Становление и развитие производства углеводородных фракций для минеральных масел тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

004618739

На правах рукописи

ГрибеникТатьяна Викторовна

СТАНОВЛЕНИЕ И РАЗВИТИЕ ПРОИЗВОДСТВА УГЛЕВОДОРОДНЫХ ФРАКЦИЙ ДЛЯ МИНЕРАЛЬНЫХ М\СЕЛ (напримереОАО «Орскнефтеоргсинтез» и ОАО «Славнефть» - Ярославский нефтеперерабатывающий завод им. Д.И. Менделеева»)

Специальности: 02.00.13-Нефтехимия

07.00.10-Историянауки и техники

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соисканиеученой степени кандидата технических наук

Уфа-2010

004618739

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Уфимская государственная академия экономики и сервиса» Федерального агентства по образованию РФ

Научный руководитель: кандидат химических наук, доцент

Беляева Альбина Сагитовна

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Теляшев Эльшад Гумерович

кандидат технических наук, доцент Вахитова Раиля Гильмутдиновна

Ведущая организация: ГОУ ВПО "Ярославский государственный

университет им. П. Г. Демидова"

Защита диссертации состоится «24» ноября 2010 года в 16.00 ч на заседании совета Д 212.289.01 по защите докторских и кандидатских диссертаций при ГОУ ВПО «Уфимский государственный нефтяной технический университет» по адресу: 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Уфимский государственный нефтяной технический университет».

Автореферат диссертации разослан «21» октября 2010г.

Ученый секретарь диссертационного совета профессор

А.М. Сыркин

Актуальность темы исследования

В настоящее время интенсификация процессов производства смазочных материалов является одним из приоритетных направлений развития нефтеперерабатывающей промышленности России и имеет важное значение для развития экономики страны в целом и обеспечения ее обороноспособности. В этой связи, системный анализ становления и развития производства минеральных масел является актуальной задачей для определения перспективных направлений развития этой отрасли промышленности и представляет интерес для современных специалистов в области переработки углеводородного сырья.

Цель работы

-исследование применения смазочных материалов на промышленных предприятиях и транспорте;

-анализ опыта эксплуатации первых в Центральной России и в Волго-Уральском регионе отечественных нефтеперерабатывающих предприятий, ориентированных на выпуск минеральных масел;

-исследование аспектов формирования организационной структуры отрасли промышленного производства углеводородных фракций для минеральных масел; -исследование особенностей производства минеральных масел из углеводородного сырья на отечественных нефтеперерабатывающих предприятиях (¡{а примере Орский нефтеперерабатывающий завод - ОАО «Орскнефтеоргсинтез», Константиновский завод по производству минеральных масел «В.И. Рагозин и К» - ОАО «Славнефть» - Ярославский нефтеперерабатывающий завод им. Д.И. Менделеева»);

-анализ мероприятий по совершенствованию методов очистки нефтяных масел, внедренных на Орском нефтеперерабатывающем заводе - ОАО «Орскнефтеоргсинтез» и Константиновском заводе по производству минеральных масел «В .И. Рагозин и К» - ОАО «Сдавнсфт [.»-Ярославский нефтеперерабатывающий завод им. Д.И. Менделеева»),

Научная новизна

Впервые на основе изучения документальных, архивных и литературных материалов проведен историко-технический анализ особенностей организации нефтеперерабатывающих предприятий, ориентированных на производство углеводородных фракций для получения минеральных масел, выделены этапы формирования и совершенствования организационной структуры отрасли производства на ОАО «Орскнефтеоргсинтез» и ОАО «Славнефть»-Ярославский нефтеперерабатывающий завод им. Д.И. Менделеева».

з

Проведен анализ связи компонентного состава углеводородных масляных фракций с влиянием его на процессы деасфальтизации, селективной очистки масел, депарафинизации, на качественный состав дистиллятов и ассортимент выпускаемой товарной продукции. Рассмотрены комплексные программы мероприятий, направленные на совершенствование методов очистки углеводородного сырья, сформулированы приоритетные направления и предложены перспективные технологии производства минеральных базовых масел.

Практическая значимость

Материалы диссертационной работы могут быть использованы при написании монографий, учебных пособий по нефтехимии, истории науки и техники, а также при чтении лекций студентам специальности 280201. 65 «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов» и направления подготовки бакалавров 280200.62 «Защита окружающей среды» Уфимской государственной академии экономики и сервиса.

Апробация работы

Результаты работы представлялись на X Международной научной конференции «Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела» (г.Уфа, 23-24 ноября 2009 г.)

Публикации

По теме диссертации опубликовано 9 научных трудов, в том числе 9 в журналах, включенных в список перечня ВАК Министерства образования и науки РФ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Отечественное промышленное производство минеральных масел

С развитием промышленности и появлением транспорта (начало XIX в.), оснащенного паровым двигателем, масла приобрели особое значение. Большую популярность в качестве масел для паровых машин получили топленый говяжий жир и касторовое масло. В этот период значительно расширяется ассортимент масел и изобретается ряд высокоэффективных смазочных композиций. Значительное увеличение потребности в смазочных маслах и ограниченный ресурс животными и растительными маслами спровоцировали появление новых смазочных композиций. В сложившихся условиях начинается повсеместный поиск альтернативного сырья для производства смазочных материалов. В середине XIX века в качестве смазок применяют смесь растительных масел и остатков нефтепереработки. Несмотря на дешевизну и богатые запасы

углеводородного сырь, производители еще долгое время используют традиционные смазки, включая нефтяные масла в смазочные композиции лишь в качестве дополнительного компонента. Основным сырьем для производства нефтяных масел является мазут, получаемый при производстве керосина. Позднее нефтяные масла применяют в чистом виде. Однако неумелое их применение часто приводит к непредвиденным последствиям - увеличению потерь на трение, перегреву деталей машин, авариям. Эти обстоятельства препятствуют широкому распространению смазочных материалов на основе нефтепродуктов. 3 конце XIX в. в Центральной России организован ряд крупных предприятий по выработке нефтяных продуктов. С развитием процессов переработки нефти совершенствуется и технология получения масел. Изобретенные в конце XIX в. кубовые установки непрерывного действия, позволившие существенно увеличить производительность товарной продукции, ускоренными темпами начинают внедряться практически на всех масляных предприятиях России (рис. 1).

1Е& :

Рисунок 1 — Количество установок периодического и непрерывного действия для производства

I смазочных материалов на рубеже Х1Х-ХХ вв. в России

гады

К началу XX в. в России произведено 97 млн тонн различных масел, тем самым страна занимает прочное лидирующее положение и является их крупнейшим поставщиком на мировой рынок. Основным производителем смазочных материалов в начале XX в. являются нефтеперегонные заводы Бакинского района.

С целью обеспечения бесперебойного производства и улучшения существующих видов авиационных топлив и масел в системе Главнефти Народного комиссариата топливной промышленности СССР учрежден государственный союзный трест авиационных топлив и масел «Авиатоп» (1933 г.), возглавляемый С,Н. Ватулиным. По состоянию на 1934 г. в составе треста функционируют предприятия различного производственного профиля, имеющие значение не только для авиапромышленности, но и для народного

хозяйства страны в целом: заводы по производству смазочных матери&тов, пиролизные производства, крекинг-заводы, озокерито-церезиновый заводы (Нефтеперегонный завод им. Д.И. Менделеева, Ярославская область; завод Нефтегаз № 1, г. Москва; Саратовский крекинг-завод № 4. Саратовская область; Завод № 9 им. Шаумяна, г. Ленинград). В военные годы все нефтеперерабатывающие заводы страны ориентированы на выпуск нефтепродуктов доя фронта. Е5 послевоенные годы в стране формируется организационно-технологическая схема нефтеперерабатывающей отрасли, при которой на 17 из 44 нефтеперерабатывающих комплексах организовано производство широкого ассортимента углеводородных фракций для масел. При этом нефть перерабатывается по трем вариантам: топливному (Омский, Павлодарский, Московский, Уфимский, Мажейкский нефтеперерабатывающие заводы), топливно-нефтехимическому, топливно-масляному (Волгоградский, Рязанский, Кстовский и Ферганский нефтеперерабатывающие заводы). Совокупное производство минеральных масел на нефтеперерабатывающих предприятиях СССР в 1980 г. достигает 7,7 млн т/год, в том числе - моторных 2,7 млн т/год, индустриальных - 2,9 млн т/год (рис. 2).

!1Ш

1932 г.

