Спектры лазерной флуоресценции молекулы Te2: кинетика вращательной релаксации в системах Te2(BО+u) - аргон и Te2(BО+u) - ксенон тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ВРАЩАТЕЛЬНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ: ОСНОВЫ ТЕОРИИ И

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ.

§1. Основы теории вращательной релаксации.

§2.Масштабные законы, связывающие элементы матрицы сечений вращательной релаксации.

§3.Экспериментальные методы исследования вращательной релаксации.26.

ГЛАВА П. ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ РЕЗОНАНСНОЙ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ

ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ.

§1.Определение времён жизни, сечений релаксации и изучение кинетики химических реакций в газовой фазе.

§2.Получение молекулярных постоянных из РФ-спектров возбуждаемых лазером.

§3.Спектры резонансной флуоресценции молекулы Те2».

ГЛАВА Ш. АППАРАТУРА, ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА, МЕТОДИКА.

ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ.

§1.Описание основной экспериментальной установки и другой использованной аппаратуры.

§2.-Подготовка образцов, съёмка, измерение и обработка РФ-спектров молекулы Те2.

§3.Модели, использованные для описания процесса релаксации.

§4.Алгоритмы и программы обработки экспериментальных данных.

ГЛАВА 1У.РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

§1.РФ-спектр молекулы Те2 , возбуждаемый линией

441,6 нм гелий-кадмиевого лазера.

§2.Определение радиационного времени кизни

• ' . топ возбуждённых состояний молекулы Те^

§3.Исследование вращательной релаксации в системе

4 Teg - инертный газ.

ВЬЮОДЫ.'.

Известно, что изменение электронного или колебательного состояния молекулы практически всегда сопровождается изменением запаса её вращательной энергии и, следовательно, электронная и колебательная релаксация всегда сопровождается вращательной релаксацией. Таким образом, без понимания особенностей механизма вращательной релаксации трудно расчитывать на строгое и полное теоретическое описание колебательной и электронной релаксации. В то же время, вращательная релаксация, как наиболее быстрый из трёх рассматриваемых процессов [I] может наблюдаться в чистом виде, что существенно облегчает её изучение.

Теоретические и экспериментальные исследования вращательной релаксации ведутся уже много лет, но интерес к этому явлению не ослабевает. В частности, в последние годы разрабатывается несколько практически независимых путей теоретического описания процесса, совершенствуются техника и методы исследования (см. литературный обзор).

Основные трудности, как при теоретическом описании, так и при интерпретации экспериментальных данных по вращательной релаксации, .возникают вследствие того, что в этот процесс вовлекаются многочисленные различные по вырожденности и неравноотстоящие энергетические уровни. В соответствии с этим, кинетические уравнения содержат большое количество констант (—-ту— , где л- число рассматриваемых состояний), описывающих вероятности переходов между отдельными уровнями, причем экспериментальные данные обычно не дают возможности определить весь набор констант вращательной релаксации. В то же время, квантовомеханические расчеты сечений релаксации весьма трудоёмки и не всегда дают удовлетворительно точные результаты [1,2] .

Попытки преодоления указанных трудностей в интерпретации экспериментальных данных привели к выводу ряда формул, основанных на опыте [з] или на теоретических исследованиях [4,5] и описывающих константы скоростей релаксации как функции количества переданной при соударении энергии и вращательных квантовых чисел исходного и конечного состояний. Формулы, предлагаемые различными авторами (в зарубежной литературе они обычно называются масштабными законами), существенно отличаются по виду и в настоящее время нет оснований для того, чтобы говорить об универсальности какого-либо выражения для констант вращательной релаксации. Исследование применимости того или иного масштабного закона к конкретной молекулярной системе является, таким образом, актуальной задачей.

Одной из групп объектов, вращательная релаксация которых представляет значительный интерес и, в то же время, .сравнительно мало изучена, считаются электронно-возбуждённые молекулы [I] . Необходимость в информации о путях миграции энергии электронного возбуждения возникает в связи с использованием ряда молекулярных систем в качестве лазерных сред. К настоящему времени подробные сведения о динамике безызлучательных переходов между отдельными вращательными уровнями возбуждённых электронных состояний имеются лишь для молекул [б] , 1г [7] и ^ [4] .

Одним из перспективных объектов исследования в отношении процессов межмолекулярной передачи энергии электронного возбуждения является молекула Те2 . Интерес к этой молекуле вызван целым рядом факторов.

В последние годы ведутся работы по созданию лазеров с оптической накачкой на парах халькогенов и, в частности,, теллура [в]. Для выбора оптимального состава активной среды и условий работы этих лазеров необходима информация о временах жизни возбужденных состояний и о процессах безызлучательной передачи энергии возбуждения. Что касается времен жизни, то в литературе имеются сведения об этих параметрах, хотя результаты полученные отдельными авторами и не вполне согласуются между собой. В то же время динамика релаксационных процессов в системах, содержащих молекулу Teg , до настоящего времени не исследовалась.

Система электройных состояний Teg достаточно хорошо изучена, получены надёжные значения молекулярных постоянных. Проведены весьма широкие, исследования спектров резонансной флуоресценции этой молекулы (см. литературный обзор). Всё это создаёт основу и для подробного исследования процесса вращательной релаксации.

