Стандартные энтальпии образования XeF5[BF4](k),(XeF5)2[MnF6](k),(CIOF2)2[MnF6](k) и CIOF2[BF4](k) при 298,15 K

Фирер, Александр Анатольевич

Стандартные энтальпии образования XeF5[BF4](k),(XeF5)2[MnF6](k),(CIOF2)2[MnF6](k) и CIOF2[BF4](k) при 298,15 K тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Фирер, Александр Анатольевич АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ

2009 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.01 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Стандартные энтальпии образования XeF5[BF4](k),(XeF5)2[MnF6](k),(CIOF2)2[MnF6](k) и CIOF2[BF4](k) при 298,15 K»

Автореферат диссертации на тему "Стандартные энтальпии образования XeF5[BF4](k),(XeF5)2[MnF6](k),(CIOF2)2[MnF6](k) и CIOF2[BF4](k) при 298,15 K"

На правах рукописи

Фирер Александр Анатольевич

СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ ХеР5[ВГ4](к),(ХеР5)2[МпР6](к)ЛСЮЕ2)2[МпР6](к) и СЮК2[ВР4](к) при 298,15 К

02.00.01 - Неорганическая химия 02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

СЮ34782^а

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 2009

003478229

Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор

Соловьев Сергей Николаевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Новоселов Николай Петрович

кандидат химических наук, доцент Новиков Александр Николаевич

Ведущая организация: Институт химии растворов РАН

Защита диссертации состоится 15 октября 2009 г. в 11.00 на заседании диссертационного совета Д 212.204.07 в РХТУ им. Д.И. Менделеева (125047 Москва, Миусская пл., д.9) в конференц-зале.

С диссертацией можно ознакомиться в информационно-библиотечном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева

Автореферат диссертации разослан У сентября 2009 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 212.204.07, кандидат химических наук Кожевникова C.B.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Одной из центральных задач химии является синтез новых соединений, представляющих научный и прикладной интерес. Неорганическая химия выделяется при этом наиболее сильными окислителями - веществами, молекулы которых содержат атомы элементов в высоких, а порой и аномально высоких, степенях окисления. Подобные вещества представляют собой интерес в плане целенаправленного синтеза новых соединений, развития теории химической связи, в том числе и в координационных соединениях, использования в качестве нетрадиционных источников энергии. Именно такие соединения, содержащие Мп (+4), Хе (+6), С1 (+5), и являются объектами термохимического изучения в данной работе. Работа выполнена в соответствии с планами научных исследований РХТУ имени Д.И.Менделеева и кафедры общей и неорганической химии.

Пели и задачи работы. В диссертационной работе были поставлены и следующие основные задачи:

измерение энтальпий взаимодействия ХеР5[ВР4](к),

(ХеР5)2[МпР6](к), (С10Р2)2[МпР6](к), СЮР2[ВР4](к) с водой и водным

раствором щелочи;

- проведение аналитических операций, имеющих целью выполнение качественного и количественного анализа растворов и взвесей после калориметрических опытов;

- измерение энтальпий вспомогательных процессов;

- расчет на основе измеренных величин и литературных данных стандартных энтальпий образования исследуемых кристаллических веществ при 298,15 К.

Научная новизна. Все измеренные в работе величины - энтальпии взаимодействия четырех исследуемых веществ с водой и растворами щелочи, энтальпии растворения КМп04(к), КСЮ3(к) в водном растворе КОН, энтальпии смешения водных растворов КР и КОН, водных растворов КР и КСЮз , водных растворов НСЮз и ЭТ, измерены впервые.

Двумя независимыми методами впервые определены при 298,15К стандартные энтальпии образования ХеР5[ВР4](к), (ХеР5)2[МпР6](к), (С10Р2)2[МпР6](к), СЮР2[ВР4](к).

Практическая значимость. Определенные в работе стандартные энтальпии образования соединений могут быть использованы для расчета термодинамических характеристик процессов с их участием, в том числе и окислительно-восстановительных реакциях получения соединений с атомами элементов, находящихся в высоких положительных степенях окисления.

Точность и надежность полученных термохимических величин позволяет рекомендовать их в качестве справочных данных.

На защиту выносятся:

1) результаты измерения энтальпий исследуемых четырех соединений с водой и водным раствором КОН;

2) результаты химического анализа конечного состояния термохимических систем и соответствующие термохимические уравнения;

^ Л поо* т ттт тптг т ттотч * £>г\отттт «г лт1то ттт тт т x п" г» л гт л гагофл тт т тт т тхг гтл лттллллт»»

) мишуре 11*1 л лиилиапп о^иишиш^лопшл ххрицсч^ио,

4) результаты расчета на основе измеренных в диссертационной работе термохимических величин, а также литературных данных стандартных энтальпий образования при 298,15К ХеР5[ВР4](к), (ХеР5)2[МпР6](к), (СЮР2)2[МпР6](к), С10Р2[ВР4](к).

Апробация работы и публикации. Отдельные результаты работы докладывались на XVI и XVII Международных конференциях по химической термодинамике в России (г. Суздаль, 2007 год; г. Казань, 2009 год), Международной конференции «Основные тенденции развития химии в начале XXI века» (г. Санкт-Петербург, 2009 год), а также на заседаниях кафедры общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И.Менделсева.

По материалам диссертации опубликованы 3 статьи в «Журнале физической химии» и тезисы 3 докладов на Международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора по методам определения энтальпий образования соединений и калориметрии растворов (1,2 главы), экспериментальной части (3-я глава), расчетов и обсуждения полученных результатов (4-я глава), выводов и списка использованной литературы. Работа изложена на 94 страницах текста, включает в себя 2 рисунка и 23 таблицы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Глава 1. Методы определения энтальпий образования соединений

В данной главе кратко охарактеризованы теоретические и экспериментальные методы определения энтальпий образования веществ и ионов в растворах. Акцентировано внимание на методах сравнительного расчета М.Х. Карапетьянца, в том числе в плане использования для нахождения неизвестных величин энтальпий образования соединений на основе Периодического закона Д.И. Менделеева.

Глава 2. Краткие сведения о калориметрии растворов

Охарактеризованы конструктивные особенности калориметров с изотермической и адиабатической оболочками, подчеркнуты преимущества и направления наиболее целесообразного использования.

