Структура и магнитные свойства парамагнитных комплексов примесных восьмикратно координированных ионов меди и титана в кристаллах со структурой флюорита тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.11 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Особенности конструирования высокочастотных широкополосных усилителей мощности, применяемых для радиочастотной накачки.

1.1 Двухтактный каскад: диапазон частот - 1-60 Мгц, мощность ватт.

1.2Каскад предварительного усиления.

1.3 Каскад на мощном МДП транзисторе КП904А.

Глава 2. Структура комплексов нецентральных примесных ионов меди в кристаллах SrF2.

2.1 Электронный и ядерный спиновые гамильтонианы нецентральных комплексов меди в кристаллах SrF2.

2.2 ДЭЯР нецентральных комплексов меди в кристалле SrF2.

Глава 3. Влияние локальных деформаций на параметры магнитных взаимодействий в восьмикратно координированных комплексах меди в смешанных кристаллах CaxSrixF2:Cu и Cai.xSrxF2:Cu.

3.1. Электрон-вибронные взаимодействия в кубических комплексах примесных d9- ионов в кристаллах типа флюорита и их зависимость от размера координационного куба примесного иона.

3.2. Изменения размеров координационного куба катиона решетки в смешанных кристаллах CaxSr].xF2 в зависимости от параметра х.

3.3 Спиновый гамильтониан орторомбических примесных комплексов [CuF4F4]6- в кристалле CaF2 и его собственные значения.

3.4 Влияние локальных деформаций на структуру и магнитные свойства орторомбических комплексов двухвалентной меди в смешанных кристаллах CaxSri.xF2.

3.5 Обсуждение экспериментальных результатов.

Глава 4. Молекулярная структура и магнитные свойства димеров титана в кристалле SrF2.

4.1 Электронный и ядерный спиновые гамильтонианы димера титана в кристалле SrF2.

4.2 ДЭЯР димеров титана в кристаллах SrF2: описание методики исследования и основные экспериментальные результаты.

4.3 Обсуждение результатов исследования комплексов Ti с S=

Кристаллические материалы чрезвычайно широко используются в различных устройствах техники. В связи с этим огромно значение исследований различных дефектов структуры кристаллов и их влияния на те или иные физические свойства кристаллических материалов. В большом числе случаев дефекты создаются в решетках твердых тел намеренно - путем легирования кристаллического материала; цель легирования - изменение свойств легируемого материала, а результат - существенное расширение возможностей использования этого материала в технике.

Методы электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и двойного электронно-ядерного резонанса (ДЭЯР) являются одними из наиболее информативных способов получения данных о молекулярной и электронной структуре парамагнитных дефектов, их магнитных, оптических свойств и изменений этих свойств под влиянием температуры. Эти методы позволяют получать ценную информацию о структуре кристаллической матрицы вблизи парамагнитного дефекта, характере и величинах электрических и магнитных взаимодействий между атомами или ионами, представляющими этот дефект, о взаимном расположении наиболее низко лежащих энергетических уровней дефекта и т.д.

С момента открытия Е.К.Завойским явления ЭПР огромное число парамагнитных комплексов различного типа и в различных матрицах было изучено методами ЭПР и ДЭЯР. В результате этих исследований было достигнуто ясное представление о природе и закономерностях образования многих типов примесных комплексов. Однако до настоящего момента в этой области физики осталось много нерешенных проблем. Действительно, широкий набор полученных к настоящему времени экспериментальных фактов и существующие теоретические модели явлений в области физики примесных центров не всегда могут позволить предсказать результат легирования кристалла той или иной примесью и не дают возможности заранее определить физические свойства легированного кристалла.