Следует отметить, в то же время, что молекула Teg являемся достаточно трудным для исследования объектом. Сильное спин-орбитальное взаимодействие как в основном, так и в возбуждённом состояниях (случай "с" связи по 1унду), создаёт у этой молекулы весьма сложную систему уровней. Наличие большого количества возмущений также осложняет интерпретацию экспериментальных данных.

Практически единственным методом изучения процесса вращатель ной релаксации электронно-возбуждённых молекул является метод резонансной флуоресценции. [l]

Согласно классификации С.И.Вавилова [э] , резонансная флуо- . ресценция представляет собой вид фотолюминесценции, для которого характерно отсутствие безызлучательных переходов в возбуждённом состоянии. Таким образом, суть метода резонансной флуоресценции .состоит в том, что разреженные пары вещества облучаются монохроматическим излучением какого-либо источника и, если частота линии источника совпадает с частотой одного жщ нескольких перехо дов электронно-колебательно-вращательного спектра поглощения, то .цроисходит заселение соответствующих этим переходам возбужденных состояний исследуемых молекул. По истечении времени жизни в возбуждённых состояниях происходят спонтанные переходы молекул в нижележащие состояния в соответствии с правилами отбора. Эти переходы и составляют спектр резонансной флуоресценции (РФ-спектр).

Явление резонансной флуоресценции в газовой фазе было обнаружено в начале нынешнего столетия при возбуждении паров натрия, содержащих молекулу л/Ад , монохроматическим излучением [ю] • Уже в первых работах была отмечена простота спектра по сравнению с молекулярными спектрами в разряде и особенности изменения этого спектра при изменении длины волны возбуждающего излучения. Теория резонансной флуоресценции была достаточно полно разработана Р.Вудом [II].

В соответствии с природой РФ-спектров, можно выделить следующие их преимущества по сравнению с другими спектральными методами. .

1.В связи с тем, что при возбуждении заселяется лишь одно или. несколько состояний, РФ-спектры просты по сравнению со спектрами испускания, возбуждаемыми другими способами.

2.Избирательное заселение небольшого числа уровней определяет высокую чувствительность метода и позволяет исследовать вещества, концентрация которых в газовой фазе очень мала. Достаточно сказать, что целый ряд работ по изучению РФ-спектров и, в частности, некоторые наши исследования [12] были выполнены при давлениях ис

Г £ следуемого вещества порядка 10 - 10 мм рт.ст.

3.Так как возбуждение РФ-спектров требует резонанса между час. тотой возбуждающей линии и частотой линии поглощения, то можно ожидать высокой избирательности данного метода, то есть при наличии достаточно узкой возбуждающей линии можно исследовать одни молекулы в присутствии других и получать относительно простой спектр. [13] При других способах возбуждения спектров испускания такой возможности нет.

Как уже упоминалось, одним из важнейших условий, необходимых для получения РФ-спектра, является отсутствие возможностей для безызлучательного перераспределения энергии возбуждения. Это уело вие выполняется лишь при низких давлениях в газовой фазе и, кроме того, для достаточно простых молекул, так как при возбуждении сложных молекул возможны процессы внутримолекулярного перераспределения энергии [14] .

При добавлении'инертного газа в кювету с исследуемым веществом или при повышении давления пара самого исследуемого вещества становятся возможными переходы молекул с заселяемого уровня на другие электронно-колебательно-вращательные уровни. Строго говоря флуоресценция при этом перестаёт быть резонансной. В то же время, если при соударениях заселяются только различные вращательные уровни одного и того же колебательно-вращательного состояния, то характер спектра меняется мало и вблизи основных линий появляется лишь некоторое количество слабых компонент. Эти участки электронно-колебательно-вращательных полос (мы будем в дальнейшем называть их релаксационной структурой РФ-спектра) позволяют получить информацию о процессе вращательной релаксации.

Для того, чтобы преимущества метода резонансной флуоресцен ции проявились в полной мере, необходимо использовать для возбуждения РФ-спектра достаточно мощный источник излучения с минимально возможной шириной линии и желательно с возможностью плавной перестройки частоты в заданном диапазоне. Быстро совершенствующиеся в настоящее время лазерные источники лучше всего подходят для этой цели, чем и объясняется довольно большая и растущая в последние годы популярность относительно старого метода. Селективное возбуждение лазерным излучением позволяет до предела упростить спектр, заселяя всего один электронно-колебательно-враща тельный уровень даже такой молекулы, как например Те2 , у которой т очень высока плотность состояний (число состояний на I см ).

Следует отметить, что повышение мощности лазерного источника возбуждения не всегда приводит к увеличению чувствительности метода резонансной флуоресценции. При некоторой предельной плотности излучения для заданного давления в кювете с веществом насту-« ' пает состояние насыщения, так как обеднение нижнего уровня резонирующего перехода компенсируется лишь колебательно-вращательной релаксацией в основном состоянии, скорость которой конечна [15]. Кроме того, высокая плотность излучения в сфокусированном луче лазера часто вызывает разложение вещества за сч§т сильного локального перегрева и за счёт многофотонных процессов, приводящих к диссоциации.

В данной работе мы ставили перед собой следующие основные цели. I.Исследование процесса вращательной релаксации в системах мьоц-лг и Тег(Ь0;)-Хе .