По итогам литературного обзора сделаны выводы о том, что энтальпии образования исследуемых соединений целесообразно определять на основе измерения энтальпий взаимодействия исследуемых веществ с водными растворами. Поскольку такие реакции протекают сравнительно быстро, для измерения их энтальпий целесообразно использовать калориметры с изотермической оболочкой.

Термодинамические характеристики исследуемых соединений в литературе отсутствуют.

Глава 3. Экспериментальная часть

Исследуемые соединения были синтезированы в РНЦ «Курчатовский институт» В.Б. Соколовым и A.B. Рыжковым. Химический анализ полученных образцов показал соответствие стехиометрическому составу с погрешностью + 1,5% ; данные РФА свидетельствуют об однофазности образцов всех четырех кристаллических соединений.

Хранение препаратов XeFj[BF4](k), (XeF5)2[MnF6](k),

(C10F2)2[MnF6](k) и C10F2[BF4](k) и заполнение калориметрических ампул проводили в сухом боксе с открытой поверхностью Р4О10 . Остальные использованные в работе реактивы имели квалификацию «х.ч.»; препараты солей, в случае необходимости, высушивались при пониженном давлении и хранились в сухом боксе. Растворы КОН, применяемые в калориметрических опытах, готовились непосредственно

перед использованием разбавлением концентрированного раствора едкого кали, в котором К2С03 малорастворим.

Основные термохимические измерения выполнены на высокочувствительном герметичном калориметре с изотермической оболочкой. Основные характеристики этой установки: термометрическая чувствительность ~ГЮ"5К; калориметрическая чувствительность 0,01Дж; точность поддержания постоянной температуры оболочки +0,005К. Полупроводниковый термометр сопротивления был откалиброван по образцовому ртутному термометру и найдено, что температуре 298,15К соответствует сопротивление 77350 Ом, изменению температуры на 1К соответствует изменение сопротивления на 3500 Ом.

Таблица 1

Результаты определения теплового значения калориметра, заполненного 120,00 г воды

Начальная температура опыта, Ом Поправка на теплообмен, Ом Исправленный подъем температуры, Ом Количество введенной теплоты, Дж Тепловое значение Дж/Ом

77426,09 2,41 217,60 34,70 0,1595

77467,51 1,24 187,40 30,21 0,1612

77290,65 -6,85 187,51 30,02 0,1601

77508,61 5,33 216,06 34,65 0,1604

77450,93 2,04 283,76 45,66 0,1611

77471,10 1,87 210,03 33,91 0,1615

77400,16 -0,18 166,70 26,68 0,1601

77/100 /1С / / -ТУ О,-Го П /11 / ¿.ии,7 О А 1 СП А 1 С А*7 и,\ ¿У /

77487,14 6,13 326,03 52,12 0,1599

77455,29 2,01 189,77 30,46 0,1605

77442,50 1,29 201,15 32,18 0,1600

Среднее значение = 0,1604 ± 0,0003 Дж/Ом

Тепловое значение калориметра определялось электрическим способом с систематической погрешностью не более 0,1%; в таблице 1 приведены результаты измерения теплового значения калориметра, заполненного 120,00 г воды.

Поскольку растворы, получаемые после калориметрических опытов, были чрезвычайно разбавленные, и их теплоемкости в пределах погрешности измерений не отличались от теплоемкости воды, приведенное в таблице 1 тепловое значение калориметра использовали для расчета количества теплоты в опытах по определению энтальпий взаимодействия исследуемых соединений с водой и водным раствором щелочи, энтальпий растворения КМпО^к) и КСЮз(к) в разбавленном растворе щелочи.

Надежность работы калориметра проверяли путем измерения энтальпии растворения КС1(к) в воде, полученное значение 17,41 + 0,06 кДж/моль при моляльности раствора 0.027 совпадает в пределах погрешности с наиболее надежными литературными данными 17,39 + 0,04 кДж/моль.

Вторая установка представляла собой также калориметр с изотермической оболочкой, имеющий термометрическую чувствительность ~1'Ю"4; калориметрическая чувствительность 0,08Дж; температура в оболочке поддерживается постоянной с точностью 0,05К -0,1 К. Эта установка использовалась только для измерения энтальпий смешения растворов. Полупроводниковый термометр сопротивления был откалиброван по образцовому ртутному термометру, и найдено, что сопротивление термометра при температуре 298,15К равно 7450 Ом, изменению температуры на 1К соответствует изменение сопротивления термометра на 370 Ом.

Тепловое значение калориметра измеряли электрическим способом с систематической погрешностью не более 0,1%; для заполнения калориметра 150,00 г воды оно найдено равным 3,002 ± 0, 012 Дж/Ом.

Надежность работы установки проверяли измерением энтальпий разбавления двух растворов КС1 : от моляльности 2,82 до моляльности 0,09 и от моляльности 2,00 до моляльности 0,27. Полученные значения 1,45 ±0,06 кДж /моль и 1,05 +0,06 кДж /моль совпали с надежными литературными данными: 1,43 +0,03 кДж /моль и 1,02 ±0,03 кДж /моль.

Исследуемые вещества энергично взаимодействуют с водой и водными растворами, подвергаясь гидролизу, возможно и протекание окислительно-восстановительных процессов. Предварительные опыты показали нецелесообразность использования восстановителей в растворе (К1, КЫОг, К2Б и др.), поскольку это ведет к резкому усложнению состава растворов после калориметрических опытов. Поэтому в качестве реакционных сред в работе использованы вода и водный раствор КОН.

Результаты измерения энтальпий взаимодействия ХеР5[ВР4](к), (ХеР5)2[МпР6](к), (С10Р2)2[МпР6](к), СЮР2[ВР4](к) с водой и разбавленным раствором едкого кали представлены в таблице 8, а в таблицах 2-7 в качестве примера, иллюстрирующего условия проведения калориметрических опытов представлена подробная информация об энтальпиях взаимодействия (ХеР5)2[МпР6](к) и (С10Р2)2[МпР6](к) с водой и энтальпиях взаимодействия ХеР5[ВР4](к), С10Р2[ВР4](к), (ХеР5)2[МпР6](к) и (С10Р2)2[МпР6](к) с водным раствором щелочи.

