Структурообразование и молекулярная подвижность в однооснорастянутом полихлоропрене тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ШВА I. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ И СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ литературный обзор)^.Л

1.1. Кристаллизация д^труктура полимеров • в неориентированном состоянии .II

1.2. Кристаллизация и структура полимеров в ориентированном состоянии

1.2Л. Экспериментальные исследования

1.2.2. Теоретические исследования

1.3. Особенности молекулярной подвижности в однооснорастянутых частично-кристаллических полимерах

1.4. Постановка задачи и цель.работы

1ЯАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Обоснование выбора объектов и методов исследования

2.2. Объекты исследования и методы их приготовления

2.3. Методы исследования кинетики кристаллизации однооснорастянутых полимеров.

2.3.1. Метод релаксации напряжения

2.3.2. Метод двойного лучепреломления

2.4. Методы исследования плавления полимеров, закристаллизованных при одноосном растяжении

2.4.1. Метод изометрич&кого нагрева

2.4.2. Термомеханический метод

2.4.3. Методы дифференциально-термического анализа и дифференциально-сканирующей калориметрии

2.5. Методы исследования молекулярной подвижности в закристаллизованном при одноосном растяжении полимере

2.5.1. Диэлектрический метод

2.5.2. Метод радиотермолюминесценции

2.6. Краткое описание других структурно-физических методов исследования, использованных в работе

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ КШСТАЛЖЙАЦИИ,

СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ 0ДЕ00СН0РАСТЯНУТ0Г0 ПОЛИХЛОРОПРЕНА

3.1. Изучение кинетики кристаллизации одно-оснорастянутого полихлоропрена

3.2. Изучение структуры полихлоропрена, закристаллизованного в однооснорастянутом состоянии

3.3. Исследование относительного изменения длины однооснорастянутых образцов полихлоропрена в процессе кристаллизации

3.4. Исследование влияния степени одноосного растяжения образцов полихлоропрена до кристаллизации на степень кристалличности закристаллизованного полимера

3.5. Механические свойства полихлоропрена, закристаллизованного при одноосном растяжении

3.6. Исследование молекулярной подвижности в однооснорастянутом закристаллизованном полихлоропрене

ВЫВДЩ К ГЛАВЕ 3.

ШВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ 1ШВЛЕНИЯ 0ДН00СН0РАСТЯНУ

Т0Г0 ЗАКРИСТАЛЛИЗОВАННОГО ПОЛИХЛОРОПРЕНА.

4.1. Изучение плавления однооснорастянутого закристаллизованного ПХП методами :'.изо-метрического нагрева и вынужденных нерезонансных колебаний

4.2. Исследование плавления однооснорастянутого закристаллизованного полихлоропрена термомеханическим методом

4.3. Исследование плавления однооснорастянутого закристаллизованного полихлоропрена методами ДСК и ДТА

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДУ

Актуальность проблемы» В настоящее время для получения высокопрочных и высокомодульных полимерных материалов широко используется ориентационная кристаллизация, т.е. кристаллизация в условиях молекулярной ориентации. Ориентация макромолекул может создаваться различными способами: при течении растворов и расплавов полимеров в сложных гидродинамических условиях, при растяжении или всестороннем сжатии полимерного расплава. Физические свойства полимеров, закристаллизованных в этих условиях, сильно зависят от их структуры, которая, в свою очередь, зависит от условий кристаллизации, в частности, от степени растяжения макромолекул перед кристаллизацией. Поэтому исследование зависимости структурообра-зования и свойств закристаллизованных образцов от степени растяжения макромолекул перед кристаллизацией представляет научный и практический интерес. Это важно еще и потому, что при переработке полимеров (экструзии, фильерной вытяжке, вальцевании, прядении) происходит кристаллизация из более или менее деформированных расплавов* В связи с этим многие теоретические и экспериментальные работы Френкеля С.Я., Бартенева Г.М., Бухиной М.Ф., Флори П., Келлера А., Вундерлиха Б., Джента А., Гейлорца Р., Манделькер-на Л», Гоффмана Дж» и ряда других советских и зарубежных ученых посвящены вопросам влияния растяжения макромолекул перед кристаллизацией на структурообразование и свойства закристаллизованных полимеров. В работах этих исследователей показано, что растяжение макромолекул перед кристаллизацией влияет на кинетику кристаллизации, молекулярную подвижность и температуру плавления закристаллизованных образцов.