К числу слабо изученных примесных комплексов, по-видимому, можно отнести те, что образованы примесными ионами группы железа в восьмикратно координированных позициях. Причина слабой изученности объектов этого типа заключается в том, что, во-первых, не велико число кристаллов, в которых осуществляется такая координация и, во-вторых, восьмикратная координация не является характерной для ионов переходной 3d" группы. Следствиями последней причины являются: 1) существенное повышение энергии кристаллической решетки, содержащей ионы этой группы в качестве примеси; 2) существенное ухудшение условий роста кристаллов, легируемых такими примесями; 3) решительное ухудшение качества выращенных кристаллов. В этом отношении особенно большие затруднения, как показал опыт выращивания кристаллов в лаборатории резонансных явлений Казанского физико-технического института КНЦ РАН (КФТИ КНЦ РАН), возникают при внедрении в кристаллы ионов ян-теллеровского типа в восьмикратно координированные позиции. Вследствие эффекта Яна-Теллера, вокруг примесных комплексов такого типа возникают очень сильные деформации решетки, что приводит к значительному повышению энергии решетки и к резкому ухудшению условий роста легируемого кристалла.

С другой стороны, исследования, выполняемые в КФТИ КНЦ РАН показывают, что восьмикратно координированные примесные ионы ян-теллеровского типа являются перспективными объектами и способны придавать кристаллам, содержащим такие примесные комплексы, неординарные свойства. В частности, магнитные и оптические свойства этих кристаллов оказываются чувствительными к внешним воздействиям (электрическим полям, давлению и изменениям температуры). Эти комплексы могут взаимодействовать друг с другом через поля ян-теллеровских деформаций в решетке кристалла-матрицы и, как следствие, в процессе диффузии примесных ян-теллеровских ионов по объему кристалла могут сливаться в сложные примесные образования с регулярной структурой. Очевидно, что возможности синтеза таких примесных кластеров зависят от свойств комплексов одиночных примесных ионов, а изучение этих свойств является ключом для разработки технологии синтеза сложных примесных кластеров и позволит понять свойства синтезированных кластеров.

Настоящее исследование посвящено изучению методами ЭПР и ДЭЯР центров примесных ионов меди и титана в кристаллах структурной группы флюорита, CaF2 и SrF2. В элементарной ячейке флюорита каждый катион (ион щелочно-земельного метала (ЩЗМ)) окружен восемью анионами (ионами фтора, F"). Известно, что примесные ионы металлов (в частности ионы редкоземельных металлов) при легировании кристаллов группы флюорита всегда внедряются в позиции катионов; внедрение положительно заряженного иона в позицию аниона или в междоузельную позицию энергетически не выгодно. Исследованиями сотрудников группы ЭПР лаборатории резонансных явлений (Р Я) Казанского физико-технического института (КФТИ) КНЦ РАН было показано, что ионы двухвалентной меди внедряются в кристалл CaF2 в катионные позиции, как и ионы редкоземельных металлов. При этом восемь ближайших к примесной меди лигандов существенно смещаются, из-за эффекта Яна-Теллера, из своих позиций так, что координационный куб иона меди превращается в ромбическую призму. Но в кристалле SrF2 положение примесного иона оказывается нецентральным. В этом кристалле ион меди смещается из позиции замещенного им катиона Sr2+ вдоль одной из осей С4 координационного куба этого катиона на расстояние около lA. Это кардинальное отличие молекулярных структур центров одного и того же примесного иона в кристаллах одной структурной группы является необычным даже для ян-теллеровского иона меди. В обоих случаях ион меди внедряется в центр куба, построенного из одних и тех же анионов - ионов фтора.

