Термохимическое изучение ионной ассоциации в водных растоворах хлоридов, нитратов и селенатов некоторых РЗЭ, иттрия, скандия и индия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение. 2

1. Ионная ассоциация и методы её изучения.

1.1. Современные представления об ионной ассоциации в растворах электролитов. 5

1.2. Методы расчёта термодинамических характеристик ионной ассоциации. 14

1.3. Термохимические методы определения энтальпий и констант ионной ассоциации. 20

2. Некоторые вопросы термохимии водных растворов солей РЗЭ и скандия.

2.1. Стандартные энтальпии образования ионов РЗЭ и скандия исследованных в работе. 35

2.2. Энтальпии растворения солей РЗЭ в воде при 298,15К. 53

3. Экспериментальная часть.

3.1. Характеристика исследованных веществ.

3.2. Калориметрическая установка, методика термохимических измерений, определение теплового значения калориметра.

3.3. Проверка надежности работы калориметра, расчет погрешности измеренных величин.

3.4. Энтальпии разбавления растворов хлоридов РЗЭ, скандия, индия, меди и бромида иттрия.

3.5. Энтальпии разбавления растворов нитратов РЗЭ и скандия.

3.6. Энтальпии разбавления растворов селенатов РЗЭ и сульфата скандия.

4. Обработка и обсуждение полученных результатов.

4.1. Термодинамические характеристики ионной ассоциации в исследованных системах. 93 - 105 4.2. Новые величины энтальпий образования солей РЗЭ и скандия в водных растворах. 105

Настоящая работа направлена на решение ряда проблем физической химии растворов, имеющих отношение к ассоциации и сольватации электролитов в водных растворах на основе термохимических данных, продолжает систематические исследования в области термодинамики водных и неводных растворов, проводимые на кафедре общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И.Менделеева.

Актуальность работы. Оптимальный подбор электролитной композиции с необходимыми физико-химическими характеристиками для различных технологических целей чрезвычайно сложен и реализуется в настоящее время преимущественно эмпирически. Главная причина заключается в том, что в технике применяются растворы, в которых концентрация электролита на два-три порядка превышает концентрацию растворов, количественно описываемых теорией. Поэтому развитие теории концентрированных растворов электролитов наряду с получением надёжных экспериментальных данных по свойствам таких растворов является актуальной задачей. Возможным путём решения этой задачи является развитие и уточнение представлений об ассоциации ионов в растворах электролитов, являющиеся по существу вариантом широко используемых в неорганической химии представлений о комплексо-образовании. Такой подход позволяет на сравнительно простой основе описать концентрационную зависимость термодинамических характеристик электролитных растворов, достаточно корректно определить стандартные величины этих характеристик. На кафедре общей и неорганической химии развивается методика определения энтальпий и констант ассоциации ионов в растворах на основе термодинамических данных (энтальпии разбавления, теплоёмкость). К моменту выполнения настоящей работы были исследованы преимущественно растворы симметричных электролитов. Представляло интерес проанализировать возможность использования указанной методики в отношении 3-1 и 3-2 электролитов. Кроме того, измеренные в работе энтальпии разбавления водных растворов электролитов позволяют уточнить имеющиеся данные по энтальпиям образования растворов при конечных концентрациях и бесконечном разведении. Последнее обстоятельство и обусловило в значительной степени выбор объектов исследования - в работе изучались в первую очередь электролиты, по которым отсутствуют соответствующие термодинамические характеристики или они определены с малой точностью. Работа выполнена в соответствии с планами основных направлений НИР РХТУ им. Д. И. Менделеева и кафедры общей и неорганической химии.

Цель работы - определение термодинамических характеристик ассоциации ионов в водных растворах нескольких галогенидов, сульфатов, селенатов и нитратов РЗЭ, скандия, индия и меди по результатам измерения энтальпий разбавления растворов названных электролитов при 298,15 К, а также уточнение имеющихся литературных данных по энтальпиям образования ионов и растворов конечных концентраций в исследуемых жидких системах.