Согласно большинству экспериментальных работ свойства однооснорастянутых закристаллизованных полимеров (степень кристалличности, прочность, модуль упругости, молекулярная подвижность и т.п.) плавно меняются с увеличением растяжения макромолекул до кристаллизации. Согласно же некоторым данным Френкеля С.Я. с сотрудниками плавность изменения свойств закристаллизованных образцов нарушается при сравнительно небольшой критической степени растяжения макромолекул до кристаллизации. При этой критической степени растяжения имеет место скачкообразное изменение свойств, которое данными исследователями трактуется как вызванное скачкообразным переходом от кристаллизации ,со складыванием к кристаллизации без складывания. Однако, в связи с тем, что даже при довольно больших степенях растяжения макромолекул лишь небольшая их доля кристаллизуется без складок, такая трактовка вызывает определенные сомнения. Поэтому возникает вопрос, с чем же может быть связано наблюдаемое скачкообразное изменение свойств. Ответ на этот вопрос весьма важен как для практики, так и для теории, однако для его решения требуется проведение дополнительных исследований.

Цель работы поэтому состояла в исследовании зависимости комплекса свойств сшитых закристаллизованных образцов полихлоропрена от степени растяжения данных образцов до кристаллизации с тем, чтобы, во-первых, провести дополнительную проверку существования скачкообразного изменения свойств образцов и выяснить причину подобного изменения свойств, во-вторнх, получить дополнительную информацию о столь резком изменении свойств полимеров.

Для решения поставленной задачи планировалось провести следующие исследования:

I. Изучить кинетику кристаллизации сшитого аморфного полихлоропрена, растянутого до разных степеней одноосного растяжения, методами релаксации напряжения, двойного лучепреломления и вынужденных нерезонансных колебаний.

2. Исследовать структуру и механические свойства закристаллизованных при разных степенях одноосного растяжения образцов сшитого полихлоропрена.

3. Исследовать молекулярную подвижность в однооснорастянутых незакристаллизованных и закристаллизованных образцах сшитого полихлоропрена»

4. Исследовать плавление однооснорастянутых закристаллизованных образцов полихлоропрена методами изометрического нагрева, термомеханического анализа, дифференциально-сканирующей калориметрии (ДСК), дифференциально-термического анализа (ДТА) и вынужденных нерезонансных колебаний.

Научная новизна. Комплексом физических методов исследовано влияние одноосного растяжения на кинетику кристаллизации сшитого полихлоропрена, структуру, свойства и плавление закристаллизованного полихлоропрена. Впервые исследовано самопроизвольное удлинение образцов полихлоропрена при кристаллизации в широком диапазоне степеней одноосного растяжения и обнаружено, что относительное удлинение при кристаллизации уменьшается со степенью одноосного растяжения, причем при некоторой критической степени растяжения ;ц> происходит ее скачкообразное увеличение. Впервые показано, что при этой же критической степени растяжения происходит скачкообразное уменьшение степени кристалличности я скачкообразное увеличение начального модуля упругости образцов при растяжении. Впервые установлено также, что при Л< Акр коэффициент упрочнения образцов при пластической деформации и молекулярная подвижность в закристаллизованных образцах полихлоропрена практически не зависят от Л . При /\> Лкр коэффициент упрочнения начинает быстро возрастать с увеличением Л , а молекулярная подвижность - уменьшаться.

Используя рентгеноструктурный анализ в больших углах, впервые установлено, что направление осей молекул в кристаллах при скачкообразном изменении свойств остается неизменным. Вблизи критической степени растяжения оси молекул в кристаллах направлены вдоль направления растяжения, т.е. имеет место с -текстура. Исследовано плавление полихлоропрена, закристаллизованного при разных , методами изометрического нагрева, термомеханического анализа, вынужденных нерезонансных колебаний, ДСК, ДТА и показано, что при /\>Якр в образцах полихлоропрена существует только один тип кристаллов.

Предложена новая интерпретация скачкообразного изменения свойств закристаллизованного ПХП, связанная с переходом от образования кристаллов из сложенных цепей к образованию кристаллов смешанного типа.