С целью определения конечного состояния калориметрических систем, анализа получающихся при этом растворов и взвесей выполнялись следующие аналитические операции. Определялась концентрация фторидных ионов титрованием раствором нитрата тория (IV) с индикатором ализаринсульфонатом натрия.

Таблица 2

Результаты измерения энтальпия взаимодействия (C10F2)2[MnF6](K) с водой при 298,15К

Начальная Поправка Исправлен- Навеска Количество Энтальпия

темпера- на тепло- ный подъем веще- теплоты в взаимо-

тура обмен, температуры, ства, мг опыте за действия,

опыта, Ом Ом Ом счет кДж/моль

взаимо-

действия,

Дж

77718,21 105,63 -866,58 70,105 139,00 -689,7

77533,67 87 Д 6 -499,50 42,27 80,12 -659,3

77824,38 46,29 -870,51 75,53 139,63 -643,0

78027,12 -78,46 -1524,81 124,60 244,58 -682,8

77918,69 -55,27 J -1200,94 100,15 192,63 -669,0

77958,46 -35,18 -1331,36 112,83 213,55 -658,3

77870,94 -40,20 -1034,16 84,76 165,88 -680,7

ДНср. = -669 кДж/моль при навеске 87 мг; а - 5 кДж/моль; а \о5 = 12 кДж/моль.

Таблица 3

Результаты измерения энтальпии взаимодействия (XeF5)2[MnF6](k) с 0,0300т раствором H2S04 при 298,15К

Начальная Поправ- Исправленное Навеска Количество Энтальпия

темпера- ка на изменение вещества, теплоты в взаимо-

тура тепло- температуры, мг опыте за действия,

опыта, Ом обмен, Ом счет взаимо- кДж/моль

Ом действия,

Дж

7 7715,28 58,65 -665,42 40,71 105,13 -1605

7 7420,39 -30,26 -553,99 34,28 88,86 -1611

7 7832,91 70,36 -520,07 32,16 83,42 -1612

7 7617,44 42,27 -641,15 39,87 102,84 -1603

7 7400,75 -26,74 -682,54 42,13 109,48 -1615

7 7629,56 37,48 -643,45 40,04 103,21 -1602

7 7605,82 23,15 -578,62 35,65 92,81 -1618

7 7576,77 30,81 -376,43 23,44 .60,38 -1601

Л1 !ср = - 1608 кДж/моль для навески 36мг; о = 2 кДж/моль; a 'to,o5 = 5 кДж/моль.

Концентрацию окислителей в растворах (НСЮ3 , Хе03 или смесь Хе03 с КМПО4) определяли титрованием иода тиосульфатом натрия после добавления избытка иодида к реакционной массе. Свежеосажденный Мп02 переводили в восстановительной среде в растворимое соединение Мп+2, концентрацию которого определяли комплексонометрически. Наконец, концентрации кислот или щелочи в растворе находили по результатам титрования растворами КОН и HCl. Эти растворы HCl готовили из фиксанала, титр растворов КОН устанавливали по соляной кислоте.

Таблица 4

Результаты измерения энтальпии взаимодействия ХеБ5[ВР4](к) с 0,0200 гп раствором КОН при 298,15К

Начальная температура опыта, Ом Поправка на теплообмен, Ом Исправленный подъем температуры, Ом Навеска вещества, мг Количество теплоты в опыте за счет взаимодействия, Дж Энтальпия взаимодействия, кДж/моль

77679,86 11,59 -457,67 30,28 73,41 -759

77692,17 6,18 -383,92 25,17 61,58 -766

77563,61 -12,51 -587,47 39,44 94,23 -748

77580,08 -15,73 -383,34 22,87 54,27 -743

77683,22 -4,40 -473,88 31,73 76,01 -750

77846,28 29,45 -601,62 39,65 96,50 -762

77899,53 20,02 -648,25 42,39 103,98 -768

ДНср = - 757 кДж/моль для навески 33 мг; о = 4 кДж/моль; о 't0,05 = 10 кДж/моль.

Кроме того, для решения вопросов о возможном взаимодействии между компонентами калориметрических растворов были измерены при 298,15 К энтальпии растворения КМп04(к) и КСЮз(к) в разбавленных растворах щелочи; энтальпии смешения разбавленных растворов НСЮ3 и ОТ, растворов КБ со щелочным раствором КМп04 и щелочным раствором КСЮ3. Было найдено: энтальпии растворения КМп04(к) и КСЮз(к) в рабавленных растворах щелочи равны в пределах погрешности энтальпиям растворения этих соединений в воде при бесконечном разбавлении; в пределах + 0,5 кДж/моль КР взаимодействие в системах КР - КМп04- КОН - Н20, КР - КСЮ3- КОН - Н20 при исследованных концентрациях отсутствует.

Таблица 5

Результаты измерения энтальпии взаимодействия СЮР2[ВР4](к) с 0,0300 ш раствором КОН при 298,15К

78016,94 85,26 -969,95 43,81 155,58 -625,9

77831,47 65,39 -875,87 39,16 140,49 -632,3

77724,13 56,17 -787,53 35,24 126,32 -631,8

77800,49 13,97 -897,63 40,76 143,98 -622,6

77728,37 -34,86 -779,93 35,33 125,10 -624,1

77836,75 24,73 -876,93 39,94 140,66 -620,7

77703,42 -55,37 -886,85 40,32 142,25 -621,8

ДНср = - 625,6 кДж/моль для навески 39 мг; о = 1,8 кДж/моль; о Чо,05= 4,3 кДж/моль.