2.Исследование возможностей применения масштабных законов для описания набора констант вращательной релаксации электронно-возбуждённой молекулы Те2 .

Этим целям был подчинён ряд задач, две из которых необходимо выделить особо. ,

I.Создание экспериментальной установки и отработка-методики съёмки электронных РФ-спектров "паров труднолетучих соединений при температурах до 1000 - 1300 К .

2. Отработка методики анализа РФ-спектров двухатомных молекул с целью определения констант вращательной релаксации и, в частности, разработка алгоритмов расчётов и программ для ЭВМ.

Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов и списка цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ

1. На базе спектрометра ДФС-4 сконструирована, собрана и отлажена установка для съёмки спектров резонансной флуоресценции паров труднолетучих соединений, возбуждаемых лазерным излучением.

2. Разработаны конструкции печи и кюветы с плоскопараллельными окнами, позволяющих возбуждать РФ-спектры насыщенных и. перегретых паров при температурах до П00°С .

3. Разработана методика определения констант вращательной релаксации по спектрам лазерной резонансной флуоресценции. При этом впервые для уменьшения количества экспериментально определяемых параметров использован масштабный закон, связывающий константы релаксации с характеристиками вращательных уровней.

4. Разработан комплекс вычислительных программ, предназначенный для обработки спектров резонансной флуоресценции двухатомных молекул с целью определения констант вращательной релаксации.

5. Измерены времена жизни ряда возбуждённых состояний молекулы топ

Те2 . Впервые обнаружен ряд короткоживущих состояний (уровень V = 5,состояние В 01) с временем жизни порядка нескольких наносекунд.

6. Впервые исследована динамика безызлучателъных переходов между вращательными состояниями электронно-возбуждённой молекулы . Теg , происходящих при соударениях с атомами аргона и ксенона. топ

7. Показано,, что сечения вращательной релаксации молекулы Те2 в среде инертных газов подчиняются степенному масштабному закону с/. с показателем степени X близким к I ,

8. На основании анализа спектров резонансной флуоресценции' определены эмпирические параметры Л и X указанного масштабного закона для систем V =5) - А*ь и

130,

Те9( ВОи, ^ =5) - .

1. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. - М.: Наука, 1975, 559с.

2. Goldflam R., Green S., Kouri D.J. Infinite order sudden approximation for rotational energy transfer in gaseous mixtures. J.Chem.Phys., 1977, v.67, N9, 'p. 4149-4161.

3. Polanyi J.C., Woodal K.B, Mechanism of rotational relaxation. J.Chem.Phys., 1972, v.56, N4, p.1563-1572.

4. Brunner T.A., Driver R.D., Smith N., Pritchard D.E. Rotational energy•transfer in Na^ Xe collisions: level to level dynamics. - J.Chem.Phys., 1979, v.70, И9, p.4155-4167.

5. Heller D.F. Exponential gap law for atom-diatom inelastic scattering. Chem.Phys.Letters, 1977, v.45, N1, p.64-70.

6. Ottinger Ch., Poppe D. Collision-induced rotational and vibrational quantum jumps in electronically excited Li^« -Chem.Phys.Letters, 1971, v.8, N6, p.513-518.

7. Kurzel R.B., Steinfeld J.I., Hatzenbunler D., Zeroi G.E. Energy-transfer processes in monochromatically excited iodin molecules. V. Rotational energy transfer in argon-excited Ig. J.Chem.Phys., 1971, v.55, N10, p.4822-4832.

8. Wellegehausen В., Friede D., Steger G. Optically pumped continuous diatomic bismuth and diatomic tellurium lasers. -Opt.Communs., 1978, v.26, N3, p.391-395.

9. Вавилов С.И. Собрание сочинений. М.: изд-во АН СССР, 1952 - 1954.

10. Wood R.W. Fluorescence and absorption spectrum of sodium vapor. Phil.Mag., 1902, v.3, p.359, (цит. no ll.").

11. Вуд P. Физическая оптика. '- JI.-M. :0НТИ, 1936, 895c.

12. Haraguchi Н., Weeks S.J., Winefordner J.D. Selective excitation of molecular species in flames by laser excited molecular fluorescence. Spectrochim.acta, 1979, v.A.35, N5,p.391-399.

13. Gordon R.G., Klemperer W., Steinfeld J.I. Vibrational and rotational relaxation. Ann.Rev.Phys.Chem., 1968, v.19, p.21 5-250.

14. Давыдов А.С. Квантовая механика. М.:ШШ, 1963 , 748с.

15. Тарасов Л.В. Основы квантовой механики. М.: Высшая школа, 1978, с.255-258.

16. Shafer R., Gordon R.G. Quantum scattering theory of rotational relaxation and spectral line shapes in H^ He gas mixtures. - J.Chem.Phys., 1973, v.58, №12, p. 5422-5443.

17. Green S. Monchick L. Validity of approximate methods in molecular scattering: thermal HC1 He collisions. - J.Chem. Phys., 1976, v.63, №10, p.4198-4205.

18. Rahitz H. Effective potentials in molecular collisions. -J.Chem.Phys., v.57, 1972, №5, p.1718-1725.

19. McGuire P., Kouri D.J. Quantum mechanical close coupling approach to molecular collisions. conserving coupled states approximation. J.Chem.Phys., 1974, v.60,№7,p.2488-2499. ' •

20. DePristo A.E., Alexander M. On the quantum mechanical approximations for rotational relaxation phenomena. Decoupled 1-dominant approximation.- J.Chem.Phys.,1975, v.63, №8, p.3552-3561.