2"Ъ 2+

Ближайшие к примесному иону катионы решетки (Са в CaF2 и Sr в SrF2) химически идентичны, расположены довольно далеко от примесного иона и связаны с окружающими ионами сугубо ионными связями. Поэтому кажется маловероятным, что изменение состава ближайшей катионной сферы примесной меди послужило причиной обнаруженных различий в молекулярных структурах примесных центров меди в двух родственных кристаллах. Для определения причин необычно большого, смещения примесного иона меди в нецентральное положение потребовались детальные исследования молекулярной структуры этого комплекса в кристалле SrF2 методом ДЭЯР. Кроме того, казалось очевидным, что некоторые ответы на вопрос о причинах нецентральности меди в SrF2 могут быть получены путем изучения влияния на структуру примесного комплекса меди внешних по отношению к данному центру деформаций. В частности, такие деформации могут создаваться путем внедрения в кристалл CaF2 дополнительных примесей, химически идентичных ионам Са (например, ионов Sr ). Присутствие в кристалле дефектов подобного типа приводит к изменению среднего размера координационных кубов катионов его решетки и к появлению локальных деформаций, стимулирующих взаимодействие примесного иона с колебаниями решетки одних видов и подавляющих взаимодействие с колебаниями других видов. Например, в смешанных кристаллах Cai.xSrxF2 в зависимости от параметра состава х могут быть реализованы все промежуточные размеры координационных кубов катионов от значений, характерных для CaF2, до значений, характерных для SrF2. Однако, в кристаллах Cai.xSrxF2 распределение катионов различных ЩЗМ является случайным (об этом свидетельствуют данные рентгеноструктурного изучения кристаллов CaixSrxF2). По этой причине изменение размера координационного куба примесного иона в кристаллах Cai.xSrxF2:Cu не является единственным эффектом, связанным с х. Симметрия и параметры локальных деформаций, возникающих в этих кристаллах в областях локализации примесного парамагнитного иона также зависят от параметра состава х. При х<0,05 и х>0,95 вероятность замещения примесным ионом щелочноземельного металла (ЩЗМ) одного из основных катионов решетки первой катионной сферы окружения примесной меди оказывается сравнимой с 1. В этих случаях в кристалле Cai„xSrxF2:Cu образуются в основном центры меди, подверженные воздействию ромбической деформации (симметрии C2v)- При х«0,5 числа катионов ЩЗМ разного сорта в первой катионной сфере иона меди могут сильно отличаться от среднего значения, равного 6. Следовательно, в кристалле появятся центры меди, в которых на ион меди действуют кристаллические поля различной симметрии. Однако в подавляющем большинстве этих центров кубическая часть кристаллического поля будет преобладающей и примерно одинаковой для большинства центров. Таким образом, изучение смешанных кристаллов типа CaixSrxF2:Cu представлялось нам интересным, поскольку могло дать дополнительную информацию об особенностях вибронных взаимодействий в комплексах восьмикратно координированных ян-теллеровских ионов с трехкратно вырожденными орбитальными состояниями и о причинах кардинальных отличий в молекулярных структурах примесных комплексов меди в двух изоструктурных кристаллах

При внедрении в кристаллы структурного типа флюорита других элементов группы железа, в зависимости от условий выращивания, образуются примесные комплексы различного вида. Парамагнитные центры примесного титана в кристаллах SrF2 привлекли наше внимание тем, что, судя по спектрам ЭПР, основному состоянию этих центров соответствует спиновый момент S=2, а магнитные свойства имеют тетрагональную симметрию. Поскольку большой спиновый момент не может принадлежать комплексу одиночного примесного титана, то обнаруженный парамагнитный центр должен быть ассоциативным, продуктом слияния, как минимум, двух примесных ионов титана. Вызвало особый интерес то, что концентрация обнаруженных центров со спином S=2 оказалась значительно более высокой, чем концентрация комплексов одиночного примесного иона Ti . Эти последние были изучены в деталях методами ЭПР и ДЭЯР раньше. Было установлено, что значение спинового момента одиночного примесного иона Ti2+ равно единице и его координационным многогранником является куб (что не удивительно, поскольку основное состояние иона Ti2+ в кубическом кристаллическом поле - орбитальный синглет и ян-теллеровские взаимодействия в этом случае не эффективны). Однако в ранних исследованиях молекулярную структуру парамагнитного центра со спином S=2 не удалось определить, поскольку в их спектрах ЭПР отсутствовала лигандная сверхтонкая структура.