Практическая значимость работы заключается в возможности использования экспериментальных результатов, полученных для параметров кинетики кристаллизации, структуры, механических свойств и молекулярной подвижности однооснорастянутого полихлоропрена для научно обоснованного создания высокопрочных полимерных материалов. Эти результаты рекомендованы научно-исследовательскому институту резиновых и латексных изделий (г.Москва) ,ВНИИ Композит НШГНор-пласт"(г.Москва) и институту высокомолекулярных соединений Кабардино-Балкарского государственного университета для использования при прогнозировании и улучшении эксплуатационных свойств изделий из полимеров, работающих в условиях одноосного растяжения. Основные положения и выводы, сформулированные в диссертации, вносят вклад в изучение механизмов кристаллизации под действием молекулярной ориентации. И,наконец, полученные, результаты и проведенное обсуждение намечают перспективы развития работ в этой области и могут служить полезным материалом при разработке и уточнении новых теорий.

Предмет защиты. Защищается:

- обнаруженное скачкообразное изменение удлинения образцов при кристаллизации, их степени кристалличности и модуля упругости закристаллизованных образцов при некоторой критической степени растяжения их до кристаллизации;

- обнаруженное влияние степени предварительного растяжения образцов до кристаллизации на молекулярную подвижность в закристаллизованных образцах и коэффициент их упрочнения при пластической деформации;

- установленная неизменность направления осей молекул в кристаллах (относительно направления растяжения) при скачкообразном изменении свойств;

- интерпретация экспериментальных результатов, полученных в диссертации.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались и обсуздались на итоговых научных конференциях Московского ордена Трудового Красного Знамени текстильного института им. А.Н.Косыгина (1980, 1981, 1982, 1983 и 1984 гг.); на Республиканских конференциях "Применение полимерных материалов в народном хозяйстве" (Нальчик, 1981, 1982 и 1983 гг.); на научно-практической конференции "Полимерные материалы в машиностроении" (Ижевск, 1983 г.); на научном совещании "Физические свойства полимерных материалов и их прогнозирование" (Москва, 1981 г.); на семинарах-совещаниях "Прогнозирование эксплуатационных свойств полимерных композиций" (Москва, 1982 и 1983 гг.); на научном совещании "Релаксационные явления в полимерах" (Москва, 1982 г.); на Всесоюзной научной конференции, посвященной 60-летию образования СССР и 50-летию ТИТЛП (Ташкент, 1982 г.).

Публикации* По результатам выполненных исследований опубликовано 8 работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка литературы из 145 наименований. Она изложена на 116 страницах машинописного текста и содержит 52 рисунка и одну таблицу.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДО

I* Исследовано изменение напряжения и двойного лучепреломления в процессе кристаллизации сшитого однооснорастянутого полихлоропрена. Показано, что при любых степенях растяжения ft напряжение в процессе кристаллизации уменьшается, а двойное лучепреломление положительно и увеличивается со временем кристаллизации. Результаты объясняются образованием в одноосноориенти-рованном полихлоропрене кристаллов с осью молекул, ориентированных преимущественно параллельно направлению растяжения. Рентге-ноструктурные исследования подтверждают сделанный вывод.

2. Исследовано самопроизвольное удлинение однооснорастянутых образцов ПХП при кристаллизации в широком диапазоне степеней растяжения. Определены степени кристалличности, модули упругости и скорости упрочнения при пластической деформации полихлоропрена, закристаллизованного при разных степенях одноосного растяжения А . Обнаружено, что при некотором критическом значении А ( Акр ) происходит скачкообразное увеличение относительного удлинения образцов при кристаллизации, их модуля упругости и скачкообразное уменьшение степени кристалличности. При

Акр происходит также изменение характера зависимости скорости упрочнения образцов при пластической деформации от ft .

3. Исследовано изменение сегментальной подвижности в одно-оснорастянутом ПХП при изменении степени одноосного растяжения

А образцов до кристаллизации. Обнаружено, что вначале с увеличением А сегментальная подвижность в закристаллизованном ПХП практически не меняется, а начиная с Акр происходит постепенное уменьшение сегментальной подвижности.