21. Bernstein R.B., Levine R.D. Role of energy in reactive molecular scattering: an information-theoretic approach. -Advan.At.Mol.Physics, 1975, v.11, p.215-297.

22. Procaccia I., Levine R.D. Cross sections for rotational energy transfer: An information-theoretic synthesis. -J.Chem.Phys., 1976, v.64, №2, p.808-817.

23. Bernstein R.B., Kramer K.H. Sudden approximation applied to rotational excitation of molecules by atoms. II.Scattering of polar diatomics. J.Chem.Phys., 1966, v.44,p.4473-4485.

24. Stall cop J.R. Inelastic scattering in atom-diatomic molecule collisions.I.Rotational transitions in the sudden approximation. J.Chem.Phys., 1974, v.61, №12, p.5085-5097.

25. Эйринг Г., Лин С.Г., Лин G.M. Основы химической кинетики. -М.: Мир, 1983, 528с.

26. Лебедь И.В., Уманский С.Я. Вращательная релаксация сильно возбуждённых молекул. Химия высоких энергий, 1976, т.10, №6, с.501-506.

27. Рорре D. Dynamics of the collision induced rotational excitation of diatomic molecules in a JH. -state: classical trajectory studies for the Li2 (В'П )-noble gas system. -Chem.Phys; 1977, v.25, p.29-45.

28. Metropoulos A. Classical formalism for a translational -rotational energy, transfer mechanism in atom diatom collisions. - Chem.Phys.Letters, 1982, v.89, №5, p.405-411.

29. Ottinger Ch., Velasco R., Zare R.N. Some propensity rules? in collision-induced rotational quantum jumps. J.Chem.Phys., 1970, v. 52, 1Ш4, p.1 636-1 643.

30. Ottinger Ch. Monochromatically.excited fluorescence studies of inelastic collisions of small molecules. Colloques Int. du C.N.R.S., 1974, №127, p.4968.

31. Левич В.Г. Курс теоретической физики, том I. М.: ГИШЛ, 1962, 695с.

32. Monchick L., Hunter L.W.- A kinetic theory of quantum state diffusion. J.Chem.Phys.,1977, v.66, Ш9, p.4141-4148.

33. Procaccia I., Levine R.D. The role of the collision partner in the rotational excitation of diatomic molecules.

34. J.Chem.Phys., 1976, v.65, №1, p.495r-496.

35. Procaccia I., Levine R.D. Rotational excitation of HD by collisions with. He. Physica, A, Theor. and Statist.Phys., 1975, v.82, НИ, p.623-630.

36. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1974, 831с.

37. Brunner Т.A., Smith N., Pritchard D.E. New experimental evidence for the energy corrected sudden scaling law. -Chem.Phys.Letters, 1980, v.71, 1Ш2, p.358-362.

38. Ramaswamy R., De Pristo A.E., Rabitz H. On the Correlation of rotationally inelastic rates: a scaling theoretical analysis. Chem.Phys.Letters, 1979, v.61, ШЗ, 495-498.

39. Биденхарн JT., Лаук Дж. Угловой момент в квантовой физике, т.1 . М.: Мир, 1984, 302 стр.

40. Heller D.F. Exponential gap law for atom diatom inelastic scattering. - Chem.Phys.Letters, 1977, v45, №1, p.64-70.

41. Горелик Л.Л., Синицын В.В. Влияние магнитного поля на теп' лопроводность газов с несферическими молекулами. ЖЭТФ,1964, т.46, Ж, с.401-402.

42. Carrington Т. Rotational transfer in fluorescence spectrum of OH ( ). J.Chem.Phys., 1959, v.31, Ш5, p.1418-1419.

43. BroidaH.P., Carrington T. Rotational,vibrational, and electronic energy transfer in the fluorescence of nitric oxide. -J.Chem.Phys., 1963, v.38, №1 £.136-1 47.

44. Ferber R.S., Tamanis M.Ya., Shmit O.A. Lifetimes and Lande factors in the AO* and B0* states of 13°Te2 # Chem.Phys. Letters, 1982, v.92, №4, p.393-397.

45. Perber R.S., Tamanis M.Ya. Liefetimes in the AO* state of 130Te2 . Chem.Phys.Letters, 1983, v.96, №6, p.577-578.

46. Таманис М.Я. Определение времён жизни, констант релаксациитчпи факторов Ланде молекул uTeg. Автореферат диссертациина соискание уч. степени кандидата физ.-мат. наук. Л. ,1983.

47. Gordon R.G. Molecular collisions and the depolarisation of fluorescence in gases. J.Chem.Phys., 1966, v.45, Ш5,p.1643-1648.

48. Пинтер Ф. Зависимость ширины вращательных комбинационных линий N2 и С02 от квантового числа J . Оптика и спектроск. 1964,т.17,с.428-431.

49. Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул. М.: Изд.ин.лит., 1949, 404с.,ил.

50. Fouche D.G., Chang R.K. Resonance Raman scattering below the dissociation limit in molecular iodine vapor. Phys.Rev. Letters, 1972, v.29, №9, p.536-539.

