Строение производных двухкоординированного фосфора и продуктов их превращений по рентгеноструктурным данным тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СТРУКТУРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХКООР ДИНИРОВАННОГО ФОСФОРА (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР). . II

§ I» Введение.II

§ 2. Циклические соединения

2* I. Гетероциклы о группировкой С=Р~С

2.2. Гетероциклы с группировкой 0=P-N

2.3. Гетероциклы с группировкой КЫР-Ы.

2.4* Другие гетероциклы.

§ 3» Ациклические соединения

3*1» Фосфаметинцианины

3.2. Цианофосфиды.

3.3. Алкилиденфосфины (фосфаалкены)

3.4. Фосфашшены.

3.5. Авдиноиминофосфины.

3.6. Дифосфены.

3.7. Структуры с группировкой Р-Р-Р (Р=Р~Р)

ГЛАВА П. РЕНТГЕНОСТРУКГУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МКШОДЕНФОС

ФИНОВ И ПРОДУКТОВ ИХ ЦИКЛИЗАЦИИ.

§ I. Молекулярная структура Р-триметилсилил-С-диметилаашно-Сг-диэтидашнометиленфосфина (I)

§ 2* Молекулярная структура Р-иод-6ис(триметилсилил)метиленфосфина (П).'.

§ 3. Исследование продуктов циклизации Р-трет.-бутилфлуоренилиденфосфина (Ш-У)

ГЛАВА Ш. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ИМИНОФОСФИ

§ I, Молекулярная структура N, Ыч5ис (ди-трет. -<5утил$ос$ино)-Ы-триметилсилиламиноиминофосфина (У1) • •

§ 2. Молекулярная структура N, Ы-^ис (триме ти л силил)-Ы- [ди (трет. ч5утил)фосфинотйоил]аминоимияофосфи-На (УП).

§ 3. Строение Ы-трет.-бутилимино- Х^-2, 4,6- три с (тре т. бутил)фенилфосфина (УШ)

§ 4. Основные закономерности пространственного строения ациклических соединений 2-координированного фосфора. НО

ГЛАВА 1У. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ПРЕВРАЩЕНИЙ АМИН0ИМИН0Ф0СФИН0В . из

§ I. Строение 1-феяил-З-трет.чЗутил-2-бис(триметилсилил)-амино-1,3,2 X ,-диазафосфетидин-4-юна (IX). •

§ 2. Молекулярная структура N- [Р' -I-адамангил-Р' -би с (триме тил силил) амино] фосфинб-Р-иод-Р, Р-ди(трет.-бутил)ившдофосфината (X).

§ 3. Исследование строения 4-членных фосфоразотных ге-тероциклов, включающих атом металла и их структурных аналогов (Х1-ХУ1).

ШВА У. О СТРОЕНИИ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,2-0КСАЗАФ0СФ0ЯА. СТРУКТУРА ПРОДУКТА РЕАКЦИИ ТЕТРАМЕРА 5-ТРЕТ.-БУТЭД-1,3, 2-0КСАЗАФ0СФ0ЯА С Fe(C0)g (ХУЛ).; ;

ГЛАВА У1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

Среди наибсшее интересных: и важных достижений в области химии фосфорорганических соединений ДОС) за последние годы нахо 1. дятся результаты исследований соединений двухкоординированного фосфора: синтезированы новые группы ФОС этого типа, открыты и продолжают интенсивно изучаться новые химические реакции этого класса соединений* При этом вое большее значение в химии 2-коор-динированного фосфора приобретают рентгеноструктурные исследования. Превде всего они дают информацию о точной геометрии, конфор-мации и структурных особенностях этих новых необычных молекул, В настоящее время структурная химия соединений 2-координированного фосфора только начинает развиваться» и рентгеноструктурные исследования в этой области представляют несомненный интерес не только для химии ФОС, но и для развития теории химического строения в целом и служат основой для проведения квантавохимических расчетов и расчетов методом молекулярной механики и для интерпретации спектральных данных* Во-вторых, рентгеноструктурные исследования часто являются единственным инструментом объективного установления структурных формул продуктов превращений соединений 2-координиро-ванного фосфора, строение которых другими методами установить либо невозможно, либо решение этой задачи оказывается неоднозначным. Такие исследования способствуют поиоку рациональных путей синтеза новых соединений, пониманию механизма их превращений.

Настоящая диссертация посвящена рентгеноструктурноцу исследованию органических производных 2-координированного фосфора и продуктов их превращений. Всего исследовано 17 соединений (табл.1).

Поскольку основная часть имеющихся в литературе экспериментальных данных о пространственном строении соединений 2-координи-рованяого фосфора получена лишь за последние несколько лет и дос

Таблица I

Соединения, рентгеноструктурное исследование которых проведено в данной работе, число независимых неводородных атомов (п.), число использованных отражений (И) и факторы расходимости (R)

W- ! Название и структурная формула а ! N ! R

I Р-триметилсилил-С-диметиламино-С-диэтиламинофосфин

Me2N4

Et,^

14 1865 0,042

C = p-$iMe3

11^ Р-иод-бис(триметилсилил)метиленфосфин II 2229 0,039

III Флуорен-9-спиро-1-(3,4-ди-трет.-бутил

3,4-дифоёфетан)-2-спиро-9'-флуорен 36 4055 0,050

1У Спиро [9Н-флуорен[1,9-d, el -1,2-ди-трет. бутил-1,2-Х3, \3-дифосфоринан-3,9-флуорен] 36 3863 0,036

Спиро [9Н-флуорен[ 1,9-d, el -1-оксо-1,2-ди-трет. -бутил-1,2-Х5, \3-дифосфоринан-3,9 -флуорен](сольват с бензолом) 43 с*н5

1833 0,079

Продолжение таблицы I

У11'2 Ы,Ы' -бис(ди-трет.-бутилфосфино)

Ы-гриме тилсилиламияоишщофосфин 50 4411 0,102

УП1 •:2 Ы, Ы-бис (траметилсшшл)-ы' -' Оде(трет,-бутял)фосфинотиош0аминоиминофосфин 42 5094 0,057 $

УШ1 К-грет.

-йутшшмяно- Х^-2,4,6с(трет,ч5утил)фешшфосфйн 24 1471 0,071 + .

Ви

Ь«1

IX1 I-феяил-З-трет. -бутил-2-бис (триме тял-сшщл)ащно-1,3,2 Х^-диазафосфегидин

4-он 24 2144 0,040

Ви* . 1

0=С р-Ы(^Ме3)2 I

РК

X* Н- [Р' -I-адамантил-Р' -бис (триме гилси-лил)амино] фосфино-Р-иод-Р; Р-ди (грет.бутшг)имддофосфинат 31 4053 0,037 . * ш

XI* 1,3-бис (триме гилсилил )-2-бис (триме тил-силил)ашно-2,4,4-трифенш1-1,3,2,4-ди-азафосфалше гидин 39 4BI9 0,033

Продолжение таблицы I

A 6 Р Ph" ЧРЬ з

I '

XII Ы,Ы,Ы -трис(триметилсилил)диамидо

Ы1 -триметилсилилимидофенилфосфонато фенилцинк (сольват с бензолом) 36 5206 0,031

- +

PhРч <

N Ph .iC6He i * $\)Лег

ХП? N,H,H -трис(триметилсилил) диамидо-Ы' -триметилсилил-Р-метилфосфонимидато тетрагидрофурантрихлорцирконий (1У) 30 2117 0,045 Si Me, f "N' Me tf 1 i Me. yl 2-бис (триметилсилил) амино-3-трет. -бу-тил-2,4,4-трифенил-1,3,2,4-тиазафосф-алшетидин 35 4553 0,033

АС Рч РК' N N ' Ph

ХУ II ,Ы-бис(триметилсилил)-N -трет.бутил-диамидофенилтиофосфонат 22 1921 0,026

Окончание таблицы I К

Рч

BuHN ^

ХУ11 Дихлорид 1,3-диаза-2 Х4,4 Х4-дифосфетидин

2,4-диояия ' 20 3529 0,032 , «

Me v

Me9N N NMe* z v

He

ХУЛ1 Теграмер 2-[гетракарбонил^ел&зо — (0)]-5трет» -бути л-I,3,2-оксазафосфола ' 72 6343 0,037

Р*Ссо)ч R* Bu ^FeCco)

C0,4Fe G^ecco).

ВцЬ u

1) Эксперимент проведен при низкой температуре (-120°С).

2) Две независимые молекулы. таточно полные обзоры по структурной химии этого нового класса Ф0С отсутствуют, первая глава настоящей диссертации посвящена изложению и анализу литературных данных по данному вопросу.

Во второй главе рассмотрено строение исследованных нами ал-килиденфосфинов и продуктов их превращений (структуры 1-У), в третьей - иминофосфины У1-УШ. В четвертой главе приведены результаты рентгенос труктурного исследования продуктов превращений ами-ноиминофосфинов 1Х-ХУ, а также необычного бикатионяого гетеровдк-ла ХУ1. Пятая глава посвящена исследованию строения продукта реакции тетрамера 5-трет.-бутил-1,3,2-оксазафосфола с Ее(С0)с (струн* » ♦ тура ХУЛ).

Исследование соединений 1,П и Ш-У проведено с целью определения точной молекулярной геометрии ациклических соединений 2-ко-ординированного фосфора с двойными связями Р=С и Р=Ы, выяснения закономерностей их пространственного строения и характера проявления эффектов сопряжения в геометрических параметрах молекул.

Задача структурного исследования соединений Ш-У, IX, X и ХУЛ заключалась в установлении строения продуктов новых реакций с участием соединений 2-координированного фосфора, что способствовало пониманию путей и механизмов этих реакций. При этом, псшмо конкретных химических задач, связанных с установлением структурных формул вновь синтезированных соединений, решался ряд конкретных вопросов, существенных для структурной химия ФОС. Так, были неучены особенности образования и строения новых 4- и 6-членных фосфоруглеродных гетероциклов, со связью Р-Р (структуры Ш-У), исследовано влияние различных стерических и электронных факторов на геометрические параметры диазафосфегядиновых и циклофосфазановых систем (структуры IX и ХУЛ).

Рентгеноструктурное исследование соединений Х1-ХУ1 было предпринято для подтверждения структурных формул и выяснения специфических особенностей пространственного строения новых 4-членных фосфоразотных гетероциклов, включающих атом металла*

В заключительной, шестой главе диссертации - Экспериментальной части, - описаны условия проведения рентг енос труктурног о эксперимента, приведены методики расшифровки и уточнения исследованных структур, кристаллографические данные. Координаты атомов, их температурные факторы» длины связей и валентные углы в исследованных молекулах сведены в таблицы, помещенные в Приложении.

Соединения, структурное исследование которых проведено в настоящей работе, обозначаются римскими цифрами от I до ХУЛ в соответствии с таблЛ. Для обозначения соединений, изученных другими авторами и описываемых в Литературном обзоре или привлекаемых при обсуждении результатов, мы использовали арабские цифры в круглых скобках (нумерация сквозная по всем главам).

Ссылки на публикации /116,117,118,130,131,132,133,203,204, 222,241,292/, в которых изложены основные результаты, полученные в настоящей диссертации, даются в тексте по мере обсуждения соответствующих структур.

Все исследованные в работе соединения синтезированы в Институте органической химии АН УССР (Киев). Автор выражает глубокую признательность всем химикам, предоставившим для исследования свои объекты и принявшим участие в обсуждении полученных результатов. Автор искренне благодарен директору ИОХ АН УССР, члену-корреспонденту АН УССР Л. Н. Марковскому и академику-секретарю Отделения химии и химической технологии АН УССР, члену-корреспонденту АН УССР В.П.Ктхарю за предложенную тему диссертационной работы, внимание, ценные советы и плодотворное обсуждение результатов.