4. Комплексом методов (методами изометрического нагрева, термомеханического анализа, ДСК, ДТА и вынужденных нерезонансных колебаний) исследовано плавление сшитых образцов полихлоропрена, закристаллизованных при разных степенях одноосного растяжения. Обнаружено, что напряжение в ориентированных образцах при плавлении с повышением температуры непрерывно увеличивается, а динамический модуль упругости непрерывно уменьшается без каких-либо особенностей.

5. Анализ вида диаграмм изометрического нагрева термомеханического анализа, кривых изменения динамического модуля упругости полихлоропрена при повышении температуры, а также термограмм ДСК и ДТА показывает, что при Акр в образцах имеется только один тип кристаллов. Сосуществование в образцах кристаллов разного типа не обнаружено. Методом ДТА показано, что температура плавления полихлоропрена непрерывно возрастает с увеличением степени растяжения образцов до кристаллизации. Скачка на зависимости температуры плавления от степени растяжения при Лкр не обнаружено.

6. Анализ всех полученных результатов позволяет полагать, что при /\.кр происходит скачкообразный переход от кристаллов из сложенных цепей, оси молекул в которых ориентированы преимущественно параллельно направлению растяжения, к крисшаллам смешанного типа, содержащим как сложенные молекулы, так и молекулы без складок. Оси молекул в этих кристаллах также ориентированы преимущественно вдоль направления растяжения. При дальнейшем увеличении % происходит постепенное уменьшение в кристаллах смешанного типа доли молекул со складками и увеличение доли молекул без складок. Кристаллы смешанного типа упаковываются, образуя фибриллы, описываемые моделью Хоземана-Бонара.

Выражаю искреннюю благодарность профессору Г.М.Бертеневу и доценту О.Ф.Беляеву, оказавшим существенную помощь в процессе работы и оформлении диссертации.

- 157

1. Schlesinger W., beeper H.M. Gutta. 1. Single crystals of alpha-gutta• - J.Polym.Sci., 1959, 11, P•552-557*

2. Keller A. Waring J.E.S. The spherulitic structure of crystalline polymers. Part III. Geometrical factors in spheruliti growth and fine structure. J.Polym.Sci., 1955» 17, p.44-7-453•

3. Anderson F.B. Morphology of isotermally bulkcrystallized polyethylene. J.Appl.Phys., 1964, 35, p.64-68.

4. Mandelkern L.t Prine J.M., Gopalan M., Fat on J.S. Sizes and interfacial free energies of crystallites formed from fractionated linear polyethylene. J.Polym.Sci., 1966, A2,4,p.385-390.

5. Prime E.B., Wunderlich B. Extended Chain crystals. III. Size distribution of polyethylene crystals grown under elevated pressure. - J.Polym.Sci., 1969, A2, 7, p.2061-2067*

6. Peterlin A., Fischer E.W. Beinhold C. Thermodynamic stabi-;. lity of polymer crystals. II. Torsional vibrations of chain molecules. J.Chem.Phys., 1962, 37, p.14o3-1410.- 158

7. Price P.P. Markoff chain model for growth of polymer single crystals. J.Chem.Phys., 1961,35,рИ884-1890.

8. Frank P.O., Tosi M. On the theory of polymer crystallization. Proc.Eoy,Soc. (London), 1961, A263, p.323-327«

9. Женн П. Физика жидких кристаллов (под ред.Сонина А.С.) -М.: Мир, 1977 210 с.а15* Марихин В.А., Мясникоё^Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л.: Химия, 1977 - 440 с.

10. Марей А.И., Петрова Г.П., Новикова Г.Е. Физические свойства эластомеров. Л.: Химия, 1975, с.45-47.17• Wunderlich В., Arakawa Т. Polyethylene crystallized from the melt under elevated pressure. J.Polymer Sci., 1964, A2, p.3697-3706.

11. Бартенев Г.М., Вишницкая Л.А. Исследование высокоэластических и термодинамических свойств резины, кристаллизующейся прирастяжении. ЖТФ, 1952, т.22, 3, с.426-435.19* Oth I.F., Flory P.Y. Thermodynamics of Shrinkage of

12. Fibrons (Racked) Rubber. J.Am.Chem.,Soc.,1958, v.80, N 6, p. 1297-1304.20• Бухина М.Ф., Карандашов Б.П. Влияние напряжения на температуру плавления эластомеров. Высокомол.соед., 1972, Б14, с.175-178.

