Структура и свойства совулканизатов бинарных смесей полидиеновых эластомеров и роль малых добавок - третьего полимерного компонента тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.19 ВАК РФ

РГ6 од

| Ш(Л?сЭДЗ'3ТВеННЫЙ комитвт п0 высшему образованию РФ

!.;иСШ/1.СКИЙ ОРДЕНА ТРЭДоЬОШ КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ им. М.Е. ЛОМиНиСОЬА

на правах рукописи

ЛЯО мин и

СТРУКТСРА И С10ЙСТЕА С0ЕУЛК/НИЗАТ0Е БИН/РНЫХ СМЕСЕЙ ГКЩЦИЕНОЕЫХ ЭЛ/.СТиМИ>ОЬ И РОЛЬ МШХ ДОБАМК - ТРЕТЬЕГО ПОЛИМЕРНОГО КОМПОНЕНТА

Специальность 01.04.19 - Физика полимеров

Авторефе; ат

»

диссертации .на сои'чание ученой степени кандидата химических наук ч

Москва - 1993

Работа выполнена на кафедре Химии и Физики полмиров и процессов' их переработки Московского института тонкгД химической технологии и Ь Загорской филиале научно-исследовательского института зласто-ыерных материалов ж изделий.

Научный руководитель:

доктор химических наук, профеосор Шершнев Е.А. Научный консультант: ^ кандидат химических наук Габнбулаев И.Д. Официальные оппонента:

доктор химических наук, профессор Морозов Ю.Л.

доктор химических наук, профессор Палков Б.С.

Ведущая организация: ИОХ РАН

Защита диссертации состоится "2 " МОЛЯ 1993 г. в 13 часов на заседании специализированного Совета Московского института тонкой химической технологии им. Ы.В.Ломоносова по адресу: 119831 ГСП, Москва Г-435, М. Пироговская, I.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского института тонкой химической технологии км. М.Е.Ломоносова. Отзывы на автореферат и диссертацию присылать по адресу: П757Т, Москва, просп. Вернадского, дом 66,

Автореферат разослан " " 1993 г.

Ученый секретарь специализированного Совета доктор физико-математических наук профессор (

Э.М.Картшов

чЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИК* РАБОТЫ

Актуальность проблеиы. Коилознционпце цатвпяалн па основе отсей илаотомеров являится ценный» иатерпаяаил, так как поэво-лпвт не только сочетать ос..озные овойотга кнднвидуальиых компонентов, по п ооздать новый коиплеко характеристик, которого невоз-нояло достичь при использования одного элаотоизра. Исследование ооноваых закономерностей формирования в л ¡а оетчатых отруктур в . о вязи со свойствами ииеет больное значение.

Как дзвезтно, сетчатое злаотоиери являитсп сложными систеиаии. Осповпыо характеристики сетчатых спотси на оопове высокомолекулярных эластоиеров в существенной степенв определяются структурой, фориируЕцейоя в процеосах оиепония, форыования в фикоируеиой в процессе спиванпл. Б последнее время проведены исследования структура я очойотв оетчатых оизтей на оопове бинарных оиеоей полимеров о полыни добавкаки третьего полпиера для регулирования структуры и улучиеппя свойотв этих сиотеи, Введение третьего полимера оолоаняет оценку структурных параиотрог таких сьотеи, однако поаволпет нацелить пу?п их регулирования и улучвения па этой основе свойотв цате-ряалов. Больпое Епачеппе приобретает так же трактовка данных, получавшее при прииопепии известных цетодов оценки степени ввивания сетчатых эластоиеров в прииенония к оиеоовыч композиция«, вносящий еце г нрвые аспекты отруктури в связи о существованием различных -гфаз я itx ззаииосвнза в общей сетчатой оиотецо ( дискретность и непрерывность фаговых структур, их взаимопроникновение в обцой пли сегрегированной оетчатой оистене. равиоры частиц фаз, степень сшивания в фазах и ыехфазных областях п др. ).

Еоо это делает задачу оценки структуры коипопиций на основе омозой эластоиеров ваяной п актуальной.

Цель работы. Пссльдоваиио отруктури и коиплькса физико-иеханп-ческих свойотв иоделпюс оиеоей поляизопрена о полихлоропренои или яолибутадпевоа, спяваеиых о поиоцыз оерооодеравдих окотеи и радиа-ппонного облучения, а такне влияния «алых добавок третьего коипо-неита-термозлаотоллаотов на норфологио, структуру и свойства сие-с ей и их вулкан»: лтов.

Научная новизна. Проведепо сравнение отруктур термических и радиационных вулканизатов смесей CKIT-3 о 1Ш1 и показано, что в тер-мичеоких вулканизатах образуется более плотная п однородная сетчатая отрухтура, а у радиационных вулканизатов более рапрыхленпая.

- г -

Описана связь коно*анты элеотичяооти уравнения Муни-Ривлина 2С» о составом и структурой омесей СКИ-а с ПХП, взаимодействием попей макромолекул па границе раздела фаа, индукционный периодом сиива-ьия. Показано, что вулканигаты о большим значением константы 2С_г обладает более высокой прочность». Установлено, что введение малого количеотза стиролоодержачих (СССЛ) Слоксополимеров в бинарные омеои эластомеров СКИ-3 с ПХП ьначитольно способствует уменьшению равмероз частиц дисперсной фазы и гомогенизации сырых смесей и вулканизатов. Одновременно возраотяет разрывная прочность и умень-

(эд$£еравионые потери этих пулк&низатов. Соглаоно те . ретине с;&со]4 у ^^чщ^у -и вкопериментальннм данным определено, что СССП нреимщ^твенц^.-даходятоя на границе раздела фае СКИ-3 с ПХП, а ЙСТ-ВО распределяется как отдельная фаза в матрице СКИ-3 для омо-си СКИ-3 .0 СКД,.

Практическая значимость. Показана возможность использования блокоополимеров в смесях элаотомеров в качестве модификаторов для контроля фаговой структуры и улучшения физико-^еханичеокиг свойств сетчатых систем на основе смесей несовместимых ялао.томеров. Определены конкретные соотави для производства .приводных ремнеП с улучшенными динамическими характеристиками из смесей СКИ-3 о ПХП

Апробация работы. По материалам работ» опублккованы 2 статьи.

Структура и объем работы; 'Диссертационная рьоота; изложена на

страницах машинописнохо текста и состоит ча ввегеняя, 4 гльв, заключение, выводов, списка литературы из 140 наименований и приложений на 24- страницах. ,

ОБЪЕКТЫ и МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Объектами исследования служили кенаполненные смеси на основе диеновых каучуков СКП-а ( Мц « 6,3 • 10^ 6 « I,? ), СКД ( Ц^е 3,010°, 6 щ 8,7 ) и ПХП серного регулирования ( чарка ДСР-70 ) без или о добавками СССП-ГО-30, ДСТ-30 и ДисТ-35. Б бинарных смесях сшивающие агенты вводили в каждый эластомер отдельно или в омеоь каучуков при 40-60°С ,на вальцах, ¡Тройные смеси готовили путей смешения СКС-Б с ТЭП, а "затеи о'ПХП да вальцах при температуре 7Ь°С.