-И

ШВА I. СТРУКТУРНЫЕ ИСШЩДОВАНИЯ СОЩИНЕНИЙ ДБУХКООРДИНИ

PGBAHHQTO ФОСФОРА

Литературный обзор) «

§1. Введение

К настоящему времени опубликован ряд обзоров по структурной химии ФОС /1-4/. Однако эти работы охватывают литературу лишь до 1975 г., тогда как основные экспериментальные данные о пространственном строении соединений ^-координированного , фосфора были получены лишь за последние несколько лет* В то же время в более поздних работах, посвященных химии производных 2-координираванно-го фосфора /5-7/, структурные вопросы затрагиваются лишь на примере некоторых отдельных соединений* Поэтому данная глава диссертации представляет обзор по строению соединений 2-координированного фосфора, охватывающий литературу вплоть до ноября 1984 г* В обзор включены также результаты структурных исследований наиболее интересных с нашей точки зрения комплексных соединений производных 2-координированного фосфора с металлами*

Вплоть до начала 1960-х годов соединения с 2-координированным атомом фосфора фактически не были известны, а в химической литературе утвердилось мнение, что молекулы с кратными связями у трехвалентного атома Р в свободном виде не могут существовать и в действительности соответствуют лишь, эмпирическим формулам полимерных соединений /8/. При обосновании этого предположения выдвигались следующие причины: условия для достаточного орбитального перекрывания и образования ^-связей в случае Зр-орбиталей атомов, соединенных Зро'-связями, менее благоприятны, чем в случае менее диффузных 2р-орбиталей атомов, соединенных более короткими 2р^-связями* Кроме того, отталкивание внутренних заполненных электронных обол очек атомов элементов Щ периода представляет дополнительное препятствие уменьшению межатомного расстояния, необходимому для образования прочных рТС-связей /9/. Согласно /10/, относительная неустойчивость 9Г-связей в случае элементов Ш периода оф словлена также большей энергией их б"-связей, в частности, за счет вклада dd -орбиталей*

Однако, начиная с 1964 г., появляются первые сообщения /IX/ о синтезе, а затем и о структурных исследованиях производных 2-координироваяного фосфора» С этого времени, а особенно в последние годы, химия соединений 2-координироваяного фосфора привлекает все большее внимание фосфороргаников, по сути дела выделившись в отдельное новое направление химии ФОС. Перовые структурные работы по соединениям 2-координярованного фосфора были скорее эпизодическими, и лишь в последние 5-10 лет появилась основная масса структурных сообщений* Рентгеноструктурному исследованию ФОС этого типа в значительной степени способствовало развитие и совершенствование методики дифракционного эксперимента» в частности низкотемпературной съемки* поскольку большинство синтезированных соединений 2-координированного фосфора в обычных условиях является малоустойчивыми легко окисляющимися» гидролизущимися и т*д.) и достаточно низкоплавкими веществами с температурой плавления ниже комнатной* Это существенно затрудняло получение монокристаллов и проведение рентгеновского эксперимента* Применение низких температур (около -Ю0°С) в рентгеноструктурных исследованиях ФОС данного типа позволило успешно преодолеть многие из этих трудностей» и сейчас структурная химия соединений 2-координированного фосфора занимает одно из важных мест в структурной химии фосфорорганических соединений вообще*

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

I» С целью выяснения строения, установления точной молекулярной геометрии и выявления эффектов сопряжения в значениях геометрических параметров ациклических молекул органических соединений 2-координированного фосфора проведено рентгеноструктурное исследование 5 новых представителей этого класса соединений.

1. Установлено пространственное строение 2 алкилиден-фосфинов ( "С=Р-Х, X=3iM83 и Of ), являющихся жидкостями при обычных условиях (соединения 1 и П). Показано, что в зависимости от природы заместителей длина двойной связи Р=С в этой группе фос-форорганических соединений изменяется в очень широком интервале (1,64-1,77 2).

2. Определена молекулярная структура аминоиминофосфи-нов (-Н=Р-ЫС ) (соединения У1 и УП) и впервые исследовано строение иминофосфина УШ - ациклической молекулы с группировкой -Ы=

Р-С. Установлено, что в отличие от аякилиденфосфинов в (амино)имик нофосфинах существенных эффектов сопряжения не наблюдается, а стабилизация этих соединений осуществляется за счет пространственного экранирования двойной связи Р=Ы объемистыми заместителями.

3. На основании полученных в настоящей диссертации, а также литературных данных проведен детальный анализ молекулярной геометрии ациклических производных 2-координированного фосфора и выявлен ряд закономерностей их пространственного строения:

- в отличие от всех циклических соединений 2~коордидарованного фосфора, для которых характерна существенная делокали-зация электронной плотности в цикле, в ациклических соединениях с группировками -Ы=Р- и -Р=Р- ^-система практически полностью локализована;

- в стабильных алкилиденфосфинах (группировка ^С=Р-) реализуемая молекулярная геометрия является компромиссом между стремлением gv-системы Р=С к сопряжению с соседними группировками и стерическими условиями;

- валентный угол при 2-координированном атоме Р изменяется в широком интервале 95-113°, однако всегда меньше значе

9 " П ния, соответствующего sp -гибридизации (I20w) и больше значения г» *

90°, соответствующего негибридизованному р. состоянию атома Р;

- из-за взаимно маскирующего влияния стерических факторов и различных эффектов сопряжения какую-либо закономерность изменения длины связи Р=Х в зависимости от валентного угла при 2-координированном атоме Р (т.е. от состояния гибридизации этого атома) проследить затруднительно;

- для алкилиденфосфинов характерно существенное искажение конфигурации связей sр^-гибридизованного атома С в группировке » что проявляется в увеличении валентного угла

PCJR в среднем до -130° и в сильном уменьшении одного из углов PCR (2) или R ц)РВ (2)* ИН0ГДа достигающем 10-12°;

- для иминофосфинов и дифосфенов (-Р=Р-) характерны

• ■ планарность систем X-N=P-Y или Х-Р=Р- Y и транс-ориентация заместителей X иУ относительно двойной связи;

- в отличие от ациклических соединений Скоординированного фосфора 5Р=Ы-Х, в которых наблюдается четкая зависимость

• »»• длины двойной связи Р=Н от валентного угла при атоме Н, в ими-нофосфинах (-Р=Ы-Х) длина связи Р=Ы от угла PNX фактически не зависит.

П. Для объективного установления строения продуктов превращений производных 2-координированного фосфора и исследования особенностей геометрии их молекул определены кристаллические структуры 12 новых соединений,

1. Показано, что алкилиденфосфины способны димеризо-ваться по необычному для данного класса соединений типу "голова к голове". Обнаружен новый в химии ФОС пример сигматропной перегруппировки с расширением цикла. Исследованы особенности пространственного строения фосфоруглеродных гетероциклов нового типа (4- и 6-членные циклы со связью Р-Р, структуры Ш-У).

2. Доказано, что в зависимости от природы заместителя К при иминном атоме азота аминоиминофосфинц R -Н=Р-Н могут реагировать с фенилизоцианатом не только без затрагивания 2-ко-ординированного атома фосфора, но и по схеме [2+2]-циклоприсоедип нения с образованием 1,3,2 А .-диазафосфетидин-4-онов (структура IX). Исследовано влияние различных электронных эффектов на распределение эндо- и экзоциклических длин связей Р-Н в 4г-членных фосфоразотных гетероциклах с 3-координированным атомом Р.

3. Обнаружено, что в зависимости от пространственных требований электрофильного реагента аминоиминофосфины с группировкой ^Р-Н=Р-НС могут подвергаться алкилированию как по атому 3-координированного фосфора (более нуклеофильному, но и более пространственно затрудненному), гак и по атому 2-координированного фосфора (менее нуклеофильному, но и более стерически "открыто^", структура X).

4. Определено пространственное строение ряда новых цвит тер-ионных 4-членных фосфоразотных гетероциклов типа

М - атом металла, ^ - лиганд, соединения XI-XI7) и необычного бикатиона ОСП). Обнаружено, что вследствие элекгро

- + + + статического взаимодействия М.Р и Р.Р положительный заряд де-локализован в Х1-Х1У по эндо-, а в ХУ1 - по экзоциклическим связям Р-Н, что приводит к значительному повышению их кратности, проявляющемуся в очень сильном сокращении соответствующих межатомных расстояний (1,59-1,62 2 в Х1-Х1У и 1,58-1,60 2 в ХУ1). Установлена линейная зависимость между валентным углом НМЫ в цикле и ковалентным радиусом атома металла.

5. Доказано, что продукт реакции тетрамера 5-трет.-бу-тил-1,3,2-оксазафосфола с Pe(C0)g (соединение ХУЛ) представляет 8-членный циклический фосфазан, причем фосфазановый цикл имеет конформацию, промежуточную между седлом и ванной. Существенное различие эндоциклических длин связей Р-Н в молекуле ХУЛ обусловлено как стерическими факторами, так и различным взаимодействием неподеленных электронных пар атомов Ы с электронами координационных связей Р —Ре.

В заключение обзора целесообразно сделать некоторые общие выводы.

Для циклических соединений 2-координированного фосфора характерна существенная делокализация зг -электронной плотности в цикле, что, по-видимому, представляет основную причину стабилизации этих систем. В то ке время в стабилизации ациклических соединений наряду о делокализацией <$i -электронной плотности двойной связи Р=Х (Х=элемент) существенную (а часто и основную) роль играет пространственное экранирование этой связи объемистыми заместителями. Относительные вклады этих двух основных стабилизирующих факторов зависят как от типа соединений, так и от различных пространственных и электронных эффектов. Так, например, в структурно исследованных дифосфенах (-В=Р-) двойная связь факта

• I чески полностью локализована; основной фактор стабилизации этих систем - пространственное экранирование двойной связи. В алкилиденфосфинах ( /С=Р-) длина связи Р=С изменяется от величины 1,67 о •

А, соответствующей фактически полностью локализованной двойной связи до величины 1,77 2, находящейся заметно выше интервала

1,73-1,75 2, соответствующего полуторным связям Р—С. Для струк -* ' ' ' турно исследованных фосфаметинцианинов, цианофосфидов и других катионных и анионных систем, содержащих 2-координированный атом Р, характерна значительная делокализация электронной плотности и заряда.

Валентный угол при 2-координированном атоме Р в ациклических соединениях варьирует в широком интервале значений (95-113°) и существенно зависит от различных стерических и электронных факторов. Есть два подхода к вопросу о гибридизации атома Р в этих соединениях:

1) Атом Р негибридизован (валентное состояние р3), а валентный угол XeP-R в идеальном случае имеет значение 90°. Две и одна ^-связь образуются за счет трех р-электронов атома Р, а его НЭП имеет полностью s-характер. Увеличение валентного угла при атоме Р в исследованных соединениях по сравнению с идеальным значением обусловлено невалентными (стерическими) взаимодействиями между заместителями X и Р •

2) Атом Р имеет sp^-гибридизацию, а уменьшение валентного угла по сравнению с идеальным значением 120° объясняется в рамках представлений Гиллеспи-Найхолма (теорий отталкивания электронных пар валентных оболочек) /113Д14/. Согласно этим авторам, и НЭП, и электроны, образующие двойную связь, занимают больший объем,чем электроны ординарной связи. Поэтому отталкивание между НЭП и электронами двойной связи приводит к увеличению валентного угла между ними и, следовательно, к уменьшению углов X?=P-R и НЭП(р)-Р-В. *

В циклических соединениях валентный угол при 2-координирован-ном атоме Р в основном определяется условиями замыкания цикла и близок к значениям, найденным в гетероциклах тех же размеров с атомами 3- и 4-координированного фосфора. • •

Образование донорно-акцепторных а( ^-комплексов с переходными металлами не приводит к заметно^ изменению геометрических параметров циклических соединений 2-координированного фосфора, играющих роль лигандов, тогда как в случае ациклических соединений изменения могут быть весьма ощутимы (в основном за счет стеричес-ких взаимодействий между заместителями при атоме Р и другими ли-гандами атома металла). При образовании )-комплексов (а так

5 А • же других ^-комплексов с rj- и -координацией ароматических фосфорсодержащих гетероциклов) характерно существенное перераспределение электронной плотности как для циклических, так и ациклических соединений 2-координированного фосфора.