Научная новизна. Основная масса экспериментальных данных по энтальпиям разбавления растворов получена впервые. Впервые получены величины термодинамических характеристик ионной ассоциации для большинства изученных систем в воде при 298,15 К и показано, что концентрационная зависимость энтальпий разбавления (растворения) водных растворов 3-1 и 3-2 электролитов в широкой области концентраций удовлетворительно описывается моделью одностадийной ионной ассоциации. Уточнены величины энтальпий образования растворов конечных концентраций для ряда изученных систем.

Практическая ценность. Результаты работы подтверждают правомерность использования представлений об ассоциации ионов для описания концентрационной зависимости энтальпий разбавления водных растворов несимметричных электролитов. Полученные в работе величины энтальпий и констант ионной ассоциации и установленные закономерности на их основе позволяют прогнозировать эти величины для неисследованных систем. Уровень точности и надёжности полученных в работе величин энтальпий разбавления и найденных на их основе термодинамических характеристик растворов позволяет использовать их как справочный материал.

Апробация работы. Отдельные результаты работы доложены на международной конференции молодых учёных РХТУ им. Д. И. Менделеева.

Публикации. По материалам диссертации имеется три публикации, включая тезисы доклада.

Объём и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырёх глав текста, выводов и списка цитированной литературы (128 наименований) и изложена на 116 страницах, содержит 45 таблиц, 2 рисунка. Во введении сформулированы цели и задачи работы, отмечена актуальность и практическая значимость, выявлены элементы новизны выполненного исследования.

Основные результаты и выводы.

1. Выполнен обзор литературы по термохимии растворов солей РЗЭ и скандия и выявлены наиболее надёжные величины энтальпий растворения и стандартных энтальпий образования ионов РЗЭ и скандия; рассмотрены современные подходы к проблеме определения термодинамических функций ионной ассоциации.

2. При 298,15 К измерены для 18 электролитных систем на основе солей РЗЭ, скандия, индия, меди энтальпии разбавления растворов 3-4 концентраций. Для большинства систем величины энтальпий разбавления получены впервые.

3. На основе этих величин по ранее разработанной методике определены для исследованных систем энтальпии и константы ионной ассоциации.

4. Установлены следующие закономерности в изменении термодинамических характеристик ионной ассоциации: а) ионная ассоциация возрастает при переходе от хлорида меди (II) к хлоридам трёхвалентных металлов; б) ионная ассоциация слабо возрастает при переходе от солей лантаноидов к солям иттрия и скандия; в) совпадают термодинамические характеристики ассоциации исследованных хлоридов РЗЭ; г) при данном катионе ассоциация возрастает в ряду нитрат-хлорид-сел енат (сульфат).

5. По результатам термохимических измерений впервые определены или уточнены около 50 величин энтальпий образования исследованных электролитов в водных растворах при конечных концентрациях, а также термодинамических характеристик образования ионных ассоциатов.

1. Geddes J.A, Kraus С.A. Properties of electrolytic solutions. Molecular polarisations and polar moments of some electrolytes in benzene solutions.//Trans. Faraday Soc.- 1936. - Vol.32, №180. - p.585-593.

2. Schiavo S., Fuoss R.M., Marrosu G. Ion pairing in solutions of sodium tetra-phenylborate //J. Solution Chem. 1980. - vol.9, №8. - p.563-581.

3. Fuoss R.M. Ionic association. III. The equilibrium between ion pairs and free ions // J. Am. Soc. 1958. - vol.80, №19-20. - p.5059-5061.

4. Абакшин B.A., Железняк Н.И. Ассоциация электролитов в неводных средах // Ж. Всес. хим. общ-ва. 1984. - т.29, №5. - с. 10-15.

5. Emara М.М. Ion-selective electrodes in the study of ion association in aqueous solutions // Ion-Selective Electrode Rews 1982. - vol.4, №2. - p. 143-184.