Смеси сшивали в злектропресое при 143°С и давлении 20 МПа,. Для оценки гуототы яроотрано?веданоя оетки использовали методы,: ' ' -

- оценка степени равновеоного набухания.

- определение константы .эластичности уривненкя Муни-Ривлина.

Кинетические параметры процесса сшивания определяли на реометре "MoHoaToR - 100S".

Микроскопическое исоледоврчиа проводили на оптическом микроокопе "МБИ-6". Улектроинэ-аонловий анализ - на электронном микроокопе "JSM- U 3й.

Фиэнко-исханичеокие овойотва вулканизе~ов омеоей определяли на универсальной разрывной иавйне "Instron- Н22". .

Спектроскопические исследования вулканизатов проводили на инфраксноы спектрофотометре о Фурье-преобрагователеи " PerKjn Eluer 1700

Радиационное спивание проводили после предварительного формования образцов при оглокдении от 130°С до 30°С я давлении 5 Ulla л точение 12 ч. ( иоточник- tóC0 , вулканизация - в воде до поглощенной доеы 25 «рад ).

РЕЗУЛЬТАТЫ П НХ ОБСУЖДЕНИЯ

Влияние условий приготовления счясей па структуру и овойотва,.

Условия изготовления ouecnfl п Сторнирования ссткн оказываю? о;цеотЕонноо влаянго па шс структуру п фпзпко-цехапкческае овойотва. Сноои готоваля двуил опоообаип. Способ А: оияващпо агеп-тн вводила в каждый злаотонер отдельно, оора 0,5; оульфсншли а 2,5; ДТДИ 1,0; стеариновая кислота I,0;Zn0 5,0 na 100 цасо.ч. CKIT-3. Стеариновая кколота 1,0;2п0 5,0 на 100 ваоо.ч. ПХП. Затв" этя две омеси перемепивалв. Сбоооб Б: на 100 маоо.ч. яаучуков вводили - сера 0,5; оульфенамнд Ц 2,5; ДТДИ 1,0; стеариповап кислота I,0;Zn0 5,0.. Для упроденпя процоооа свпванпл в опскенпя влпяппя оксидов металлов в счесп пвоммв только Zn 0- Разкио опо-ооба введения спивавдпх агентов приводят к различный аваченням кинетических параметров йроцесоа свивания и различной плотности оп-вания, в частности, по значениям константы злаотичноотп 2Gi уравнения Мунп-Ривлина и по набуханию в толуоле.

Приведенные в табл. I результаты показывают, что для обеих омооей о увеличение содержания ПХП в смеои индукционный период заметно уменьшается, что свидетельствует о более активном вшивании ПХП, чем JKH-3. При этой для режима смешения А сокращение длительности („аукционного периода происходит более резко, чем Б, что, может быть, связано а различиями в миграции сшивающих агентов иехду фазами онеси. Из-за различия в опоообах омеаения в

онеои Б оера, оульфенамид II и ДТДМ мигрируют ив фазы CKF-3 в полярную фаау ПХП б значительной степени, что приводит к замедлению отирания ПХП.

Таблица I

Кинетичеокие параметры сливания смесей на основе СКИ-3 и ПХП

Соотав продолжительность ин- скорооть сшивания, мин. СКИ-Э/ПХП дукционного периода,иин.

смесь а скеоь ь сиесь д сиеоь ь

100/0 I4.S . М .5 «V . 13,3 13,3

90/10 10,0 12,0 . 20,0 18,3

BQ/?JQ 9.5 11,0 18,3 20,0

70/30 9,0 12,0 19,0 22,2

50/50 8,0 10,0 и.з 18,3

40/6D 8,0 12,0 10,0 12,5

30/«0 : 5,0 11,0 13,0 12,5

20/80 3,0 11,0 16,7 12,5

г JO/SO 2,0 10,0 25,0 II .1

Q/IOO 1,0 7,5 50,0 II. .1

Способы получения «ыеоей каучуков CKF-3 о ПДО существенно влп-^юТ. на ,05Ф5Ж*уру ветки оиеоей аткх маотомероЕ (-рис. I ). У г$у^нкаа*ов,.'|1я-онеои á величина константы 2С1 несколько снижавт-, 45 л - «¿i «WQyíianeH яе то я до соотнбаеиия СКВ-З/ИП 10/90, и вате и ла-„ метно ¡.воврастает у вулканяватов иа ПХП. Наибольшие значения кон, отант 2Ci у вулканизатов из ПХП свягаиы о аффективный овивапнеч^в нрисутотвин окоида металлов и более высокой плоагноотьв сетки в структуре вулкаякватов.. В результате для всех ооотагов 2Ci лихе аддитивных значений. Величина константы 2Сг поотепенно растет о увеличение!/ содержания ДХП в омеои, что, в чаотяостя, овяваноо увеличением ыежмолегулярного взажвдьйотвия вследствие роста, полярности оиотекы и о обравованиек привитых сополимеров СКИ-3. офраг-ментами ПХП в результате протекания реакции передачи цешм», рдош-вои, характерной дяя ПХП оерного регулирования.

Для онеои Б до ооотноиения CKF-3/ПХП 30/70 вулквиаааги .^ярак-териаугтоя близкими значениями конотаят 2Ci , а о омжада 20/80 и у вулканявата ПХП 2С i существенно ниже. Величины ¿¡юнвлгвйТ:2С г до соотношения CKF-3/ПХП 50/50 у оовулнанязатов зоддонсь.иеньв.е,1

чей у вудкаяие"тов » СКЛ-З, чтопоит быть овявано о обрааова-нв8ц ослаблеяных межфазных олоев в омеоях н ослаблением мехмоле-куляэного вааимодеИотвия.

Рко.1. Заваоюгостъ кояотонт 2С< (1,3,5,7 ) и 2Са (2,4,6,8 ) уравнения Цунй-Рввлина вулканияатов оиеоей ва элаотоиеров ПИ,ПХП к ПБ от состава,. 1,2 - СКИ-З/СКД; 3,4 - СКР-З/ПХП.(омооь А); 5,6 -СКП-З/ПХП (океоь Б); 7,8 - СНИ-3/П7П (радиационное оииванке).

Сравнение коно'апт 2С1 к 2Сх упоклнугых двух оиеоей свидетельствует о'оуцеотвенном различии в их структурно* организации. У вулканизатов нэ смеси Б конотантн гСчнеоколько больше, чей у вулканизатов ив омоои А до соотношения ОКИ-З/ПХП 20/80, & величины 2Сг • папрс-пв у вулканизатов из омесн А больше, чем у вулканизатов аз оыеоп Б. Это овявапо о тем, что больнее содержание серы и у «орителей ь оиеои Б приводит в более пяотпоиу спиванию СКИ-3, ч-о н отраяаетоя увеличением конотанты 2С1. Однако эти агенты могут усиливать двотрукцию ГОШ, что приводит к снижению оте-

- б -

пени сшивания ПХП. Этот аффект заметно проявллется после соотнопе-ния СКИ-З/ГОСП 20/80. Наиболее высокие аначения 2С* у вулканиза-тов ив ПХП для обеих сиесей связаны с наиболысей полярноотью и оу-иествованием ряда яорфологичеекюс структур в ПХП, Более ни экие аначения констант 2CJ у яулкениаатов иа омеои Б могут быть свяьаш» о более длительным индукционзьш периодов (табл.1). Как иввеотно, в индукционной периоде протекает иного процесоов химкчеокой модификации макромолекул, При увеличении длительности теплового деКот-вия узлы фиэичеокой природы, а Также зацепления равруваотоя, релаксационные процеооы протекают в больней степени, поэтому солоо длительный индукционный период в омеои Б приводит к уменьшению коно-тант 20 г во воех оостевах.