ГЛАВА П. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МКИЛИДЕНФОСФИНОВ

И ПРОДУКТОВ ИХ ЦИКЛИЗАЦИИ

Как уже отмечалось в гл.1, одним из наиболее важных достижений в химии ФОС за последние годы является синтез стабильных ациклических производных 2-координированного фосфора, существование которых в индивидуальном состоянии долгое время считалось вообще невозможным /8/. Поэтому несомненный интерес представляют пространственное строение и структурные особенности этого нового класса ФОС. Однако из стабильных соединений, содержащих фосфаал-кеновую группировку >С=Р-Х, к настоящему времени структурно исследовано лишь несколько отдельных представителей с Х?=С и Р (глЛ, табл.5). Это обусловлено значительными экспериментальными трудностями таких исследований: большинство соединений рассматриваемого класса на воздухе крайне легко окисляется и гидролизуется, многие из них при обычных условиях являются маслянистыми, плохо кристаллизующимися жидкостями /7/. Кроме того, большинство исследованных соединений представляют собой многоатомные органические молекулы, в которых группировка с 2-координированным атомом Р является лишь одним из фрагментов, что существенно затрудняет выявление структурных особенностей, специфических именно для алкилиденфосфинов.

В связи с этим представлялось целесообразным изучить пространственное строение синтезированных недавно /115/ новых представителей алкилиденфосфинов с Х?=$Ше3 и 3 (структуры I и П /116, 117/, табл.1), фоме того, в плане 'исследования продуктов превращения алкилиденфосфинов нами определено пространственное строение молекул Ш-У /118/ - продуктов циклизации Р-трет.-бутилфлуоренили-денфосфина.

§ I. Молекулярная структура Р-триметилсилил-С-диметиламино-c-диэтиламинометиленфосфина (I)

Поскольку I - жидкость с т.пл. около -Ю°С, монокристалл для исследования выращивали методом зонной плавки в тонкостенном ди-рексовом капилляре непосредственно на дифрактометре при -20°С по методике /119/.

Основные кристаллографические данные для I, условия эксперимента, методика расшифровки и уточнения структуры описаны в Экспериментальной части (гл.У1). В табл.1 и 2 Приложения приведены координаты атомов, эквивалентные изотропные температурные факторы, длины связей и валентные углы. Геометрия молекулы I показана на рис.1.

Основной особенностью строения молекулы I является существенное удлинение формально двойной связи Р=С(4) до значения 1,761(3) 2, увеличенного по сравнению как с величиной 1,64-1,66 2, характерной для двойной связи в соединениях Скоординированного фосфора /4,15/, так и со значениями 1,670(1) и 1,671(1) 2, установленными в простых фосфаалкенах (33)-(35) методом микроволновой спектроскопии. Значение, найденное в I, превышает даже длины формально "полуторных" связей I,733(3)-1,75(1) 2 в фосфабензолах (1)-(3) (гл.1, табл.2). В то же время длины связей С(4)-Ы(1) 1,360(3) 2 и С(4)-Ы(2) 1,388(3) 2 заметно уменьшены по сравнению » 4 . , t » ♦ I; » со стандартной длиной связи типа C(sp )-H(sp ) в отсутствие сопряжения (1,45 2) /43/ и близки к значению 1,37-1,39 2, характерному для связи C-N в анилине и его производных, т.е. при наличии сопряжения /120/. Такое распределение длин связей аналогично найденному в катионе (28) (Р-С 1,754 2, С-Ы 1,37 2, гл.1, § 3.1) и свидетельствует о существенной делокализации электронной плотности во фрагменте молекулы I, что может быть представ

ОД

J> лэ

Рис. I. Геометрия молекулы I лено в виде резонанса канонических форм IA-IB: Et2*4 - Et2NN м Et2Ns

2 1A I б [В

Значительный вклад форм IA и IB подтверждается и данными ЯМР, согласно которым атом Р в молекуле I, в отличие от большинства известных алкилиденфосфинов ( $ ^Р « +100 + +250 м.д. /7/), сильно экранирован ( В3.1? *--38 м.д.). О существенном избытке электронной плотности на атоме Р (-0,34 е f -0,40 е в зависимости от использованного базиса) свидетельствует также проведенный нами методом ЕШДП/2 квантовохимический расчет распределения заряда в молекуле I.

Неэквивалентность длин связей С(4)-Ы(1) 1,360(3) 2 и С(4)-Ы(2) 1,388(3) А обусловлена различной степенью сопряжения НЭП атомов N с 6С -системой двойной связи В=С. Для атома Ы(1) двугранный угол между плоскостями РСЫ и NR^R^ (R%RU1-заместители при атоме N), т.е. между плоскостью ^-системы связи Р=С и НЭП атома Ы, равен 26,4(1)°, тогда как для атома Ы(2) - =37,4(2)°. Уменьшению углов ЯР^Ц) и Н(2) более полному вовлечению НЭП(Ы) в сопряжение)'препятствуют невалентные внутримолекулярные взаимодействия Р.Ме, Р. Et и Me.Et. Действительно, в молекуле I имеются сокращенные контакты Р.0(7) 3,079(3), Р.0(6) 3,245(3) и 0(5).0(9) 3,009(4) А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Р и С 3,60 2 /70/; расстояние, отвечающее "нормальному" ван-дер-ваальсовому контакту С.С составляет 3,42 2 /121/), Геометрический анализ возможности вращения Ме^Ы- и Et^N-rpynn вокруг связей С(4)-Н(1) и 0(4)-Н(2) относительно найденного в кристалле положения показывает, что поворот этих групп даже на 10° в сторону уменьшения углов привел бы не только к дальнейшему заметному сокращению указанных невалентных расстояний, но и к появлению новых сокращенных внутримолекулярных контактов (например, при указанном повороте С(2).С(6) 3,292(4) и С(5).С(Ю) 3,348(4) А). Поворот этих групп в противоположном направлении, очевидно, привел бы, наоборот, к увеличению сокращенных расстояний, но и к уменьшению сопряжения, что энергетически невыгодно и не реализуется в исследованной структуре.

Проведенный наш анализ геометрических параметров других структурно исследованных алкилиденфосфинов, содержащих группировку (габл.Н), показал, что и в этих молекулах распределение длин связей также существенно зависит от величины угла Lp : с уменьшением угла if связь Р=С удлиняется, а связь С-Ы соответственно укорачивается. Уменьшению угла ц> в молекулах (36), (38) и (42), как и в случае I, препятствуют внутримолекулярные невалентные взаимодействия. В молекуле (43) нет стерических препятствий сопряжению , и tf «О, что оптимально для сопряжения. Значительное удлинение связи Р=С в I и (44) по сравнению с (36),(38),

• К f % р

42) и (43) обусловлено тем, что в двух первых молекулах в сопряжение с 9С -системой двойной связи Р=С вовлечены НЭП двух (а не одного) атомов Ы. Более существенное удлинение связи В=С в молекуле (44) обусловлено дополнительным участием в сопряжении акцепторной цианогрушш (более подробно см. гл.1, § 3.3).

Центральная часть £|РС(4)Ы(1)Ы(2) молекулы I неплоская; торсионные углы $\РС(4)Ы(1) 38,7(2)° и £iPC(4)II(2) - 143,6(3)°. Таким образом, двойная связь Р=С сильно "скручена", что частично также может быть обусловлено внутримолекулярными невалентными взаимодействиями: при наблюдаемой в кристалле ориентации Megli-группы относительно связи Р=С поворот $\Ме^-группы вокруг этой связи до

1. Хайкин Л.С., Вилков Л.В. Молекулярные структуры ациклических фосфорорганических соединений. - Успехи химии,1971, т.40 №12, с. 2174-2202.

2. Хайкин Л.С., Вилков Л.В. Молекулярные структуры циклических фосфорорганических соединений. Успехи химии,1972, т.41, №12, с. 2224-2271.

3. Corbridge D.E.C. The structural chemistry of phosphorus. Amsterdam-London-N.-Y., : Elsevier Sci.Publ.Co. , 1974, -318p.

4. Pluck Е. Compounds of phosphorus with coordination number 2. Topics in phosphorus chemistry, 1980, v.10, N.-Y-.-Chichester-Brisbane-Toronto: John Willey S Sons, p. 193-284.

5. Швецов-Шиловский Н.И., Бобкова P.Г., Игнатова Н.П., Мельников Н.Н. Соединения двухкоординационного фосфора. -Успехи химии, 1977, т.46, №6, с. 967-1001.

6. Appel R., Kuoll F., Ruppert I. Phospha-alkenes and phospha-alkynes, genesis and properties of the (p-p) ST-multiple bond. Angew.Chem.Int.Ed., 1981, v.20, N 9, p. 731-744.

7. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. М.: "Мир", 1971, с. II.

8. Pifeer K.S. Repulsive forces in relation to bond energies, distances and other properties. J.Am.Chem.Soc., 1948,v.70, IT 6, p.2140-2145.

9. Mulliken R.S., Overlap integrals and chemical binding. -J.Am.Chem.Soc., 1950, v.72, IT 10, p.4493-4503.

10. Dimroth K., Hoffmann P. Phosphacyanine, eine neue stof-fklasse mit dreibindigem phosphor. Angew.Chem., 1964, Bd. 76, N 10, S.433.

11. Wong Т.О., Bartell L.S. Molecular structure of phospha-benzene : analysis combining electron difraction and microwave data. J.Chem.Phys., 1974, v.61, N 7,p. 2840-2849.

12. Bart J.C.J., Daly J.J. Crystal and molecular structure of 2,6-dimethyl-4-phenylphosphorin. J.Chem.Soc., (A), 1970, IT 4, p.567-571.

13. Fischer W., Hellner E., Chatzidakis A., Dimroth K. Synthese und kristallstruktur von 2-tret-butyl-4-aryl-5,6-dihydro-naphto-l,2-6-phosphorin. Tetrahedron Lett., 1968, N 59, p.6227-6230.

14. Наумов В.А. Молекулярное строение фосфорорганических соединений. В об. Конформационный анализ элементоорга-нических соединений. М.: Наука, 1983, с. 47-85.

15. Daly J.J., Sanz P. Crystal and molecular structure of 2-phenyl-l-phosphanaphthalene(2-phenylphosphinoline. -J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1974, N 21, p.2388-2390.

16. Vahrenkamp H!. , IToth IL. Heteroaromatische komplexliganden die kristallstruktur von 2,4,6-triphenyl-phosphorin--chrom(о)-tricarbonyl. Chem.Ber., 1972, Bd. 105, N 4, S. 1148-1157.

17. Vahrenkamp H., Noth H. Die kristallstruktur von pentacar-bonyl(2,4,6-tri:phenylphosphori'n)chrom(0). Chem.Ber., 1973, Bd.106, N 7, S. 2227-22

18. Wiest R., Rees В., Mitschler A., Mathey P. Molecular structure of phosphaferrocene and charge density distribution at low temperature. Inorg.Chem., 1981, v.20,1. U 9, p.2966-2970.

19. Lauzon G. , Deschamps 0., Picher J., Mathey,"P. Mitscher A. 1,1'-Diphosphaferrocenes. Synthesis, basic chemistry, and structure. J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, N 3, p.994-1000.

20. Appel R., Barth V., Knocll P. Diphosphabututadiene. -Chem.Ber., 1983, Bd.ll6, N 3, S. 938-950.

21. Schwei:g A. , Schafer W. , Dimroth K. Ungewohnliche sequenz der beiden obersten besetzten ?K-molekulorbitale i'm phosphorin-system. Angew.Chem., 1972, Bd.84, N 13, S.636.

22. Oehling H;., Schweig A. A CUDO/2 approach to the electronic structure of phosphabenzenes. Tetrahedron Lett., 1970, N 56, p. 4941-4944.

23. Batich C., Heilbronner E., Hornung V., Ashe A.J.Ill, Clark D.T., Cobley U.I., Kilcast D., Scanlan I. Photoelectron spectra of phosphabenzene, arsabenzene, and stibabenzene. J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95, N 3, p.928-930.