Сотрудниками группы ЭПР лаборатории РЯ КФТИ было высказано предположение о том, что примесный центр титана со спиновым моментом S=2 мог образоваться путем слияния двух комплексов - комплексов примесных ионов Ti+ и Ti3+. Действительно, ион Ti имеет спиновый момент S=l/2. Основное орбитальное состояние этого иона в кубическом кристаллическом поле - дублет, поэтому такой центр может проявить ян-теллеровские свойства, возбуждая вокруг себя значительные искажения решетки кристалла-матрицы. Ион Ti+ (S=3/2) в кубическом кристаллическом поле имеет в качестве основного состояния орбитальный триплет, поэтому он также может вызвать вблизи себя искажения структуры кристалла-матрицы. Таким образом, причиной слияния двух таких комплексов в димер может быть взаимодействие через поле ян-теллеровских деформаций и (или) кулоновское взаимодействие некомпенсированных зарядов этих комплексов. Чтобы проверить это предположение, в план настоящей работы были включены исследования обнаруженного примесного кластера со спином S=2 методом ДЭЯР.

Настоящая диссертационная работа выполнена согласно плана исследований лаборатории резонансных явлений КФТИ КНЦ РАН по теме «Исследование магнетизма и динамики кристаллической решетки в диэлектрических кристаллах и в неупорядоченных системах методами радиоспектроскопии» (регистрационный номер 01.9.70005243). Исследования димеров титана проведены в рамках исследовательского проекта, поддержанного грантом РФФИ (тема: «Многоядерные примесные кластеры ионов металлов переходной группы в кристаллах с суперионной проводимостью», регистрационный номер 01-02-17718).

Цель диссертационной работы - экспериментальное изучение структуры и магнитных свойств парамагнитных центров восьмикратно координированных ян-теллеровских примесных ионов меди и титана в кристаллах типа флюорита методами ЭПР и ДЭЯР.

Научная новизна представляемых к защите результатов исследований заключается в следующем: на основе данных спектроскопического исследования методом ДЭЯР комплексов нецентрального примесного иона двухвалентной меди в кристаллах SrF2 однозначно установлена молекулярная структура этих комплексов и определены параметры лигандных сверхтонких взаимодействий с ядерными магнитными моментами четырех групп ионов фтора; по результатам изучения методом ЭПР смешанных кристаллов CaxSrj.^iCu и Ca^SrjJV.Cu (х<0.05) установлено, что деформационное поле симметрии C2v, создаваемое в этих кристаллах

2+ примесными ионами ЩЗМ первой катионной сферы иона Си , заметным образом изменяет магнитные свойства ян-теллеровского комплекса меди только в том случае, когда ионный радиус примесного иона ЩЗМ меньше радиуса основного катиона решетки; в обратном случае параметры магнитных взаимодействий в комплексе меди практически не меняются, а наблюдается лишь замедление темпов тунельного движения исследуемого комплекса; показано, что в смешанных кристаллах Cao.5Sro.5F2:Cu образуются практически однотипные парамагнитные комплексы иона Си2+ ромбической симметрии; влияние случайных структурных деформаций низкой симметрии на магнитные свойства этих центров сводится в основном к относительному развороту направлений главных осей тензоров электронного зеемановского, сверхтонкого и суперсверхтонкого взаимодействий без заметных изменений главных значений этих тензоров; на основе экспериментальных данных, полученных методом ДЭЯР в кристаллах SrF2:Ti предложена структурная модель димеров титана; обнаружен разворот одного квадратного фрагмента структуры из четырех ионов фтора, ближайших к димеру титана, относительно его положения в беспримесном кристалле; определены параметры лигандных сверхтонких взаимодействий с двумя группами лигандных ионов фтора.