Данные териоыеханячеокого анализа (табл. 2) показали существование двух Тс , соответствующих Тс индивидуальных каучуков, что свидетельствует о фааовоа разделении в комповиции. Увеличение содержания ПХП BujuQoir приводит к снижению Тс СКИ-3, что отражает ирд&личие в термической уоадкв двухфазной окотеиы, Пооле состава (;0Р-8ПХП 80/70 появление одной Т<, соответствующей ПХП свяаано о «.оЦравованиен ьопрерывной фавн ПХП, которая отеклуется раньше СКР-3 к«/всо Тс -«е лродаляетоя при данном методе испытания,.

" ' , . Таблица 2

¡Температура стекловании я механические показатели вулканиэагов смесей CKI-8 о ГОШ

Состав разрывная СКИ-S/ прочнооть ПХП НПа

относитель- гиотеревионые цо-

ное уддкне- тери

вив % 1-й цикл -5-й цикл

температура стеклования

*СКИ- ТПХП

Смеоь А

100/0 18,8 600 0,08 0,07 -63

90/10 18,1 650 0,11 0,10 -35

80/20 12,8 650 0,13 0,06 -63 -86

70/80 14,1 650 0,15 0,12 -63 -88

60/40 15,1 670 -65 -40

50/50 15,5 670 0,20 0,15 -67 -40

40/60 15,5 710 0,19 '0,16 -69 -40

80/70 15,5 720 0,3 0,17; . t.-Vo"

?0/80 , 15,9 740 0,2* 0,16

10/90 16,9 780 0,23 0,14 -40

0/100 22,з ; 800 - 0,25 0,1Г> -40

Смсоь Б

100/0 13,3 600 0,00 0,07 -63

90/10 11,3 «10 0,11 0,09 -63 -33

80/20 11,6 620 0,12 0,10 -63 -35

70/30 10,8 680 0,14- 0,08 -63 -36

60/40 13,3 630 -65 -40

50/50 13,3 640 0,19 0,12 -67 -40

40/60 13,5 650 0,20 0,14 -67 -40

30/70 14,0 700 0,22 0,15 -40

20/80 15,2 700 0,23 0,16 -40

1С/90 18,0 750 0,24; 0,16 -40

0/100 19,6 800 0,25 0,15 -40

На табл. 2 следует, что вулкапиаты на сивой А имеют более выоокие значения прочности а удлинения п4гт рагриве, чем вулканя-заты на смезн Б вследствие наличия больпего количества узлов физической природы ( большие значения конотанты 2Сг )•

Характеристики радиационного оиивания и онавнеиие о термкчео-кими вулканиватаии.

В придыдуце» разделе были обсуждены особенности структуры терчкческих вулканизатов. Для сравнения изучали радиационные вул-каниватц яа ооново СКИ-З к ПХП, При облучении сшивание протекает статистически н исключается влияние миграции оиивагцих агентов на отруктуру.

Как оледует »а представленных на рио. I. реаульФатов для ра-даационных и термических вултаниэатоъ СКИ-З о, ПХП спествует качественное отличив структуры овтки вулканиэатов. У радиационных : вулканизатов конотанты 1С 1 и 2Сг увеличиваются после с '.ержания I 30 маоо.ч. ПХП в омесн. До этого состава, вероятно, отруктура сет- | ли вулканизатов определяется структурой сетки СКИ-З, так как ПХП дяокретно распределяется в матрице СКИ-З. Увеличение вонотант 2С1 [ овлзано о роотом степени оииванкя системы воледотвие большей эф- | фективности омтеняя под дейотвием облучения, а рост конотанты 2Сг I отражает увеличение доли физических узлов в структуре вулканиза- [ тов, в чао*ности, вследствие роста поляряоотя оиотемы,. Наиболее : аыоокие значения копотант 2С« и 2Сг у вулканиватов ия ПХП также связаны о наибольшей полярностью и отсутствием межфазных ослаб- • ленных олоев. Следует отметить, что у радиационных оовулканизатов

во всой области ооотавов зависимости 20« н 2Сз окавывастоя внаЬ чительно ниже аддитивных значений, что иохет быт» связано о наличием ослабленных промежуточных слоев л структуре оовулканиаатов.

Зависимость 2Сг/(2С<+ 2С2), характеризующая доли вклада физических углов в общий модуль, наглядно подтверждает приведенный анализ о структуре радиационных к термичеокпх вулкакиьатов. Пак ;видно на рио. 2, у термических вулканиэатов из оиеол А о увеличением содержания ПХП наблюдается рост этого отношения, что отражает постепенное увеличение вклада зацеплений и узлов физической природы в общий модуль. У вулканиэатов из смеси Б до соотношения СКИ-З/ПХП 30/70, когда существуют"непрерывные фазы ооток СКИ-3 и ПХП, это отношение ниже аддитивных внечений, т.к. указанные выво факторы менее заметны из-за увеличения индукционного периода. У радиационных вулканиэатов зависимоотв являетоя (<олео о ложкой, но ьсе значения для оовулканигатов оаесей ниже аддитивных. Исключение Представляет совугканйзаТ «состава СЮГ-З/ПХП = 70/30. Очевидно, 'ийб'ет ИесТо формирование структуры близкой к критической, когда войЛи^аё* 'йо'йр^ры-зиая фааа 1Ш1 в матрице СКУ-З. Это позышает вклад физи^бьких уалСв в 'общий модуль сетки. По-видимому, фазы в радиационных вулканизатах сегрегированы.

СКИ-ЗгХ(МС}

Рио.,2. Зависимость ооотноления 2Сг/'2С( + ?.Ся ) совулханияатов от состава сивой. I ~ СКИ-3/11ХЛ (омеоь А); 2 - СКИ-З/ПХП (сиезь Б); 3 - СКИ-З/ПХП (радиационное сиивани«).

Более высокие значения отношения 2Сг/(2С1+2С1) у радиационных вул-каниаатов из индивидуальных элаотомеров СКЯ-3 и ПХП овяааны о от-оутотвиеи оолаОленних межфазных олоев к о более низкой плотностью оетки вулканизатов СКИ-? и оовулканизатов, где ПХП присутствует в количествах до 50 маоо.ч. После этих соотношений, плотности сеток обливаются и вклад 2Сг в обиий модуль сполем также становится оопоотавимим..