24. Ashe A.J.III. Phosphabenzene and arsabenzene. J.Am.Chem.Soc., 1971, v.93, N 13, p. 3293-3295.

25. Bastiansen 0., Seip K.M., Boggs J.E. In: Perspectives in structural chemistry. Ed. by D.Dunitz, J.A.Ibers. v.4, N.-Y.: John Willey, 1971, p.60-165.

26. Rees В., Coppens P. Electronic structure of benzene chromium tricarbony/1 by X-ray and neutron diffraction at 78° K. Acta crystallogr., 1973, v.B29, N 9,p. 2515-2524.

27. Daly J.J. Crystal and molecular structure of 1,1-dimethyl--2,4,6-triphenylphosphorin, a phosphorus analogue of pyridine.- J.Chem.Soc.(A), 1970, N 10, p.1832-1836.

28. Ihewalt U. Kris tall- und molektilstruktur von 1,1-dime-thoxy-2,4,6-tri'phenylphosphorin. Angew.Chem., 1969, Bd.81, N 20, S. 783-784.

29. Becker G., Uhl W. Molekul- und kristallstructur des2,4-di(tret.butyl)-2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-diphosphe-tans. Z.anorg.allg.Chem., 1981, Bd.475, S. 35-44.

30. Васильев А.В., Вилков Л.В., Игнатова Н.П., Мельников Н.Н., Негребецкий В.В., Швецов-Шиловский Н.И., Хайкин Л.С. Изучение строения некоторых продуктов реакции фенилгидра-зонов с треххлористым фосфором. Докл. АН СССР, 1968,т.183, №1, с. 95-98.

31. Вилков Л.В., Хайкин Л.Г., Васильев А.В., Игнатова Н.П., Мельников Н.Н., Негребецкий В.В., Швецов-Шиловский Н.И. Структура 4-метил-2-ацетил-фосфадиазола-1,2,3. -Докл. АН СССР, 1971, т.197, №5, с. I08I-I084.

32. Андрианов В.Г., Стручков 10.Т., Швецов-Шиловский Н.И., Игнатова Н.П., Бобкова Р.Г., Мельников Н.Н. Молекулярная структура 2-цианэтил-4-фенилфосфадиазола-1,2,3.

33. Докл.АН СССР, 1973, т.211, №5, с. II0I-II03.

34. Андрианов В.Г., Калинин А.Е., Стручков Ю.Т. Строение фосфорорганических соединений. Часть I. Молекулярная структура 2-цианэтил-4-фенилфосфадиазола-1,2,3. Ж.структ. химии, 1974, т.15, №6, с. II27-II3I.

35. Priedrich P., Huttner G., Luber J., Schmidpeter A.21,2,3 -Diazaphospholiumchloride, struktur des 2,5-di-methyl-derivats. Chem.Ber., 1978, Bd.lll, N 4, S. 1558-1563.

36. Weinmaier J.E. , Luber-J., Schmidpeter A., Pohl S.lH-l,2,3C/2-Diazaphogpholes-bond derealization in <D 2-phospholes. Angew.Chem.Int.Ed., 1979, v.18, N 5 p. 412-413.

37. Weinmaier J.Hi., lautz Hi., Schmidpeter A., Pohl S. Vier- und funfgliedri'ge phosphorheterocyclen XLIII. tlbergansmetallcarbonylkomplexe von di- und tri:aza--phospholen. J.Organomet.Chem., 1980, v.185, N 1» p.53-68.

38. Burke-Laing M., Laing M. Structure of nitrogen-containing aromatic compounds. III. Benzalazine, redetermination and refinement. Acta crystallogr., 1976, v.B32,1. U 12, p.3216-3224.

39. Нёгребецкий В.В., Богельфер Л.Я., Бобкова В.Е., Игнатова Н.П., Швецов-Шиловский Н.И. Исследование электронной структуры 1,2,3-диазофосфолов методом 13С иотохР. Ж.структ. химии, 1978, т.19, JSI, с.64-68.

40. Legros J.-P. , Carbonnel "Si., Barrans J. Methyl-2-phe-nyl-5-tri'azaphosphole-l. 2.4.3 : structure crystalline. -C.r. Acad, sci., ser.C, 1980, v.291, H 12, p.271-274.

41. Legros J.-P., Carbonnel X., Barrans J., Galy J. Structure crystalline du methyl-l-phenyl-5-tri'azaphosho-le-1.2.4.3. C. r. Acad, sci., ser.C., 1978, v.286,1. N 10, p.319-320.

42. Pohl S. Zweifach koordinierter phosphor(III) in phos-phor-stickstoff-verbindungen : kristall- und molekul-strukturen. Chem.Ber., 1979, Bd.112, N 9, S.3159-3165.

43. Kraaijkamp J.G., Koten G. , Vrieze K., Grove D.M.,

44. Pohl S., Kristallstruktur einer phosphor-stickstoff-ver-bindung mit zweifach koordiniertem, kationisch stabili-sierten phosphor. Z.Naturforsch., 1977, Bd.326, N 11, S.1342-1343.

45. Грапов А.Ф., Разводовская Jl.B., Мельников H.H. Диазади-фосфетидины. Успехи химии, 1981, т.50, М, с.606-631.

46. Schmidpeter A., Lochschmidt S., Shedrick W.S. A diphos--compex of I*® : The 1,1,3,3-tetraphenyl-l X5,2 X3,3 X 5--triphospholenyl cation. Angew.Chem.Int.Ed., 1982,v.21, N 1, p.63-64.

47. Alman R. Kristallstruktur eines phosphacyanins. -Angew.Chem., 1965, Bd.77, N 3, S.134.

48. Alman R. Die kristallstruktur des bis-JN-athyl-benzthi-azol-C 2). -phosphamethincyanin-perchlorates . Chem.Ber., 1966, Bd.99, N 4, S.1332-1340.

49. Kawada I., Allman R. Kristallstruktur des bis(l-athyl-2--chinolyl)-phosphamethincyanin-perchlorates. Angew. Chem., 1968, Bd.80, N 1, S.40-41.

50. Allman R. Bis(N-ethyl-2quinolyl)phosphamethin-e-cyanine perchlorate, С104~' ~ • Struct.Commun. , 1976, v.5, N 3, p.423-426.

51. Schmidpeter A., Gebler W., Zwaschka W., Sheldrick W.S. The =PCN group as a pseudochalcogen; cyanophosphinide-ne-substituted heterocycles. Angew.Chem.Int;.Ed., 1980, v.19, N 9, p.722-723.

52. Schmidpeter A., Zirzow K.-H., Burget G., Huttner G., Jbril I. Cyanidabbau: von (PhP)5 : bildung, struktur und reaktionen des phenyl-cyanophosphid-ions. Chem.Ber., 1984, Bd.117, N 5, S.1695-1706.

53. Hope Hi., Olmstead M.M., Power P.P., Xu X. X-Ray crystal structures of the diphenylphosphide and -arsenide anions: use of a crown ether to effect complete metal cation and organometalloid anion separation. J.Am.Chem.Soc., 1984, v.106, N 3, p.819-821.

54. Hopkinson M.J., Kroto H.W., Nixon J.W., Simmons N.P.C. The detection of unstable molecules by microwave spectroscopy: phospha-alkenes CF2=PH, CH2=PC1, CH2=PH.

55. J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1976, N13, p.513-515.

56. Brown R.D., Godfrey P.D., McNaughton D. The microwave spectrum and structure of phosphaethene, CH2=PH. -Austral J.Chem., 1981, v.34, N 3, p.465-467.

57. Appel R., Knoll-P., Laubach В., Sievers R. Synthese und molekulstruktur von zwei 1,3-diphosphapropenen. -Chem.Ber., 1983, Bd.ll6, N 5, S.1873-1879.

58. Appel R., Barth V., Halstenberg M. Pericyclische reaktion-en an phospha-1,5-hexadien-derivaten. Chem.Ber., 1982, Bd.115, N 4, S.1617-1623.

59. Becker G., Mundt 0. Synthese, molekul- und kristallstruktur des bis (2,2-dimethyl-l-trimethylsiloxypropyliden)pho-sphano metans. Z.anorg.allg.Chem., 1978, Bd.443, S.53-69.

60. Knaap Th.A., Klebach Th.C., Visser P., Bickelhaupt P., Ros P., Baerends E.J., Stam C.H., Konijn M. Synthesis and structure of aryl-substituted phospha-alkenes. Tetrahedron, 1984, v.40, N 4, p.765-776.

61. Appel R., Halstenberg M., Knoch P., Kunze H*, Syntheze eines 1,3-azaphosphetidin mit exocyclischer (PC)-doppel-bindung. Chem.Ber., 1982, Bd.115, N 6, S.2371-2373.

62. Schmidpeter A., Gebler W., Zwaschka F. , Sheldrick W.Si. The =PCN group as a psendochalcogen; cyanophosphinide-ne-substi'tuted heterocycles. Angew.Chem.Int.Ed., 1980. v.19, N 9, p.722-723.

63. Becker V.G., Beck H.P. Molekul- und kristallstruktur von dipivaloylphosphin. Z.anorg.allg.Chem., 1977, Bd.430, S.77-90.

64. Gonbeau D., Pfister-Guillonzo G., Barrans J. Coordinence 2 du phosphore: etude quantochimique des systemes P=N et P=C. Canad.J.Chem., 1983, v.6l, N7, p.1371-1378.

65. Tables of interatomic distances and configuration in molecules and ions (ed. L.E.Sutton). Chem.Soc.Spec.Publ.,

66. N 18, London, 1965, p.208.

67. Pauling L. The nature of the chemical bond, 3rd ed. -New York: Cornell University Press, Ithaca, I960,' -264 p.

68. Van der Knaap Th.A., Bickelhaupt P., Poel H„, Koten G., Stam C.H. Synthesis and structural investigation ofmesityl(diphenylmethylene)phosphine bis(triphenylphosphi-ne)platinum(O). J.Am.Chem.Soc., 1982, v.104, N 6, p.1756-1757.

69. Klebach Th.C., Lourens R., Bickelhaupt P., Stam C.H.,van Herk A. Synthesis and structure of pentacarbonyl(mesi-tyldiphenylmethylenephosphine)cromium(0). J.Organomet.

70. Chem., 1981, v.210, N 2, p.211-221.

71. Cowley А.H., Jones R.A., Stewart С.A., Stuart A.L.p

72. Synthesis and structure of an -phosphaalkene nickel complex. J.Am.Chem.Soc., 1983, v.105, N 11, p.3737-3738.

73. Van der Knaap, Jenneskens L.W. , Meeuwissen E.J.,

74. Bickelhaupt P., Walther D., Dinjus E., Unlig E., Spek A.L.

75. Complex formation between nickel(O) and a phosphaalkene:1 2influence of the second ligand on the and -coordination mode. - J.Organomet.Chem., 1983, v.254, N 3,p. сзз-сзб.

76. Becker G. , Birkhahn M., Massa W., Uhl W. Lithium diben-zoylphosphide 1,2-dimethoxyethane a new 2-phospha-l,3--dionate. - Angew.Chem.Int.Ed., 1980, v.19, N 9, p.741-742.

77. Becker G., Beck E.P. Molekul- und kristallstruktur des aluminium-tris(dibenzoylphosphid). Z.anorg.allg.Chem., 1977, Bd.430, S.91-109.

78. Tomson C. Electronic structure of phospha-alkenes. --J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1977, N9, p.322-323.

79. Schoeller W., Uiecke E. Frontier orbital crossing and ambident reactivity in phosphorus(III) systems with (p-p)9C-bonds. J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1982, N 11,p. 569-570.

80. Kolodiazhny 0.1. Premier heteroallene comportant un atome de phosphore dicoordonne. Tetrahedron Lett., 1982, v.23, N 47, p. 4933-4936.

81. Yoshifuji M., Toyota К., Shibayama К., Inamoto N. Isolation and characterization of some very stable 1-phospa--allenes: sterically protected iminomethylene- and ethe-nylidenephosphines. Tetrahedron Lett., 1984, v.25,1. N 17, p.1809-1812.