Таблица 6

Результаты измерения энтальпии взаимодействия (ХеР5)2[МпР6](к) с 0,0524 т раствором КОН при 298,15К

Начальная Поправка Исправлен- Навеска Количество Энтальпия

темпера- на тепло- ный подъем вещест- теплоты в взаимодей-

тура обмен, температуры, ва, мг опыте за счет ствия,

опыта, Ом Ом Ом взаимо- кДж/моль

действия, Дж

7 8057,21 86,40 -913,84 35,24 146,58 -2585

7 8144,77 104,22 -1031,98 40,17 165,53 -2561

7 7928,16 89,49 -743,33 29,15 119,23 -2542

7 7811,95 64,52 -782,23 30,06 125,47 -2594

7 7793,17 92,74 -829,86 32,57 133,11 -2540

7 7788,39 -56,17 -993,20 39,18 159,31 -2527

7 7803,16 -49,37 -1059,91 41,21 170,01 -2564

АНср. = -2559 кДж/моль для навески 35мг, (т = 9 кДж/моль; о 10,05 = 22 кДж/моль

Таблица 7

Результаты измерения энтальпии взаимодействия (СЮРгИМпР^к) с 0,0600т раствором КОН при 298,15К

Начальная Поправка Исправлен- Навеска Количество Энтальпия

темпера- на тепло- ный подъем вещест- теплоты в взаимодеи-

тура опыта, Ом обмен, Ом температуры, Ом ва, мг опыте за счет взаимодей- • ствия, Дж ствия, кДж/моль

77980,16 46,28 -1223,19 50,24 196,2 -1358

78032,19 -96,84 -1757,48 73,11 281,9 -1341

78285,46 88,20 -1626,56 68,27 260,9 -1329

78329,74 -67,12 -1949,50 80,93 312,7 -1344

77891,53 -56,98 -1097,26 45,35 176,0 -1350

78400,83 -95,46 -2003,12 83,78 321,3 -1334

78056,29 31,18 -1778,68 74,68 285,3 -1329

ДНср. = -1341 кДж/моль при навеске 68 мг; о = 4 кДж/моль; а 10,05 = Ю кДж/моль

Таблица 8

Результаты измерения энтальпий взаимодействия исследованных соединений с водой и водным раствором КОН при 298,15К

Соединение Энтальпия взаимодействия, кДж/моль

Вода Водный раствор КОН

(ХеР5)2[МпР6] -1608+5 -2559+22

(СЮР2)2[МпРб] -669+12 -134+10

ХеР5[ВР4] -405+ 12 -757+10

С10Р2[ВР4] -389 + 3 -626 ± 4

Глава 4. Энтальпии образования исследованных веществ

В результате проведенных экспериментов были установлены следующие термохимические уравнения исследованных калориметрических процессов:

Н +

1. (ХеР5)2[МпР6] (к) + 115045Н20(ж) = 1,5Хе03(р-р) + 0,5 Хе (р-р) + +16НР(р-р) + НМп04 (р-р) + 115036,5Н20(р-р); ДН298;15=-1608± 5кДж, где состояние (р-р) означает: НМп04 ' 0,5Хе ' 1,5Хе03 ' 16НР ' 115036,5Н20.

2. (ХеР5)2[МпР6] (к) + 111КОН(р-р, КОН' Ю56Н20) = 1,5Хе03(р-р)+ +0,5 Хе (р-р) + 16Щр-р)+КМп04 (р-р)+8,5Н20(р-р) + 94КОН(р-р);

АН298115= -2559+22кДж, где состояние (р-р) означает: КМп04' 0,5 Хе '1,5Хе03'16 КР1 ' 94КОН ' 117224,5Н20.

3.(С10Р2)2[МпР6](к) +26549 Н20(ж) = Мп02(к,свежеос.) + 2НС103(р-р) +

+10НР(р-р) + 26543 Н20(р-р); ЛН298,15= -669+12кДж,

где состояние (р-р) означает: НС103'5НР "13271,5Н20.

4. (СЮР2)2[МпР6](к) + 36,7К0Н(р-р,К0Н'924Н20) = Мп02(к,свежеос.) + +2КС103(р-р) +10КР(р-р) + 24,7КОН(р-р) + 6Н20(р-р);

ЛН298>15= -1341+ЮкДж, где состояние (р-р) означает: КС103 '5КР' 12,4К(Ж 16949,4Н20.

5. ХеР51ВР4] (к) + 36400 Н20(ж) = Хе03 (р-р) + 5НР(р-р) + Н[ВР4] (р-р) + + 36397 Н20(р-р); ЛН298Л5 = -405 ± 12 кДж,

где состояние (р-р) означает: Хе03' Н[ВР4]' 5НР ' 36397Н20.

6. ХеР5[ВР4](к) + 23К0Н(р-р,К0Н'2758Н20) = Хе03 (р-р) + 0,8К[ВР4](р-р)+ +5,2КР(р-р)+0,2К[ВР3(ОН)](р-р)+16,8КОН(р-р)+ЗН2О(р-р);

АН298,15 = - 75 7 + 10 кДж, где состояние (р-р) означает: Хе03' 0,8К[ВР4] ' 5,2КР ' 0,2К[ВР3(ОН)] • 16,8КОН' 63437Н20.

7. С10Р2[ВР4](к) + 14143Н20(ж) = НС103 (р-р)+2 НР(р-р) + Н[ВР4] (р-р) + + 14141Н20(р-р); АН295д5= -389±3 кДж,

где состояние (р-р) соответствует раствору состава НС103' Н[ВР4]' ■2НР'14141Н20.

8. СЮР2[ВР41(к) + 16КОН(р-р,КОН' 1875Н20) = КС103 (р-р)+2,2КР(р-р) + +0,8К[ВР4] (р-р) + 0,2К[ВР3(ОН)] (р-р) + 11,8КОН(р-р)+ 2Н20(р-р);

ЛН298;15 =- 626 + 4 кДжУмоль, где состояние (р-р) означает: КС103 ' 2,2КР ' 0,8К[ВР4] ' • 0,2К[ВР3(ОН)]' 11,8КОН' 3002Н20.

При расчете энтальпий образования исследуемых соединений, учитывая результаты определения энтальпий вспомогательных процессов, а также низкие концентрации растворов после калориметрических опытов и погрешность результатов измерений, принимали энтальпии образования веществ в растворах равными стандартным энтальпиям образования этих индивидуальных веществ в водных растворах. В результате выполненных расчетов на основе закона Гесса двумя независимыми способами определены при 298,15К стандартные энтальпии образования четырех исследованных соединений (таблица 9).