Практическая ценность результатов исследования состоит в том, что получены новые экспериментальные факты по комплексам восьмикратно координированных примесных ионов переходной группы с незаполнеными оболочками, представляющие интерес для специалистов по теории ян-теллеровских взаимодействий и координационной химии. Эти результаты могут также вызвать интерес у специалистов в области квантовой электроники, поскольку, с одной стороны, кристаллы структурного ряда флюорита являются перспективными матрицами в связи с их сравнительно высокой прочностью, химической инертностью и широкой полосой оптической прозрачности, а с другой стороны, изученные в настоящей работе комплексы обладают значительными электрическими дипольными моментами, многоямным адиабатическим потенциалом и чувствительны к внешним возмущениям. Автор выносит на защиту:

1. Модель молекулярной структуры и параметры лигандных магнитных взаимодействий парамагнитного комплекса нецентральной примесной меди в кристалле SrF2;Tnnbi структурных деформаций и их влияние на параметры магнитных взаимодействий восьмикратно координированных парамагнитных комплексов примесной меди в смешанных кристаллах CaxSri-xF2:Cu (х-0.05), Cal-xSrxF2:Cu (х~0.05) и Ca0.5Sr0.5F2:Cu; 3. Модель молекулярной структуры и параметры лигандных магнитных взаимодействий в примесном димере «Ti+ и Ti3+» в кристаллах SrF2-Личный вклад автора:

1 .Участие в постановке задачи.

2.Проектирование, изготовление и отладка экспериментального оборудования.

3.Проведение экспериментальных исследований.

4.Участие в обсуждении результатов и написании статей.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы; содержит 107 страниц текста, включая 26 рисунков и 2 таблицы. Библиография содержит 70 наименований.

Основные результаты и выводы работы следующие:

1) для проведения исследований по теме настоящей диссертации сконструировано, собрано и отлажено оборудование к спектрометру ЭПР Е12 (Varian), позволяющее использовать этот спектрометр в экспериментах по ДЭЯР;

2) на основе экспериментальных данных, полученных методом ДЭЯР, построена структурная модель парамагнитного комплекса нецентральной примесной меди в кристалле SrF2, уточнена величина сдвига примесного иона (0,93 А) относительно положения замещенного им катиона, найдены феноменологические параметры лигандного сверхтонкого взаимодействия электронного магнитного момента примесного комплекса с ядерными магнитными моментами четырех ближайших групп ионов фтора и определены направления «примесный ион-лиганд» для этих групп лигандов;

3) по результатам изучения методом ЭПР смешанных кристаллов CaxSrixF2:Cu и Cai.xSrxF2:Cu (х<0.05) установлено, что деформационное поле симметрии C2v, создаваемое в этих кристаллах примесными ионами ЩЗМ первой катионной сферы иона Си2+, заметным образом изменяет магнитные свойства ян-теллеровского комплекса меди только в том случае, когда ионный радиус примесного иона ЩЗМ меньше радиуса основного катиона решетки; в обратном случае параметры магнитных взаимодействий в комплексе меди практически не меняются, а наблюдается лишь замедление темпов туннельного движения исследуемого комплекса;

4) показано, что в смешанных кристаллах Cao.sSro^iCu образуются практически однотипные парамагнитные комплексы иона Си ромбической симметрии, влияние случайных структурных деформаций низкой симметрии на магнитные свойства этих центров сводится в основном к относительному развороту направлений главных осей тензоров электронного зеемановского, сверхтонкого и суперсверхтонкого взаимодействий без заметных изменений главных значений этих тензоров;

5) на основе экспериментальных данных, полученных методом ДЭЯР в кристаллах SrF2:Ti, предложена структурная модель димера титана, обнаружен разворот на 45° вокруг оси этого димера одного из квадратных фрагментов анионной подрешетки кристалла, определены параметры лигандных сверхтонких взаимодействий с двумя группами ионов фтора.

Автор выражает огромную благодарность своим руководителям Максуту Мухаметзяновичу Зарипову и Владимиру Андреевичу Уланову за предложенную тему, постоянное внимание к ходу работы, возможность обсуждения промежуточных результатов, сотрудникам группы Жеглову Евгению Петровичу и Ереминой Рушане Михайловне за оказанную помощь в работе, а также научному сотруднику группы роста кристаллов Шустову Владимиру Алексеевичу за проведение рентгенографических исследований.