82. Appel R., Polling P., Josten В., Siray M., Winkhaus V. , Knoch P. Phosphaallenes. Angew.Chem.Int.Ed., 1984, v.23, N 8, p.619-620.

83. Karsch H:,H. , Reisacher H.-U., Muller G. Molecular structure of 1,3-diphosphaallene: (2,4,6-t-Bu3C6H2)P=C=P(2,4,6--t-Bu^CgH^), a phosphorus analogue of carbon disulfide.- Angew.Chem.Int.Ed., 1984, v.23, N8, p.618-619.

84. Guenther A.H. 3^3 Band of C12 S32 S34" . J,Chem.Physics, 1959, v.31, N 4, p. 1095-1099.

85. Pohl S. Structure of a phosphorus-nitrogen ylide having twofold coordinated phosphorus. -Angew.Chem.Int.Ed., 1976, v.15, N 11, p. 687-688.

86. Pohl S. Kristall- und molekulstruktur von bis(trimethylsi-lyl)amino-trimethylsilyliminophosphin bei -130°C.

87. Z.Naturforsch., 1977, Bd. 326, Ж 11, S. 1344-1345.

88. Pohl S. Die kristall- und molekulstruktur von pentacar-bonylbis(trimethylsilyl)amino-t-butyliminophasphin}chrom(0). J.Organomet.Chem., 1977, v.142, N 2, p. 185-194.

89. Pohl S. Die kristall- und moleculstruktur von pentacarbo-nyl(t-butylamino-trimethylsilyliminophosphin)chrom(O). J.Organomet.Chem., 1977, v.142, N 2, p. 195-203.

90. Cowley A.H., Cusher M.C., Szobota J.S. Static and dynamic stereochemistry of dicoordinate phosphorus cations.- J.Am.Chem.Soc., 1978, v.100, N 24, p. 7784-7786.

91. Cowley A.H., Cusher M.C., Lattman M., Mckee M.L., Szobota J.C., Wilburn J.C. The preparation, structures and reactions of two-coordinate phosphorus cations.- Pure Appl.Chem., 1980, v.52, N 4, p. 789-797.

92. Astrup E.E., Bouzga A.M., Ostoja Starzewski K.A. The molecular structure of N-trimethylsilyliminotrimethylphos-phorane in the gas phase. J.Mol.Struct., 1979, v.51,1. N 1, p. 77-85.

93. Trinquier G. Phosphinonitrene, phosphazane, and amino-phosphinidene. Structure and stabilities. J.Am.Chem.Soc., 1982, v.104, N 25, p. 6969-6977.

94. Олкок Г. Фосфоразотистые соединения. М.: "Мир", 1976, с. 33.

95. Schlueter A.W., Jacobson R.A. The crystal structure of pentameric phosphorus nitride dichloride, (PNC12)^ •- J.Chem.Soc. (A), 1968, N 10, p. 2317-2325.

96. Y:oshifuji М., Shima I., Inamoto N., Hirotsu К., Higuchi Т. Synthesis and structure of bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)--diphosphene : isolation of a true "phosphabenzene".

97. J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, N15, p. 4587-4589.

98. Yoshifugi Ж., Shibayama К., Inamoto N., Hirotsu.i К. , Higuchi Т. Reaction of the diphosphene ArP=PAr

99. Ar = 2,4,6-Bu^CgH^) with sulfur : isolation and X-ray structure of the diphosphene monosulphide. J.Chem.Soc. Chem.Comm., 1983, N 16, p. 862-863.

100. Cowley A.H., Kilduff J.E., Norman M.C., Pakulski M., Atwood J.L., Hunter W.E. Electrophilic additions to di'phosphenes (RP=PR). J.Am.Chem.Soc., 1983, v.105, N 14, p. 4845-4846.

101. Jand J., Couret C., Escudie J. Structure cristalline du bis tris(trimethylsilyl)methyl}diphosphene. J. Organomet.Chem., 1983, v.249, N 2, p. C25-C27.

102. Niecke E., Ruger R., Lysek M., Pohl S., Schoeller W. Diaminodiphosphenes synthesis, crystal structure and bonding properties. - Angew.Chem.Int.Ed., 1983, v.22, N. 6, p. 486-487.

103. Veith M. Die kristall- und molekiilstruktur von tetra-kis(trimethylsilyl)tetrazen. Acta crystallogr., 1975, v.B31, N 3, Р- 678-684.

104. Cowley A.H., Kilduff J.P., Lasch J.G., Norman N.C., Pakulski M., Ando P., Wright T.C. Reactivity of diphos-phenes and phosphaarsenes toward metal carbonyls. J. Am.Chem.Soc., 1983, v.105, №26, p. 7751-7752.

105. Elynn K.M., Hope H., Murray B.D., Olmstead M.M., Power P.P. Synthesis and X-ray crystal structures of two new transition-metal complexex having diphosphene ligands in novel bonding modes. J.Am.Chem.Soc., 1983, v.105, №26, p. 7750-7751.

106. Cannillo E., Coda A., Pront K., Daran J.-C. The crystal and molecular structure of the novel molybdenum-phosphi-ne complex ( -C^H^) 2MoP2H2. Acta crystallogr., 1977., v.B33, N 8, p. 2608-2611.

107. Deppisch В., Schaffer H. The structure of bis(triethyl2phosphine) ff^ bis(trimethylsilyl)diphosphene. nickel, (C2H5)3P]2Ni £PSi(CH3)3] 2 , at 175 K, a complex containing a P-Ni-P ring system. Acta crystallogr. 1982, v.B38, N 3, p. 748-752.

108. Elmes P.S., Scudder M.L., West Б.О. Platinum derivatives of decafluorophosphorobenzene and decafluoroarsene-benzene. The crystal structure of Pt(PPh^)2(PCgP^)2 .- J.Organomet.Chenu, 1976, v.122, N 2, p. 281-288.

109. Weber D., Peters K., Schnering H.G., Pluck E. Kristallstruktur von pyrrolidinium-bis.( diisopropylphosphinoyDphos-phid, einem system mit zweifach koordiniertem phosphor.- Z.Naturforsch., 1982, Bd.38 b, N 2, S. 208-211.

110. Weber D., Pluck E., Schnering E.G., Peters K. Ein- und zweikernige, anionische komplexe mit dem bis(diethoxy-phosphinoyl)phosphido-liganden. Z.Naturforsch., 1982, Bd. 38 b, N 5, S. 594-600.

111. Peters K., Weber D. Bis(diethylphosphito)phosphinide. pen-tacarbonyltungstem(0)-tin(II)-chloride, (C0)5W-P[P(0)(0C2H5)2]2SnCl. Cryst.Struct.Comm., 1981,v.10, N 4, p. 1259-1262.

112. ИЗ. Гиллеспи P. Геометрия молекул. M.: "Мир", 1975, 278с.

113. Гельмбольдт В.О. Возможности и проблемы модели Гиллесии-Найхольма. Координац. химия, 1984, т. 10, JI6I0, с. I299-I3I6.

114. Марковский Л.Н., Романенко В.Д., Пидварко Т.И. Новые методы синтеза фосфенов. ЖОХ, 1982, т.52, №8, с.1925-1926.

115. Чернега А.Н., Антипин М.Ю., Сручков Ю.Т., Бодцескул И.Е., Сарина Т.В., Романенко В.Д. Молекулярная структура нового производного двухкоординированного фосфора: Р-триметилсилил-С-диметиламино-С-диэтиламинометиленфосфина. Докл.

116. АН СССР, 1984, т.278, №5, с. II46-II50.

117. Стручков Ю.Т., Литвинов И.А., Чернега А.Н., Антипин М.Ю. Рентгеноструктурное исследование новых фосфорорганичес-ких соединений. Тезисы докл. 1У Всесоюзного совещания по органической кристаллохимии, Звенигород, 1984, с. 4.

118. Стручков Ю.Т., Литвинов И.А., Чернега А.Н., Антипин М.Ю. Рентгеноструктурное исследование фосфорорганических соединений. Б кн. "Проблемы кристаллохимии", М.: "Наука", 1984, с. 135-160.

119. Краверс М.А., Антипин М.Ю., Кулишов В.И., Стручков Ю.Т. Приставка для выращивания монокристаллов из жидкостей на автоматическом дифрактометре "Синтекс P2j -Кристаллография, 1977, т.22, J65, с. III8-II20.

120. Ammon E.L., Mazzocchi Р.К, , Regan M.C., Colicelli E.

121. Benzo.b3 [1,4. di'azabicyclo [3.2.1] octane, a molecule conptaining a N-C(sp ) single bond. -Acta crystallogr., 1979, v. B35, К 7, p. 1722-1724.

122. Зефиров Ю.В., Зоркий П.M. 0 сокращенных межмолекулярных контактах в кристаллах. Ж.структ.химии, 1976', т. 17,1. J£6, с. 994-998.

123. Becker V.G., Mundt 0. Synthese, molecul- und kri'stall-struktur des 4-chlorphenylimino(trimethylsiloxy)methyl--phenyltrimethylsilylphosphans. Z-.anorg.allg.Chem., 1979, Bd.459, S.87-102.

124. Demuth R., Oberhammer H. Die molekulstruktur des tri-fluorsilylphosphanes (P^SiPH2). Z.Naturforsch., 1973, Bd.28 a, N 11, S. 1862-1865.

125. Craig D.-P., Zauli C. d Orbitals in compound of second-row elements. II. Comparison of H, С, P and CI as li-gands. J.Chem.Phys., 1962, v.37, N 5, p. 609-615.

126. Ebsworth E.A.V., Frazer Т.Е., Rankin D.W.H. The molecular structtur.e of trimethyl(methylene)phosphorane in the gas phase, determined by electron difraction. Chem.Ber., 1977, Bd.110, N 4, S.3494-3500.

127. Allen P.W., Sutton L.E. Tables of interatomic distances and molecular configurations obtained by electron diffraction in the gas phase. Acta crystallogr., 1950,v.3, N 1, p.46-72.

128. Lance E.T., Haschke J.M., Peacor D.R. Crystal and molecular structure of phosphorus triiodide. Inorg.Chem., 1976, v.15, N 4, p. 780-781.

129. Gridunova G.V., Shklover V.E., Struchkov Yu.T., Vil'chevskaya V.D., Pododedova N.L., Krylova A.I. Synthesis and X-ray study of triferrocenyliodidephosphonium triiodide. J.Organomet.Chem., 1982, v.238, N 3 p.297-305.

130. Колодяжный О.И., Шевченко И.В., Кухарь В.П., Чернега А.Н., Болдескул И.Е., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. Дегидрохло-рирование трет.-бутилфлуоренилхлорфосфина. Димеры трет.-бутилфлуоренилйценфосфена. ЖОХ, 1983, т.53, №6,с. 1233-1237.

131. Struchkov Yu.T., Antipin M.Yu., Litvinov I.A., Chernega A.N. X-Ray structural investigation of new organophosphorus heterocycles. VIII European crystal-logr. meeting, Liege, Belgium. Abstracts, Liege, 1983, p. 127.

132. Cambridge Crystallographic Data Base. Release 1983.

133. Appel R., Barth V., Halstenberg M., Huttner G., Seyerl J. The first 2,3,5,6-tetraphosphabicyclo 2.2.Olhexane.- Angew.Chem.Int.Ed., 1979, v.18, N 11, p.872-873.

134. Charrier C., Guilhem J., Mathey P. Synthesis, structural, and chemical study of the 1,2-diphosphetene ring. J. Org.Chem., 1981, v.46, N 1, p. 3-8.

135. Weiss J., Nuber B. Die kristall- und molekulstruktur von 1, 1^3,3-te traphenyl-2,4-bis( triphenylphosphino) --1 X5,3 x5 -diphosphacyclobutadiendinitrat-hydrat.- Z.anorg.allg.Chem., 1981,

136. Kitaigorodsky A.I. Molecular crystals and molecules. N.-Y.-London: Acad.Press, 1973, -431 p.

137. Littke W. , Driick . Discovery of an exceptionally long unbridged carbon-carbon bond. Angew.Chem.Int.Ed., 197.9, v. 18, N 5, p. 406-407.