Таблица 9

Стандартные энтальпии образования изученных веществ при 298,15К

Соединение ДгН0, кДж/моль

1* 2* Средневзвешенная величина

(ХеР5)2[МпР6](к) -1186+22 -1183+31 -1185+18

(С10Р2)2[МпР6](к) -1644+16 -1642+16 -1643+11

ХеР5[ВР4] (к) -1549+14 -1545+15 -1547+10

С10Р2[ВР4] (к) -1369+6 -1367+7 -1368+5

* 1 - на основе измерения энтальпии взаимодействия с водой; 2 - на основе измерения энтальпии взаимодействия с раствором щелочи

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. На высокочувствительном калориметре (термометрическая чувствительность ~10"5К) измерены при 298,15К энтальпии взаимодействия (ХеР5)2[МпР6](к), (С10Р2)2[МпР6](к), ХеР5[ВР4](к), С101:2[Вр4](к) с водой и избытком разбавленного раствора едкого кали.

2. На калориметрах с изотермической оболочкой (термометрическая чувствительность ~10"5К и ~ 10"4К) измерены энтальпии вспомогательных процессов: растворения КМп04(к) и КСЮз(к) в разбавленном растворе щелочи; смешения разбавленных растворов НР и НСЮ3, смешения растворов КР со щелочным раствором КМп04, смешения растворов КР со щелочным раствором КСЮ3. Это позволило проанализировать вопрос о взаимодействии компонентов в растворах после калориметрических измерений.

3. Выполнены аналитические операции по установлению в системах после калориметрических измерений: концентрации фторид-ионов титрованием нитратом тория; концентрации иона марганца титрованием трилоном Б; суммарной концентрации окислителей добавлением избытка иодида с последующим титрованием выделившегося йода тиосульфатом натрия; концентрации кислоты (щелочи) титрованием щелочью (кислотой). Эти определения совместно с результатами измерения энтальпий вспомогательных процессов позволили установить термохимические уравнения процессов взаимодействия исследуемых соединений с водой и избытком разбавленного водного раствора едкого кали.

4. По результатам собственных измерений энтальпий процессов, а также литературных данных об энтальпиях образования индивидуальных

веществ в водных растворах, впервые определены при 298,15К двумя независимыми способами энтальпии образования четырех соединений: ДгН°(ХеР5)2[МпР6](к) = -1185±18 кДж/моль; ДгН°(СЮР2)2[МпР6](к) = -1643+11 кДж/моль; А[Н°ХеР5[Вр4](к) = -1547 ± 10 кДж/моль; АгН0СЮР2[ВР4](к) = -1368 ± 5 кДж/моль.

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Firer A.A., Solov'ev S.N. The enthalpies of formation of (XeF5)2[MnF6](cr) and (C10F2)2[MnF6](cr). Abstracts of XVI International Conf. on Chemical Termodynamics in Russia. Suzdal. - 2007. - V. 1. - P. 140-141.

2. Соловьев C.H., Фирер А.А., Дупал А.Я. Стандартная энтальпия образования (XeF5)2[MnF6l(K:)// Ж. физ. химии. - 2009. - Т.83, №4. -С.798-799.

3. Фирер А.А., Соловьев С.Н. Энтальпия образования XeF6BF3. Тез. докл. Междунар. конф. «Основные тенденции развития химии в начале XXI века. Санкт-Петербург. - 2009. - изд. С-Пб. ун-та. - С.312.

4. Firer А.А., Solov'ev S.N. The enthalpy of formation of C10F2[BF4](cr) (C10F2)2[MnF6](cr). Abstracts of XVII International Conf. on Chemical Termodynamics in Russia. Kazan. - 2009. - V.2. - P. 127.

5. Фирер А.А., Соловьев С.Н. Стандартные энтальпии образования (C10F2)2[MnF6] и C10F2[BF4] // Ж. физ. химии. - 2009. - Т.83, №7. -С.1391-1393.

6. Соловьев С.Н., Фирер А.А. Стандартная энтальпия образования кристаллов XeF5[BF4] // Ж. физ. химии,- 2009.-Т.83, №7. - С.1394-1395.

Заказ № £5_Объем 1 п.л._Тираж 100 экз.

Издательский центр РХТУ им. Д.И. Менделеева

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Фирер, Александр Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНТАЛЬПИЙ ОБРАЗОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ.

1.1. Теоретические и эмпирические методы определения энтальпий образования.

1.2. Косвенные методы определения энтальпий образования соединений.

1.3. Калориметрический метод определения энтальпий образования.

2. КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ О КАЛОРИМЕТРИИ РАСТВОРОВ.

Выводы по литературному обзору.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Конструкции использованных калориметров, методика термохимических измерений, тепловое значение калориметра, проверка надежности работы.

3.2. Аналитические операции.

3.3. Результаты измерения энтальпий взаимодействия и анализа конечного состояния растворов после калориметрических опытов.

3.3.1. (XeF5)2 [MnF6].

3.3.2. (C10F2)2[MnF6].

3.3.3. XeF5[BF4] (XeF6 BF3).

3.3.4. C10F2[BF4] (C10F3 BF3).

4. ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ ИССЛЕДОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ

4.1. (XeF5)2[MnF6].

4.2. (C10F2)2[MnF6].

4.3.XeF5[BF4 ].

4.4. C10F2[BF4].

Введение диссертация по химии, на тему "Стандартные энтальпии образования XeF5[BF4](k),(XeF5)2[MnF6](k),(CIOF2)2[MnF6](k) и CIOF2[BF4](k) при 298,15 K"

Систематические исследования в области термохимии неорганических веществ проводятся на кафедре общей и неорганической химии Московского химико-технологического института (ныне — Российского химико-технологического университета) имени Д.И. Менделеева с середины прошлого века. Результаты выполненных работ внесли вклад в развитие термохимии; был получен ряд уникальных данных, внесенных в справочные материалы и активно используемых при проведении научных работ химиками России и зарубежья.

Настоящая работа является новым этапом логического развития систематических исследований в области термохимии неорганических веществ и растворов, направленным на определение стандартных энтальпий образования до настоящего времени малоизученных соединений, содержащих Мп (+4), Хе (+6), С1 (+5).

Именно такие соединения, содержащие Мп (+4), Хе (+6), С1 (+5), и являются объектами термохимического изучения в данной работе.

Работа выполнена в соответствии с планами научных исследований РХТУ им. Д.И.Менделеева и кафедры общей и неорганической химии.