13. Gent A.N., Crystallization in Stretched Polymer Networks. I. Trans-Poly chloroprene. J.Polymer Sci.,1965,A.3,p.37873801.- .159

14. Бухина М.Ф. Влияние деформации на процесс кристаллизации каучуков и резин при низких температурах. Высокомол. соед., 1963, А5, II, с.1725-1727.

15. Марей А.И., Петрова Г.П., Курлянд С.К. Зависимость кинетики кристаллизации вулканизатов цис-I, 4-полибутадиена от вида и степени деформации. Механика полимеров, 1970, 5, с.929-931.

16. Марей А.И., Сидорович Б.А., Новикова Г.Е., Родина Э.И. Изучение вязкоупругих свойств и кристаллизации сополимеров тетра-гидрофурана и 3-этил-хлометилоксациклобутана. Высокомол.соед., 1968, АЮ, № 3, с.542-546.

17. Kim Н., Mandelkern L. Crystallization Kinetics of Stretched Natural Eubber. J.Polymer.sci., 1968, A2, v.6,p.181-196.

18. Tobolsky A.V., Brown G.M. Crystallization and sthe relaxation of stretched unvulcanized natural. J.Polymer.Sci., 1955, 17, 86, p.547-551*

19. Бухина M.f. Кристаллизация резин и ее влияние на механические свойства. Дисс. д-ра техн.наук. М., 1974-530с.

20. Andrews E.H., Owen P.I.,Singk A. Microkinetics of lamellar crystallization in a long chain polymer.-Proc.Bog.Soc.,1971 »A324, 1556,p.79-86.

21. Plugosz I., Grubb D.!D., Keller A., Morphological verification of row nucleation in isotactic polystyrene. Evidence for single crystals within the bulk.-J.Mater.Sci.,1972,7,2,p.142-147,.

22. Hill J.M., Keller A. Direct Evidence for Distinetive, stress-induced Nucleus Crystals in the Crystallization of Oriented Polymer Melts. I.Macromol.Sci,1969,B3,1,p.153-169.

23. Keller A. Unusual orientation phenomena in polyethylene interpreted in tenns of the morphology. J.Polymer.Sci., 1965, 15, p.31-41.

24. Волков Т.И., Громов В.И., Фаршян Г.С., Баранов В.Г.,Френкель С.Я. Структурообразование при кристаллизации однооснорастянутого расплава сшитого полиэтилена. Механика полимеров, 1971, I, с.3-6.- 161

25. Salovey R., Hellman M.U. On the tranctionation of linear polyethylene. J.Polymer Sci.,1967,B5,p.647-651.

26. Mc Hugh A.I. Some observations on the interaction of fluid mechanics an crystal growth in the formation of shish-kebabs from solution. Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr.,1975, 16, N 2, 325-330.

27. Hoffman I.D. Theory of flow-induced fibrill formation in polymer solutions. J.Res.Nat.Bur.Stand.1979,84,5,p.359-384.

28. Mackley M.K. Shish kebabs. Experimental preparation. -Colloid ^olym.d., 1975,253 (3),p.261-263.

29. Phys.Ed.1979, 17, 6, p.1011-1032.

30. Bigg B.M. A review of techniques for processing ultrahigh modulus polymers. Polym.Eng.a.Sci.,1976,v.16,p.fl25-732*

31. Baumann G., Saunders D.W. The anisotropy of Sonng*s modulus in drawn polyethylene. Proc.Phys.Soc.London, 1961,77,p.1028-1032.

32. Gupta B.A., Word J.M. The temperature dependence of tensile modulus in anisotropic polyethylene sheets. J.Macromol. Sci.,1968, B2, p.89-93.

33. Peterlin A. Drawing and annealing of fibrous material. J * Appl .Phys ., 1977, v .48,10 ,p .4059-4-108 .

34. Ованесов Г.Т. Морфология и кинетика кристаллизации полихлоропрена. Дис. канд.физ.-мат.наук. - Ереван, 1974 - 147с.

35. Баранов В.Г., Ельяшевич Г.К. Степень кристалличности гибкоцепных полимеров. Высокомолек.соед., 1974, т.16Б, № 8, с.611-615.

36. Flory P.I. Thermodynamics of Crystallization in High Polymers. I. Crystallization Induced by stretching. I.Ohem. Phys.,1974,v.15, p.397-405.