Рисунок 2 -Объем производства смазочных масел из углеводородного сырья в СССР (СНГ), млн тонн

Производство масел в России в 2000 году составило 2629,2

тыс. т, в 2001 году рост выпуска смазочных масел составил 6,3 %

относительно уровня предыдущего года. В 2002 году наблюдается небольшой спад производства смазочных масел по сравнению с 2001 годом - на 1,6 %. В 2004-2005 гг. наблюдается небольшой рост выпуска продукции (соответственно на 0,6 и 3,4 % относительно предыдущего года). В 2005 г. прекращен выпуск углеводородных фракций для масел на Ярославском нефтеперерабатывающем заводе.

1970 г. 1950 г. годы

Однако, в 2006 г. российскими предприятиями выпущено смазочных масел 3033,6 тыс. т, что на 9,2 % больше производства 2005 г.

В настоящее время мощности по производству масел имеются на 26 предприятиях. Из их числа 10 предприятий являются крупными нефтеперерабатывающими заводами и принадлежат вертикально-интегрированным нефтяным компаниям. Суммарно эти предприятия произвели в 2006 г. 2762,3 тыс. т продукции (или 91 % от общего объема выпуска смазочных масел в РФ). Наибольшими мощностями по выпуску масел в РФ выделяются АО «Волгограднефтепереработка», АО «Пермьнефтеоргсинтез», АО «НовоУфимский нефтеперерабатывающий завод» и АО «Орскнефтеоргсинтез» (свыше 400 тыс. т).

Таким образом, в становлении и развитии масляного производства в России, по нашему мнению, следует выделить ряд этапов: I - конец XIX в-1941 г., II - 1941-1945 гг., III - 1946-1950-е гг., IV - 1950-е-1990-е гг., V - 1990-е - 2000 гг. Разработанная и обоснованная периодизация связана с социально-экономическим и политическим развитием страны в рассматриваемый период, что свидетельствует о зависимости общего хода развития промышленного производства, научных знаний в тех или иных областях производства от конкретных условий и особенностей общественного развития, от задач, которые общество решает.

2. Организация первого в XIX в. в Центральной России нефтеперерабатывающего завода, ориентированного на выпуск минеральных масел

В 1879 г. в селе Константиновском введен в эксплуатацию новый нефтеперерабатывающие! завод, построенный с целью удовлетворения потребности государства в смазочных материалах. Предложенные В.И. Рагозиным кубовые установки и сернокислотная очистка масляных дистиллятов уже в год основания позволили производить веретенное, машинное, вагонное и осветительное масла общим объемом 9,4 тыс. т/год.

Изучены периоды производства масел на Ярославском нефтеперерабатывающем заводе им. Д.И. Менделеева.

I период (1879-1941 гг.) - на заводе из мазута получают уже более двух десятков продуктов, не известных ранее мировой технике. Это нефтяные, без всяких примесей смазочные масла, названные В.И. Рагозиным олеонафтами различных марок (объемом 11,5 тыс. т/год). Также в это время начинается производство белых масел, получающихся путем многократной очистки серной кислотой (1913 г.), налаживается производство вапоров (192-1925 гг.). В 30-е гг.

народному хозяйству страны требуется высококачественное трансформаторное масло, первые партии которого получены в 1933 г., удовлетворяющее требованиям новых гигантов электроэнергетики - Днепрогэса, ИвГРЭСа, ЮжГРЭСа, строится первый в СССР цех селективной очистки остаточных масел (1936 г.).

II период (1941-1945 гг.) - предприятие ориентировано на выпуск авиационных масел (МК-8), объемом 20-30 тыс. т/год (главный инженер -А.Е. Альтшулер).

III период (1946-1950 гг.) - развивается и совершенствуется производство масел и серии присадок к ним, для чего на заводе строится первый в стране цех присадок (главный инженер Г.Е. Гарзанов), (1950 г., ЦИАТИМ-339, МНИ ИП-22, Л3-23к) (табл.1).

Таблица 1 - Присадки, производимые Ярославским

нефтеперерабатывающим заводом им. Д.И.Менделеева Главнефтесбыта при Госплане СССР (1950 г.)

Вид присадки Название Формула основного вещества

Противоизносная, Противозадирная Л3-23к "изо-ед,—0— С — в— СН2— 4 II 8 2

Многофункциональная МНИ ИП-22к Гк--СдН,-о 1 Г 1/ Г 1 5 —С,н3—о _ Са 2

Алкилфенольная ЦИАТИМ-339 О- Ва о ¿Г^х

IV период (1950-1980 гг.) - в 1958 г. введена в эксплуатацию установка депарафинизации масляных фракций карбамидом (рис. 3), позволившая получить северное трансмиссионное масло марки ТС-10 (ИВ* = 90, 1замср = - 45°С) с экономическим эффектом свыше 1 млн рублей (в ценах того времени).

Индекс вязкости - соотношение вязкостен масла в некотором температурном интервале (например, от 0 до 100 или от 50 до 100)

Для совершенствования процессов производства масел в 1967 г. на заводе пущена типичная установка деасфальтизации гудрона пропаном, отличием которой является трехступенчатое охлаждение. Возросшая потребность народного хозяйства в вазелиновом медицинском масле привела к необходимости строительства установки по производству белых масел (ИВ* = 8).

Белые масла (парфюмерное, медицинское) характеризуются устойчивостью к окислению, цветностью (прозрачные), отсутствием сернистых соединений, с тангенсом угла диэлектрических потерь при 100 °С и 100 Гц не более 0,001 %, пробивное напряжение электрического поля при 200 °С и 50 Гц не менее 50 кВ. л\ -'. ..

I - реактор, 2,6 - отстойники, 3-5, 7-9 -емкости, 10,11 - колонны. Линии: I- сырье, II- карбамид, 111- депарафинировашюе масло, IV- парафин, V- вода, VI- водяной пар, VII- рециркупят, VIII- изопролиловый спирт (свежий), IX- вода со спиртом, X-азеотропная смесь спирта с водой, XI-раствор карбамида в спирте.

Рисунок 3 - Принципиальная схема установки карбамидной депарафинизации масляных

фракций Ярославского

нефтеперерабатывающего завода им. Д.И. Менделеева Главнефтесбыта при Госплане СССР (1958г.)

Установка по производству белых масел построена в 1981 году и состоит из следующих этапов очистки: сернокислотная (используется олеум) и контактная (глинами) (рис. 4).

В реакторе с серной кислотой взаимодействуют непредельные и ароматические углеводороды с образованием смол, которые в ней частично растворяются. При этом часть углеводородов полимеризуется до асфальтенов, а часть образует сульфокислоты. При обработке серной кислотой удаляются смолы, полициклические нафтеновые углеводороды, ароматические углеводороды (фенантрен, антрацен).

V период (с 1991 г. по настоящее время) - в этот период изменилась качественная структура нефтяного сырья, поступающего на завод. Переработка парафинистых нефтей с пониженным потенциальным содержанием масляных фракций привела к уменьшению отбора масляных дистиллятов.

Рисунок 4 - Блок-схема установки белых масел Ярославского нефтеперерабатывающего завода им. Д.И.Менделеева объединения «Яро-славнефтеоргсинтез» (1981 г.)

Глубина отбора масляных дистиллятов уменьшилась с 52 до 38 %. В этот период заводом производятся: индустриальные масла (ИЛС-5, ИЛС-10 с ИВ = 83), присадки МОД и АКОР, при переработке анастасиевской нефти получают масло осевое (зимнее и летнее с ИВ = 90), присадки ИХП-14М, ДФБ.

1 сентября 1995 г. по Постановлению Правительства

Российской Федерации завод вошел в состав Открытого акционерного общества «Нефтегазовая компания «Славнефть». Главный инженер завода - А.Э. Алиев. В этот период завод производит масла моторные для средне- (М-10В2, М-14В2) и высокофорсированных бензиновых и дизельных двигателей (М-8Г2к, М-10Г2к, М-10Г2, ИВ = 83), индустриальные (И-8А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИВ = 90), редукторные (ИДТ-68, ИТД-100, 220, 460, 680/1, ИВ = 85), цилиндровые (ИВ = 80), для компрессоров холодильных машин (ХФ22-24, ИВ = 90), масла различного назначения (вазелиновое медицинское, консервационное), присадки (ВНИИНП-714, АКОР-1, ИХП-14М, ДФБя), общим объемом 115 тыс. т/год.

Недостаточная реконструкция и износ оборудования, «застой» технического перевооружения сделали неконкурентоспособным производство углеводородных фракций и масел на ОАО «Славнефть - Ярославский нефтеперерабатывающий завод им. Д.И. Менделеева», и с 2005 года производство масел и присадок на предприятии приостановлено.

3. Первое предприятие по производству масел в XX в. на территории Волго - Уральского региона

В начале 1930 г. институту «Гипронефтезавод» дано задание на проектирование и подготовку технической документации для строительства

Олеум

!