6. Smithson J.M., Williams R.J.P. A possible differentiation between ion-pairs and complexes // J. Chem. Soc. 1958. - p.457-462.

7. Eigen M., Tamm K. Schallabsorption in Elektrolytlosungen als Folge Chemischer Relaxation. II. Mebergebnisse und Relaxationamechanismen fur 2-2 wertige Elektrolyte HZ. Elektrochem. 1962. - Bd.66, №2. - S.107-121.

8. Atkinson G., Kor S.K. The kinetics of ion association in manganese sulfate solutions. I. Results in water, dioxane-water mixtures, and methanol-water mixtures at 25° // J. Phys. Chem. 1965. - vol.69, №1. - p. 128-133.

9. Butler J.N. Ionic equilibria. A mathematical approach. //Addison Wesley, Mass., 1964.-p.547.

10. Barthel J., Neueder R., Lauermann G. Vapor pressures of non-aqueous elektrolyte solutions. Part 1. Alkali metal salts in methanol. // J. Solution Chem. 1985. -vol.14, №9.-p.621-633.

11. Hallada G.J., Atkinson G. Ion association in polyvalent symmetrical elektrolytes. II. The conductance of manganese (II) sulfate and Mn BDS in methanol-water mixtures // J. Amer. Chem. Soc. 1961. - vol.83, №18. - p.3759-3762.

12. Eigen M. and Tamm K. Schallabsorption in Elektrolytlosungen als Folge chemischer Relaxation. I. Relaxationstheorie der mehrstufigen Dissoziation //Z. Elektrochem. 1962. - Bd.66, №2, - S.93-107.

13. Purdie N. and Farrow N.M. The application of ultrasound absorption to reaction kinetics //Coordn. Chem. Revs. 1973. - vol.11, №3. - p. 189-226.

14. Atkinson G., Emara M.N. and Fernandez-Prini R. Ultrasonic absorption in aqueous solutions of calcium acetate and other bivalent metal acetates // J. Phys. Chem. 1974. - vol.78, №19.-p.1913-1917.

15. Williams T. Spektrophotometric studies of ion-pair formation //J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. - vol.24, №10. - p.1215-1219.

16. Matheson R.A. A spektrophotometric study of the association of Cu2+ and SO42" ions in aqueous solutions of constant ionic strenght // J. Phys. Chem. 1965. -vol.69, №5.-p.1537-1545.

17. Hemmes P. and Petrucci S. Ultraviolet and ultrasonic absorption spectral studies of the association of CuS04 and Cu(en)2S203 in water at 25° // J. Phys. Chem. -1968. vol.72, №12. -p.3986-3993.

18. Emara M.M.M.Sc. Thesis, Chemistry Department, Polytechnic Institute of Brooklyn.-New York, 1967.

19. Davies C.W. Ion association. Butter Worths, Washington, 1962. - 234p.

20. Whitfield M. The Nature of Sea Water. Dahlem Workshop, Berlin, 1975. -314p.

21. Millero F.J. and Masterton W.L. Volume change for the formation of magnesium sulfate ion pairs at various temperatures // J. Phys. Chem. 1974. - vol.78, №13. -p.1287-1294.

22. Fuoss R.M. and Assascina F. Elektrolytic Conductance. Interscience, New York, 1959.-279p.

23. Pitts E. An extension of the theory of the conductivity and viscosity of electrolyte solutions //Proc. Roy. Soc. London. Ser. A. 1953. - vol.108, №1128. -p.43-70.

24. Fernandez-Prini R. and Prue J.R. A comparison of conductance equations for unassociated electrolytes //Z. Physik.Chem.(Leipzig). 1965. - vol.228, №5-6. -p.373-379.

25. Justice J.C. Contribution a F étude de la conductibitité des électrolytes symétriques en solutions diluées -1 //J. Chim. Phys. 1968. - vol.65, №2. - p.353-367.

26. Justice J.C. An interpretation for the distance parameter of the Fuoss-Onsager conductance equation in the case of ionic association //Electrochim. Acta. -1971.-vol.16, №4.-p.701-711.