51. Berjot M., Jacon M., Bernard L. Progressive change from resonance fluorescence to a resonance Raman effect. -Can.J.Spectrosc., 1972, v.17, n2, p.60-62.

52. Berjot M., Bernard L. Continuous transition of resonance fluorescence to resonance Raman effect. Adv.Raman Spectroscopy, 1972, v.1, p.343-352.

53. Sakurai K. Spectroscopy of laser induced fluorescence. -Bunko Kenkyu, 1971, v.20, №3, p.113-120,(from Chem.Abstr., 1972, v.76, 65838t).

54. Zare R.N. Development of metal halide lasers.-U.S.N.T.I.S., AD Rep.,1973,N778325/IGA,69p.(from Chem.Abstr.,1974,v.81, 113443n).

55. Sinha M.P., Schultz A., Zare R.N. Internal state distributionof alkali dimers in supersonic nozzle beams.- J.Chem.Phys., 1973, v.58, N2, p.549-556.

56. Cruse H.W., Dagdigian P.J., Zare R.N. Crossed-beam reactions of barium with hydrogen halides. Measurement of internal state distributions by laser-indused fluorescence. Faraday Discuss.Chem.Soc., 1973, v.55, p.277-292.

57. Rommel M., Schultz A. Laser-induced fluorescence (LIP) for the reactions of barium with bromo-, dibromo-, tribromo-, and tetrabromomethane. Ber.Bunsenges Phys.Chem., 1977,b.81, N2, s.139-142.

58. Engelke P. Laser-induced fluorescence and crossed-beam chemi-luminescence as a probe of product-state distributions. -Ber.Bunsenges Phys.Chem., 1977, b.81, N2, s.135-139.

59. Dagdigian P.J., Cruse H.W., Zare R.N. Vibrational state analysis of unrelaxed barium monoiodide from the reactions barium + iodomethane and barium + diiodomethane, -Chem.Phys., 1976, v.15, N2, p.249-260.

60. Dagdigian P.J., Cruse H.W., Schultz A., Zare R.N. Product state analysis of BaO from the reactions Ba+C02 and Ba+Og, -J.Chem.Phys., 1974, v.61, N11, p.4450-4465.

61. Pelder W., Fontiju A. Measurements of aluminium oxide kinetics. U.S.N.T.I.S., AD Rep., 1974, N786423/4GA, 18p. (from Chem.Abstr., 1975, v.82,160784e).

62. Dagdigian P.J., Cruse H.W., Zare R.N. Laser fluorescence study of A10 formed in the reaction Al+0^: product state distribution, dissociation energy, and radiative lifetime. -J.Chem.Phys., 1975, v.62, N5, p.1824-1833.

63. Moore C.B., Zittel P.P. State-selected kinetics from laser-excited fluorescence. Science,1973,v.182,N4112,p.541-546.

64. Zare R.N., Dagdigian P.J. Tunable laser fluorescence methodfor product state analysis. Science, 1974, v.185, N4153, p.739-747.

65. Broida H.P., Steele R.E. Spectroscopy in kinetic studies of gas-phase reactions. U.S.N.T.I.S., AD Rep., 1976, AD-A036 534, 9 p., Avail NTIS (from Chem.Abstr., 1977,v.87,31667y).

66. Schlag E.W. Lifetime spectroscopy. NATO adv.Study Inst.Ser. Ser.B, 1975 (Pub.1976) B12 (Spectroscopy of Excited State)p.225-248 (from Chem.Abstr., 1977, v.86, 163134m).

67. Sakurai K., Taieb G.,Broida H.P. Lifetime measurements ofa single rotational transition of the transitionof iodine. Chem.Fhys.Letters,1976,v.41 ,N1, p.39-42.

68. McGlintock M., Demtroeder W., Zare R.N. Level"crossing studies of Nag using laser-induced fluorescence. J.Chem.Phys., 1969, v.51, N12, p.5509-5521 .

69. Bergmann K.,Demtroder W. Inelastic collision cross section of. excitedmolecules.il. J.Phys.B,1972,v.5,N11,p.2098-2106.

70. Ducas Th.W., Zittman M.G., Zimmerman M.Z., Kleppner D. Radiative lifetime of selected vibrational levels in the A* state of Na2. J.Chem.Phys., 1976, v.65, N2, p.842-843.

71. Lemont S., Giniger R., Flynn G.W. Radiative lifetime and quenching cross section of the B^fl state of K^ by time correlated single photon counting using a mode locked He-Ne laser. J.Chem.Phys., 1977, v.66, N10, p.4509-4515.

72. Sakurai K., Johnson S.E., Broida H.P. Laser-induced fluorescence of BaO. J.Chem.Phys., 1970, v.52, N4, p.1625-1632.

73. Johnson S.E. Measured radiative lifetimes and electronic quenching cross sections of BaO (A'2 ). J.Chem.Phys., 1972, -v.56, N1, p.149-154.

74. Pruett J.G., Zare R.N. Lifetime separated spectroscopy: observation and rotational analysis of the BaO ATI state.

75. J.Chem.Phys., 1975, v.62, N6, p.2050-2059.

76. Johnson S.E. Spectroscopy of selected diatomic metal and metal-oxide molecules using laser excited fluorescence. -U.S.N.T.I.S., AD Rep., 1971, N737753, 196p., Avail NTIS .(from Chem.Abstr., 1971, v.77, 54272y).