138. Nyburg S.C. Some uses of a best molecular fit routine.- Acta crystallogr., 1974, v.B30, N 1, p. 251-253.

139. Beagley В., Conrad A.R., Preeman J.M., Monaghan J.J., Norton B.G., Hoywell G.G. Electron difraction studies of the hydrides SigH-g and P2H4. J.Mol.Struct., 1972, v.ll, N 3, p. 371-380.

140. McAdam A., Beagley В., Hewitt. T.G. Electron-diffraction study of the molecular structure of tetramethyldiphosphine.- Trans.Parad.Society , 1970, v.66, N 11, p.2732-2739.

141. Richter R., Kaiser J., Sieler J., Hartung H., Peter C., Kristall- und molekulstruktur von tetracyclohexylbiphos-phin. Acta crystallogr., 1977, v.B31, N 6, p.1887-1892.

142. Baudler M., Saykowski P., ffi.nt.ze M., Tebbe K.-P., Helnlein Т., Vissers A., Peher M. Synthese und eigen-schaften der methylendiphosphirane (t-BuP)2C=CR2 R=H, Me, 4-ClC6H4). Chem.Ber., 1984, Bd.117, N 4,1. S. 1542-1550.

143. Hahn J., Baudler. M. , Kriiger C., Tsay Y.-H. Beitrage zur chemie des phosphors. 116. Kernresonanzspektrenund kristallstruktur von tri-tert-butyl-cyclotriphosphan.- Z.Naturforsch., 1982, Bd.376, N 7, S.797-805.

144. Tebbe K.-P. Die kristallstruktur des diphosphasilirans (t-BuP)2SiPh2. Z.anorg.allg.Chem., 1980, Bd.468,1. S. 202-212.

145. Peher M., Prohlick R., Tebbe K.-P. Die kristall- und molekulstruktur des diphosphaborirans (t-BuP) 2BBEt2 .

146. Z.anorg.allg.Chem., 1981, Bd.474, S. 31-42.

147. Tebbe K.-P., Preckmann . 1,2-Di-tert-butyl-3,3-diethyl--1,2,3-diphosphagermiran, C12H2QGeP2 . -Acta crystallogr., 1984, v. С 40, N 2, p. 254-257.

148. Weigand W., Cordes A.W., Swepston P.N. Tetra-tert-butyl-cyclotetraphosphane, PCCCH^)^ . Acta crystallogr., 1981, v. В 37, N 8, p. 1631-1634.

149. Feher M.Frohlich R., Tebbe K.-F. Beitrage zur struk-turchemie phosphorhaltiger ketten und ringe. IV. Die kristall- und molekulstruktur des bicyclotetraphosphans t-BugPg . Z.Kristallogr., 1982, Bd. 158, N 3-4,1. S. 241-253.

150. Baudler M., Aktalay Yu., Heinlein Т., Tebbe K.-F. Beitrage zur chemie des phosphors, 109, t-BugAs2P2 " der erste phosphorus-arsen-polycyclus. -Z.Naturforsch., 1982, Bd. 37 b, N 3, S.299-305.

151. Baudler M., Pontzen Т., Schings U., Tebbe K.-F., Feher M. (tBuP)gSi2. A novel dispirocyclic silaphosphane.- Angew.Chem.Int.Ed., 1983, v.22, N 10, p.775-776.

152. Baudler M., Actalay Yu., Tebbe K.-F., Heinlein T. t-Bu^Pg, A novel bicyclie organophosphane. Angew. Chem.Int.Ed., 1981, v.20, N 11, p. 967-969.

153. Kleemann S., Pluck E., Schwarz W. Uber p-p-haltige cyclische verbindungen. I. Z.anorg.allg.Chem., 1981, Bd.475, S. 137-142.

154. Hartung H. , Hickel S., Kaiser J., Richter R., Zur polymorphie von l,5-diphosphabicyclo3.3.0'.octan-l,5--disulfid. Kristall- und molekiilstruktur der orthorhom-bischen modifikation. Z.anorg.allg.Chem., 1979» Bd.458, S. 130-138.

155. Karolak-Wojciechowska J., Wieczorek M., Galdecki Z.- Acta crystallogr., 1980, v. В 36, N 7, p. 1683-1684.

156. Roesky H.W., Ambrosins K., Sheldrick W.S. Darstellung und struktur eines nenarti'gen spirobicyclischen phospho-rans mit einer Л^Р- A^P bindung. - Chem.Ber., 1979» Bd.112, N 4, S. 1365-1371.

157. Scheibye S., Shabana R., Lawenson S.-O., Romming C. Studies on organophosphorus compounds. XL. Reactionsof ketones with 2,4-biis(4-methoxyphenyl)-1,3»2,4-dithia-diphosphetane 2,4-disulfide. Tetrahedron, 1982, v.38, N 7, p. 993-1001.

158. Burns D.M., Iball J. The crystall and molecular structure of fluorene. Proc.Roy.Soc., 1955, v. A227,1. N 1169, p. 200-214.

159. Haisa M. , Kashino S., IJeno Т., Shinozaki N. , Matsuzaki The structures of N-aromatic amides:p-acetanisidide, N-2-naphthylacetamide and N-2-Fluorenylacetamide.- Acta crystallogr., 1980, v. В 36, N 10, p.2306-2311.

160. Марковский Л.Н., Романенко В.Д., Дзюба В.И., Рубан А.В., Калибабчук Н.Н., Иксанова С.В. Взаимодействие амидов имидофосфенистой кислоты с трет.-бутил- и 1-адамантил-гипогалогенитами. ЖОХ, 1981, т.51, №2, с. 331-341.

161. Романенко В.Д., Рубан А.В., Иксанова С.В., Марковский Л.Н. Синтез N-силилированных амидов имидофосфорных кислоти изучение их силилотропной таутомерии. ЖОХ, 1982, т.52, JB3, с. 581-590.

162. Романенко В.Д., Рубан А.В., Калибабчук Н.Н., Иксанова С.В., Марковский Л.Н. Взаимодействие амидов имидофосфенистой кислоты с соединениями, имеющими подвижный протон. ЖОХ, 198I, т.51, Хв, с. 1726-1743.

163. Markovski L.N., Romanenko V.D., Ruban A.V. The interaction of phosphenimidous amides and phosphenodiimidic amides with amines. Phosphorus and Sulfur, 1980, v.9, N 2, p. 221-2&

164. Марковский Л.НИ, Романенко В.Д., Рубан А.В. Стабилизированный 2,2,6,6-тетраметилпиперидинильной группой d2, А3-фосфазен. ЖОХ, 1979, т.49, №8, с. 1908-1909.

165. Cruickshank D.W.J. Refinements of structures containing bonds between Si, P, S or CI and 0 or N. I. NaPO^NHy- Acta crystallogr., 1964, v.17, N 6, p. 671-672.

166. Цветков E.H., Кабачник М.И. Сопряжение в ряду соединений трехвалентного фосфора. Успехи химии, 1971, т.40, Ш, с. 177-225.

167. Цветков Е.Н., Бочвар Д.А., Кабачник М.И. р-^-Сопряжениеи характер гибридизации атомной орбитали неподеленнойпары электронов. Теорет. и эксперим. химия, 1967, т.З, J&I, с. 3-8.

168. Кабачник М.И. Сопряжение в соединениях трехвалентного фосфора. Труды ТУ конференции "Химия и применение фосфорорганических соединений", М.: "Наука", 1972,с. 57-75.

169. Марковский Л.Н., Еоманенко В.Д., Кпебанский Е.О.

170. N,N -Бис(триметилсилил)амино-N ди-трет.-бутилфосфино иминофосфин. - ЖОХ, 1984, т.54, 166", с. 1425-1427.

171. Codding P.W. , Kerr K.A. Iriphenylphosphine sulfide.- Acta crystallogr., 1978, v.В 34, N 12, p. 3785-3787.

172. Cameron T.S., Howlett K.D., Shaw R.A., Woods M. The X-ray crystal and molecular structures of some tri-to-lylphosphine derivatives. Part II. Tri-orto-, tri-meta-and tru-para-tolylphosphine sulfides. Phosphorus, 1973, v.3, N 2, p. 71-73.

173. Dreissig W., Plieth K., Zaske P. Die strukturen einiger p-halogenphenyl-diphenylphosphin-chalkogen. Ill. p-Bromphenyl-diphenyl-phosphinsulfid. Acta crystallogr., v. B28, N 12, p. 3473-3477.

174. Dreissig W., Plieth K. Die strukturen einiger p-halogen-phenyl-diphenyl-phosphinchalkogen. IV. p-Chlorphenyl-di-phenyl-phosphinsulfi'd. Acta crystallogr., 1972,v. B28, N 12, p.3478-3483.

175. Roiming C., Songstad J. Structural studies on the phosphorus-nitrogen bond. I. The crystal structure of tris(morpholino)phosphine and tris(piperidino)phosphine. Acta

176. Chem.Scand., 1978, v. A32, N 8, p. 689-699.

177. Roming С., Songstad J. Structural studies on the phosphorus-nitrogen bond. VI. The crystal structure of tris(morpholino)phosphine oxide. Acta Chem.Scand., 1982, v. A36, N8, p.665-671.

178. Epiotis N.D., Cherry W.R., Shaik S., Yates R., Bernardi F. Structural theory of organic chemistry. Berlin-Heidelberg-New York: Springer-Verlag, 1977, -250 p.

179. Marsmann H., Groenweghe L.C.D., Schaad L.J., Wazer J.R. An LCAO MO SCF study " p^ d^ " bonding to phosphorus. The H^PO molecule. - J.Am.Chem.Soc., 1970, v.92, N 21, p. 6107-6117.

180. Bassett P.J., Lloyd D.R., Hiller I.H., Saunders V.R., A theoretical and experimental study of the electronic structure of PF^O and ligand properties of PF^ .- Chem.Phys.Letters, 1970, v.6, N 4, p. 253-254.

181. Schmidt M.W., Yabushita S., Gordon M.S. Structure, bonding and internal rotation in H^PO, HgPOH and HFPOH .- J.Phys.Chem., 1984, v.88, N 3, p. 382-389.

182. Wallmeier H., Kutzelnigg W. Nature of the semilar XO bond. Comparative an inititio study of H^NO, H2N0H, H^PO, H2P0H, H2P(0)F, H2S0, HSOH, HC10, ArO, and related molecules. J.Am.Chem.Soc., 1979, v.101, N 11, p.2804-2814.

183. Hillier I.H., Saunders V.R. A theoretical study of theelectronic structure of phosphine oxide and trimethyl-phosphine oxide and the donor-acceptor properties of phosphine and trimethylphosphine. J.Chem.Soc.(A),1970, N 15, p. 2475-2480.

184. Demuynck J., Veillard A. Bonding in phosphineborane and phosphine oxide: an ab initio SCF-LCA0-M0 study. J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1970, N 13, p. 873-874.

185. Serafini A., Labarre J.-P. Bonding in phosphorus tri-fluoride and phosphorus oxyfluoride. An ab initio SCP-LCA0-M0 study. J.Chem.Soc.Comm., 1971, N 17,p. 996-998.

186. Absar I., Wazer J.R. Intermolecular correlation of self-consistent field molecular orbitals. I. Ab initio LCA0-M0-SCP studies of the PP2H and 0PP2H molecules. J.Am.Chem.Soc., 1972, v.94, N 18, p. Ь294-Ъ297.

187. Kutzelnigg W. Quantum chemical studies of CO, CS and related double bond. Pure and Appl.Chem., 1977, v.49, N 7, p. 981-1000.

188. Morgan W.E., Stec W. J. , Albridge R.G. , W.azer J.R. «£-Bond feedback interpreted from binding energy of the "2p" electrons of phosphorus. Inorg.Chem., 1971, v.10, N 5, p. 926-930.