Величины доли эластомеров в набухших вулканияятах в радиационных г термических вулканнзатах в зависимости от ооотава, также подтверждает выоказанное предположение о специфике радиационного и термического свивания этих сиочеи (рис* 3). Нак видно, у термических вулкпвизитов из сиооп А •эта 8авноииость практически аддитивная, что свидетельствует об образовании более плотной и однородной сет;си. У радиационных - аавкоииооть "Л от ооотава ниве аддитпв-йой до ооотава омеоп СКИ-Э/ПХП 70/30, где опа одинакова у мех этих составов. Это может быть следствием больпей набухаемооти про-меяуточпых слоев в отруктуре оовулканизатов о меныаей, чрм в фазах, плотноотьв узлов водедотвне отмеченной специфики отруктури радиационных вулканизатов.

Прямолинейная зависимость 2С1 , 2Сг и V« от ооотава отмечена и для термичеоких оовулканиэатот СКИ-3 о СКД, что ооглаоуетол о данными Пеотова, Шерянева, Кулезнева для этих оовулканизатов при радиационном опшвашш (рпи. 1,3).

Описанные структурные особенности радиационных и термических вулкапизатов нашли подтверждение при нх злектронпо-аондовом анализе. У радиационных вулкапиватов отмечена большая степень агрегации чаотпц фаэы ПХП,, чем у термичеоких (рко. 4),. •

Баоче? плотности оетки по двуц метода« показивр-т (табл.. 3), что величины МС| полученные па значений 2Сн впачительпо больно, чей величины № яз.данных по паОухавив. При этом, разница в опа-чон..,ях больше у радиационных вулканпаатов, чем у термпчеокюс, что ооглаоуетоя о выокаваяными соо^разениями об пх отруктуре. Здооь оледувт указать данные работы 1!агЬ .1 ., в которой прозодена сравнительная оценка радпацпопного и перокоидного ошивапия 4-х типов ПБ о преимущественно 1,4-цпо- или траяо-отруктурамп и оме-ианного 1,4-цис, 1,4-трано, 1,2-. У ПБ о преимущественно трано-1,4 эвеньями во воех случаях степень ошивания, определенная по уравнению Мунп-Ривлина была выше, чем из данных равновесного набухания..

60 «о 5Г см-з,Х<маи

:юЛ 3аЕИОИМОСГЬ величин доли элаотсшеров в иабутих вулкя

нноатах от состава смесей. I - СКИ-З/Ш, 2-сЕ/мГ 3 - ски-з/пхп * -

Рис .4,. Электронво-вощовый аналиа, Состав омеои СКИ-э/ ПХП 70/30. а - термическое сшивание, б - радиационное, и -о добавкой ИСТ-зо ( 3 масо.ч.)

Для ПБ смешанной структуры и основного количества цио-1,4 ПК картина была обратной. Очевидно, это объясняется разницей в протекании реакций кросо-полимэризации и формирования, т.е. тетра-и полифункцмонмьных у8tOB оетки, а не только разницей в процессах кристаллизации. 6 нашей олучае при. использовании формулы для тетрафункциональной оетки (ом. примечание к табл.3) плот-нооть сетки ив данных по уравнении Муни-Ривлина всегда выше, чей из данных по набухание. Можно полагать, что при сшивании СКИ-3 о ЛХЛ процессы кросо-полимеризации отсутствует, и формирующаяся сетка является тетрафункциональной. Вероятно, такой тип отруктуры имеет место и при радиационной сшивании ?ранс-1,4-ПБ.

Дополнительное подтверждение качественного отличия структуры радиационных и термических вулканизатов получено и о помощью га-спектроокопии. Большее поглощение наблюдается-для термических вулканизатов в области-500 ом", идентифицируемого обычно как поглощение координационными связями, а для радиационных такое поглощение не наблюдается; при этом у радиационных вул-каниватов см«сиСКИ"^ПХПЭ7прн 650 ou'1 имеет неото поглощение, соответствуйте колебанию -С -Cl-, его интенсивность больше, чем у термических вулканизатов, что связано о происхождением большего дегидрохлорирования в последуй.

Данные по гистерезисныи потеряй показывают (табл. 2,4), что для термических вулканизатов с увеличение!» содержания ПХП в сые-ои увеличивается гистерезис, что связано с увеличением межмоле- . кулярного взаимодействия еа счет полярнооти ПХП и разрушения ола-бых овпяей. Это согласуется с более высокими величинами констант 2Сг (рис.1 ). Для радиационных вулканизатов с увеличением содержания ПХП в оиесп гиотерезпо уменьшавvon, чтр евпор-о о ростом числа ослабленных ыегфазпых областей. Их наличие подтверждает-оя унеиьвеипэм вхяада 2Сг в общай иодуль оеткп (по отг-иенпю 2Cj./(2Cî + 2Сг), и увеличением плотноетп оетки. Сле-

дует отметить, что гпотеровленые потеря совулпанпзатов иняа, чем у вулканизатов ив индивидуальных паучуков. это еще pas подтверждает оздвЧ'Зшшм вывод об пх раэршсленПой структура; при этом , о увеличением содержания ПХП до соотвовения СКИ-З/ПХП 70/80, гаотерезно 5-го цикла увеличивается, а далее падает, что согласуется о указанный вкладом 2Сг в общий иодуль.. Так проявляется влияние различий в структуре радиационных и термических вулканиватов на их овойства.

es rr s к о

a и

я о h

<0

в»

s в

03 X

t»>

«

о о

к s

к о

<3

s

M

а. о

H

а а s о s а «s

К

§

о.

к

s

«

х

а

о

s в о

и

«3

и

О

a X

as А

СО

. К о CL S м\ ач СМ о СО -з- u>

к ►н со Of см Ov о О О С\ с- -a-

es I « » m

s s к в из X a о см см OJ см СМ СМ см см I-I 1-4 CM 3 S

X >1 ■ ■■!■ \ X

3 я a в ч о Я о s

со te в а' >3 О _ tí

s X ♦ св «s

о о X СМ OJ <м со ьч с- »о О- ао 00 в

о с « M о со а со со со оо со ао •5« rf

я «1 !Г О » as

X X s а 2 ■1 M и о о о О О о С-* О О fts о.

к s . эг В *

« к; а. о « s

H « «s о 3 о «

ж sr £ H с: ЗЙ с t<

о i л

Id я n

а. ш >1 'S- es X

s a К а. ¿Í. о СП

€> к ж ЕГ ю о i я u ё

rj s 9 м • СП со СЧ1 £ СМ О Ж in 00 s a>

s X к .. i в 1Л <г 1Л 1-1 СО s о

X с ж ь » « • • 1 1 • • • X

о ш X 2 ä U\ 1Л 1Л V0 со о\ < о со

к я <9 1-1 t-i v-t M о •

о as X t». £Г &

» о. к m S M

8 >> ?-> о 3 X О

о. и а О a]

с "V M X

о О СМ к 03 a •4 К =r о s о с

• - X ВС О ь 1 а

с; h » m X а ce о о

S Я о О OS VJ X

в и 1—4 * 2 X

и а t-% II л д

о о <а * о 00 m о\ s M U1 1Л VO X о

X к а с VO см >-1 СМ СО 1-1 ¿a- Cv о о.