Заключение.

Настоящая диссертационная работа посвящена экспериментальному изучению структуры и магнитных свойств центров восьмикратно координированных ян-теллеровских примесных ионов меди и титана в ионных кристаллах структурной группы флюорита, SrF2, и ионов меди в смешанных кристаллах этой структурной группы, CaxSrixF2.

1. Асадуллина Н.Я,Уланов В.А.,Зарипов М.М.,Фазлижанов И.И.,Фалин M.J1. Изучение методом ЭПР и ДЭЯР структуры центров титана в кристаллах SrF2 //Тезисы Х-го Феофиловского симпозиума по спекроскопии кристаллов. С.-Петербург, 1995, С.293-4

2. Zaripov М.М., Asadullina N.Ya., Ulanov V.A., Уланов В.A., Fazlizhanov I.I. Jahn-Teller complexes of titanium in SrF2 crystal //Abstracts of XIII International Symposium on Electrons and Vibration in Solids. Berlin, 1996, P.42

3. Ulanov V.A., Fazlizhanov I.I., Zaripov M.M., Kagirov I.M. Local structure of divalent copper complexes in SrF2: study by ENDOR method. //Procc. Of joint 29th AMPERE 13th ISMAR International Conference. Berlin, August 2-7, 1998, P. 1000.

4. Уланов B.A., Зарипов M.M., Шустов B.A., Фазлижанов И.И. Влияние структурных деформаций на магнитные свойства ян-теллеровских комплексов двухвалентной меди в смешанных кристаллах CaxSr!xF2 // ФТТ, 1998, 40, №3, с.445-451

5. Фазлижанов И.И., Уланов B.A., Зарипов M.M. Локлаьная структура центров двухвалентной меди в кристаллах SrF2:исследование методом ДЭЯР // ФТТ, 2001, 43, вып. 6, с.1052-1058

6. Фазлижанов И.И., Уланов В.А., Зарипов М.М., Еремина P.M. Локальная структура парных цетров титана в кристаллах SrF2 по данным ЭПР и ДЭЯР// ФТТ, 2002, 44, вып.8, с. 1483-1486

7. Самойлов А.Г., Самойлов С.А., Полушин П.А. Мощные транзисторные генераторы высокой частоты.//ПТЭ, 1996, №6, с.53-57

8. Ю.Рудаков Т.Н., Шпилевой А. А., Сельчихин О.П. Широкополосная передающая аппаратура для спектрометров ядерного квадрупольного резонанса.//ПТЭ, 1996, №6, с.5 8-61

9. Каганов В.И. Транзисторные радиопередатчики. М.: Энергия, 1976, 448 с.

10. Павлов В.Н., Ногин В.Н. Схемотехника аналоговых электронных устройств. М.: Горячая линия Телеком, 2001, 320 с.

11. Петухов В. М. Полевые и высокочастотные биполярные транзисторы средней и большой мощности и их зарубежные аналоги. Справочник. М.: КубК-а,1997, 672 с.

12. Транзисторы для аппаратуры широкого применения. Справочник. / Под редакцией Б.Л. Перельмана. М.: Радио и связь, 1981. 656 с.

13. Э. Ред. Справочное пособие по высокочастотной схемотехнике. М.: Мир, 1990, 256 с.

14. Дьяконов В. П. и др. Схемотехника устройств на мощных полевых транзисторах. Справочник. М.: Радио и связь, 1994, 280 с.

15. Хоровиц П., Хилл У. Искусство схемотехники. М.: Мир, 1993 18.Зарипов М.М., Уланов В.А. Нецентральный ион меди вкристалле SrF2. ФТТ (1989) Т.31, в. 10. С.251-253

16. Hoffmann S.K., Ulanov V.A. Off-centre dynamic Jahn-Teller effect studied by electron spin relaxation of Cu ions in SrF2 crystal J.Phys.: Condens. Matter. (2000) V.12. P. 1855-1866

17. H.Bill. Observation of the Jahn-Teller effect with electron paramagnetic resonance in "The Dinamical Jahn-Teller Effect in Localized Systems " Edited by Yu.E.Perlin and M. Wagner, Elsevier Science Publishers В. V., 1984, ch. 13, p. 709-817.