189. Мазалов Л.Н., Юматов В.Д., Доленко Г.Н. Строение молекулярных орбиталей в органических фосфатах и полифосфатах. Ж.структ.химии, 1980, т.21, М, с. 21-29.

190. Юматов В.Д., Мазалов Л.Н., Ильинчик Е.А. Электронная структура ряда органических соединений фосфора и природа химической связи фосфора с кислородом. Ж.структ. химии, 1980, т.21, №5, с.24-28.

191. Николаев А.В., Худорожко Г.Ф., Мазалов Л.Н., Юматов В.Д., Торгов В.Г., Дроздова М.К. Рентгеноэлектронное изучение характера распределения электронной плотности в кислородсодержащих экстрагентах. -Докл. АН СССР, 1977, т.233,1. ЖЕ, с. 133-136.

192. Антипин М.Ю. Рентгеноструктурное исследование органических производных четырехкоординированного фосфора. Диссертация на соискание уч. степени канд. хим. наук. М., 1980, с.74-78.

193. Марковский Л.Н., Романенко В.Д., Рубан А.В., Волков Г.И. N-Карбамоиламиды имидофосфенистой кислоты. -ЖОХ, 1981, т.51, №7, с. 1668-1669.

194. Чернега А.Н. Рентгеноструктурное исследование новых фосфорсодержащих гетероциклов. Тезисы докл. II Всесоюзной конференции молодых ученых по физической химии, Москва, 1983, с. 89.

195. Muir K.W., Nixon J.P. Crystal and molecular structure of 1,3-(di-t-butyl)-2,4-dichlorodiazadiphosphe tidine. J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1971, N 21, p. 1405-1406.

196. Muir K.W. Stereochemistry of phosphorus compounds. Part II. Crystal and molecular structure of 1,3-di-t-bu-tyl-2,4-dichlorodiazadiphosphetidine. J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1975, N 3, p. 259-262.

197. Harvey D.A., Keat R., Keith A.N., Muir K.W., Rycroft D.S. Synthesis and structures of izomeric diphenylphosphino-amino-substituted cyclodiphosp(III)azanes. Inorg.

198. Сhim.Acta, 1979, v.34, N 1, p. L201-202.

199. Scherer O.J., Puttman M., Kriiger C., Wolmershauser G.- Aminophosphan- und aminophosphoran- rotamere. Chem. Ber., 1982, Bd.115, N 6, S. 2076-2124.

200. Niecke E., Plick W., Pohl S. A phosphorus(III) derivative with sterically fixed bis(trimethylsilyl)amino groups. Angew.Chem.Int.Ed., 1976, v.15, N 5, p.309-310.

201. Scharz W., Hess H.,, Zeiss W. Die kristall und molecul-struktur.en zweir trans-diazadiphosphetidine. Z.Natur-forsch., 1978, Bd.33b, N 7, S. 723-727.

202. Pohl S. Cis-trans-isomere von diazadiphosphetidin-deri-vaten: fUnt kristall- und molekiilstrukturen. Z.Natur-forsch., 1979, Bd. 34b, N 3, S. 256-258.

203. Thompson M.L., Haltiwanger R.C., Norman A.D. Synthesis and X-ray structure of dinuclear cyclodiphosph(III)azane, (PhNH)P2(NPh)2l2NPh. J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1979,1. N 15, p.647-648.

204. Thompson M.L., Torasoli A., Haltinwanger R.C., Norman A.D. Synthesis of (C^H^NH)PNCgH^ 3 a participant in a phosphorus (III)-nitrogen compound trimer-dimer interconver-tion reaction. J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, N 22,p. 6770-6772.

205. Keat R., Muir K.W., Thompson D.G. Rotational barriers for P(V)-N bonds. The solution and solid state structure of Me2NP(S)NBu"t.2 . Tetrahedron Lett., 1977, N 35,p. 3087-3090.

206. Chang C.C., Haltiwanger R.C., Thompson M.L., Chen H.J. Structural characterization of trans-2,4-dithio-2,4-di-anilino-1.3-diphenyl-l,3,2,4-diazadiphosphetidine.- Inorg.Chem., 1979, v.18, N 7, p. 1899-1904.

207. Coons D.E., Allured V.S., Noirot M.D., Haltiwanger R.C., Norman A.D. Alkylation of trans-2,4-dithio-2,4-dianili-no-1,3-diphenyl-l,3,2,4-diazadiphosphetidine. Inorg. Chem., 1982, v.21, N 5, p. 1947-1952.

208. Fluck E., Richter E., Riffel H. , Hess H. Uber diazadi-phosphetidine. V. Synthese und stuktur von 1.3.2.4-di-aza- un£ X^-diphosphetidinen. Phosphorus and Sulfur, 1982, v.14, N 1, p. 87-98.

209. Bondi A. Van der Waals volumes and radii. J.Phys.Chem., 1964, v.68, N 3, p.441-451.

210. Pohl S., Niecke E., Schafer H*G. Structure of the 1:1 adduct of aminoiminophosphane and tert-butyl azide.- Angew.Chem.Int.Ed., 1978, v.17, N 2, p.136.

211. Антипин М.Ю., Чернега A.H., Стручков Ю.Т. Стереохимия новых фосфор-азотных соединений. Тезисы докл. 1У Всесоюзного совещания по органической кристаллохимии, Звенигород, 1984, с. 165.

212. Babu Y.S., Cameron T.S., Krishnamurthy S.S. , Manohar E., Shaw R.A. The crystal structure of N^P^Cl^CNPPh^)- a novel conformation in phosphazanylcyclophosphazene chemistry. Z.Naturforsch., 1976, Bd.3l6, N 7, p.999-1000.

213. Biddlestone M., Bullen G., Dann P.E., Shaw R.A. Structure of 2,2,4,4-tetrachloro-6-phenyl-6-(2',2',2«-tri'phenylphosphazen-1' -yl)-cyclotriphosphazatriene.- J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1974, N 1, p. 56-57.

214. Cameron A.P., Cameron I.R., Keat R. Structural investigations of ylides. XIII. Crystal and molecular structures of N-(dichlorophosphinoyl)triphenylphosphazene and

215. N-(diphenylphosphinoyl)triphenylphosphazene. -Acta crystallogr., 1979, v.B35, N 6, p. 1373-1377.

216. Babu X.S., Manohar H., Cameron T.S. Conformational studies of triphenylphosphazenyl side chain in cyclopho-sphazenes. I. Crystal and molecular structure of N3P3Cl3(NPPh3). Acta crystallogr., 1979, v.B35,1. N 6, p. 1410-1413.

217. Druyan M.E., Reis A.H., Gebert E., Peterson S.W., Mason G.W. , Peppard D.P. Dimeri'c structure of di-tert-butylphosphinic acid. J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98,1. N 16, p. 4801-4805.

218. Penney G.J., Sheldrick G.M. The crystal and molecular structure of tetraphosphorustriselenodiiodide. Acta crystallogr., 1970, v.B26, N 12, p.2092-2095.

219. Wright D.A., Penfold B.R. The crystal and molecular structure of phosphorus thioiodide. Acta crystallogr., 1959, v.12, N 6, p. 455-460.

220. Leung Y.C., Waser J. The crystal structure of phosphorus diiodide, P2J4« J.Phys.Chem., 1956, v.6o, N 5,p. 539-543.

221. Schmidbaur H., Blaschke G. , Zimmer-Gasser В., Schubert U. Extreme sterische hinderung: synthese und struktur des tetra(tert-butyl)phosphonium-kations ein fall von T-symmetric. - Chem.Ber., 1980, Bd.113, N 4, S.1612-1622.

222. Carturan G., Belluco U., Del Pra A., Zanotti ШШ Behaviour and crystal structure of tri-ter-butylphos-phineallylchloroplatinum(II). Inorg.Chim.Acta, 1979, v.33, N 2, p. 155-160.

223. Donohue J., Goodman S.H. The crystal structure of ada-mantane: an example of a false minimum in least squares.- Acta crystallogr., 1967, v.22, N 3, p. 352-354.

224. Scherer O.J., Kulbach N.-T. , Glassel W. Elementoorgani-sche amin/imin-verbindungen, XVIII, amino-imino-thiophos-phorane : <э3, X5 -phosphazene. Z.Naturforsch., 1978,1. Bd. 336, N 5, S. 652-656.

225. Niecke E., Schafer H., Synthese und zerfall von A3-bzw. A 5-tetrazaphospholenen. Chem.Ber., 1982, Bd.115, N 1, S. 185-200.

226. Keim W. , Appel R., Storock A., Kriiger C., Goddard R. Novel nickel- and palladium- complexes with aminobis(imino)phosphorane ligands for the polymerization of ethylene. Angew.Chem.Int.Ed., 1981, v.20, N 1,p. 116-117.

227. Романенко В.Д., Шульгин В.Ф., Брусиловец А.И., Скопен-ко В.В., Марковский Л.Н. Взаимодействие амидов тио- и селеноимидофосфеновых кислот с триметилсшшлалюминием.- ЖОХ, 1983, т.53, №1, с. 240-241.

228. Романенко В.Д., Шульгин В.Ф., Брусиловец А.И., Скопенко В.В., Марковский Л.Н. Взаимодействие амидов диимидофосфеновой кислоты с триметилсилилалюминием. ЖОХ, 1982, т.52,11, с. 2648-2650.

229. Чернега А.Н., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Болдескул И.Е. Рентгеноструктурное исследование продуктов циклизации соединений двухкоординированного фосфора. Тезисы докл. 1У Всесоюзного совещания по органической кристаллохимии. 1984, с. 166.

230. Keim W., Appel R., Storeck A., Kruger C., Goddard R. Novel nickel- and palladium complexes with aminobis (imino)phosphorane ligands for the polymerization of ethylene. Angew.Chem.Int.Ed., 1981, v.20, N 1,p. 116-117.

231. Niecke E., Kroher R., Pohl S. Four-membered phosphorus-nitrogen-metal heterocycles with zwitterionic structure. Angew.Chem.'lnt.Ed., 1977., v.16, N 12, p.864-865.

232. Scherer O.J., Kerth J., Sheldrick W.S. Synthesis and structure of a five-coordinate manganese(I) complexes. Angew.Chem.Int.Ed., 1984, v.23, N 2, p. 156-157.

233. Keat R., Manojlovic-Muir L., Muir K.W. Crystal structure of 1,3-di-tert-butyl-2-trans-4-dichloro-2,4-dioxo--1,3,2 A5,4 A5 -diazadiphosphetidine. Angew.Chem.Int.Ed., 1973, v.12, N 4, p.311-312.

234. Peterson M.B., Wagner A.J. Crystal structure of compounds with (N-P)n ring. Part XI. l,2,3,4-Tetraphenyl-2,4-dithiocyclodiphosphazane, PhNP(S)Ph.g . J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1973, N1, p. 106-109.

235. Cameron T.S., Prout C.K., Howlett K.D. The crystal structure of trans-l,3-dimethyl-2,4-diphenyl-2,4-dithio-cyclodiphosphazene, PhP(S)NMel2 • Acta crystallogr., 1975, v. B35, N 9, p. 2333-2335.

236. Weis J., Hartman G. Die structur von 2,4-dithio-2,4-dichloro-1,3-dimethyl-cyclodiphosphazan, Р2С1232^2(СН^)2. Z.Uaturforach., 1966, v.216, N 9, p. 891-892.

237. Manojlovic-Muir L., Muir K.W. Stereochemistry of phosphorus compounds. Part I. The crystal and molecular structure of 1,3-di-t-butyl-2-trans-4-dichloro-2,4-dioxocyclo-diphosphazane. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1974, N 22,p. 2395-2398.

238. Bullen G.J., Rutherford J.S., Tucker P.A. The crystal and molecular structure of trans-l,3-diethyl-2,4-diphe-nyl-2,4-dithiocyclodiphosphazane. Acta crystallogr., 1973, v. B29, N 7, p. 1439-1445.

239. Андрианов В.Г., Бирюков Б.П., Стручков Ю.Т. Ковалент-атомные радиусы переходных металлов в их Ж-комплексах. Ж.структ.химии, 1969, т. 10, i£6, с. II29-II30.