го о г» 1 1 «> » » (S si а>

1 а OJ СМ СМ OJ чо со со ОЧ X

1g- а. о oi о

с: и

о к с о

X а

« к » ' —' к

о S3 3 a. го

о х es 1/ >i

о Я о 3 ft ё S s ex. к X >% s

ХЗ аз СО о о о о о О О S О О 8 о. X

а as Ь » i-i см аз -з- m to со оч и а

К К OS 8 \ N. \ N M о о

ОМ О О о о О О О о О ^

оо t-i Ol со Ч> ITV -si- а» см M О

а) к с: U.S X с= ^ еоЕ-» Л п а. о ï ч » Си ж

О

С. . g

а & =г s о. i

СО

<и Ь"

о. о

о с я X

ов>х saa Сн£ (

I I >ч с

с X e> s н «

S «TW.

o>»

о

s i> о t> о s О X s

с л «5«-— о яоа я хе

О.Э-Я СО о

св о. Р* е.

Й

сз

OS СЬь ÜÜ

S 33

со со О О О

со со

i Г i i i

CO СО СО СО G\ v^ v^ ^ v^

0DM/\t(O[Q4HHK HftiWWHhHHH

OOOOOOOOO

Oicor-aoc-^oirNL-Niv

N<\J(\.WWHMHH

О О О О О О О О О

OOOOOOOOO o^c-vo-a-iAoc^o

ЮШФШЮСФ^Г

5

О О О- С\ СО О h-l it а\ ffi со w vo

С>- 4P VO VO

СОЭООннкчим

OOOOOOOOO ЧЫ1МЙ1ЛС«ЛЗ\и

HOieOP-intONHÜ

Такимсобразом, установлено, что тярмич» зки-í и радиационные вулканизаты различаю""™ по структуре, При -эри ччсоюа спгвании образуется Оол^е однородная и плотнал еетп> вулкани^нтов, & при радиационном сшивании фазы сояулкаки:атов с^грзгирслани и полученная cTpyicTjpa яэлпется болос рыхлой.

Влияние малой -еобаики ТЭТ на «орузяогшр и структуру смесей и ?улкп;каатов на основе СКВ-? и НХП или СК'Л-3 и С К/1.

Большое uoxiaj-Hoe натниемие на границе разделе фаз "осэв-местимых полимеров л сг.абая адгезия иижду п ;ми приаодят к нчзкой „ прочности и аелой отаблльносМ структуры. С>глесж Нолу, Инее и др., введение блоксэшыкивроз в ка"ьсгве flv'aBCK в ór парную омеоь является одпии но сами:. простых эффоктивнгх мито^о?« для решения этих проблей.

В работе изучено элипнкв малых добаюк блоксоп^лиморсз 7СТ-30, ДОТ-ЗО и ДМСТ-85 в биннрйь.8 егеси чеосимесги*ых эластомеров i'KH-3 п ПХП на морфологии, огрукт;ру н сюйотвя с:.'зсой a ¿ix вул.чаниаа-1-ов, а Также структуру и свойства вулксяизгтев смеол я СКД

с малой добелуой ИСТ-30.. Состав смес&? в этой чао'л» псоледоаа-ний был следугтпгП: на 100 икпо,.ч. С1Ш-8 - сугьфена).нд 11 1,0; ДТДМ zt4i оера 1,0» отеари' ован кислога 1,0;ЛпО 5,С. На 100 массл ПХП -2п 0 5,0; 0 отсарянсвая мизюте 1,0.

Уорфолсгия трехком'юнеят^ых полимерных счесей определяете эоотносением иехфамшх иа*яжчни1, стре^авдкх тарное ко ííaicты трех полимеров ь chjtcvj. Этот эффект :гчряяае "оя уравпчтеи Х<\р-киноа, модкфицироЕчяною Хоб^оом.

X..J = Г» - Tu ~ Тч ; Хи = Гя- у« - Trs ' ( 7 )

где \¡j - коэфф/цизнтг; распределения, Tu » in, f« - межфазк^е иа?я1-зние, ¿твгчат.ее соотношение парный компонентам Г—2, Í-3, 1-3 ч системк.

Мо1фазьое натяжение расзч:??ували по уравнение гарчояглезкого

CPÜÍ,!0r° у у у , У"»-' 1 (2)

Г12, г,* Ъ - UfT^ - ^JfJ ( }

где У, и Уг - ьклед л г.оьзрх.чост чое .чатялечие голичвров 7 и 2 в дизг.лре^онное и дчполь-дгцсчгое ввапиеяе^атаия стотьетс^велни.

Уетсд аииоояронан на ряде ;пр полииероэ Мяроанкк^Им и Волошиной.

Таблица 5

Уежфаэноа натялиние и гОэфФициенты распределение, рассчитанные по ураввекнлм ( I ) и ( 2 )

Ооиоинал иатркца третий межфазное коэффициент

а'/.ель р. фаг/а (I) (?) компонент (3) яатяглиие п г, дин/q'j I4C С VI¡ 1и Тп распределения \ц Хп

ПХП ПИ ¡1С 3,9 5,2 0,5 Н',8 -1,Я

ПБ пи '1С 0,00 5,1' 5,3 -0.2 -ЗП,Л

ПИ ПХП ДСГ-30 3,9 1,1 1.3 -АД +1,5

ПХП пи ДСТ-ЗО 3,9 1,8 1.1 " -3,7 5

ПБ пи ДСТ-ЗО 0,0с 1,3 1.5. -0,3 -2,7

Согласно расчетам (табл.5) »'еж^азноо натяжение между ПС и ПХП 8яьчител*но яеныое, чем изхду CKtf-З о ПХП Или ПС, з смеси ПС с ПИ или с ТЕ имеют высскоз игжфпзное натяжение по сравнении со сизоыо !7И о ПБ. Для троЧноГ. океок ДСТ-ЗО/ПХП/СКИ-3, Kví<- О, a Kit ? О ысхйо предположить, vrc добавка ДСТ-ЗО должке распределиться по границе раздели фаз,. Для омеси ДСТ-ЗО/СКИ-З/ СКД \ц< О и Ал< 0. Слвдоватзлько, можно полагать, что СКД и ДСТ-ЗО отдельно распределяются е матрица СКИ-3. Хотя в на-ш^Л работе кгучьли сиесь ИСТ-30/СКИ--8/СКД, расчет для системы ДСТ-ЗО/СКИ-З/СКД тоже лмоет сравнкчов зяачзние вследствие их близкого химического отроения.

Значительный интерес предотазляет исм.довачие морфология бин^-.ноР и тройной сиеси.«. Кикросяоничеокие коспздовавин яока-зыкают (ркс* 5), что до соотношения СЯИ-З/ПХП 60/40, ПХП как диопероиая фаза, диоперггруетия в матрице СКИ-Ь,. В промежуточных соотношениях от 50/50 до 40/60 образуется две непрерывные взаи-копроникагаие фазы. Обращении фаз происходи? при ооотношеник СКИ-З/ПХЛ 30/70.