Г

Масло на очистку •

блок сернокислотной очистки

КИСЛЫМ

* гудрон

{ кислое масло

Этиловый спмрг (40-85 °/о)

сульф о - спиртовой вытяжка

блок экстр ап дом

блок контактной очнстш глинами

[ масло + глина

блок глиняная

фильтрат т вьпмжка

!

Сытое М'.к

ю

нового нефтеперерабатывающего завода вблизи города Орска Оренбургской области.

Согласно техническому заданию на Орском нефтеперерабатывающем заводе предусматривается размещение современных технологических установок с высокой степенью разделения нефтяных фракций и выходом нефтепродуктов. Основной задачей нового нефтеперерабатывающего завода является снабжение легкими нефтепродуктами всей восточной части страны с обеспечением потребности промышленности и сельского хозяйства в бензине, керосине и смазочных материалах. Мощность первой очереди Орского нефтеперерабатывающего завода (ОрНПЗ) составляет 1,5 млн тонн змбенской и балаханской нефти в год. В последующем завод переходит на переработку шкаповской, жирновской, бавлинской нефтей, нефтей Западной Сибири и Мангашлыкского месторождения.

На момент пуска (24 декабря 1935 г.) предприятие располагает 3 установками АВТ производительностью 1500 тонн в сутки, 6 крекинг -установками, товарно-сырьевым парком, состоящим из 20 резервуаров емкостью 65-70 тонн. Выход продуктов атмосферно-вакуумной перегонки обессоленной нефти составил: сухой газ - 1 %, бензиновая фракция - (н.к. - 180 °С) - 17,8 %, керосиновая фракция - (180-240 °С) - 9,9 %, дизельная фракция (240-350 °С) -17,0 %, вакуумный газойль - (350-460 °С) - 17,8 %, гудрон - 35,8 %, потери 0,7 %.

Первым директором ОрНПЗ назначен Э.Ф. Давидович. В последующем эту должность занимают С.П. Маслов, A.B. Карамян, Е.М. Варшавер, А.Ф. Кабанов, М.В. Мельников, Б.И. Фокеев, П.М. Федоров, И.И. Назаров, С.А. Болдырев, В.Ф. Билокур, А.К. Хасанов, Г. А. Ведякин, И.С. Езунов, В.В. Пилюгин.

Для обеспечения обороноспособности страны в годы Великой отечественной войны Постановлением № 1584 Государственного Комитета Обороны СССР от 13 апреля 1942 г. осуществлена переброска установки селективной очистки авиамасел с Константиновского завода им. Д.И. Менделеева на Орский нефтеперерабатывающий завод им. Чкалова. Осенью 1942 г. группа грозненских нефтяников приступила к оказанию помощи в освоении производства смазочных масел, что позволило уже в ноябре - декабре 1942 г. получить первые партии авиационного масла марки МС-20 (1943 г. - 1538 т, 1944 г. — 1800 т, 1945 г. — 1950 т). На тот момент завод имеет следующие технологические установки: сернокислотная и контактная очистка (цех № 5), селективная очистка остаточных масел (цех № 10).

п

В 1948 г. на заводе начато возведение нового цеха масел (инженер

A.П. Еремин, А.С. Сандырев) и пущены установки «DUO-SOL» (мощностью 140 тыс. т/год) и контактной очистки белыми глинами, что позволило наладить выпуск авиационных и компрессорных масел марок МС-20 (ИВ = 70, коксуемость = 0,5%) и К-19 (ИВ = 70, коксуемость ~ 0,8%), общим объемом 114 тыс. т/год.

Коллектив завода много работает над проблемой увеличения выпуска и улучшения качества масел. На заводе введен в эксплуатацию дополнительный пропаиовый компрессор, установлены новые концевые холодильники (1951 г.). В то же время подвергается реконструкции и контактно-фильтровальная установка (1952 г.), которая вследствие этого переходит на работу в три потока, освоена вакуумная система для исключения влаги в индустриальном масле И-12А. Основное направление всех изменений - внедрение наиболее рациональной схемы переработки всех видов масел в три потока одновременно.

В 1953 г. введена в эксплуатацию установка селективной очистки фенолом для улучшения вязкостно-температурных свойств масел. В пуске приняли участие

B.Г. Старостин, Г.И. Трубников, П.И. Ивлев. Фенол ввиду своей высокой растворяющей способности в отношении серосодержащих органических соединений и смолистых продуктов является универсальным растворителем, эффективно очищающим как остаточное, так и дистиллятное сырье. Процесс селективной очистки масел фенолом разработан ВНИИ НП (разработчик проекта: Гипронефтезавод, генеральный проектировщик: «Самаранефтехимпроект» (рис. 5).

1-3, 5-7, 9,10, 12,13,19 -теплообменные аппараты, 4-абсорбер, 8

- экстракционная колонна, 11,21,22 -трубчатые печи, 14, 20 - емкости, 15, 23

- испарительные колонны, 16, 24 -отпарные колонны, 17-осушительная колонна, 18 - кипятильник, [-экстракт, П-сырье, Ш-рафинат, IV-водяной пар в колонну, V-конденсат

Рисунок 5 Принципиальная схема

установки очистки масляных фракций фенолом ОрНПЗ (1953г.)

Установки селективной

очистки масел фенолом (мощность установок 154,2-192,6 тыс. т/год) состоят из следующих отделений: экстракции сырья фенолом, регенерации фенола из

рафинатного раствора, регенерации фенола ш экстрактного раствора (начальник установки В.Г. Овчинникова).

При отработке технологического режима работы установки исследовалось влияние соотношения сырья и селективного растворителя (фенола), влияние температуры обработки сырья на выход селективно - очищенной углеводородной фракции.

Установлено, что повышение количества растворителя уменьшает выход рафината. Так, при соотношении сырье : растворитель =1:1 выход рафината составляет 72,5 %, а при соотношении 1 : 2 - 60,3 %, а при увеличении температуры с 60 до 150 С'С выход рафината составляет 80 и 30 соответственно. Растворяющие свойства фенола приводят к значительному извлечению ароматических углеводородов, что влияет на устойчивость углеводородных фракций к окислению (табл. 2).

Таблица 2. Результаты фенольной очистки масляного дистиллята балаханской нефти (вязкостью 10,6 сСт при 100 "С. ОрНПЗ, 1953 г.)

Соотношение дистиллята и растворителя (фенол) Выход рафината, % вес. Качество дистиллята и рафинагов

Плотность, 20 Р 4 Индекс вязкости Устойчивость дистиллята к окислению (время поглощения, мин.)

Дистиллят j 0,9264 36 37

Дистиллят:растворитель j 72,5 =1:1 j 0,9119 58 57

Дистиллят:растворитель j 69,0 =1:1,5 | 0,9059 62 67

Дистиллят:растворитель =1:2 60,3 0,9029 68 62

Фенол извлекает парафино-нафтеновые, малоциклические ароматические углеводороды и незначительно полициклические ароматические углеводороды и не извлекает смолы (табл. 3). Асфальтены, смолы и полициклические ароматические углеводороды концентрируются в побочном продуете - асфальте.

В начале 90-х гг. проводятся работы по переводу установки селективной очистки фенолом на Ы-метилпироллидон (М-мп), который характеризуется меньшей токсичностью и коррозионной активностью. Ы-мп извлекает парафино-нафтеновые, легкие и средние ароматические углеводороды, смолы в меньшей

степени, чем фенол, и полностью извлекает тяжелые полициклические ароматические углеводороды.

Таблица 3. Результаты селективной очистки масляных дистиллятов различных фракций парафинистой сернистой нефти (ОрНПЗ, 1953 г.)

№ фракции Структурная формула 1 Ьыход рафината, % все. Индекс вязкости деларанифировапного рафината Средняя молекулярная масса Распределение по групповому составу в перерасчете на содержание в исходном сырье, % вес.