Пели и задачи работы. В диссертационной работе были поставлены следующие основные задачи:

- измерение энтальпий взаимодействия XeF5[BF4](k), (XeF5)2[MnF6](k), (C10F2)2[MnF6](k), C10F2[BF4](k) с водой и водным раствором щелочи;

- измерение энтальпий вспомогательных процессов;

Научная новизна. Все измеренные в работе величины - энтальпии взаимодействия четырех исследуемых веществ с водой и растворами щелочи, энтальпии растворения КМп04(к), КСЮз(к) в водном растворе КОН, энтальпии смешения водных растворов KF и КОН, водных растворов KF и КСЮз, водных растворов НСЮ3 и HF измерены впервые.

Двумя независимыми методами впервые определены при 298,15К стандартные энтальпии образования XeF5[BF4](k), (XeF5)2[MnF6](k), (C10F2)2[MnF6](k), C10F2[BF4](k).

Практическая значимость. Определенные в работе стандартные энтальпии образования соединений могут быть использованы для расчета термодинамических характеристик процессов с их участием, в том числе и окислительно-восстановительных реакций получения соединений с атомами элементов, находящихся в высоких положительных степенях окисления. Точность и надежность полученных термохимических величин позволяют рекомендовать их в качестве справочных данных.

На защиту выносятся:

1) результаты измерения энтальпий исследуемых четырех соединений с водой и водным раствором КОН;

3) результаты измерения энтальпий вспомогательных процессов;

4) результаты расчета на основе измеренных в диссертационной работе термохимических величин, а также литературных данных стандартных энтальпий образования при 298,15К XeF5[BF4](K), (XeF5)2[MnF6](k), (C10F2)2[MnF6](K), C10F2[BF4](k).

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы представлены и обсуждены на XVI и XVII Международных конференциях по химической термодинамике в России (г. Суздаль, 2007 год; г. Казань, 2009 год), Международной конференции «Основные тенденции развития химии в начале XXI века» (г. Санкт-Петербург, 2009 год), а также на заседаниях кафедры общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И.Менделеева.

По материалам диссертации опубликованы 3 статьи (все в «Журнале физической химии»); тезисы 3 докладов вошли в сборники трудов Международных конференций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора по методам определения энтальпий образования соединений и калориметрии растворов (1,2 главы), экспериментальной части (3-я глава), обсуждения полученных результатов (4-я глава), выводов и списка использованной литературы (84 источника). Работа изложена на 94 страницах, включает 2 рисунка и 23 таблицы.

Заключение диссертации по теме "Неорганическая химия"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. На высокочувствительном калориметре (термометрическая . чувствительность ~10"5К ) измерены при 298,15К энтальпии взаимодействия (XeF5)2[MnF6](k), (C10F2)2[MnF6](k),

XeF5[BF4](k), C10F2[BF4](k) с водой и избытком разбавленного раствора едкого кали.

2. На калориметрах с изотермической оболочкой (термометрическая чувствительность и ~ 10"4К) измерены энтальпии вспомогательных процессов: растворения КМп04(к) и КСЮз(к) в разбавленном растворе щелочи; смешения разбавленных растворов HF и НСЮ3, смешения растворов KF со щелочным раствором КМп04,- смешения растворов KF со щелочным раствором КСЮ3. Это позволило проанализировать вопрос о взаимодействии компонентов в растворах после калориметрических измерений.

4. По результатам собственных измерений энтальпий процессов, а также по литературным данным об энтальпиях образования индивидуальных веществ в водных растворах впервые определены при 298,15К двумя независимыми способами энтальпии образования четырех соединений: AfH0(XeF5)2[MnF6](k) = -1185±18 кДж/моль; AfH0(C10F2)2[MnF6](k) - -1643+11 кДж/моль; AfH°XeF5[BF4](к) = -1547 ± 10 кДж/моль; AfH°C10F2[BF4](k) = -1368 ± 5 кДж/моль.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Фирер, Александр Анатольевич, Москва

1. Термодинамические свойства индивидуальных веществ // Справочник под ред. В.П.Глушко.- М.: Наука. - 1978. - Т.1, книга 1. - 495с.

2. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа. 2006.- 528с.

3. Developments in calorimetry. 1987. Select. Pap. Sth. Ulm.Conf. 23-24 March. Thermochim. Acta. -1987. V. 119, 31.- P.l-233.

4. Эткинс П., Дж. Де Паула. Физическая химия. Часть 1. Равновесная термодинамика. М.: Мир.- 207.- 496с.

5. CODATA Key Values for Thermodynamics. Eds.Cox J.D., Wagman D.D., Medvedev V.A. Washington: Hemisphere.-1989.

6. Татевский B.M. Строение молекул. M.: Химия.- 1976. 512с.

7. Годнев И.Н. Вычисление термодинамических функций по молекулярным данным. М.: Гостехтеоретиздат. 1956. - 320с.

8. Татевский В.М. строение и физико-химические свойства молекул и веществ. М.: изд-во МГУ им.М.В.Ломоносова. - 1993. - 500с.

9. Капустинский А.Ф. К вопросу о соотношении между теплотой образования химических соединений и положением элементов в системе Д.И.Менделеева // Ж.общей химии. 1955. - Т.25, №12. - С.2347-2350.

10. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. -М.: Наука. 1965. - 404с.

11. Карапетьянц М.Х. Периодический закон и химическое сродство // Ж. физ. химии. 1969. - Т.43, №7. - С.1645-1662

12. Карапетьянц М.Х. периодическая система элементов и методы сравнительного расчета // Сб. учебно-методических статей по химии.-М.: Высшая школа. 1975. - Вып.З. - С.256-276.

13. Карапетьянц М.Х. Элементы термодинамики в курсе общей и неорганической химии // Сб. учебно-методических статей по химии.-М.: Высшая школа. 1978. - Вып.6. - С.24-56.

14. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Наука. -1975.-583с.

15. Карапетьянц М.Х. Введение в теорию химических процессов. -М.: Высшая школа. 1975. - 320с.

16. Васильев В.А. Расчет теплоемкости и плотности водных растворов неорганических соединений. -М.: МХТИ им.Д.И.Менделеева. 1979. - 48с.

17. Справочник по растворимости / Под ред. Кафарова В.В. М., JL: Изд-во АН СССР. - 1969. - Т.З. - 372с.