77. Dagdigian P.J., Cruse H.W., Zare R.N. Radiative lifetimes of the alkaline earth monohalides. J.Chem.Phys., 1974, v.60,1. N6, p.2330-2339.

78. Djeu N., Mazza C. Laser induced fluorescence measurement of mercury (I) bromide (B-X) radiative lifetime. -Chem.Phys.Letters, 1977, v.46, N1, p.172-174.

79. Peinberg J., Davis S.P. Lifetime measurement in the -system (C'# -A'& ) of titanium monooxide. J.Molec.Spectrosc., 1977, v.65, N2, p.264-272.

80. Ornstein M.H. Derr V.E. Dye laser scanning spectroscopy and fluorescence-quenching cross sections for the Ban^ustate of iodine. J.Opt.Soc.Amer., 1976, v.66, N3, p.233-240.

81. Huie R.E., Long N.J.T., Thrash B.A. The quenching of chlorine fluorescence in the gas phase. Chem.Phys.Letters, 1976,v.44, N3, p.608-610.

82. Zaraga P., Nogar N.S., Moore C.B. Transition moment, radiative lifetime, and quantum yield for dissociation of the ^QOu state of molecular bromine 81. - J.Molec.Spectrosc., 1976 v.63, N3, p.564-571.

83. Holleman G.W., Steinfeld J.I. Time-resolved fluorescence of iodine monochloride. Chem.Phys.Letters, 1971, v.12, N2, p. 431-433.

84. Wright J.J., Spates W.S., Davis S.J. Time resolved fluorescence of the ASnJ state of the BrCl. J.Chem.Phys., 1977, v.66, N4, p.1566-1570.

85. Dagdigian P.J. Detection of LiH and ЖаН molecular beams by-laser fluorescence and measurement of radiative lifetimes of the A' state. J.Chem.Phys., 1976, v.64, N6, р.2б09-2б15.

86. Cruse J.A., Zare R.N. Fluorescence of the KH molecule. -J.Chem.Phys., 1974, v.60, N3, p.1182.

87. Baumgartner G., Demtroeder W.,Stock M. Lifetime-measurements of alkali-molecules excited by different laser lines. -Z.Phys., 1970, b.232, N5," s.462-472.

88. Грушевский В.Б., Таманис M., Фербер Р.С., Смите 0. Релаксация оптически накачанных излучением HfeJeлазера молекул при столкновении с атомами. Оптика и спектроск., 1977,т.42, №5,. с.993-995.

89. Бугрим Е.Д., Макренко С.Н., Цикора И.Л. Спектроскопическое изучение рассеяния колебательной энергии молекулы Ig, возбуждаемой Ие-Ж лазером. Оптика и спектроск., 1973, т.34, Ж, с.64-69.

90. Ehret G., Gerber G. Lifetimes and transition moment of the A-X band system of diatomic bithmuth. Chem.Phys., 1982, v.66, N1-2, p.27-38.

91. Cariou J., Guern Y.,Lotrian J., Luc P. Measurements of lifetimes and quenching cross sections of the AO* state of 1^°Te2 by laser-induced fluorescence. Preliminary results. -J.Phys.B: At.Mol.Phys., 1.982, v. 15, p.L841-L844.

92. Ошерович А.Л., Веролайнен Я.Ф. Метод задержанных совпаденийв атомной и молекулярной спектроскопии. В кн.: Проблемы атмосферной оптики. Межвуз.сб., Л.:Изд.ЛГУ, 1979, с.80-154.

93. Bollinger L.M., Thomas G.E. Measurement of the time dependence of scintillation intensity Ъу a delayed-coincidence method. Rev.Sci.Instr.,1961, v.32, p.1044-1050.

94. Velasco R., Ottinger Ch., Zare R.N. Dissociation energy of Li2 from laser-excited fluorescence. J.Chem.Phys., 1969, v.51, N12, p.5522-5532.

95. Tango W.J., Link I.R., Zare R.N. Spectroscopy of K2 using laser-induced fluorescence. J.Chem.Phys., 1968, v.49, N10, p.4264-4268.

96. Demtroeder W., McClintock M., Zare R.N. Spectroscopy of Na2 using laser-induced fluorescence. J.Chem.Phys., 1969,v.51, N12, p.5495-5508.

97. Johnson S.E., Sakurai K.;, Broida H.P. Fluorescence of Na2 induced by a Helium-Neon laser at 632,8 and 640,1 nm . -J.Chem.Phys., 1970, v.52, N12, p.6441-6442.

98. Callender R.H., Gersten J.I., Leigh R.W., Yang 'I.L. Dependence of transition moment on internuclear separation in diatomic sodium.- Phys.Rev.Lett.,1974,v.32, N17,p.917-920.

99. Demtroeder W., Stock M. Molecular constants and potential curves of diatomic sodium from laser-induced fluorescence. -J.Mol.Spectrosc., 1975, v.55, N1-3, p.476-486.