240. Domenicano A., Mazzeo P., Vaciago A. Substituent effects in the benzene series : a structural approach. Tetrahedron Lett., 1976, N 13, p.1029-1039.

241. Pluck E., Kleemann S., Hess H., Riffel H. Structurund reactionen von phosphorsauretris(N-dichlorphosphino--N-methylamid). Phosphorsaure-tris(N-phenylchlorphos-phino-N-methylamid). Z.anorg.allg.Chem., 1982, Bd.486, S. 187-192.

242. Pluck E., Gonzales G., Peters K., Schnering H.-G. NjN-Dimethylamido-trithiophosphorsaure-anhydrid. Z. anorg.allg.Chem., 1981, Bd.473, S.51-58.

243. Pohl,S. Die kristall- und molekulstruktur von 2r,4c- • bisbis(trimethylsilyl)amino.-2,4-bis(tert-butyl-imino)-1,3,2 X5, A4-dithiadiphosphetan. Chem.Ber., 1976, Bd.109, S. 3122-3135.

244. Zeib W. , Henjes H., Lux D., Schwarz W. , Hess H„ Neuethiaza- A^, A^-diphosphetidines. Z.Naturforsch., 1979, Bd.346, N 9, S. 1334-1336.

245. Daly J.J. A least-squares refinement of the structure of "methyl" metadithiophosphonate", "CHyPS^g J.Chem.Soc., 1964, N 10, p. 4065-4066.

246. Paxton K., Hamor T.A. Crystal and molecular structure of N,N-di-isopropyl-P-phenylphosphonamidic chloride, PPh(Cl)(NPr^)0. J.Chem.Soc.Dalton.Trans., 1978, N 6, p.647-650.

247. Mazhar-ul-Haque, Caughlan C.N. Crystal and molecular structure of N,N-dimethyldiphenylphosphinamide. J. Chem.Soc.Perkin II, 1976, N 10, p. 1101-1104.

248. Марченко А.П., Мирошниченко В.В., Поволоцкий М.И., Пинчук A.M. Этиленамидофосфазоалканы. ЖОХ, 1983, т.53, №2, с. 327-333.

249. Койдан Г.Н., Марченко А.П., Кудрявцев А.А., Пинчук A.M. Некоторые свойства триамидофосфазогидридов. ЖОХ, 1982, т.52, с. 2001-201I.

250. Ziegler M.L. Die kristall- und molekiilstruktur von ГР21Т7Н10(СН3)2.+1~. Z.anorg.allg.Chem., 1968, 362, N 5-6, S. 257-267.

251. Schwarz W., Hess H. , Seiss W. Die kristallund molekul-strukturen zweir trans-diazadiphosphetidine. Z.Natur-forsch., 1978, Bd. 33b, N 7, S. 723-727.

252. Barber M., Ziptak D., Oliver J.P. Crystal and molecular structure of tetra-o-tolylbis(jn-o-tolyl)-dialuminum and tri-o-tolylaluminum diethyl etherate. Organometal-lics, 1982, v.l, N 10, p. 1307-1311.

253. McDonald W.S. The structure of an organoaluminum ketimi-ne derivative PHgAl.^CPh.CgH^BrDg-2CgHg . Acta crystallogr., 1969, v. B25, N 7, p. 1385-1391.

254. Malone J.F., McDonald W.S. Crystal structure ofdi-уц -phenyl-bis(diphenylaluminium) (triphenylaluminium dimer). J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1972, N 23, p. 2646-2648.

255. Seale S.K., Atwood J.L. Thermal decomposition of anionic organoaluminium compounds. V. The preparation and crystal structure of the (isopropylideneamino)dimethylalumi-nium dimer. J.Organomet.Compounds, 1974, v.73, N 1,p. 27-34.

256. Jeffrey G.A., Parry G.S., Mozzi R.L. Study of the wirtzite-type binary compounds. I. Structures of aluminium nitride and beryllium oxide. J.Chem.Phys., 1956, v.25, N 5, p. 1024-1031.

257. Романенко В.Д., Шульгин В.Ф., Скопенко В.В., Марковский Л.Н. Стабилизированный Ы^^'^'-тетракис триме тилсилил диамидофосфонимидатным лигандом комплекс цинка с координационным числом 3. SOX, 1984, т.54, №12, с. 2791-2792.

258. Budzelaar P.H.M., Alberts-Jansen H.J., Mollema K., Boersma J., Kerk G.J.M., Spek A.L., Duisenberg A.J.M. Internally coordinated organozinc-transition metal compounds. Crystal structure of (CH^^NCCHg^Zn

259. W( l^-C6H5)(C0)3. J.Organomet.Chem., 1983, v.243, N 2, p. 137-148.

260. Groeneveld L.R., Vos G., Gorter S., Haasnoot J.G. Structure of bis(4-tert-butyl-l,2,4-triazole-N1)bis-(isothiocyanato)zinc(II). Acta crystallogr., 1982, v. B38, N 8, p. 2248-2250.

261. Read R.J., James N.G. Crystal and molecular structureof tris(4,5-diisopropylimidazol-2-yl)phosphine1dichloro-zinc(II)-bis[K,N-dimethylformamidel. J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, N 23, p. 6947-6952.

262. Horrocks W.D., Ishley J.N., Whittle R.R. Models for cobalt(II)-substituted zinc metalloenzymes. Inogr.

263. Chem., 1982, v.21, N 9, p. 3265-3274.

264. Bell N.A., Moseley P.T., Shearer H.M.M., Spencer C.B. Terminal zinc-hydrogen bonding. X-ray and neutron diffraction studies of the 2-dimethylamino-N-methylethyl-amido)hydridocine dimer. Acta crystallogr., 1980,v. B36, N 12, p. 2950-2954.

265. Gal A.W., Heijden H. Synthesis and X-ray crystal structure of the trimetallic neopentylidyne complex {Cl2(MeOCH2CH2OMe)Ta(jM-CCMe3)^2Zn(/t-C1)21. J.Chem. Soc.Chem.Comm., 1983, N8, p. 420-422.

266. Fryzuk M.D., Willians H,D., Retting S.J. Complexes of zirconium(IV) and hafnium(IV) obtaind through the use of hydrid multidentate ligands. X-ray crystal structure of ZrCl2ritf(SiMe2CH2PMe2)2:i2 . Inorg.Chem., 1983, v.22, N 6, p.863-868.

267. Braner D.J., Kruger С. Stereochemistry of transition metal-cyclooctatetraenyl complexes. Molecular structure of ^-cyclooctatetraenyl(tetrahydrofuran)dichlorozirco-nium. Inorg.Chem., 1975, v.14, N 12, p. 3053-3059.

268. Brauer D.J., Kruger C. The structure of bis(cycloocta-tetraene)(tetrahydrofuran)zirconium. J.Organomet.Chem., 1972, v.42, N 1, p. 129-137.

269. Балицкий Ю.В., Негребецкий В.В., Гололобов Ю.Г. Соединения двухкоординированного фосфора с триадой 0-Р=М ЖОХ, 1981, т.51, Ш, с. 475-476.

270. Niecke Е., Zorn Е., Krebs В., Henkel G. (R2NP0)3 :

271. A novel heterocycle with -phosphorus by trimerization of aminooxophosphane. Angew.Chem.Int.Ed., 1980, v.19, N 9, p. 709-710.

272. Nieke E., Engelmann M., Zorn H-, Krebs В., Henkel G. Complex-stabilization of an aminooxophosphane (phosphini-dene oxide). Angew.Chem.Int.Ed., 1980, v.19, N 9,p. 710-712.

273. Чернега A.H., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Балицкий Ю.В., Гололобов Ю.Г., Бодцескул и.Е. Строение в кристалле продукта реакции тетрамера 5-трет.-бутил-1,3,2-оксазафосфола с Ге(С0)5 . ЖОХ, 1984, т.54, №2, с.271-278,

274. Bullen G.J., Paddock N.L., Patmore D.J. The crystal and molecular structure of 2,trans-4-cis-6,trans-8-tetramethoxy--1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6,8-tetraoxocyclotetraphosphazane, CH3N.P(0)0CH314 . Acta crystallogr., 1977, v. B33,1. N 5, p. 1367-1373.

275. Migchelsen Т., Olthof R., Vos A. The crystal structure of compounds with (N-P)n rings. III. (Ш^ОдН^ 2H20), tetrametaphosphimic acid dihydrate. Acta crystallogr., 1965, v.19, N 4, p. 603-610.

276. Berking В., Mootz D. Die kristallstrukturen von K4CP02NE)4' 4H20 und Cs4(P02m)4 бН^О und die konformati-onsisomeric des ringformigen anions (P02NH)4~ . Acta crystallogr., 1971, v. B27, N 4, p. 746-747.

277. Bullen G.J., Williams S.J., Paddock N.L., Patmore D.J. Structures of isomers 2,4,6,8-tetramethoxy-l,3,5,7-tetra-methyl-2,4,6,8-tetraoxocyclotetra- Л^-phosphazane. Acta crystallogr., 1981, v. B37, N 3, p. 607-613.

278. Atting R., Mootz D. Tetrametaphosphimic acid dihydrate a redetermination. Acta crystallogr., 1977, v. B33,1. N 2, p. 605-607.

279. Schmidpeter A., Tautz E., Seyerl J., Huttner g. -P=N-Tetramerization of triazaphosphole induced by complex formation. Angew.Chem.Int.Ed., 1981, v.20, N4, p.408-409.

280. Kilbourn B.T., Raeburn U., Thompson D.T. Crystal and molecular structure of diphenylphosphinetetracarbonyl-iron. J.Chem.Soc.(A), 1969, N 13, p. 1906-1909.

281. Pickardt. J. , Roach L., Schumann H. Die kristallstruktur. von tetracarbonyl(tri-t-butylphosphin)eisen. J.Organo-met.Chem., 1976, v.107, N2, p. 241-248.

282. Einstein F.W.B-, Jones R.D.G. Crystal structure of tetracarbonyl- l-(dimethyarsino)-2-(diphenylphosphino)tet-rafluorocyclobutene-P -iron. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1972, N. 3, p. 442-446.

283. J.arvis J.A.J. , Mais R.H.B. , Owston P.G., Tompson D.T. The crystal structure ofjU-tetramethyldiphosphine-bis (tetracarbonyliron). J.Chem.Soc.(A), 1968, N 3,p. 622-628.

284. Балицкий Ю.В., Гололобов Ю.Г., Юряенко B.M., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Болдескул И.Е. Синтез и строение1.3,2-оксаза-4-фосфолинов. ЖОХ, 1980, т.50, Ш, с. 291304.

285. Болдескул И.Е., Тарасевич А.С., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Балицкий Ю.В. Электронное и пространственное строение пятичленных фосфорсодержащих гетероциклов- д^-1,3,2-окса-зафосфолинов. ЖОХ, 1982, т.52, №7, с. 1549-1554.

286. Ansell G.B., Bullen G.J. Crystal and molecular structure of octamethoxycyclotetraphosphazene. J.Chem.Soc.(A), 1971, N 15, p. 2498- 2504.

287. Fischer J., Mitscher A., Ricard L., Mathey F. Phospha-ferrocenes as phosphorus ligands. Crystal and molecular structure of tetracarbonyl(3,4-dimethylphosphaferroce-ne-P)iron. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1980, N 12,p. 2522-2525.

288. Main P., Woolfson M.M., Germain G. MULTAN. A computer programme for the automatic solution of crystal structures. Univs. of York, England and Louvain, Belgium, 197.5.

289. Johnson С.К. ORTEP-II: A FORTRAN thermal-ellipsoid plot program for crystal structure illustrations. Report 0RNL-5138. Oak Ridge National Laboratory, Tennessee, 1976.

290. Hamilton W.C. Significance tests of the crystallgraphic R factor. Acta crystallogr., 1965, v.18, N ,p. 502-510.

291. Соколов В.И. Введение в теоретическую стереохимию. М.-л Наука, 1979, с. 34.