18. Васильев В.А. Четыре ипостаси Дмитрия Менделеева // Исторический вестник. М.: РХТУ им. Д.И.Меделеева. - 2009. -Вып. 26. С.15-21.

19. Новиков А.Н., Ленина О.Ф., Васильев В.А. Использование методов сравнительного расчета для определения стандартных парциальных мольных объемов ионов в неводных и смешанных растворителях // Труды РХТУ им. Д.И.Менделеева. 2008. -Вып. 182. - С.9-21.

20. Бушу ев Н.Н. Корреляции структурных особенностей фосфатного сырья и химической активности фосфатной муки по результатам сравнительного расчета // Труды РХТУ им. Д.И.Менделеева. -2008. Вып. 182. - С. 36-47.

21. Скуратов С.Н., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. -М.: изд-во МГУ им. М.В.Ломоносова. 1964. - Ч. 1. - 304с.

22. Соловьев С.Н. Начала химии. Теоретические основы химии. М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева. - 2004. - 146с.

23. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. Книга 2. М.: Иностр. Литература. - 1962. - 1148с.

24. Леонидов В.Я. Успехи и проблемы термохимии неорганических соединений. Тез. докл. XIII Всес.конф.по хим. Термодинамике и калориметрии. Красноярск. - 1991. - Изд.СибТИ. - С.3-5.

25. Физическая химия // Под ред. Краснова К.С. М.: Высшая школа. - 1982.-687с.

26. Олейник Б.Н. Точная калориметрия. М.: изд-во стандартов. -1973.-208с.

27. Скуратов С.Н., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. М.: Изд-во МГУ им. М.В. Ломоносова. - 1966. - 4.2. - 434с.

28. Гуров А.А., Бадаев Ф.З., Овчаренко Л.П., Шаповал В.Н. Химия. -М.: МГТУ им. Н.Э. Баумана. 777с.

29. Курс физической химии // Под ред. Герасимова Я.И. М.-Л.: Химия. - 1966. - Т.2. - 656с.

30. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. Изд-во Харьковского университета. 1959. - 958с.

31. Артемкина Ю.М. Закономерности электропроводности некоторых растворов ассоциированных электролитов в воде и ацетонитриле. // Дисс. . канд. хим. наук. -М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева. 2008. - 136с.

32. Курс физической химии // Под ред. Герасимова Я.И. М.-Л.: Химия. Т.1. - 624с.

33. Соловьев С.Н. Термодинамические характеристики ионной ассоциации и закономерности в сольватации электролитов в водных, неводных и смешанных растворах по калориметрическим данным. // Дисс. . док. хим. наук. -М: РХТУ им. Д.И.Менделеева. 1996. - 264с.

34. Fuoss R.M. Ionic association. III. The equilibrium between ion pairs and free ions. // J. Am. Chem. Soc. 1958. - V. 80, № 19-20. - P. 5059-5061.

35. Попов C.M. термометрия и калориметрия. M.: изд-во МГУ им. М.В.Ломоносова. - 1954. - 753с.

36. Колесов В.П. Основы термохимии. М.: изд-во МГУ им. М.В. Ломоносова. - 1996. - 205с.

37. Гальченко ГЛ., Тамм Н.Б., Брыкина Е.П., Беккер Д.Б., Петрунин А.Б., Жигач А.Ф. Определение энтальпий образования низших клозокарборанов С2В4Н6 и С2В5Н7 // Ж. физ. химии. — 1985. Т. 59, №11. - С.2689-2693.

38. Гальченко ГЛ., Тамм Н.В., Павлович В.К., Ольшевский В.А., Захарин Л.И. 9-гексил-орто-карборан-12: синтез и определение термохимических характеристик // Металлоорг. Химия. 1990. -Т.З, №2.-С. 259-263.

39. Гальченко ГЛ., Тамм Н.В., Павлович В.К., Ольшевский В.А., Захарин Л.И. 9-метил-орто-карборан-12: синтез и определение термохимических характеристик // Металлоорг. Химия. 1990. -Т.З, №2.-С. 414-418.

40. Тамм Н.Б. определение энтальпий сгорания низших карборанов и некоторых С- и В- замещенных карборанов-12. // Авторефератдис. . канд. хим. наук. М.: Химический факультет МГУ им. М.В.Ломоносова. - 1994. - 18с.

41. Мс Glashan M.L. Current trends in precise calorimetry // Thermochim.acta. 1984. - V. 72, № 1-2: Thermal Anal, and Calorimetry. Proc.Joint Nord. - Ger. Symp. - Copenhaden. - 24-26 Aug. 1983. - P.55-70.

42. Developments in calorimetry // Thermochim.acta. 1983. - V. 69, № 1-2: Develop.Calorimetry. Select.Pap. 5 Conf., Ulm. - 21-22March. 1983.- P.l-311.

43. Zielenkiewicz W. Calorimetry today // Pure and Appl.Chem. 1989. -V. 61, № 6. - P.989-991.

44. Хеммингер В., Хене Г. Калориметрия: Теория и практика (пер. с англ.). М.: Химия. - 1989,- 176с.

45. Леонидов В.Я., Медведев В.А. Фторная калориметрия. М.: Наука.- 1978.-296с.

46. Izatt R.M., Redd Е.Н., Christensen S.S. Application of solution calorimetry to a wide range of chemical and physical problems // Thermochim.acta. 1983. - V.64, № 3. - P.355-372.

47. Монаенкова A.C., Зайцева H.B., Тифлова Л.А. Энтальпия образования иона неодима в бесконечно разбавленном водном растворе // Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1991. - Вып. 169. -С. 30-33.

48. Воробьев А.Ф., Бройер А.Ф., Скуратов С.Н. Герметичный качающийся калориметр для измерения энтальпий реакций, протекающих в жидкой среде // Ж.общей химии. 1978. - Т.48, №1.-С. 6-9.

49. Воробьев А.Ф., Пашлова Е.Б. Энтальпии растворения щелочных галогенидов в D20 // Ж. общей химии. 1978. - Т.48, № 1. - С. 1619.

50. Соловьев С.Н., Власова И.В., Горячева Т.В. Стандартная энтальпия образования фторида олова (II) // Ж. физ. химии. 201.- Т.75, № 4. С. 761-763.