27. Symons M.C.R. Electron-solvent and anion-solvent interactions. Elsevier, Amsterdam, 1976. -P.311-321.

28. Symons M.C.R. Spectroscopic studies of ionic solvation (I) //Pure Appl. Chem. 1979.-vol.51, №8.-p.1671-1679.

29. Sharp J.H., Symons M.C.R. Ions and ion pairs in organic reactions. Wiley, New York, 1972.-P. 177-190.

30. Symons M.C.R. Application of E.S.R. Spectroscopy to the study of solvation // Pure Appl. Chem. 1977. - vol.49, №1. -p.13-26.

31. Verrall R.E. Water, a comprehensive treatise. Plenum, New York, 1973. -vol.3.-p.211-220.

32. Buckson R.L. and Smith S.G. Concentration effects on the nuclear magnetic resonance of quaternary ammonium salts //J. Phys. Chem. 1964. - vol.68, №7. - p.1875-1878.

33. Taylor R.P. and Kunts Jr.I.D. Nuclear magnetic resonance studies of ion association //J. Am. Chem. Soc. 1969. - vol.91, №14. - p.4006-4007.

34. Мишустин А.И. Сольватация и ближняя ассоциация катионов лития в неводных растворах по данным спин-решёточной релаксации ядер лития-7 /Тр. Моск. хим.-технол. ин-таим. Д.И.Менделеева. 1985. - Вып. 136.с.51-61.

35. Jans G.J., Müller М.А. Ionic association: a laser-Raman study in the Fuoss-Onzager dilute-solution range //J. Solution Chem. 1975. - vol.4, №4. - p.285-298.

36. Gifford S., Cherry W., Jecmen J. and Readnour M. Determination of the stability constants for equilibria involving copper (II) and fluoride ions in aqueous solutions //Inorg. Chem. 1974. - vol.13, №6. - p.1434-1437.

37. Punger В., Toth K., Gäbor-Klatamänyl P. Application of ion-selective electrodes in non-aqueous solvents //Hung. Sei. Instr. 1980. - vol.49. - p. 1-6.

38. Anderson K.P., Buller E.A. and Wooley E.M. The complex solubility of silver chloride in methanol-water, aceton-water and dioxane-water mixtures // J. Phys. Chem. 1971. - vol.75, №1. - p.93-97.

39. Сухотин A.M. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. М., 1959. - 96 с.

40. Fuoss R.M. Association constants for ion pair // J. Solution Chem. 1986. -vol.15, №3.-p.231-235.

41. Gardner A.W., Gluekauf E. Ionic association in aqueous solutions of bivalent sulphates //Proc. Roy. Soc. London, ser. A. 1969. - vol.313, №1512. - p.131-147.

42. Roberts R.M., Kirkwood J.G. The activity of glycine in aqueous solutions of potassium chloride, from electromotive force measurements //J. Am. Chem. Soc. -1941. vol.63, №5. -p.1373-1377.

43. Krawets A.A. Ph. D. Thesis, University of Chicago, Illinoice, 1955 //Young T.F., Maranville L.F., Smith H.M. The structure of electrolytic solutions. John Wiley and Sons, New York, 1959. -p.35.

44. Rosseinsky D.R. Some factors affecting ion-pair formation in water //J. Chem. Soc.- 1962.-p.785-791.

45. Fuoss R.M. Distribution of ions in electrolytic solutions //Trans. Faraday Soc. -1934. vol.30, №10-11. - p.967-980.

46. Gluekauf E. Electrostatic interactions in electrolyte solutions //Proc. Roy. Soc. ser. A. 1969. - vol.310, № 1503. - p.449-462.

47. Zarson J.W., Hepler L.G. Solute-solvent interactions. Marcel Dekker, 1969. -313p.

48. Experimental thermochemistry. Interscience, N.Y., 1962. - vol.2. - 457p.

49. Sturtevant J.M. Automatic control //Physical methods in organic chemistry. 3rded. Interscience, N.Y., 1959. - vol.1., part 1. - p. 1-34.