Нафтено-парафиные углеводороды Ароматические иалоцик-лические углеводоро ды Ароматические полициклические углеводороды Смолы

[ Рафинат Экстракт (асфальт) Й я я ■е я СЦ Экстракт (асфальт) Рафинат Экстракт (асфальт) ¡3 я я •& я О, Экстракт (асфальт)

1 СпН2п-2" СпН2п-4 (п=26-36) 50 93 452 78 22 26 74 8 92 5 95

2 СпНгп-8-СпНгп-ю (п=22-48) 65 90 436 89 11 34 66 26 74 13 87

3 СпИ2п-12- 75 83 346 99 1 42 58 40 60 20 80

СпН2п-22

(п=24-61)

Таблица 4 - Влияние растворителя на выход и содержание отдельных групп углеводородов при селективной очистке дистиллята балаханской нефти (ОрНПЗ, 1990 г)

Растворитель Выход рафината, % Углеводородный состав рафината, %

Парафины, нафтены С„Н2п-2 (п=20-26) Ароматические углеводороды Смолы СпНгп-18(20) (п=38-46)

Легкие СпНгп-4 (п= 14-30) Средние С„Н2п.8 (11=20-34) Тяжелые СпН2п.ю (п=22-41)

Исходный дистиллят 52 20 13 9 6

Фенол 61 72 14 9 3 2

Ы- метилпирол-лидон 56 56 13 14 11 6

Испытания показали невозможность перехода на данный растворитель (табл. 4). В дальнейшем основным направлением совершенствования работы установок селективной очистки является наращивание их мощности. В экстракционных колоннах кольца Рашига заменены на тарелки Х-образные струйнонаправленные (1989 г.).

В июле 1953 г. на заводе пущены установки деасфальтизации масел сжиженным газом пропаном, производительностью 320 тыс. т/год. Начальник установки - М.Е. Коровкина. Разработчик процесса - ВНИИ НП, разработчик проекта - организация «Гипронефтезавод», генеральный проектировщик НПЗ -«Самаранефтехимпроект» (СНХП) (рис. 6).

К1-коло!ша деасфальтизации; К2, КЗ - отпарные колонны; 1- регулятор давления; 2-регулятор расхода; 3-каплеотбойник, 4-каплеуловитель, 5-каплеотбойник насадочпого типа; Ц-сепаратор; Т1-ТЗ-паровые подогреватели; Т4, Т5-испарнтелп; ХВ1-аппараты воздушного охлаждения; XI, Х2-водяные конденсаторы-холодильники; ХЗ, Х4-водяные холодильники; Х5-кондеисатор смешения; El-приемпик; П1- трубчатая печь; Н1 -Н4-центробежные насосы; Н5-компрессор; Нб-поршневый насос; СУ-сигнализаторы уровня

Рисунок 6 - Технологическая схема установки одноступенчатой деасфальтизации гудрона жидким пропаном ОрНПЗ (1953г.)

Целевым продуктом установки деасфальтизации гудронов жидким пропаном является деасфальтизат, в котором концентрация парафино-нафтеновых углеводородов значительно выше, чем в сырье. Деасфапьтизацию применяют для извлечения масляных углеводородных фракций из тяжелых остатков, фракций, кипящих выше 400 СС. В результате деасфальтизации снижается вязкость (до 62 сст), плотность (0,880) и коксуемость углеводородных фракций (0,8-2%), происходит осветление. Процесс осуществляется при температуре 75-90 °С и давлении 3,7-4,4 МПа, при объемном соотношении пропана : сырье = 5(12):1.

Пропан растворяет парафиновые, парафино-нафтеновые и легкие ароматические углеводороды, присутствующие в гудроне или концентрате (табл.5). Асфальтены, смолы и тяжелые полиииклические ароматические углеводороды концентрируются в побочном продукте - асфальте. Основной проблемой в работе установки деаефальтизации является конденсация пропана, осуществляемая в погруженном конденсаторе при параллельной работе секций. Для повышения эффективности охлаждения в секции конденсатора переоборудованы на работу в три последовательные ступени (1959 г.).

Таблица 5 - Характеристика деасфальтизата и масляных фракций (ОрНПЗ,

1953 г.)

Показатели Пределы выкипания фракции, °С (вакуум)

Температура, "С 360-450 350-360 350-600 460-490

Молекулярная масса 338-450 493-796 669-733 600-3000

рЛ14, г/см' 0,839-0,861 0,890-1,0 0,863-0,879 0,9190-1,0

уюо, ест 3,94 22,5 25,62 -

Температура застывания, °С -2 14 25 -

Выход деасфальтизата, % 62 80 53 19

Формула среднего ряда углеводородов СПН2П-0,4г СпН2п-|,58 п=25 п=24 СпНзп-1,23- СПН;п- 2,91 п=35 п=33 СпН2п-2 - СпНгп-4,16 п=40 п=48 СпН2п-3,16 ~ СпНгп-8.9 п=80 п=82

Групповой углеводородный сослав, % на >ракцию

До деасф. После деасф До деасф. После деасф. До деасф. После деасф. До деасф. После деасф.

Парафиновые, парафино-нафтеновые н легкие ароматические углеводороды 82-88 88-92 60-72 83-93 31-61 70-89 4-29 47-60

Полициклические углеводороды 10-12 4-6 8-10 3-5 3-17 1-10 40-48 20-23

Асфальтены 10-12 4-6 10-16 2-6 16-24 8-12 16-28 10-18

Смолы 2-6 - 10-14 2-6 20-38 2-8 15-18 10-12

1б

Для барботажа воды под каждой секцией конденсатора установлены перфорированные змеевики с подачей воздуха под давлением, смонтирована система снятия тепла перегрева пропана. Кроме улучшения работы системы конденсации растворителя, существенно снизился расход водяного пара на процесс. После монтажа дополнительных воздушных конденсаторов (1965 г.) по потоку газообразного пропана в системе высокого давления стало возможным повысить качество получаемого деасфальтизата. При этом нормы по коксуемости деасфальтизата снижены до 10 %.

Увеличение производительности экстракционных аппаратов на 5 % достигнуто порционной подачей пропана. Непосредственно с гудроном смешивается 100-140 % масс, пропана - на 100 % сырья. Применение смесителей различной конструкции позволяет избежать гидравлических ударов при вводе растворителя в гудрон.

Установки депарафинизации углеводородных масляных фракций предназначены для получения очищенного масла и введены в эксплуатацию в 1954 г., 1956 г., 1958 г. (мощностью 1738,3 тыс. тонн в год). Процесс депарафинизации масел разработан ВНИИ НП, разработчик проекта -организация «Гипронефтезавод», генеральный проектировщик НПЗ -«Самаранефтехимпроект» (рис. 7). Установки депарафинизации углеводородных фракций предназначены для извлечения высокоплавких высших (начиная с Q0) алифатических углеводородов (парафинов, церезинов). Сырьем установки служат рафинаты селективной очистки, целевой продукт - депарафинированное масло. Выход депарафипированного масла составляет 65-70 % (масс.) от сырья. Растворители: метилэтилкетоп в смеси с толуолом в соотношении 50:50 %.

После деасфапьтизации и селективной очистки в дистиллятных и остаточных рафинатах остаются все типы высокомолекулярных углеводородов за исключением асфальтенов, смол и полициклических ароматических углеводородов с короткой алкильной цепью, являющихся, с одной стороны, коксогенными и, с другой - низкоиндексными компонентами масляного сырья.

Исследованы дистиллятные фракции. В качестве остаточных фракций использованы гудрон (после удаления асфальтенов) и деасфальтизат. Полученные данные (табл. 6) подтверждают высокое содержание в них твердых парафинов (гачей 34,6 и 41,8 % и петролатумов свыше 50 %). Депарафинированные дистилляты характеризуются необычно высоким индексом вязкости и представляют собой весьма ценное сырье для производства базовых масел марки SN 350 (ИВ = 85), SN 150 (ИВ = 90).

1,14,24-приемники; 2,5-вакуумные фильтры; 3,6-сборники; 7,8-вакуум-

приемники; 9,10,17,23 - насосы;

11-водяной холодильник;

12-теплообменник; 13-16-регенеративные кристаллизаторы; 18-22-аммиачные кристаллизаторы; 25-компрессор; <-> - система инертного газа.

Рисунок 7 - Технологическая схема установки депарафинизации масел (ОрНПЗ, 1958 г.)

На установках депарафинизации в 1978 г. освоены дополнительные вакуум-фильтры, что позволяет получить качественный церезин и увеличить выпуск низкозастывающих масел, таких как холодильное масло марок X - 23 ХФ — 12, ХА - 30 (1 °Систив =

- 38), масло для гидромеханических и гидрообъемных передач марки Р (I °СМСтыв =

- 45), веретенное масло (I: °СтаСтыа = - 45). Все масляное производство возглавляет В.М. Медем.

Таблица 6 - Характеристика депарафинированных масляных фракций (ОрНПЗ, 1958 г.)

