л.А. Закономерности реакции экстракоординации на порфиринах меди. В кн.: 1У Всесоюзная конференция по химии и применению порфиринов. Тез.докл., Ереван, 1984. - с.18.

167. Врублевский А.И., Глазков Ю.В., Зотов Н.И. ЭПР экстракомплексов замещенных тетрафенилпорфинов меди. Координац.химия, 1984, т.10, №11, с.1481-1484.

168. Машенков В;А., Соловьев К.Н., Егорова Г.Д. Влияние структурных факторов на спектрально-люминисцентные свойства металло-порфиринов. Ж.прикл.спектроскопии, 1966, т.5, №2, с.202-209.

169. Карманова Т.В., Койфман О.И., Березин Б.Д. Исследование взаимодействия азотсодержащих оснований с тетрафенилпорфиринами Мп(щ). Координац.химия, 1983, т.9, №7, с.919-925.

170. Карманова Т.В., Койфман О.И., Березин Б.Д. Исследование термодинамики экстракоординации цинктетрафенилпорфина с лигандами различной природы. Координац.химия, 1983, т.9, №6,с.772-776.

171. Гинзбург С.Ф. Изучение влияния заместителей в металлопорфи-ринах на образование координационных связей с растворителями и кислородом спектроскопическими методами. Автореф.дис. соиск.степени канд.хим.наук. Иваново, 1980. - 24 с.

172. Gouterman М. Study of the Effects of Substitution on the Absorption Spectra of Porph|ii.- J.Chem.Phys., 1959, v.30, N5, pp.113901161.

173. Койфман О.И., Королева Т.А., Березин Б.Д. Изучение термодинамики реакции экстракоординации диметилсульфоксида цинковыми комплексами некоторых порфиринов. Координац.химия, 1977, т.З, №12, с.1811-1815.

174. Ануфриенко В.Ф., Шкляев А.А. Обмен лигандами в растворах комплексов меди и его влияние на спектры ЭПР. Докл. АН СССР, 1970, т.191, №1, с.107-110.

175. Ануфриенко В.Ф., Шкляев А.А. Изучение равновесия и обмена лигандами для ацетилацетона Си (П) методом ЭПР и химического обмена. Докл. АН СССР, 1971, т.196, №4, с.844-847.

176. Герасева Н.А., Шкляев А.А., Ануфриенко В.Ф. ЭПР бис-(2-окси-замещенных камфоранов) меди и их адцуктов с донорными основаниями. Ж.структ.химии, 1975, т.16, №6, с.774-779.

177. Драго Р. Физические методы в химии, т.1. М.: Мир, 1981. -с.114-117.

178. Шкляев А.А., Ануфриенко В.Ф. и Огородников В.Д. Изучение ад-дуктов плоских комплексов меди методом ЭПР. Ж.структурн.химии, 1973, т.14, №6, с.994-1002.

179. Tomilson A.A.G., Hathaway B.J., Billing D.E., Nichols P. The Electronic Properties and Stereochemistry of the Copper (II) Ion* Part V. The Tetraamine Complexes. J.Chem.Soc.(A), 1969, » 1, pp.65-71.

180. Smith D.W., Relationship between Electron Spin Resonance g

181. Values and Covalent Bonding ±n Tetragonal Copper(II) Compounds.- J.Chem.Soc.(A), 1970, N18, pp.3108-3120.

182. Ammeter J., Rist G., Giinthard H.Hs. Influence of the Host Lattice upon ESR Coupling Parameters and d-d Transitions of Planar Copper (II) Complexes. J.Chem.Phys., 1972, v.57,1. N 9, pp.3852-3866.

183. Zink J.I., Drago R.S. Interpretation of Electron Spin Resonance Parameters for Transition Metal Complexes. J.Amer.Chem. Soc., 1972, v.94, N 13, pp.4550-4554.

184. Garito A.P., Wayland B.B. Thermodinamiсs and Magnetic Resonance of Pive-Coordinate Cooper t-Butyl Acetoafcetate-Pyridine Adducts in Cyclohexane. J.Amer.Chem.Soc., 1969, v.91, N4, pp.866-872.

185. Сенюкова Г.А., Никитаев A.T., Замараев К.И. Устойчивость комплексов электроно-донорных молекул с хелатами Си (П). -Кинетика и катализ, 1973, т.14, №6, с.1556-1560.

186. Сенюкова Г.А., Курганов А.А., Никитаев А.Т., Даванков В.А., Замараев К.И. Изучение методом ЭПР термодинамических свойстви строения аддуктов метанола с бис-М -бензилпролинатами Си (П).- Координац.химия, 1975, т.1, №3, с.400-405.

187. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. - 536 с.

188. Taft R.W., Ir, Sigma Values Prom Reactivities. J.Phys.Chem., 1960, v.64, N12, pp.1805-1815.

189. Brown H.C., Okamoto Y. Electrophylic Substituent Constant. -J.Amer.Chem.Soc., 1958, v.80, N18, pp.4979-4987.

190. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1967. - 356 с.

191. Риче К.Д., Сэджер У.Ф. Исследование уравнений, связывающих строение и реакционную способность органических соединений. -В кн.: Современные проблемы физической органической химии. И.: Мир, 1967. с.498-555.

192. Джонсон К. Уравнение Гаммета. М.: Мир, 1977. - 240 с.

193. Глазков Ю.В., Кузовков П.В., Шульга A.M., Хильманович Л.А. Спектры ЭПР катион-радикалов галогенпроиэводных порфиринов. Ж.структурн.химии, 1979, т.30, №3, с.491-496.

194. Шейнин В.Б., Андрианов В.П., Березин Б.Д. Влияние структуры и функционального замещения на прочность связи Ы-й в порфи-ринах. В кн.: Ш Всесоюзная конференция по химии и биохимии порфиринов. Тез.докл., Самарканд, 1982. - с.194.

195. Nappa М., Valentine J.S. The Influence of Axial Ligand on Metalloporphyrin Visible Absorption Spectra. Complexes of Tetraphenylporphynatozinc. J.Amer.Chem.Soc., 1978, v.100, N 16, pp.507595080.

196. Vogel G.C., Stanblush J.R. Thermodinamic Study of the Adduct Formation of Zinc Tetraphenylporphine with Several Neutral Donors in Cyclohexane. Inorg.Chem., 1977, v.16, N4, pp.950.953.