50. Christensen J.J., Izatt R.M., Hansen L.D., Partridge J.A. Entropy titration. A calorimetric method for the determination of AG, AH, and AS from a single thermometric titration//J. Phys. Chem. 1966. - vol.70, №6. - p.2003-2010.

51. Izatt R.M., Eatough D., Christensen J.J., Bartholomew C.H. Calorimetrically determined log K, AH0, and AS0 values for the interaction of sulfate ion with several bi- and ter-valent metal ions //J. Chem. Soc. Ser. A. 1969. - №1- p.47-53.

52. Boyd S., Bryson A., Nancollas G.H., Torrance K. Termodynamics of ion association. Part XII. EGTA complexes with divalent metal ions //J. Chem. Soc. -1965. №12. -p.7353-7358.

53. Sacconi L., Paolleti P., Ciampolini M. Thermochemical studies. Part XII. Heats and entropies of reaction of transition-metal ions with NNîsTNT tetra - (2-aminoethyl) - ethylenediamine // J. Chem. Soc. - 1964. - vol.12. - p.5046-5051.

54. Staveley L.A.K., Randall T. The termodynamics of the formation of complex ion of ethylenediamine-tetra-acetic acid //Discuss. Faraday Soc. 1958. - vol.26. -p.157-163.

55. Watt C.D., Christensen J. J., Izatt R.M. Termodynamics of metal cyanide coordination. III. AG0, AH0 and AS0 values for ferrocyanide and ferricyanide ion formation in aqueous solution at 25° //Inorg. Chem. 1965. - vol.4, №1. - p.220-222.

56. Leung W.H., Millero F .J. The enthalpy of formation of magnesium sulfate ion pairs // J. Solution Chem. 1975. - vol.4, №2. - p. 145-159.

57. Larson J.W. Thermodynamics of divalent metal sulfate dissociation and the structure of the solvated metal sulfate ion pair // J. Phys. Chem. 1970. - vol.74, №18. -p.3392-3396.

58. Ward G.K., Millero F.G. The enthalpies of dilution of aqueous boric acid solutions at several temperatures //J. Chem. Thermodyn. 1973. - vol.5, №4.p.591-594.

59. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М., 1952. - 628с.

60. Young T.F. and Smith М.В. Thermodynamic properties of mixtures of electrolytes in aqueous solutions // J. Phys. Chem. 1954. - vol.58, №9. -p.716-724.

61. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. M., 1963. - 646c.

62. Barthel J., Wachter R., Riederer K. Properties of dilute electrolyte solutions from calorimetric measurements //Pure Appl. Chem. 1981. - vol.53, №7. -p.1301-1312.

63. Barthel J., Wachter R., Gores H.-J. Contribution of non coulombic forces to ion-pair formation in some non-aqueous polar solvents //Faraday discussions of the chemical society. 1977. - №64. - p.285-294.

64. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. 2-е изд. перераб. и доп. - Л., 1976. -с.39.

65. Дракин С.И., Попова О.В. Теплоёмкость растворённых электролитов и их ассоциация //Моск. хим.-технол. ин-т им. Д.И.Менделеева. М., 1989. -19с. - Деп. в ВИНИТИ 14.04.89, №2455.

66. Fortier J.-Z., Zeduc Р.А., Desnoyers J.E. Thermodynamic properties of alkali halides. II. Enthalpies of dilution and heart capacities in water at 25°C // J. Solution Chem. 1974. - vol.3, №4. - p.323-335.

67. Воробьёв А.Ф., Щербаков B.B., Ксенофонтова H.A. Природа электропроводности и ассоциация ионов в растворах электролитов //Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И.Менделеева. 1980. - Вып.111. - с.21-34.

68. С.Н.Соловьёв, Т.В.Хекало. Определение термодинамических характеристик ассоциации электролитов в растворах на основе термохимических измерений. //Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И.Менделеева. 1989. -Вып.158. - с.129-138.