37. Ельяшевич Г.К., Баранов В.Г., Френкель С.Я. Равновесная степень кристалличности и температура плавления полимерных тел. ФТТ, 1974, 16, 7, с.2075-2077.

38. Ельяшевич Г.К., Френкель С.Я. Термодинамика ориентации растворов и расплавов полимеров. В кн.: Ельяшевич Г.К. и др. Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров, М.:1. Химия, 1980, с.9-90.

39. Беляев О.Ф., Белавцева E.M. Влияние растяжения макромолекул на 1фисталлизацию полимеров из растворов. Высокомол.соед.,1974, I6A, I, с.141-145.

40. Wu W. Exfcended-Chein and folded Chain crystalliteformation during the crystallization of stretched crosslinfed rubbers. Polym.Eng.and Sci., 1979» 19» 6, p.391-394.

41. Calvert P. Ee-entry theory of polymer welt crystallization. I.Macromol.Sci.,1980,A14, 2, p.201-202.s3* Ельяшевич Г.К., Подцубный В.И., Баранов В.Г., Френкель С.Я. Топоморфизм полимерных кристаллов. ФТТ, 1976, т. 18, с.2475-2478.

42. Vladovskaya S.G., Baranov y.G. Formation of extended-chein nuclei during the crystallization of oriented polymer melts. Acta Polymerica, 1982, 33, N 2, p.125-130.- 165

43. Lindenmeyer P.H. Effekt of stress on mcleation and crystallization in polymers» Polym.Eng.and Sci., 1979» 19» N 16, p.386-399.

44. Uch G.U., Hogh K.Z. Streinr-induced crystallization. Part III. Theory.-Polym.Eng.and Sci., 1979» 19» N 6, p.395-400.87. .Релаксационные 'явления полимерах/ Под ред.Бартенева Г.М.,

45. Зеленева Ю.В. ЗЬ-г? Химия, 1972,^ с. 154-163.88* Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Курс физики полимеров. Л.:1. Химия, 1976, 288с.

46. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров. М.: Химия, 1979, 288с.

47. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров -М.: Высшая школа, 1983, 391с.

48. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Процессы механической релаксации в полимерах. Механика полимеров, 1969, № I, с.30-53.

49. Ichido U., Yamafujji, Ito Н., Takayanagi М. Effects of degree of crystallinity upon dielectric echaviors in some aromatic polysters. Kolloid-z.und z.Polymere, 1962, v.184, N 8, p.97-108.

50. Saito s., Nakajjama T• Кристаллизация и диэлектрический спектр ПЭТФ. J-Japan.Soc.Test .Mater. 1959, vt8, N 67, p.315-319

51. Takagi Т., Matsuki Т., Kawasaki К. Determination of degree of crystallinity of polychloroprene by differential termal analysis. Bepts.Progr .Polym.Phys.Jap.,1968,N 11, p.245-248.

52. Adechi H., Adachi K., Ishida Y., Kataka T. Dielectric relaxation of polydimethylsiloacane. J.Polymer Sci.; Polym.Phys. Ed., 1979, v.17, N 5, p.851-857.

53. Танака А., Ишида И. Механизм диэлектрического поглощения в высокомолекулярных веществах. Кобунси, 1959, т.8, № 7, с.408-410.

54. Sowada К., Ischida Y. Dielectric study of crystallize^ tion in poly (ethylene terephthalate). J.Polym.Sci.* Polym. Phys.Ed., 1975, v.13, N 11, p.2247-2250.

55. Хувинк Р.Х., Ставерман А. Химия и технология полимеров. M.s Химия, 1967, 675с.

56. Кэттон Н.А. Неопрены. Л: ГШМ, 1958, 207с.

57. Химия больших молекул. Сборник № 2, под ред.В.А.Каргина. м.2 ИЛ, 1948, 295с.

58. Мавделькерн Л. Кристаллизация полимеров. М.-Л.: Химия, 1968, 336с.

59. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров. М.: Наука, 1979, 236с.

60. Колобов Е.И. К вопросу о строении кристаллических полимеров. Журнал физической химии, I960, 34, №4, с.716-725.- 168

61. Матинцев Е.В., Шаров Б.И., Цетлин Б.Л., Кочкин В.В., Слонимский Г.Л. Приборы для исследования физико-механических свойств и структуры материалов. Вып.7. ГОСИШМ, 1962.