100. Callender R.H., Gersten J.I., Leigh R.W., Yang J.L.Laser-induced atomic fluorescence from diatomic sodium.

101. Phys.Rev.A, 1976, v.14, N5, p.1672-1682.

102. Mc Clintock M., Balling L.C. Atomic and molecular fluorescence from laser-excited diatomic cesium and rubidium.

103. J.Quant.Spectrosc.Radiat.Transfer,1969,v.9,N9,p.1209-121 4.

104. Tarn A.G., Happer W. Polarization .of laser-excited fluoresce C- 07cent lines from Rb2 and molecules. J.Chem.Phys.,1976, v.64, N11, p.4337-4339.

105. Drummond D.L., Schlie L.A. Spectra and kinetics of the Rb2 molecule. J.Chem.Phys., 1976, v.65, N6, p.2116-2125.

106. Honing G., Czajkowski M., Stock W., Demtroeder W. High resolution laser spectroscopy of Cs2. I.Ground state constants and potential curve.- J.Chem.Phys.,1979,v.71,N5,p.2138-21 49.

107. Hessel M.M. Experimental observation of the. NaLi molecule. -Phys.Rev.Letters, 1971, v.26, N5, p.215-218.

108. Vidal C.R., Hessel M.M. Heat-pipe oven for homogeneous mixtures of saturated and unsaturated vapors. Application of NaLi. J.Appl.Phys., 1972, v.43, N6, p.2776-2779.

109. Allegrini M., Moi L., Arimondo E. Investigation of C1 state in sodium potassium (NaK) molecules by laser excitation and collision-induced dissociation. Chem.Phys.Letters,1977, v.45, N2, p.245-249.

110. Vidal C.R., Scheirigraber H. Determination of diatomic molecular constants using an inverted perturbation approach. Application to the A'£« system of Mg2# - J.Mol.Spectrosc.,1977, v.65, N1, p.46-64.

111. Schein'graber H.,Vidal C.R. Discrete and continuous Franck-Condon factors of the Mg2 A'ZLsystem and their J-dependence. J.Chem.Phys.,1977, v.66, N8,p.3694-3704.

112. Sakurai K., Broida H.P. Laser photoluminescence of calcium molecules. J.Chem.Phys., v.65,1976, N3, p.1138-1145.

113. Meyer K.A., Crosley D.R. Rotational satellite intensities and triplet splitting in the B3ZIu state of diatomic sulfur.-Can.J.Phys.,1973, v.51, N20, p.2119-2124.

114. Meyer K.A., Crosley D.R. Franck-Condon factors from selectively excited resonance fluorescence in B-X system of diatomic sulfur. J.Chem.Phys., 1973, v.59, N6, p.3153-3i6l.

115. Barrow R.F., Beattie I.R., Burton W.G., Gilson T.R. Resonance fluorescence spectra of molecular selenium-80. Trans'.Fara-day Soc., 1971, v.67 (pt.3), p.583-588.

116. Yee K.K., Barrow R.F. Observations on the absorption and fluorescence spectra of gaseous Te2» J.Chem.Soc., Faraday Trans.2, 1972, v.68 (pt.8), p.1397-1403.

117. Degenkolb E.O., Mayfarth H., Steinfeld J.I. Laser-excited fluorescence of tellurium vapor. Chem.Phys.Letters, 1971, v.8, N3, p.288-290.

118. Stone T.J., Barrow R.F. Laser excited fluorescence spectra of gaseous diatomic tellurium. Can.J.Phys., 1975, v. 53, N19, p.1976-1982.

119. Verges J., d'Incan J., Effantin C., Greenwood D.J., Barrow R. Laser excited fluorescence of gaseous Te2, studied by Fourier transform spectrometry. J.Phys.B, 1979, v.12, N10, p.L301-L304.

120. Verges J., Effantin C., Babaky 0., d'Incan J., Prosser S.J., Barrow R.F. The laser induced fluorescence spectrum of Te^ studied by Fourier transform spectrometry. Phys.Scripta, 1982, v.25, p.338-350.

121. Ahmed P., Barrow R.F., Yee K.K. Fluorescence and absorption spectra of gaseous tellurium selenide. J.Phys.B, 1975, v.8, N4, p.649-658.

122. Holzer W., Murphy W.F., Bernstein H.J. Resonance fluorescence of iodine, bromine, and chlorine gases obtained with argonion laser excitation.-.J.Chem.Phys.,1970,v.52,N1,p.469-470.

123. Holzer W., Murphy W.F., Bernstein H.J. Resonance Raman effect and resonance fluorescence in halogen gases. J.Chem.Phys., 1970, v.52, N1, p.399-407.

124. Patterson G.D., Dworetsky S.H., Hozack R.S. Resonance fluorescence of molecular iodine at 5145 J.Molec.Spectrosc. 1975, v.55, N1-3, p.175-181.

125. Yee K.K. BsFlO« X'£| system of 127I2 and 129I2. - J.Chem. Soc., Faraday Trans.2, 1976, v.72, N12, p.2113-2126.

126. Clyne M.A.A., Curran A.H., Coxon J.A. Studies of labile molecules with a tunable dye laser excitation spectrum of BrF (B*tlO+ X'D. - J.Molec.Spectrosc.,1976,v.63,N1,p.43.

127. Clyne M.A.A., Mc Dermid I.S. B iTlO* states of IF, IC1, and IBr. J.Chem.Soc., Faraday Trans.2, 1976, v.72, N12,p.2242-2268.

128. Weinstock E.M. The laser-induced fluorescence of iodine bromide (IBr79). J.Molec.Spectrosc., 1976, v.61, N3, p.395 -402.