18. H.Bill. Observation of Cu2+ in SrCl2 crystals. // Phys.Lett.A, 44 no 2 (1973) 101-102.

19. H.Bill, D.Lovy, H.Hageman. Study of the T®t Jahn-Teller effect: ESR of Ag2+ in the alkaline earth fluorides. // Solid State Commun., 70 no 5 (1989) 511-516.

20. G.I.Bersuker, V.Z.Polinger. Multimode pseudo Jahn-Teller effect for off-center impurities in crystals. // Phys.Stat.Sol.(b), v. 125 (1984) p.401-408.

21. И.Б.Берсукер. К обоснованию вибронного происхождения неустойчивости в структурных фазовых переходах в конденсированных средах. // ФТТ, т.30, в 6 (1988) 1738-1744.

22. Casas-Gonsales J., den Hartog Y.W., Alcala R. ESR study of Ni+ and Ni3+ in X-irradiated CaF2 // Phys.Rev. В., 1980, v.21, no.9, p.3826-3832.

23. Alonso P.J., Casas-Gonsales J., den Hartog Y.W. Optical properties of Ni+ centres CaF2:Ni and SrF2:Ni //Phys. Stat. Solid. (b),1980, v.2, no.2, p.721-729

24. Studzinski P., Casas-Gonsales J., Spaeth J-M. ENDOR investigation of tetragonal Ni+ centres in CaF2//J.Phys.C: Solid State Phys., 1984, v. 17, p.5411-5419

25. Alonso P.J., Casas-Gonsales J., den Hartog Y.W., Alcala R. EPR study of Ni+ centres in SrF2// Phys.Rev. В., 1983, v.27, no. 5, p. 2722-2729

26. Alcala R., Cases R., Alonso P.J. EPR of Ni centres in SrCl2:Ni // Phys. Stat. Solid, (b), 1986, v. 135, no.l, p. K63-67

27. Alonso P.J., Casas-Gonsales J., den Hartog Y.W., Alcala R. Radiation-inducted Ni+ centres in BaF2:Ni // J.Phys.C: Solid State Phys., 1983,v.l6,no.l8, p. 3593-3599

28. Baker J.M., Davies E.R., Hurrell J.P. Proc.Roy.Soc.A, 1968, v.308, p.403-431.

29. Уланов В.А. Исследование методом ЭПР парамагнитных комплексов меди и серебра в кристаллах структурного типа флюорита. Канд. дисс., КГУ, 1991.

30. Eremin M.V., Ulanov V.A., Zaripov М.М. Appl.Magn.Res., 1998, v.14, p.435 446.

31. M.OBrien. Phys.Rev. В187Д969, 2, 407 p.

32. М.М.Зарипов, В.А.Уланов, М.Л.Фалин. ЭПР ионов Ag2+ в кристалле SrF2//OTT,1989, 31, 2, с.248-250

33. Р.В. Ащепкова, Ф.З.Гильфанов, Л.Д.Ливанова, М.С.Орлов и1. О I

34. А.Л.Столов Спектр иона Gd в кристалле CaxSri.xF2// Оптика и спектроскопия, 1970, 29, в.2, с.292-294

35. K.Kawano, K.Katon, R.Nakato. Radiative to Non-Radiative Processes for luminescence of Eu2+ ion in SrF2-BaF2 mixed crystals. // J.Phys.Soc.Japan, 66 no 6 (1997) 1803-1809.

36. N.Nagasawa, H.Nakagawa, Y.Nakai. The optical absorption in KC1-KI solid solutions. // J.Phys.Soc.Japan, 24 (1968) 1403-1405.