51. Хезвани Ф., Соловьев С.Н. Термохимия растворов иодоводорода в смесях диметилформамид вода, диметилсульфоксид - вода // М., 1990. - 12с. - Деп. в ВИНИТИ 05.01.90, №82-90.

52. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. Энтальпии разбавления растворов некоторых галогенидов лантаноидов, иттрия, скандия, индия и меди при 298,15К. Сообщение 1. М. -1998.- Юс.-Деп. в ВИНИТИ 12.02.98, №446.

53. Термические константы веществ // Справочник под ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ. Вып. 10, ч.1. - 1981. - 299с.

54. Соловьев С.Н., Минасян К.А. Стандартная энтальпия образования Ьа2Со04(к) // Ж. физ. химии. 2006. - Т.80, №4. - С. 767-768.

55. Соловьев С.Н., Дупал А .Я., Шаталов К.И. Стандартная энтальпия образования ЬаСо03(к) // Ж. физ. химии. 2006. - Т.80, №12. - С. 2295-2297.

56. Соловьев С.Н., Власенко К.К., Минасян К.А. Стандартная энтальпия соединений образования ЬахСо1.х03(к) // Ж. физ. химии.- 2006. Т.80, №12. - С. 2298-2300.

57. Соловьев С.Н., Шаталов К.И. Стандартная энтальпия образования K2NiF6. (к) // Ж. физ. химии. 2009 - Т.83 №6 - С. 1193-1195.

58. Шаталов К.И., Соловьев С.Н. Энтальпии образованияггексафтороникелатов (IV) калия и нитрония // Тез. докл. XVI Международной конф. по хим. термодинамике в России. 2002. -Суздаль. Изд. ИХР РАН. - С.149.

59. Мищенко К.П., Тунгусов В.П. Новый способ градуировки полупроводникового термометра сопротивления при определении теплоемкости чистых жидкостей и растворов // Ж. прикл. Химии, 1964. - Т.37, № 6. - С.1243-1246.

60. Фролов Ю.Г., Жигунова JI.K. Влияние природы катионов Со2+ и Ni2+ на энтальпии смешения водных растворов C0SO4 и NiS04 с растворами сульфатов щелочных металлов // Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1980. - Вып. 111. - С. 62-68.

61. Васильев В.П., Лобанов Г.А. Прецизионный калориметр для определения тепловых эффектов в растворах // Ж. неорг. химии. -1966. Т. 35, № 4. - С. 699-702.

62. Mohanty R.K., Subramanian S., Ahuwaeva J.С. Partial molar enthalpies, express partial molar heat capacities and structural effects of Bu4NBr and NaBPh4 in aqueous binary solvent mixtures // Trans. Far.Soc. 1971. - V. 67, № 2. - P.305-307.

63. Chim C., Criss C.M. Precision isoperibol calorimeter with automatic data acquisition and processing // Rev. Sci. Instrum. 1975. - V.46, № 5. - P.1043-1047.

64. Кочергина Л.А., Емельянов A.B., Крутова O.H. термохимия реакций комплексообразования иона меди (II) с L-фенилаланином в водном растворе // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 2007. -Т. 50, №1. - С. 28-32.

65. Kochergina L.A., Ratkova E.L., Emeljanov A.V. Standarted enthalpies of formation of the phenylalanine isomers and products of their dissociation in aqueous solutions // J. Ther.Anal. 2008. - V. 91, №3. - P. 775-778.

66. Воробьев А.Ф., Привалова H.M., Соловьев C.H. Энтальпии растворения иодидов калия и натрия в смесях формамид вода // Ж. общей химии. - 1977. - Т.47, № 4. С. 731-735.

67. Соловьев С.Н., Денисова Н.Ю. Термодинамические характеристики ионной ассоциации и ион-молекулярного взаимодействия в водных растворах неорганических электролитов // Ж. неорг. химии. 1999. - Т.44, № 5. - С. 795-797.

68. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. Энтальпии разбавления водных растворов некоторых галогенидов лантаноидов, иттрия, скандия, индия и меди при 298,15К // Сообщение 1. Рук. деп. в ВИНИТИ 12.02.98, №446-В98. - Юс.

69. Prosen E.J., Kilday M.V. Adiabatic solution calorimeter and measurements of a standart reaction for solution calorimetry // J. Res. Nat. Bur. Standarts (USA). 1973. - V. 77A. - P. 197-202.

70. Костюк Б.Г., Воробьев А.Ф. Высокочувствительный адиабатический калориметр с германиевым термометром сопротивления и полупроводниковыми термопарами дляизмерения тепловых эффектов в растворах // Ж. физ. химии. -1972. Т.42, № 10. — С.2445-2447.

71. Соловьев С.Н., Лобова А.Н. Стандартные энтальпии растворения галогенидов щелочных металлов в воде, диметилформамиде и изопропаноле при 303,6 и 313,15К // Ж. физ. химии. 1998. - Т.72, № 6. - С. 1149-1151.

72. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия.1976. Т.2. - С. 480.

73. Р1иколаев Н.С., Суворов С.Н., Гурович Е.И., Пека И., Корчемная Е.К. Аналитическая химия фтора. М.: Наука. - 1970. - 196с.

74. Термические константы веществ // Справочник под ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ. Вып.1. - 1965. - 145с.

75. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. справочник термодинамических величин. М.: Атомиздат. - 1971. - 239с.

76. Термические константы веществ // Справочник под ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ. Вып.7, 4.1. - 1974. - 343с.

77. Соловьев С.Н., Привалова Н.М., Воробьев А.Ф. Относительно использования теории Дебая-Хюккеля для расчета энтальпий разбавления неводных растворов электролитов // Ж.физ. химии.1977. Т.51, №3. - С. 2719-2720.

78. Харнэд Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. -М.: Мир.-1952.-628с.

79. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия. - 1976. -325с.

80. Нейдинг А.Б., Соколов В.Б. Соединения ксенона // Успехи химии. 1974. - Т. 43, № 12. - С. 2146-2194.

81. Christe К.О., Schack C.J. Chlorine oxyfluorides // Inorg. Chemistry and radiochemistry. 1976. - V. 18. - P.319-399.

82. Термические константы веществ // Справочник под ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ. - 1971. - Вып. 4. - 530с.