Б указанных в.чше исследованиях отмечено, что добавление блок-оололииеров в бикарную омсоь способствует Солее тонкому ее дио-пергяроввнкх. Как следует кг дадученных нами результатов (ряс.5)« введение сополимеров суцествеяво иеие^яет фавоьую отруктуру бинарной очеси. Равиеры чяотец дисперсной фа?ы сиеси о добавкой ИСТ-30 значительно ме .ыве, чей размерь частиц омеси бев добавки,

Pito.. Ъ. Микрофотографии еырых смеоеП СКИ-З/Ш 6йз ИСТ-ЗС (а-л) и с добавкой FCT-30 (r-е). С-отаь смеси СКИ-З./ПХП: а-?0;'30; «3-40/60; э-30/70; г.Д.е. -при составе СК^-З/ГШ 70/30 г; ГСГ-СО 1,3,10 (иасс.ч.) соответственно.

причем добавление малого количества (1 !'асс.ч.) сополимеров ухе к^нл уненьньет ра;меры частиц дисперсной фазы игомогени-, г>ирует систему гю всех оостаъ^х оиеем. При дальнейшем увег чоаии оодерттккр. ЙС1-31 до 10 w ¡.ч. вф^кт уменьшения раоме-ров 'саотиц очень иал. Существует оптимальное содержание сояолике ров для умьнвв акия резмеров ч.четип: 3-7 масо,.ч. ИСТ-30, Злект-ренне—аснг.сгый e.4tлиг i дальней?-ш подтверждает эффект межфазной 4.к?и.СмОстч ХТ-30 (сис.); ргедеьие ИСТ-,-0 в о'инаргую смесь СКИ--3 о 1ИП заметно уменьшает размены частиц дисперсией фазы как для сирых, так и л. я вулканизатор. Очевидно, это связано о так яеяылазмнм эуугытоурцич или совчёщакчцик действием ИСТ-30, прк?одя2»ии к сниэджь погерг-гноотногз натяжения на границе раздала ПгЛ'-а и ГШ1. Структурные характеристики и физико-механические свойства прнгедени й табииця £.

Добавление ЙСТ-30 в Синг.рнук оиесь приводит к значительному увеличению ьчлачин кочетакт 2С* и iCi по сравнению со смесью без добавки (рис. 6). Такое увеличение особенно заметно длп константа 20л. Увеличение содэряаикл ИСТ-30 в смесях всех составов (кроме в.улканизатов иг ПХП) сопровождаетел увеличением констант 2Ci и 2Сч, причем, при введении 1 масс.ч. ПСТ-30 эффект их повшеаия лроявлявтоя уко гааетно, а дальичйьее увеличение оодоряеаиь /'оТ-30 малс иьионяат ъеличтеи кокс таят 2Ci и 2Сз . Опимальноо содержанке. ИСТ-30 сосТЕвляе? 3-7 масо.ч., что согласуется с микроскоплческич исследовании.. Очевидно, увеличение констек? 2Ci . 'А 2Cj связано о заеиакчм влиянием гльвких факторов; о ромом »ффвктпвноК плотности сетки, н одноврекенко о увеличением кеоднор.дне ги структуры всячдцтви появления доменов поляззирольноК фьаы ИСТ-30 как дополнительных овязей,. Сяи-кечие 201 яря введении ЯСТ-30 в ЛХП может быть связано с отсутствием совместного ошиганяя Hill о ИСТ-30, что и уменьшает плот-нозть оегки в вулканизь.тах, иоокольку в смесь ПХП о ИСТ-30 введете только оадидн металлов,. При вгедениг 10 масо,.ч. FCT-30 онмекне ьозх вулканизатов из смесей СКй-3 с Г1ХП объясняется дополнительным расходом сшиваших агентов в ИСТ-30.

Вязденио ИСТ-30 в йтарну» смесь CXF-3 с ПХП также заметно увеличивает ооотноденпо 2Сг /(2Ci + 2Сг), причем значения этого ооотнмшния увеличивайте я с увеличением содержания ПХП и ИСТ-30 у. смеоз, что отрааЕС" увеличение вклада узлов физической природы в общий «одуль ьулк4.нивь.!"св ( табл.6).

р

К •л

Cl s

Г) W

h

О 1

г^ ir

Oi

a

ж

с

s

'.0 К

«> в

с. а

ID

i

О t-i

s

с.

I

©I era i

X E-cc

О cv.

u

CM

о

CM

Яч\ аз CO t- I

OKt

OU1X IÜOC

go CV -a- LPi vû vo C^ O w ' í—í f-J ' '

Op О О О О О

н га л ®

I I—! »—t J—4

ОТ CT» л

H H M

О О О О о О

О où V» »j» LA í f\í I—I Ы ЬЧ f-и i -.

О О О О О О О

1А t-t

О

О :\J vo см tr* ил

^ íA 1Л 1Л

со со й\ .л

о о о о о о

OOOOOOOQ

4 H Я L^ 3 I)', о

5

но\с-;ля[МнО

С О (-» О I-, 1-4 I-: О t- •—• i-4_ ооооооооооо

О tr> .f- и: ûO 1>- '.О СО С\

H H H H M H H H I-! h' И

ООО о о о о о о о о

э-•

К H О № (МЛ Cl с<(\1 Л1 - ' Ч И

а] .....

О О О О О О

ич о

о\ С\ 00 с*-

H H н H H

о о о о о

1Л m о\ №

3- -а- -а

-й- o С*- I—» ' "У. и\ |Л чо

со см

■■D 'О

ооооооооооо

ооооооооооо

О Ч Ч Ч W — о. н<

ооооооооооо

Н-0^СГ5С»Ч0 1Л-!»-С0СЧ1»-|О

о

I

к-ь >Q

(С rt ТЯ Ь>

о i-п к

о • «

CJ Я ГС Ж'

о О JÍ со

«ч:

О

о s a s s я

О

к «г

Я С!

al

И О

Яи » SS 01

H о

s

t>

С о с" к

л

я 3 m Хз я< о, ri

о

а •

о •

VO К

о *< tí О

t-- О'

в: ш a я о

>> я *э о а и

И '

«

о

« о

е> в" я

X .

к <73

* Й о о ю

»

О ч

« о

<я см о

О f

« BS

со -Ч : а? о о к

о

И «

О)

® а

<D Й

а к о к о

О СГ и 33

с:

в г

к î" 2

0 <з M

Si

1 s «б

о «

■5 *

к «

к «

(О и

a a

п о

•ч с

э- с

о.

«

о о.

ta сз я-

К «3

к о.

га " as

а, -г.

'1 о о

и ю

а а

« о о

pi ta

ei m

о SP

К s

о о

A 1<

t- о

ST

«■• Я

«; о

а о

с н

ai <а

о а

S с

о с •Я

- s

Я

.4 ^

I О

си >-<

ф

w о о «

Я >í

О И

« -п

О Ci.

О CS »

F*1 * »

о о

«о п.

>=: о

к cd

jr .Q.