Фракций Выход Л „20 п О Удель Вязкость, сст Темпе- Температу- Элемент-

при ная ратура ра плав- ный состав

депара- дис- засты- ления гача фракций

фини- персия вания, или петро-

зации, (И, С) °С латума

вес. % При 50 °С При 100 °С

350-^20 63,6 0,8759 1,48 121 13,87 3,95 -19 49 СПН2п-0,8 п=20

°С 77

420-490 58,2 0,8912 1,49 120 54,26 9,76 -18 57,4 СлН2„-1 24

°С 53 п=31

Деасфаль 45,9 0,8999 1,50 - 31,08 34,5 -20 69,3 С„Н2„-2

тизат 02 п=36

Гудрон 47,6 0,9380 - - - - - 67,6 СпНгп-1.66 п=41

В целях совершенствования производства на установке депарафинизации заменен аммиачный компрессор АГК-73 на ДАО-550, а также проведены работы по монтажу дополнительного кристаллизатора (1985 г.). Автоматизирован процесс промывки вакуумных фильтров на установке (1987 г.), установлен дисковый кристаллизатор взамен кристаллизатора типа КРС (2005 г.). После реконструкции производительность установки повышена, и качество производимого масла доведено до требуемого стандарта.

Проектная схема маслоблока на сегодняшний день является классической (рис. 8). Масляное производство включает: масляные АВТ, установки деасфалътизации гудрона пропаном, селективной очистки фенолом, депарафинизации растворителями, контактной очистки глинами.

Мазут Битум

Рисунок 8 - Принципиальная блок-схема масляного производства ОАО «Орскнефтеоргсинтез»

Использование присадок в производстве масел на ОАО «Орскнефтеоргсинтез»

Высокие требования, предъявляемые к эксплуатационным свойствам современных масел, не могут быть обеспечены только подбором сырья и соответствующей технологией процессов очистки. На завершающей стадии производства товарных масел в процессе компаундирования в масла вводятся различные присадки. Применение присадок на ОАО «Орскнефтеоргсинтез» можно разделить на два исторических периода. 1 - 1992-2000 гг. Использование присадок в этот период связано с производством моторных масел (М8Г2, М10Г2,

19

М10Г2Ка, М8Ва), наиболее применяемые - ПМС - 200а (антипенная), ПМА (д) (полиметакрилатная), ДФ11, ВНИИНП, КНД (антикоррозионные, антиокислительные, моющая), АФК , АЗНИИ-ЦИАТИМ-1 (депрессатор); II — 2000-2002 гг. — характеризуется вовлечением импортных пакетов присадок, что связано с увеличением себестоимости отечественных. В этот период вовлекаются следующие присадки: Plexol 105,107, SAP 110.

Таким образом, производство масел на ОАО «Орскнефтеоргсинтез» можно разделить на четыре этапа: I (1948-1956 гг.) - авиационное МС-20 и компрессорное К-19 общим объемом 41 тыс. т/год; II (1957-1998 гг.) -индустриальные И-12А, И-20А, И-30А, И-40А, И-50А, И-12АП, И-20АП, И-52АП, масла для холодильных машин ХА-30, Х-23, ХФ-12, осевое масло, веретенное АУ, гидравлическое «Р», трансмиссионное ТМ 3-18К, дистиллятное Д-20, общим объемом 180-340 тыс. т/год; III (1998-2007 гг.) - моторные масла с присадками М-8В, М8Г2, М-10Г2, М-14В2 общим объемом 196 тыс. т/год; IV (2008-2010 гг.) - индустриальные И-12А, И-20А, И-40А, И-50А, масло базовое экспортное SN-150, SN-350, масло-компонент общим объемом 86-65 тыс. т/год. Холодильное масло марки ХА-30 в 1973 г. удостоено государственным знаком качества -почетный пятиугольник, а в 1975 г. такой же знак присужден осевому маслу.

Все более ужесточаемые эксплуатационные и экологические требования к товарным маслам требуют существенного улучшения показателей качества базовых масел, а именно: повышения индекса вязкости (выше 100) и термоокислительной стабильности, снижения испаряемости, содержания ароматических углеводородов (не выше 10 % масс.) и серы (до 0,03 % масс.), т.е. масел, соответствующих требованиям II (содержание серы менее 0,03 % масс., ИВ до 120) и III (содержание серы менее 0,03 % масс., ИВ выше 120) групп по классификации Американского института нефти (API).

Такие показатели качества могут быть достигнуты посредством применения различных процессов гидрогенизационной обработки, которые могут как включаться в традиционную схему (гидроконверсия рафинатов) селективной очистки, так и заменять процессы селективной очистки (гидрокрекинг, глубокое гидрирование, гидроизомеризация твердых углеводородов). Получение базовых масел II группы обеспечивают процессы гидроконверсии рафинатов селективной очистки, гидрокрекинга, а масел III группы - гидроизомеризации твердых углеводородов (рис. 9).

Процесс изодепарафинизации может быть включен в схему производства базовых масел методом гидрокрекинга вместо процессов селективной или каталитической депарафинизации.

(Ill группа)

1 - вакуумная перегонка; 2 - деасфальтюация; 3 - селективная очистка; 4 - гидроконверсия; 5 -селективная депарафинизация; б - гидродоочистка; 7 - гидроизодепарафинизация Рисунок 9 - Схема производства базовых масел II и III групп по API

Все описанные гидропроцессы являются экологически безопасными и практически безотходными, так как образующиеся низкокипящие фракции являются ценными компонентами различных толлив (бензина, керосина, дизельного топлива), а получающийся в результате гидрообессеривания сероводород идет на получение серы.

Выбор технологии производства базовых масел II и III групп по классификации API прежде всего зависит от условий адаптации ее к действующему или вновь создаваемому производству (наличия сырья, технологических установок, энергообеспечения) и конъюнктуры рынка.

Таким образом, базовые масла, соответствующие все более ужесточающимся экологическим и эксплуатационным требованиям, могут быть получены при условии применения гидрогенизационных процессов, совершенствования существующих технологий их производства, а также при создании новых гидропроцессов и эффективных катализаторов для них.

Производство и сбыт масел «традиционных» классификаций (в том числе и устаревших марок) также актуальны в связи с имеющимся в стране огромным парком машин и механизмов разного возраста. Достаточно быстрое обновление техники делает не менее важным проведение работ по внедрению масел новых марок и производство смазочных материалов из нефтяного сырья, является одной из ключевых отраслей нефтеперерабатывающей промышленности. Кроме производства продукции заданного качества, важным условием эффективной работы производителей масел является также проведение систематической работы по расширению областей применения и ассортимента выпускаемой

продукции, ее продвижение на рынок и наличие продуманной маркетинговой политики.

Выводы

1. Проведен комплексный аначиз становления, развития и современного состояния первых в Центральной России и Волго-Уральском регионе нефтеперерабатывающих предприятий, ориентированных на производство углеводородных фракций для минеральных масел, выявлены этапы формирования и совершенствования организационной структуры отрасли производства: I-конец XIX в. - 1941 г.; II- 1941 - 1945 гг.; III - 1946-1950-е гг.; IV- 1950-е -1990-е гг.; V - 1990-е - 2000 гг. Разработанная и обоснованная периодизация связана с социально-экономическим и политическим развитием страны.

2. На основе изучения документальных и архивных материалов, научно-технических отчетов и научных публикаций проведены исследования особенностей организации нефтеперерабатывающих предприятий, ориентированных на производство масел, обобщены и систематизированы основные технико-экономические показатели их работы.

3. Проведен анализ связи компонентного состава углеводородных масляных фракций с влиянием его на процессы деасфальтизации, селективной очистки масел, депарафинизации, на качественный состав дистиллятов и ассортимент выпускаемой товарной продукции.

4. Осуществлен анализ комплексных программ мероприятий, направленных на совершенствование методов очистки углеводородного сырья, и интенсификация их производства.

5. Предложены пути улучшения качества масел и повышения эффективности их производства для ОАО «Орскнефтеоргсинтез» путем применения процессов гидроконверсии, гидроизомеризации, глубокого гидрирования.

Основное содержание опубликовано в научных трудах:

1. Грибеник, Т.В. Из истории организации нефтеперерабатывающей промышленности У рало-Поволжья. Сообщение 1. Предпосылки создания крупных нефтеперерабатывающих предприятий в России / Р.Ф. Ишбулатов, Ф.Ш. Вильданов, М.Ф. Матвеева // История науки и техники. - 2009. —№ 2. -Спецвыпуск № 1. - С. 49-58.

2. Грибеник, Т.В. Становление и развитие производства смазочных материалов в России в 1880-1900 гг. / Р.Ф. Ишбулатов, Ф.Ш. Вильданов,

М.Ф. Матвеева // История науки и техники. - 2009. -№ 2. - Спецвыпуск № 1. — С. 84-89.

3. Грибеник, Т.В. Предпосылки промышленного получения смазочных материалов на отечественных нефтеперерабатывающих предприятиях / Р.Ф. Ишбулатов, Ф.Ш. Вильданов, М.Ф. Матвеева // История науки и техники. -2009. -№ 2. - Спецвыпуск № 1. - С. 96-101.