69. С.Н.Соловьёв, К.А.Минасян. Термодинамика ассоциации ионов в водных растворах 1-1 электролитов./11с. Деп. в ВИНИТИ №1149-90 от 27.02.90 г.

70. С.Н.Соловьёв, И.Н.Федяйнова. Ассоциация ионов в растворах несимметричных электролитов по термохимическим данным./Сб. «Термодинамика сольватации веществ в различных растворителях». 1991.М.:МХТИ им.Д.И.Менделеева. с.85-89.

71. С.Н.Соловьёв. Автореферат диссертации докт.хим.наук. 1996. М.:РХТУ им. Д.И.Менделеева, 32 с.

72. Термические константы веществ./Справочник под ред. В.П.Глушко. 19651981. Изд. АН СССР-ВИНИТИ, вып.1-10.

73. С.Н.Соловьёв. Ассоциация ионов и концентрационная зависимость плотности растворов электролитов./9с. Деп. в ВИНИТИ №995-В98 от 03.04.98 г.

74. С.Н.Соловьёв. Ассоциация ионов и концентрационная зависимость теплоёмкости растворов электролитов./Ж. физ. химии, 1998, т.72, №9, с.1626-1628.

75. Matignon С., С. г. Acad, sci., 1905,140, 1339.

76. Bommer H., Hohmann E., Naturwissenschaften, 1939, 27, 583

77. Bommer H., Hohmann E., Z. Anorgan. und allgem. Chem., 1941, 248, 357

78. Bommer H., Hohmann E., Z. Anorgan. und allgem. Chem., 1941, 248, 373

79. Spedding F. H., Miller C. F, J. Amer. Chem. Soc., 1952, 74, 4195.

80. Spedding F. H., Flynn G. J. P., J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, 1474.

81. Spedding F. H., Naumann A. W., Eberts R. E., J. Amer. Chem. Soc., 1959, 81, 23.

82. Spedding F. H, Flynn G. J. P., J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, 1477-1480.

83. Clark M. E., Bear J. L., J. Inorg. andNucl. Chem., 1969, 31, 2619.

84. Montgomery R. L., Stuve J. M., Rept. Investing Bur. Mines. U.S. Dept. Interior №5892,1961.

85. Новиков Г.И., Баев A.K. Термографические и калориметрические исследования систем LnCl3-MCl(Ln=La,Ce,Nd; М=К,Nay/Вестник ЛГУ-1961, вып.4, №22.-с.116-126.

86. Jekel Е.С., Criss С.М., Cobble J.W. The termodynamic properties of high temperature aqueous solutions. VIII Standart partial molar heat capacities of gadolinium chloride from 0° to 100°// J. Amer. Chem. Soc.-1964.-V.86,№20.-p.5404-5407.

87. Spedding F. H., Csejka D. A., De Kock C. W., J. Phys. Chem., 1966, 70, 2423.

88. Крестов Г. А. и др. Термодинамика растворения безводных хлоридов элементов цериевой подгруппы в воде при температурах 0-100°С//Ж.неорг. химии.-1972,-т. 17,№3 .-с.805-808.

89. Кобенин В. А., Крестов Г. А. и др. V Всес. конф. по калориметрии, 21-25 июня 1971г. М., Изд-во МГУ, 1971, 208-212.

90. Крестов Г. А. и др. Ж. неорг. химии, 1973, 18, 3.

91. Монаенкова А. С., Умярова Р. С., Падунова И. Д. "9 Всес. конф. по калориметрии и хим. термодинам., Тбилиси, 1982, 14-16 сент., 1982. Расширен, тез. докл. " Тбилиси, 1982, 163.

92. Монаенкова А.С. и др. Энтальпии растворения хлоридов гадолиния, тербия, диспрозия в воде.//Ж.физ.химии.-1982.-т.52,№9.-с.2333-2334.