е а

о

а и

X о

о в

с се

© с.

ff к

о m t*

tï

о »

-з о

>4 К

а и

о о;

з о

О

rs п

ь »

>5 О

И S-

С ГО са

i

п

tí о

11

О (

а ж

О' ti

Сч ф

О О

к а

S в

в «с а

I- о

и, t;

с с

0 €

а

я К а

о я

см а:

1 >и И сз

t

а £ Сч О

И

о

»

о ё

■и

к ез ••i H

â

а 55 g

¡s о Ed

«i га s

•« R í IS

О 6S в

^ К M с

1' О K

** M

-J о

в а с

о «t

>- я

№ »•

¡Г

К ь

R Й

es г: ж

о

« с* а. о

с с

20», W Пл

2Ca, МЛа

Ц

ft

К

У

/

/

«и

1 _____________

60

60

/00

6v

, 40 2w U

Ркс.. б. Заьискчосгь коне такт 2G,(ff)n 2Са(0) от состава сиесей и содержания RCT-30 (масе.ч,). 1,1* - без ТОТ-30; - I; 3,3' -5; 4,4' - 10,.

езлаблэние ив^аолекуляркогс ьзаимодзйствия IFfl и ТСТ-30 в кикро-блоках или цоиснах,. С.другой сторона, эффективность блокоопол^т :/еров ,воз;*екна только в тсч случае, если они будут локалкзогацьт on греимуЕ.ествонно на поверхности раздела фаз, тегда конформацк-онные ограничения явкяатоя чровгьчайяс ваянии обстоятельством! Взледствие этого полис тирс льнь;е блоки L двух концах цепей ИСГйЗ.О

^меютсдространотвенкое првжмущестзо, легко ввакуодейотв^т о ГГЗСП, к в середкне цепе* ИСТ-ЗС полииьог.реповь.5 блэки затрудняют ззп-имодейотаие о СКИ-3 из-Ев препятствия пслисмролх-шх блоков. При этом такоз препятствие является достаточно оильним о учетом наличия жесткий поллстирольнчх домене« и трако - колфкгурацгп молекул ПХП. Бое это приводит к точу, что ТХП отремигоя вытягивать ИСТ-ЬО на себя, т.е. И£Т-30 з болмей о те меня ийпрьвляаг'оя на раотворе7-ие в фазах ПХП и, глаъ:п№ образои, глияет на структуру и овойотви ЛлП, что согласуется такле о теоретическою расчетами (табл. б).

Методом териоиоханичеокого анализа пскс-зано 'табл.. 7), чг/ яри введении I масо.ч. ИСТ-20 практпческ»: не иьмепягтон тзмпературы стеклования. А при введении 10 иаос.ч,. УСТ-БО оксдэ 50°С появляется новая температура, приче»! она Солее заметна при преобладании ПХП в смеси. По зое.1 вероятности, это внгзано образованием бочге протяженных мскфазных слоев, играющих рель третьей фазд а этой окотом« в присутствии ИСТ-£0.

Таблиц? 7

Температура фазовых переходов вулканиэктов омооей С1.И-3 о ПХП в присутствии ГСТ-30

Тем- « Соотдв ОКИ-З/ПХП

5®:'100/0 90/10 80/20 70/30 60/40 50/50 40/50 ЗО/'/О СО/ЗО 10/90 0/10С» ту-

I час? .ч, ТОТ-ЗО

ТСКИ -¿3 -68 -65 -65 -65 -55 -65 -67 -69

тпхп -33 -40 -41 -41 -40 -40 -41 -'+0 -40

0 10 иасо.ч. ИСТ-30

ТСКИ -69 -62 -65 -С7 -65 -о5 -67 -67

ТП\71 -41 -41 -41 -41 -40 -42

Т 43 45 48 51 51 49

Быля получеш; и ИК-опектри вулканиза?ов <сри соотношениях СКЙ-З/ПХП 70/30, 50/50 в 30/',€ о оодержаниом ИСТ-3' I и 10 масо.ч.

•• «i Пря пеленге I маер.ч. ЙСГГ-З^ не наСлкдаетзи изменения полоо пог-ломср.лт слстзуы; при хенДвни* 10 наос .ч. з П1П яаблядаэтся резкий рост ачтсзияьнооти поз лощение яри 1665, 1448, 1375 к 825 си"1 , откос ддиг-ся к кол«. Саклям V(-C-C-), -СН3- г рул пи и ;-СН-)1б 1лотьоо"я -С' J— ПХП, соответственно. ?ти аолсон поглощений связаны с рсшшэолренэзыии бтзкам* (кроме 325 ом"' ). Нсишого увоаичи-иазтоя пнтенсм:;ос1'ь нсаебанг* г прг 1X20 ом , соответствующих колпоагяю -С-С- макроаслекуг ЮТ. эти рену 'ьтаты тоне подтвсркдя-вт ьзаи^'одейстаие ПХП л flCT-3i я больна!? опги'Нй, чем с СШ!-3.".

Суя?А структуры со свойствами при «ж.ненки мапой добачки Тс* 11.

S предыдущем разделе аокаагно, что в.еденг» WC-T-30 я бинарние зчеол СК/-Й о ПХП значительно ьякяет на кх морфологию и структуру. Как кратко, диспездчас смеси гвух ьесов^ст-.ших полимеров имэгт невысокие кехеничеокие свийст-гз: в частности - низкую прочность, одгако добавление и сиеик блскооподиыероз, обладающих иежфазной актигноо*ыо по отроиеяаь к ксмпонентэа, окашв. л воздейстьпс на няогге ее характеристики,. И^хгничролй? исгштнчпп. подтвзрх?лют

(ртс,.7, тзбя.6), что действительна вьздевяе ЯСТ-30 в омзеь СКИ-Э с П"С увеличивает разрыипую прочность вулкгшгватоь: это нг.чанаетсв о составе СИЯ-3/1Ш1 70/ЗС, причем доб.лвленгг I иаос.ч,. ИСГГ-ВО уле четко иызквасг рост прочности по сравнению оо скопыэ б«-а добавки, далее - она мало меняется." при увеличении содержания ИСТ-30 до 1С назз.ч.. Оптимальноо содержание ИСТ-30 составляет 3-7 маео.ч., чм т чяе согласуется с иилросчопкчеокими исследованиям» и изменение» кокстачт ВС i и 2Са.

дналигачяие результаты получены и ив кривых "иагрузка-удзи-нение"., Въедьниэ ИСТ-30 разной отзпеки повышает напрянеяие при одинаковой удлинения по правлению с бпгарнсЯ смеоьп, причем сто повышение напряжения отмечено при преобладании содержания ПХП з cvccvi,. Эффект повышения прочности з присутствии ТЭП обусловлен рялсм факторов. Прежде всего. ГСТ-20 располагается ка границе раздела фаз и способствует форвяровакип Сояве протяженных иежфаа-них слоев; это облегчает релаксацию внутренних напряжений и ориен-тагиь цепей по направления раотяяения. С другей сторона полисти-ролькые блоки яыаолняю* poní уэлоз пространственной сетки, а вое это обеспечивает достаточно высокую прочнее« вулканизатов.