4. Грибеник, Т.В. Первые этапы создания организованной структуры промышленных производств смазочных материалов, масел и авиационных топлив на основе нефтепродуктов (1933—1935гг.) / Р.Ф. Ишбулатов, Ф.Ш. Вильданов, М.Ф. Матвеева // История науки и техники. - 2009~№ 12. - Спецвыпуск № 4-С. 68-74.

5. Грибеник, Т.В. Производство нефтяных масел в России в начале XX в. / Р.Ф. Ишбулатов, Ф.Ш. Вильданов, М.Ф. Матвеева // История науки и техники. -2009. -№ 12. - Спецвыпуск № 4 - С. 113-119.

6. Грибеник, Т.В. Первоначальные этапы становления и развития нефтеперерабатывающей промышленности на территории Волго-Уральской нефтеносной области. Сообщение 1. Деятельность Орского нефтеперерабатывающего завода в годы выполнения второго пятилетнего плана / Р.Ф. Ишбулатов, Л.Д. Матвеева, Е.А. Удалова // История науки и техники. - 2010. - № 3. - Спецвыпуск № 1 - С. 125 - 131.

7. Грибеник, Т.В. К вопросу о производстве смазочных материалов и масел из углеводородного сырья / Р.Ф. Ишбулатов, Л.Д. Матвеева, Е.А. Удалова // Башкирский химический журнал- 2010. - Т.17. - № 2 - С. 112- 115

8. Грибеник, Т.В. Особенности технологического производства масляных фракций на ОАО «Орскнефгеоргсинтез» / A.C. Беляева, A.B. Котов // История науки и техники - 2010, № 9. - Спецвыпуск № 3 - С. 39 - 42.

9. Грибеник, Т.В. Селективная очистка углеводородных фракций при производстве масел на ОАО «Орскнефтеоргсинтез» / A.C. Беляева, A.B. Котов // Башкирский химический журнал. - 2010. - Т. 17- № 3 - С.225 - 228.

Подписано в печать 19.10.10. Формат 60x84 1/16. Бумага писчая. Гарнитура «Times». Уел печ. л. 1. Тираж 90 экз. Заказ № 138. Отпечатано с готовых авторских оригиналов на ризографе в издательском отделе Уфимской государственной академии экономики и сервиса 450078, г. Уфа, ул. Чернышевского, 145; тел. (347) 241-69-85.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Отечественное промышленное производство минеральных масел.

1.1. Зарождение промышленного производства смазочных материалов в России (конец XIX - начало ХХв.).

1.2. Развитие отечественной технологии производства углеводородных фракций для масел в первой половине XX в.

1.3. Структура производства нефтяных масел в СССР (СНГ).^.

1.3.1. Промышленное производство углеводородов для масел в-СССР в годы первых пятилеток.

1.3.2. Производственная деятельность государственного союзного треста топлив и масел «Авиатоп».

1.3.3. Производство углеводородных фракций для масел (вторая половина XX - начало XXI вв.).

ГЛАВА 2. Организация первого в XIX в. отечественного нефтеперерабатывающего завода, ориентированного на выпуск нефтяных масел

2.1. Производство углеводородных фракций на Константиновском заводе по производству минеральных масел «В.И. Рагозин и К» ОАО «Славнефть - Ярославский нефтеперерабатывающий завод им. Д.И. Менделеева».

2.2. Производство присадок ОАО «Славнефть - Ярославский нефтеперерабатывающий завод им. Д.И. Менделеева».

2.3. Роль В.И. Рагозина в становлении масляного производства в

России.

ГЛАВА 3. Первое отечественные предприятие по производству масел на территории Волго-Уральского региона.

3.1. Строительство и становление Орского нефтеперерабатывающего завода.

3.2. Производство масел на ОАО «Орскнефтеорсинтез».

3.3. Методы очистки масел на ОАО «Орскнефтеорсинтез».

3.3.1. Селективная очистка углеводородов для масел.

3.3.2. Процессы деасфальтизации на ОАО «Орскнефтеорсинтез»

3.3.3. Депарафинизация углеводородов.

3.3.4. Ассортимент выпускаемой продукции.

3.4. Присадки к маслам.

3.5. Тенденции технологии производства минеральных базовых масел.

По мере развития промышленности и транспортных средств непрерывно повышаются требования к качеству нефтяных масел. Это связано с повышением механических, температурных нагрузок в агрегатах современных механизмов и увеличением сроков замены масел. В связи с этим все большее значение приобретают высокоиндексные базовые масла, имеющие высокую стабильность, хорошую приемистость к пакетам многофункциональных присадок, хорошие пусковые свойства при низких температурах и необходимую вязкость в пределах рабочих температур.

Общая выработка масел из нефти невелика и равна 1,5-2 % от общей переработки нефти, но технология их производства более сложная и энергоемкая, чем технология производства топлив. Мощности производства масел в мире составляют примерно 42 млн т/год.

Ассортимент нефтяных масел весьма обширен, что объясняется специфичностью требований, предъявляемых к ним в различных областях промышленности. В настоящее время в мире производится около 500 марок нефтяных масел.

В настоящее время производство смазочных материалов является одной из ключевых отраслей нефтеперерабатывающей промышленности. По своему стратегическому значению для развития экономики и обеспечения обороноспособности страны смазочные масла имеют такое же важное значение, как и различные виды топлива, получаемые при переработке нефтяного сырья.

Для оценки настоящих и будущих возможностей исследование опыта становления и развития производства углеводородных фракций для минеральных масел и в настоящее время является актуальным, поскольку представляет интерес для современных специалистов по переработке углеводородного сырья.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Совершенствование имеющихся технологий позволило ОАО «Орскнефтеоргсинтез» на всех исторических этапах увеличить отбор целевых компонентов и организовать выпуск масел заданного качества, несмотря на ухудшение качества сырья.

В связи с этим при переработке нефтей, содержащих преимущественно масляные фракции с низким индексом вязкости, а также с учетом новых требований к базовым маслам и для увеличения их сырьевых ресурсов, возникает необходимость дополнить производство масел ОАО" «Орскнефтеоргсинтез» новыми технологическими процессами производства базовых масел, способными превращать нежелательные углеводороды в желательные и увеличивать индекс вязкости.

Производство и сбыт масел «традиционных» классификаций (в том числе и устаревших марок) также актуально в связи с имеющимся в стране огромным парком машин и механизмов разного возраста. Достаточно быстрое обновление техники делает не менее важным проведение работ по внедрению масел новых марок и производство смазочных материалов из нефтяного сырья, является одной из ключевых отраслей нефтеперерабатывающей промышленности. Кроме производства продукции заданного качества, важным условием эффективной работы производителей масел является также проведение систематической работы по расширению областей применения и ассортимента выпускаемой продукции, ее продвижение на рынок и наличие продуманной маркетинговой политики.

1. Лисичкин С.М. Очерки по истории развития отечественной нефтяной промышленности / С.М. Лисичкин. -М.;Л.: ГНТИ Нефтяной и горнотопливной литературы, 1954.-403 с.т

2. Семечкин В.П. О русском нефтяном смазочном масле, приготовленном по способу инж. Соханского: Записки Русского технического общества / В.П. Семечкин. 1872 - Вып. I.- 233 с.

3. Рагозин В. Нефть и нефтяная промышленность / В. Рагозин. СПб.; 1884.-С. 425.

4. Першке Л.П. Русская нефтяная промышленность, ее развитие и современное положение / Л.П. Першке. — Тифлис; 1913. С. 114.

5. Экспортные возможности России / Под ред. В.Г. Громана. М.; 1922.-С. 128.

6. ГАРФ ф.8418, оп.25, д. 14, л.2.

7. Губкин И.М. Учение о нефти / И.М. Губкин. М.; Л.: Гос. научн.-техн. нефт изд-во, 1932. - XV. - С. 433.

8. ГАРФ ф.8418, оп.25, д. 14, л.З.

9. Тихонравов Н.В. Нефть / Н.В. Тихонравов. — М.: Гостоптехиздат, 1949.-С. 276.

10. ГАРФ ф.8418, оп.25, д. 14, л.7.

11. Петров Н.П. Трение в машинах и влияние на него смазывающей жидкости / Н.П. Петров. СПб.: Тип. A.C. Суворина, 1883. - 210 с.

12. Бутлеров A.M. Теоретические и экспериментальные работы по химии / A.M. Бутлеров. М.: изд-во АН СССР, 1953. - 640 с.

13. Гурвич Л.Г. Научные основы переработки нефти. 3-е изд. М.: Гостоптехиздат, 1940. - 544 с.