62. Захаров С.К., Кувшинский Е.В. Автоматический прибор для определения температуры размягчения полимеров методом пенетрации,—

63. Заводская лабор., 1964, 30, № II, с.1399-1401.

64. Семенов Г.С., Рыжов Н.Г., Кравцов А.И. Автоматическая установка для снятия термомеханических кривых. Высокомол.соед. 1967, А9, № I, с.235-239.

65. Казарновский Д.М., Тареев Б.М. Испытание электроизоляционных материалов. Л., Энергия, 1969, 294с.

66. Никольский В.Г. Радиотермолюминесценция органических веществ. Дисс. . канд.физ.-мат.наук, М.: 1966, 211с.

67. Алфимов М.В., Никольский В.Г., Бубен Н.Я. Термолюминис-ценция и спектры ЭПР органических соединений, облученных быстрыми электронами. Кинетика и катализ., 1964, т.5, № 2, с.263-276.

68. Баранов В.Г., Ованесов Г.Т., Гаспарян К.А., Кабалян Ю.К., Френкель С.Я. Влияние молекулярной ориентации на кинетику и морфологию кристаллизации сшитого полихлоропрена. ДАН СССР, 1974,; т.217, № I, с.119-122.

69. Miller R., Nielson L., Crystallographic data for various polymers. J.Polymer Sci.,1960,44,N 144, p.391-395.

70. Беляев О.Ф., Алоев В.З. Кристаллизация и плавление ориентированного полихлоропрена. В кн.: Прогнозирование физических свойств текстильных полимерных материалов. М., 1982, с.79-82.

71. Remec Т.М., Gaylord R.J. The isothermal crystallization of crosslinked polyethylene under uniaxial extension. Polym. Eng.Sci., 1979, 19, N 6, p.406-408.- 169

72. Avrami M. Kinetics of phase change. I. General Theory. -J.Chem.Phys., 1939» 7» p.1103-1106.

73. Avrami M. Kinetics of phase change. II. Tranformation -time relations for random distribution of nuclei. J.Chem.Phys., 1940, 8, p.212-216.

74. Avrami M. Kinetics of phase change. III. Cranulation phase change and microstructure. J.Chem.Phys.,1941,9» p.177-183.153» Колмогоров A.H. О статистике процесса 1фисталлизации в металлах. Изв.АН СССР, сер.мат., 1937, I, с.335-339.

75. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. M.-JI.: Гос.изд.техн.-теорет. лит., 1952, 588с.135* Гинье А. Рентгенография кристаллов. М., Физматгиз, I96IC, 304с.

76. Smith W.H., Saylor С.P. Secondary increase of stretched chilled rubber. Science, 1937, 85, p.204-210.137* Conant 3P.S., Lisko J.W. Same low-temperature properties of elastomers. J.Appl.Phys., 1944, 15, p.767-778.

77. Сажин Б.И. и др. Электрические свойства полимеров. Л.:1. Химия, 1970, 376с.- 170

78. Алоев В.З., Беляев 0,Ф., Зеленов Ю.В. Изучение молекулярной подвижности в однооснорастянутом закристаллизованном поли-хлоропрене. В сб.: Тезисы докладов конференции "Применение полимеров в народном хозяйстве республики", Нальчик, 1983, с.59-60.

79. Keller A. Orientation effects in solid polymers EPS. Budapest, 1976, p.1^0-137.

80. Герасимов В.И., Громов В.И., Смирнов В.Д., Баранов В.Г. Изучение структуры и структурных превращений пленок изотактиче-ского полипропилена, полученных ориентационной кристаллизацией.- Высокомл.соед., 1976, Б.18, с.316-319.

81. Добрецов С.Л. Изучение особенностей ориентационного поведения высокомолекулярных полистирола и полййрилонитрила. Дие. . кавд.физ.-мат.наук. Обнинск, 1977- 175с.

82. Алоев В.З., Беляев О.Ф., %хтасимов Ф.Н., Зеленев Ю.В. Особенности поведения ориентированных полимеров в механическом поле. Изв.АН УзССР, сер.физ.-мат.наук, 1982, № 6, с.49-52.