37. R.Nakata, H.Satoh, J.Tominaga, K.Kawano, M.Sumita. Luminescence and vibronic structure inCa!.xSrxF2 : Eu mixed crystals. // J.Phys.: Condens.Matter., 3 (1991) 5903-5913.

38. Y.Onodera, Y.Toyozawa. Persistence and amalgamation types in the electronic structure of mixed crystals.// J.Phys.Soc.Japan, 24 no 2 (1968) 341-355.

39. V.Katkanat. Theoretical studies of phase transitions in the mixed crystals CsxRbi.xLiS04. //Phys.Rev.B, v.51, no.l (1995) p.146-152.

40. Von Hoen D.C., Fdder R.C. Investigation of the EPR spectra of copper in cadmium fluorite at 4.2K // Phys.Lett.A,1969 v.30, no.l, p.1-3

41. C.A.Bates, W.S.Moore, K.J.Standley, K.W.H.Stevens. Proc.Phys.Soc. 79, 73 (1962).

42. Jblonski R., Domanska M., Krukowska-Fulde В., Niemyski T. Cromium-doped crystals by ESR spectroscopy //Mater.Res.Bull., 1973, v 8, no.6, p. 749-755

43. Jblonski R. Interaction of Cr2+ with the F" Ligands in1. CdF2 : Cr2+//

44. Mat.Res.Bull. 1973, v.8, p.909-914

45. Ulrici W. CdF2 : Cr an example for an Ortorombic Jahn-Teller Distortion // Phys. Stat. Solid, (b) 1977, v. 84, no. 2, pK155-157

46. Yunusov N.B., Zentsov Electronic structure and ESR of Ti2+ in fluorite type crystals. //Phys.Stat.Sol. (1978), (b) 88, 87

47. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир, 1972, т.1, 652 с.

48. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир, 1972, т.2, 350 с.

49. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений промежуточных групп. М.:Наука, 1972, 672 с.

50. Уланов В.А., Зарипов М.М., Жеглов Е.П. Влияние локальных деформаций на статические и динамические свойства восьмикратно координированных ян-теллеровских ионов меди и серебра в смешанных кристаллах структуры флюорита //ФТТ, 2002, Т.44, в.8

51. Bates C.A., Bentley J.P. Lattice-ion interactions of Ti3+ in corundum: I. The Jahn-Teller effect and the theory of the effects of electric field and strain. // J.Phys.C: Solid State Phys., v.2, ser.2 (1969) p.1947-1963.

52. Claridge R.F.C., Lees N.S., Tennant W.C., Walsby C.J. Two Ti3+ centres studied by X-band electron paramagnetic resonance at 1 OK in zircon. // J.Phys.C: Condens.Matter., v.l 1 (1999) p.3571-3580.

53. Jones B.F., Moore W.S. Lattice-ion interactions of Ti3+ in corundum. II. The experimentally observed effects of electric fields. //J.Phys.C: Solid State Phys., v.2, ser.2 (1969) p. 1964-1969.

54. Борщ С.А., Котов И.Н., Берсукер И.Б. Эффекты обменного взаимодействия в вибронной теории димеров смешанной валентности. // ТЭХ, 1984, Т.20, №4 С.675-681

55. McClure D.S. Optical spectra of transition-metal ions in corundum. //J.Chem.Phys., v.36 no 10 (1962) p.2757-2779.

56. Tucker E.B. Interaction of phonons with iron-group ions // Proc/of thr IEEE, 1965, V.53, P.1547-1573

57. Ray R. Jahn-Teller theory of the Ti3+ ion in corundum. // Phys.stat.sol.(b), v.52 (1972) p.671-681.

58. Nakatsuji H., Ehara M. Symmetry adapted cluster-configuration interaction study on the exited and ionized states of TiBr4 and TiLt. // J.Chem.Phys., v.101, no.9 (1994) p.7658-7671.

59. Rosemary A.McDonald Determination of the effective force constants between a substitutional impurity and its nearest neighbors in an alcali halide crystal // Phys.Rev., v. 150, no2 (1966) 597-602.