14. Рагозин В.П. Нефть и нефтяная промышленность / В.П. Рагозин. -СПб.: Общественная польза, 184-561 с.

15. Лучинский И. К опыту заводского разделения нефтяных эмульсий /И.Лучинский, Е.Суханский //Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1923 -№ 1. — с. 378.

16. Симонович В.А. Нефть и нефтяная промышленность в России / В.А. Симонович. СПб.: Тип. Ю.Н. Эрлих, 1909. - 240 с.

17. Сегаль А.И. Топливо и его назначение в народном хозяйстве СССР / А.И. Сегаль. М.; Л.: Гос. науч.-техн. изд-во, 1931. - 90 с.

18. Сергеенко С.Р. Очерк развития химии и переработки нефти / С.Р. Сергеенко. М.: Изд-во АН СССР, 1955. - 309 с.

19. Голзишевский Э.А. Русская нефть на мировом рынке / Э.А. Голзишевский. — М.; 1924. 121 с.

20. Лисичкин С.М. Очерки по истории развития отечественной нефтяной промышленности / С.М. Лисичкин — М.; Л.: Гостоптехиздат, 1954. — С. 348.

21. Иголкин A.A. Советская нефтяная промышленность в 1921-1928 гг. / A.A. Иголкин. М., 2005. - С. 332.

22. Деятельность нефтеперегонных заводов. Статистика (таблицы) за первое полугодие 1922 1923 оп. год // Нефтяное и сланцевое хозяйство. - 1923 г - №2 -.

23. Деятельность нефтеперегонных заводов. Статистика (таблицы) за второе полугодие 1922 1923 оп. год // Нефтяное и сланцевое хозяйство. - 1923 г — №12 —

24. Смирнов H.H. Производственный пятилетний план добычи нефти в Бакинском районе и общие перспективы нефтяной промышленности

25. СССР / H.H. Смирнов // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1923. -№11-12.-с. 36.

26. Симонов Н.С. Военно-промышленный комплекс СССР в 1920-1950-е годы: темпы экономического роста, структура, организация производства и управление / Н.С. Симонов. М.: РОССПЭН, 1996. -336 с.

27. РГАЭ, ф.7734, оп.1, д.25; л.69.

28. ЦГА НХ СССР, ф. 7951, оп. 1, д. 218, л. 23.

29. РГАСПИ, ф.81, оп.З, д. 361, л. 196.

30. РГАСПИ, ф.81, оп.З, д. 361, л. 140.

31. Колесниченко Г.В. Очерк истории Ярославского нефтеперерабатывающего завода им. Д.И. Менделеева / Г.В. Колисниченко — Рыбинск: Рыбинск-Михайлов посад, 2001. — 287 с.

32. Косторниченко В.Н. Иностранный капитал в советской нефтяной промышленности (1918 -1932) / В.Н. Косторниченко. — Волгоград, 1989.-256 с.

33. Иголкин A.A. Советская нефтяная промышленность в 1921-1928 гг. / A.A. Иголкин — М.: Инст-т экономики и управления, 2003. — 405 с.

34. Советское народное хозяйство в 1921-1925 гг. М.: АН СССР, 1960. -213 с.

35. ГАРФ ф. 8418, оп.25, д. 12, л.5.

36. РГАЭ ф. 7734, оп.1, д.24. л. 27.

37. РГАЭ ф. 7734, оп.1, д.21, л.51.

38. Лебедев Н.Т. По советским нефтеносным районам / Н.Т. Лебедев. — М.;Л.: Гос. изд-во, 1929. 159 с.

39. Лисичкин С.М. Выдающиеся деятели отечественной нефтяной науки и техники / С.М. Лисичкин: — М.: Недра, 1962. — 282 с.

40. Колесниченко Г.В. Ярославский завод им. Д.И. Менделеева / Г.В. Колесниченко. Ярославль: 1999. - 75 с.

41. Рагозин В.П. Русская нефтяная промышленность / В.П. Рагозин. -СПб.: Тип. H.H. Кушнерева, 1887. 196 с.

42. РГАЭ. Ф. 8627. Оп. 10. д. 119. л. 6.

43. Ипатьев В. Н. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях. 1900-1933 / В.Н. Игнатьев. М.;Л., 1936. - С. 4.

44. Голзишевский Э:А. Русская нефть на мировом рынке / Э.А. Голзишевский. М.: 1924. - 116 с.

45. Нефть страны Советов. Проблемы истории нефтяной промышленности СССР (1917-1991 гг.). -М.: Древлехранилище, 2005. С. 618.

46. Менделеев Д.И. Нефтяная промышленность: Сочинения, T. X. Д.И. Менделеев М.: АН СССР, 1950. - 978 с.

47. Матвейчук A.A. Первые инженеры-нефтяники России: исторические очерки / A.A. Матвейчук. М.: Мосиздатинвест, 2006. - 288 с.

48. РГАЭ. Ф. 8627. Оп. 11. д. 110. л. 3.

49. Вдовыкин Г.П. История нефтяного дела в России / Г.П. Вдовыкин. -М.: Спутник+, 2003. 156 с.

50. Лисичкин С.М. Очерки развития отечественной нефтяной промышленности: Дореволюционный период / С.М. Лисичкин. М.; 1954.-404 с.

51. Соколов А.К. Советский «Нефтесиндикат» на внутреннем и международных рынках в 1920-е гг. Экономическая история. Обозрение / А.К. Соколов; Под ред. Л.И. Бородкина. Вып. 10. М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2005. - 314 с.

52. Тяжелая индустрия в СССР. Уголь, нефть, железо и медь. М.;Л., 1926. - 172 с.

53. Бронштейн В. Нефтяная эпопея «Ойл» / В. Бронштейн, В. Розенблюм. М.;Л.: 1935.- С. 264.

54. Нефтяное хозяйство. — 1935. № 9. - 95 с.

55. Наметкин С.С. Химия нефти. Ч. 2. Переработка и происхождениенефти / С.С. Наметкин. М.;Л.: ОНТИ, 1935. - 330 с.137

56. Нефтяное хозяйство. 1936. — № 5. - 44 с.

57. Нефтяное хозяйство. 1936. - № 12. - 125 с.

58. Лаврентьев Я. В. Производство масел / Я.В. Лаврентьев // Народное хозяйство Казахстана. -1931— №10-11.-61 с.

59. Губкин И.М. Советская нефть / И.М. Губкин // Вестник АН СССР. -1939.-№2/3.-98 с.

60. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.1, лл. 3-4.

61. РГАЭ, ф.7951, он. 1, д.81, л.4.

62. РГАЭ, ф. 7951, onl, д.2, лл. 71-75.

63. РАЭ, ф.7951, оп.1, д.76, л.81.

64. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д. 15, л.38.

65. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.78, л.60.

66. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.94, л.20.

67. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.80 л.38.

68. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.81, л.21.

69. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.93, л.56.

70. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.1, л.65.

71. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.95, л.38.

72. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.72, л.83.

73. Черныш М.Е. Развитие нефтеперерабатывающей промышленности в Советском Союзе / М.Е. Черныш. М.: Наука, 2006. - 345 с.

74. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа / Е.В. Смидович. 4.2. Деструктивная переработка нефти и газа. М.: Химия, 1966. - С. 232.

75. Нефтяная промышленность СССР. М.: ГНТИ нефтяной и горнотопливной литературы, 1958. - 330 с.

76. Нефть страны Советов. Проблемы истории нефтяной промышленности СССР (1917-1991 гг.) / Под общ. ред. В.Ю. Алекпирова В. Ю. М.: Древлехранилище, 2005. - 618 с.

77. Будков А.Д. Нефтяная промышленность СССР в годы Великой Отечественной войны / А.Д. Будков, Л.А. Будков. М:, 1985. - 265 с.

78. Мелышк И.М. Нефтяная промышленность / И.И. Мельник. Пермь: Книжн. изд-во, 1957. - 97 с.79^Материалы к истории?отечественной нефтяной науки;и;техники;/ Ред-. бюро: A.F. Сердий и др:.-МцЛ: Еостехиздат, 1978. 188 е.

79. Алекперов В.Ю. Нефть страны, советов / В.Ю. Алекперов. М.: Древлехранилище, 2005. — 616 с.

80. Вахитов F.F. Нефтедобывающая промышленность СССР и России: полувековой; опыт разработки месторождений для; будущего / F.F.

81. Вахитов. М.: 2006. - 423 с.

82. Пусенкова H.H. Нефтяная промышленность России на этапе перехода к рынку/ H.H. Пусенкова М:: РАН. Институт межд. отношений (ИМЭМО) 1994. - 267 с.

83. Черныш М.Е. Развитие нефтеперерабатывающей промышленности в Советском Союзе: фрагменты истории / М.Е. Черныш, М.; 1998. 254 с.