129. Johnson S.E., Cannell D., Lunacek J., Broida H.P. Hew molecular constants for the ground electronic state of Pbg.- -J.Chem.Phys.,1972, v.56, N11, p.5723-5725.

130. Ehnen G., Ottinger Ch. Laser-fluorescence measurement of theH

131. D (Z' ) potential up to high vibrational quantum numbers. Chem.Phys.Letters, 1975, v.36, N1, р.1б.

132. Tam A.C., Happer W. Spectroscopy of the CsH (Z'£+) state by laser-excited fluorescence.- J.Chem.Phys.,1976,v.64,N6,p.2456-2459.

133. Gerber G., Sakurai K., Broida H.P. Laser fotoluminescence of Bi2. J.Chem.Phys., 1976, v.64, N8, p.3423-3437.

134. Gerber G., Broida H.P. Electronic states and molecular constants of Bi2. J.Chem.Phys.,1976,v.64, N8, p.3438-3447.

135. V/u C.-Y.R., Dows D.A. Laser excited fluorescence of Cul. -J.Molec.Spectrosc., 1975, v. 58, ИЗ, p.384.

136. Редчук А.С., Мальцев А.А. К вопросу определения молекулярных постоянных по спектрам резонансной флуоресценции двухатомных молекул. Деп.ВИНИТИ, №877-80. - М.,1980, 14с.

137. Wang Ch.C., Davis L.I. Ground-state population distribution of hydroxyl determined with a tunable cv laser. Appl.Phys. Letters, 1974, v.25, N1, p.34-35.

138. Jones D.G., Mackie J.C. Evaliation of dicarbon resonance fluorescence as a technique for transient flame studies. Combust.Flame, 1976, v.27, N2, p.143-146 (from Chem.Abstr.-, 1977, v.86, 19150w).

139. Bergmann K., Demtroeder W., Hering P. Laser diagnostic in molecular beams. Appl.Phys.,1975, v.8,N1,p.65-70.

140. Daily J.W. Pulsed resonance spectroscopy applied to turbulent combustion flows.- Appl.Opt.,1976,v.15,N4,p.955-960.

141. Prasad R., Rao D.R. Emission spectra of diatomic tellurium.-Indian J.Phys., 1954, v.28, N2, p.549-560.

142. Du Parcq R.P., Barrow R.F. The internuclear distance in the Te2 molecule. Chem.Communs., 1966, N9, p.270-275.

143. Jha B.L., Rao D.R. Emission specrum of Te^. Chem.Phys. Letters, 1969, v.3,- p. 175-176.

144. Jha B.L., Subraxam K.V., Rao D.R. Electronic spectra of 130Te2 and 128Te2. -J.Molec.Spectrosc.,1969,v.32,p.383-397.

145. Barrow R.P., du Parcq R.P. Rotational analysis of the AO* , BO* XO* systems of gaseous Tep. - Proc.Roy.Soc.,A, 1972, v.327, p.279-293.

146. Редчук A.C. Определение радиационного времени жизни состояния BOj молекулы Teg по непрерывно возбуждаемым спектрам резонансной флуоресценции. Доклад на конференции молодых учёных ЧИ1У им. Л.Н.Толстого. - Грозный, 1981г.

147. Brunner Т.A., Driver" R.D., Smith N., Pritchard D.E. Simple scaling law for rotational energy transfer in Na2 Xe collisions. - Phys.Rev.Letters, 1978, v.41, N13, p.856-859.

148. Pauly H., Toennies J.P. Aniso.tropy of intermolecular potentials from molecular beam scattering experiments. Advan. At.Mol.Phys., 1965, v.1, N1, p.195-198.

149. Bennewitz H.G., Kramer К.H., Paul W., Toennies J.P. Messung der Anisotropie des van-der Waals potentials durch Streuung von molekülen in definiertem quantenzustand. - Z.Physik, 1964, Ъ.177, N1, s.84-110.

150. Toennies J.P. Molekularstrahlmessungen von Stoß querschitten für Übergänge zwischen definierten Rotationszuständen zweiatomiger Moleküle.II.Theoretische Deutung. Z.Physik, 1966, b.193, Fl, s.76-118.

151. Gross R.J., Gislason E.A., Herschbach D.R. Dipole-dipole scattering in molecular beams. Variation of total cross section with velocity and rotational overlap. J.Chem.Phys., 1966,. v.45, N10, p.3582-3593.

152. Helbing R., Pauly H. Différentielle Streu querschnitte bei der Wechselwirkung neutraler Moleküle Messungen der Kleinwinkelstreuung. Z.Physik, 1964, b.179, N1, s.16-37.

153. Гордиец Б.Ф., Осипов А.И., Шелепин I.A. Кинетические процессы в газах и молекулярные лазеры. М. -.Наука, 1980, с.

154. Фербер P.C. .0 пределение констант и сечений релаксации Na2 и К2 в основном электронном состоянии методом лазерной оптической накачки.- Изв.АН СССР,сер.Физ.,1979,т.43,№2,с.419-423.

155. Levine R.D., Bernstein R.B. Energy disposal and energy consumption in elementary chemical reactions. Information theoretic approach. Acc.Chem.Res.,1974, v.7, N12, p.393-400.