93. Монаенкова А.С. и др. Термохимия водных растворов хлоридов церия и неодима./УЖ.общей химии.-1982.-т.52,№3.-с.465-468.

94. Нисельсон JI.A. и др. Синтез безводных хлоридов редкоземельных эле-ментов.//Ж.неорг.химии-1975.-т.20,№9.-с.2362-2367.

95. Л. А. Тифлова и др. Тр. МХТИ № 158, 1989.

96. Л. А. Тифлова. Матер, конф. мол. учёных. М.; МГУ. 1989. Ч. 3, с.59-62. (Рукопись деп. в ВИНИТИ 08.08.89, № 5359-В89).

97. Монаенкова А. С., Тифлова Л. А. и др. Ж. физич. химии, 1989, 63, № 4, 1079-1081.

98. Тифлова Л. А., Монаенкова А. С. и др. Ж. физич. химии, 1989, 63, № 4, 1082-1084.

99. Лежава С.А. Термохимические характеристики трихлоридов и трииоди-дов иттрия, гольмия, тулия и ионов Y3+,Ho3+,Tm3+ в бесконечно разбавленном водном растворе.-Автореф.дис.канд.хим.наук.-М.,1992.-с.84-85.

100. Лежава С. А., Тифлова Л. А. и др. Тез. докл. XIII Всес. конф. по хим. Термодинамике и калориметрии, 1991, Красноярск, ч.1, с.131.

101. JI. А. Тифлова, Монаенкова А. С. и др. Ж. физич. химии, 1991, 65, № 7, 1962-1965.

102. Spedding F.H. и др. Heats of dilutions of some aqueous rare earth solutions at 25°C. 1 Rare earth perchlorates//J.Chem.Engng.Data.-1977.-V.22,№l.-p.142-152.

103. Nathan С. C., Wallace W. E., Robinson A. L., J. Amer. Chem. Soc., vol.65, 1943, pp.790-794.

104. Афанасьев Ю. А., Старостин А. Д., Попов А. П. Термодинамические и термохимические константы, М., Изд-во "Наука", 1970, 209.

105. Крестов Г.А., Егорова И.В., Теоретич. и эксперим. химия, 1967, 3, 128.

106. Смолякова К.Э. и др., Редколлегия "Ж. физ. химии" АН СССР, М., 1973, №6103-73 Деп.; Ж. физ. химии, 1973, 47, 2452.

107. Супоницкий и др. Энтальпии образования селенатов празеодима, неодима и самария./ЖФХ, 1969, T.XLIII, №5, стр.1284.

108. Леонидов В.Я. и др. Система ключевых термодинамических величин для скандия и его соединений. М.: Объединённый "ИВТАН" РАН, 1997.

109. Фуркалюк М.Ю. и др., Ж. физ. химии, 1995, т.69, №12, с.2235.

110. Фуркалюк М.Ю. и др., Ж. физ. химии, 1997, т.71, №4, с.598.

111. Тифлова Л. А., Автореферат дис. канд. хим. наук, М., 1990г.

112. Монаенкова А. С. и др., Термодинамика сольватации веществ в различных растворителях./Труды МХТИ, 1991, с.30-33.

113. Ханаев Е. И. и др. Определение стандартной энтальпии образования иона самария методом электрохимической калориметрии. ЖФХ, 1987, 61 №7, 1776-1780.

114. Методы получения химических реактивов и препаратов. 1967, вып. 16, с. 120.

115. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. /Энтальпии разбавления водных растворов некоторых галогенидов лантаноидов, иттрия, скандия, индия и меди при 298,15К. Сообщение 1. Рос. хим.-техн.ун-т. М.1998.-18с. Рук. деп. в ВИНИТИ 12.02.98, №446-В98.

116. С.Н.Соловьёв, Н.М.Привалова, А.Ф.Воробьёв. Относительноиспользования теории Дебая-Хюккеля для расчёта энтальпий разбавления неводных растворов электролитов./Ж. физ.химии, 1976, т.50, №10, с.2719-2720.