84. ЦГИА РБ, ф. 699, оп. 1, д. 18, лл. 1, 106.

85. ЦГИА РБ, ф. 699, оп. 1, д. 18, л. 11.

86. Никифоров Ю. Н. Шаги нефтехимии республики / Ю.Н, Никифоров. -Уфа: Башкирское книжное изд-во, 1974. С. 29.

87. Камалетдинов М.А. Из истории поисков нефти и газа в Башкортостане / М.А. Камалетдинов // Вестник АН РБ. 2001. - Т. 6. - № 4.

88. Нефти восточных районов СССР. Справочная книга. М.: Гостоптехиздат, 1962. — 608 с.89;ЦЕИАРБ, ф. 699; оп. 1, д: 733; л. 8.

89. ЦГИА РБ, ф. 1188, оп. 1, д. 1,л. 12.91 .ЦЕИА РБ, ф. 699, оп. 1, д. 508, л. 5.

90. Евсеенко М.А. Нефтяная промышленность СССР в шестой пятилетке I

91. М.А. Евсеенко М.: Гостоптехиздат, 1956. - 72 с.139

92. Капустин В.М: Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР / В.М. Капустин. М.: Химия, 1995. - 299 с.

93. ЦГИА РБ, ф. 705, оп. 1, д. 5, л. 22.

94. Азингер Ф.Н. Введение в нефтехимию / Ф.Н. Азингер. М.; Гос. науч-тех. изд-во нефт. лит-ры, 1961. - 287 с.

95. Баталин Ю.А. Уроки «века нефти» / Ю.А. Баталин/ / Нефть России. -2005,- №5.-с. 121.

96. Башкирская нефть. — М.: «Недра», 1982. — 269 с.

97. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.79, л. 9 12.

98. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.79, л. 38 40.

99. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.55, л. 24 27.

100. Рагозин В.И. Нефть и нефтяная промышленность: с приложением исследования кавказской нефти г.г. Марковникова и Оглоблина / В.И. Рагозин. СПб.: Обществ, польза, 1884. — с.561.

101. Данилевский В.В. Русская техника / В.В. Данилевский. — JL: Лениздат, 1949. 255 с.

102. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.63 , л.107 109.

103. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.21 , л.75 76.

104. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.63 , л.111 -115.

105. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.23, л.89 95.

106. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.55, л.54 56.

107. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.55, л.68 78.

108. РГАЭ, ф.7951, оп. 1, д.55, л.22 -31.

109. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.43, л. 124 132.

110. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.43, л.133 135.

111. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д. 15, л.24 27.

112. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.21, л.76 80.

113. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.23, л.34 37.

114. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.23, л.35 36.

115. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.55, л. 145 160.140

116. РГАЭ, ф.7951, on. 1, д.55, л.167 169:

117. Колесниченко Г.В. Очерки истории Ярославского нефтеперерабатывающего завода им. Д.И. Менделеева / Г.В. Колесниченко. Рыбинск: издательство Рыбинск-Михайлов посад, 2001. -270 с.?

118. Марковников В.В: О смазочных- маслах. Техник. - №Т9. - 1983. 120: Простяков С.А. 100 лет Ярославскому НПЗ им. Д.И. Менделеева: Страницы истории / С.А. Простяков //. - Нефтяник. - 1979. - № 8.

119. Фукс И.Г. Начало промышленной переработки нефти в России / И.Г. Фукс, В.А. Матишев //. Химия и технология топлив и масел. 1991. - № 1.

120. Душин В.А. Летопись полувека / В.А. Душин. Уфа.: УГНТУ, 2002. - 76 с.

121. Д.Л. Рахманкулов, И.Л. Ольков, Л.В. Долматов, А.Х. Аглиуллин Товароведение нефтяных продуктов. Т. 3. Моторные масла / Рахманкулов Д.Л., Ольков И.Л., Долматов Л.В., Аглиуллин А.Х. М.: Интер, 2006. -612 с.

122. Черныш М. Е. Развитие нефтеперерабатывающей промышленности в Советском Союзе / М.Е. Черныш М.: Наука, 2006. - С. 218.

123. Мовсумзаде Э.М. Очерки по истории развития нефтяной промышленности Урало-Поволжского региона / Э1М. Мовсумзаде, М.Б. Муртазин Уфа: Реактив, 1995. - 124 с.

124. Шаункенбаев Т. А. Урало-Эмбенский нефтеносный район / Т.А. ' Шаукенбаев. Алма-Ата: КГИ, 1960. - 302 с.

125. Дриацкая З.В. Нефти СССР: Справочник / З.В, Дриацкая. М., 1972'. -392 с.

126. РГАЭ, ф. 7966, оп. 1, д. 16, л. 1.

127. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.79, л. 3 8.

128. РГАЭ, ф.7951, оп.1, д.80, л. 2 5. '

129. РГАЭ, ф.7951, oml, д.95, л. 18.

130. К 60-летию ОАО «Орскнефтеоргсинтез». Орск; 1995. 234 с.

131. Черножуков И. Химия минеральных масел/ И.Черножуков, С.Э.Крейн, Б.В.Лосиков. М.:Гостоптехиздат,1951. - 286 с.

132. Гуреев A.A. Химмотология/ A.A. Гуреев, И.Г. Фукс, В.Л. Лашхи. -М.; 2001.-314 с.

133. Гольдберг Д.О. Смазочные масла из нефтей восточных месторождений / Д.О. Голдберг, С.Э. Крейн. М.; 1972. - 278 с.

134. Гольдберг Д.О. Контроль производства масел и парафинов / Д.О. Гольдберг. М.; - 1964. - 249 с.

135. Богданов Н.Ф. Депарафинизация нефтяных продуктов / Н.Ф. -Богданов. -М.; 1961.-235 с.

136. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти / Р.З. Сафиева. М.: Химия, 1998 - 56 с.

137. Егназаров Ю.Г. Нефть и технический прогресс / Ю.Г. Егназаров; под ред. Я.М. Паушкина. Мн.: Наука и техника, 1980 - 87 с.

138. Мамедьяров М.А. Химия синтетических масел/ М.А. Мамедьяров. -Л.: Химия, 1989.-240 с.

139. Нефть СССР (1917-1987 гг.). М.: Недра, 1987. - 386 с.

140. Наметкин С.С. Собрание трудов. Т. 3. Состав, свойства и происхождение нефти. Переработка нефти. Очистка и повышение качества нефтепродуктов / С.С. Наметкин; Под ред. А. В. Топчиева. М.:. изд-во АН СССР, 1955. - 800 с.

141. Федоров B.G. Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность СССР в 9-й пятилетке/ B.C. Федоров. М.: Химия, 1976.-221 с. . ;

142. Федоров В:С. Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность СССР в 10-ш пятилетке/ B.C. Федоров. — М-.:; Химия, 1981.-205 с. v

143. Косторниченко В Л. Иностранный капитал в нефтяной промышленности дореволюционной России: к разработке периодизации процесса; Экономическая» история. Обозрение / В.Н. Косторниченко; Иод? ред. Л.И.Бородкина. Вып. 10. М., 2005 - с. 223.

144. Топуридзе F.F. Нефтяная промышленность: вчера; сегодня, завтра / Г.Г. Топуридзе; под ред. В.А. Динкова. М : ВНИИОЭН, 2000 - 365 с.

145. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа / С.А. Ахметов. Уфа: Гилем, 2002. - 672 с.

146. Данилов А.М; Введение в химмотологию / A.M. Данилов. М.: Техника, 2003. - 464 с.

147. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение / Под ред. В.М. Школьникова. — М.: Техинформ, 1999. — 596 с.

148. Брод И.О. Нефтяные и газовые богатства недр СССР / И.О. Брод.-М.: Знание, 1956.-251 с.

149. Нефтяные масла; и присадки к ним (этапы становления) / И.В. Дюмаева, Ал. М. Сыркин, И.Г. Фукс, Э.М. Мовсумзаде. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. - №10. - с.7.

150. Мастобаев, Б.Н; Д.И. Менделеев один из основоположников отечественного нефтяного дела! / Б.Н. Мастобаев, И.В. Дюмаева, Э.М; Мовсумзаде//БХЖ. - 1997. - Т.4-№1.

151. Мустафина Э;М; Анализ производства детергентно-диспергирующих присадок. Перспективные процессы и продукты малотоннажной химии /

152. Э.М. Мустафина, И.В. Дюмаева, Э.М. Мовсумзаде. Уфа: Реактив, -1998.-56 с.

153. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам/ A.M. Кулиев. 2-е изд., перераб.- JL: Химия, 1985. - 312 с.