600 700

m

500

0\ ИПа

40 60 ПЩ% (мас.У

100

eo

60 ю

CKH-3,%(k*K.I

20

Fno. 7. Зависимость разрывной прочности (1-4) и относительного удлинен*» (1-4) вулданиЕатов очесей СКИ-З о ПХП от ooovata смесей. Содержание РСТ-30 (маос.ч.): - Ces ИСТ-ЗО; - 3,3'-4,4' - 1С.

Данные по гнетерезиснаи novepiw поатгораи.зют, что вветзние РСТ-30 в смесь СКИ-й о Г/ХЛ заметно уменьа'ьет ?ио тс резне; при добавг.онни I масс.ч. ухе отчетливо отмечеч'агот в^фект, увеличение дозировки ИСТ-30 до 10 маоо.ч, приводит к увеличении гис-терезкоа, что связано о меньшей о*еленьо сшивания сиотеи я с избытком ЯСТ-30. Снижение гизтерезиоа наиболее заметно лроявлмтся лра 5-ом цикле: значения гистерезиса у тройной омесн ;>о всех случаях мельне.чоы у бинарной омеои. Нессгаенно, что присутствие ПСТ-ВО в бинаряой смеси споосботвует ота<Тияигацгл лереход-нtac слоев фр.я СКИ-3 и ГОШ я повышение опоообтости к сопротивде-пзю динамическому- яагругеянп.

Кроне рьеаеии»: ИСТ-ЗС в смвег СКЯ-З о ИХЧ оценивали также роль ДС?-Э0 и ДМСТ-Э5 измен« нии структур ^ своЛств смесей и их ьул-качигатов. Их действие зс. многом аналогично, хотя ИСТ-30 более зфДонтивен.

Нужно отмстить, что х'аедсние ИСТ-30 (I, 3, 5, 10 иасс.ч.) в бгнарнуг смвь- СКИ-3 о С-КД не изменяет ни констант 201 и 2Сг , ня прочности (та?л. 6). Вероятно, СКД г, ЯСТ-30 распределяется в матрице С/СИ-3 как независимые фаз1. и -ИСТ-йО не тюлнлат роли компаб'ллизпторч (ао теоретическому саочзту).

Таблица 8

С-руктурнме и физкко-кеханичаекге показатели вуяканизатов из саеся СКК-З и СКД

Сос?ах СКИ-З/Ж О"* МПа гс1 "Па оазрь'вкая прочнг1ТЬ МПп относительное удлинение $

бег ист- •30

1С0/0 0,30 0,25 0,18 13,3 660

90/10 0,30 0,27 ода х0,5 6*0

80/20 о.зг 0,29 0,1Э ?.о 550

70/80 0,34 0,31 0,19 5,6 440

60/40 0,36 0,351 0,19 4,4 430

->/50 0,29 о.зс 0,20 0,0 400

с 5 касс .ч, ЕСТ-30

100/0 0,£9 0,27 С,17 I* ,3 670

90/10 0,2Э 0,2? оде И,9 640

30/20 0,31 0,32 0Д8 9,Г 600

70/30 0,35 С,В4 •сдз 7,8 550

С 0/40 0,34 0,36 0,19 4,6 510

50/50 0,36 0,3? 0,19 4,6 480

Таким образомс установлено, что добавление СССП в Оинарныо смеси термодинамически несоьмеотлуых эластомеров уменьшает размеры частиц дисперсной фазы ч гомогенизирует дисперсную систему; у вупкаяигатоъ увеличиваются константы м 2Сг, и разрывная прочность, уменьшаются гистерегксные потери. Теоротичеоки и экспериментально ьпрзделеио, что СССП находятся на поверхности рагдила фаз СКЙ-3 и ¡!ХП, а УСТ-30 как независимая фаза рас преде пне тс я в

- г:: -

матрица СКИ-3 для системы - на основе СКИ-3 и СКД.

БЫВОчЫ

1. Изучено влияние иетод? смешеп:я егерей каучуксв CKli-З и •1XII на структуру и сгсЯства )>улкзниг-атоь. ¡¡оказано, что л\-чшио результаты по структуре; и свойствам -»овулг-сагизатсв полу:пютсп

при омешеиии заранее пригототяньых омеоей ааиважими crcisuaur.

2. .УстагоЕлсно, что для радиационных л 'вр.жчпокшс вулканкза-50В амсое.Ч СЧК-3 о ПХП еущес?:-уут ксчествиниое отличие в укту-ре: прч радиационной сбивания обрадуется более разрыхленная оет- ., чатая и фазовая стр.укт/ры, е. при тапмкческо-* евквиниу - белее однородная * штотнач.

3. Уотапоьлено.что иото*ч оцечкя члотюств оетка по урхвяениь Цунп-Рквлинь и Флорн-Рчнера дапт гхеялые гхяультети па оовулкапг-аатах СКИ-3 и ЧХП, полтчензьх раьни'гя способами. Иг* этой оирег.з-

. леп вклад узлов физической л^ирсич в аехднчнеские овоКотна оовул-каглэатэв. "

Установлено, что добьвление блокоолслидеров iCT-ЗО,- ;.CT-iO i! ;ХСТ-35 в с!1бсь СНИ-3 с 11X11 значительно .уче.ныпае-г pasweov дио-порсной фаяы и ¿омотпзируе? систему: у пулканиэагов увеличазают-он константы 2Ci и 23г, и раррывная прочность; уменьшайте;! гиото-резисныа потери.

5. Определено оптич?льчоь содержание оопс ливров 1.яя улучиопия свойств смеоаЧ: 3-7 касс.у.

6. Установлено, что СССП п^еи.^ущегтвонни распределяется га г^аницо раздег.а фаз СКИ-3 и ПХП. Эффективность ае.1ств;:я блокссло-лимероь з омосях СКИ-В с ПХП яазиоит от особо/о характера взлк-го-дзЛотвия сополимеров о ПХП, связанного с псиикэноеа ме:1фазного на-тягения. .

' 7, Практическое значение работы состоит * предложен.';:! пути!' улучшения овойотв совулк<шиэато* СКИ-3 о ШШ и получения г!а этой основе материалов о более стабильной структурой.

OTCüK ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДЯХЕРТ/Л'ИИ

I. Шеринев P.A., Ляо Мин 3, Рябибуляаев У\Д, Влияние состава счдсг полиизогср^иа пол::хлоропа ¡ном на параметры пространственной

сетки вулканизатоБ в приоутотии мапых количеств термоэлаотоп-ласта.// Каучук и резина, 1993, К' G, с.

2. Лпо Мин М, Шершнев U.A., Габкбуллаев И.Д. Оценка структур сшитых злистомьроЕ из оаесей цис- 1,4 - иолиизопрена о г.олихлорог • рзком ияи с цис - 1,4 - полибутадиеко; . // Высскомол. сос-д., 19ЭЗ, т.35 Л, » 6,с.

Заказ 116 ткпак 100 экз.Ротапринт ¡.'¡ЭТХТ им.Ятаонооова ЫЛкроголСкая ул.д.1