Супрамолекулярные катализаторы на основе β-циклодекстринов в вакер-окислении непредельных соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

выводы

1. Синтезированы новые водорастворимые производные |3-циклодек-стринов, функционализированные олигоглицидильными, олигоэтиленоксидными, пропио-, бензил- и бензоилнитрильными группами. Впервые получены комплексы палладия с р-циклодекстринами, модифицированными нитрилсодержащими группами.

1 13

Строение металлокомплексов доказано методами ЯМР Ни С, ИК-Фурье спектроскопии, РФЭС и масс-спектрометрии (МАЬБ1 ТОР и Е81-М8).

2. Синтезированные палладиевые макрокомплексы проявляют высокую активность в Вакер-окислении непредельных соединений в двухфазных системах и могут быть использованы многократно без значительной потери активности. Реакция протекает хемиоселективно, выходы соответствующих метилкетонов в оптимальных условиях близки к количественным.

3. Установлено, что использование в качестве компонентов каталитических систем циклодекстринов, модифицированных олигоглицидильными группами, приводит к снижению каталитической активности, а циклодекстринов, модифицированных олигоэтиленоксидными группами к ее увеличению по сравнению с немодифицированным циклодекстрином. Показано, что для синтезированных комплексов палладия, благодаря кооперативному связыванию субстрата ионом палладия и полостью циклодекстрина, каталитическая активность металлокомплексов в Вакер-окислении непредельных соединений существенно увеличивается по сравнению с системами на основе Р-циклодекстринов, не содержащих ком-плексообразующих групп.

4. Показано, что скорость реакции окисления алкенов-1 в присутствии синтезированных палладиевых комплексов определяется природой модифицирующей группы в молекуле рецептора. Она максимальна для гексена-1 при использовании комплекса палладия с циклодекстринами, модифицированными бензилнитриль-ной группой; для гептена-1 - комплекса палладия с циклодекстрином модифицированным бензоилнитрильной группой; для октена -1 - комплекса палладия, с циклодекстрином модифицированным пропионитрильной группой; для нонена-1 и децена-1 - комплекса палладия с 2,6-диметилциклодекстрином, модифицированным пропионитрильной группой.

5. Исследовано Вакер-окисление стиролов в присутствии водорастворимых (3-циклодекстринов. Показано, что в этом случае основными продуктами реакции являются метилкетон и соответствующий альдегид. Суммарный выход продуктов и селективность реакции по альдегиду зависят от строения циклодекстрина и размера субстрата. При использовании палладиевых комплексов с нитрилсодержа-щими циклодекстринами наблюдался рост скорости реакции и увеличение селективности по альдегиду.

6. Обнаружено изменение субстратной селективности при окислении замещенных стиролов. В случае использования немодифицированного циклодекстрина, максимальной оказалась скорость окисления стирола, а в случае этоксилиро-ванного циклодекстрина - п-трет-бутилстирола.

7. Методами ВЭЖХ, ЯМР и УФ-спекторскопии определены константы образования комплексов «гость-хозяин»с линейными алкенами-1 и замещенными стиро-лами. Показано, что скорость реакции Вакер-окисления зависит от стабильности комплексов включения макроцикла с субстратами.

1. Ж.-М.Лен. Супрамолекулярная химия. Концепция и перспективы. Наука. Новосибирск 1998 J.-M. Lehn, Supramolecular Chemistry Concepts and perspectives. VCH, Weinheim, 1995. 331.

2. F. Vogtle, Supramolecular Chemistry: An Introduction Wiley.- New York: 1993.-p. 501.

3. H.-J. Schneider, A. Yatsimirsky. Principles and Methods in Supramolecular Chemistry. Wiley.- New York: 1996. p. 174

4. I. Haiduc, F. T. Edelmann. Supramolecular Organometallic Chemistry. Wiley. Chichester: 1999.-p.275.

5. J.W. Steed, J.L. Atwood. Supramolecular Chemistry. Wiley.- New York: 2000.-p.475.

6. The Lock-and-Key Principle, Volume 1, The State of the Art-100 Years On. (Ed Jean-Paul Behr) John Wiley. New York: 1995.

7. M.C. Feiters, In: Compr. Supramol. Chem., Vol. 10, (ed. D.N. Rein-Houdt). Elsevier, Oxford: 1996. -p.360.

8. Compr. Supramol. Chem., Vol. 2, (ed. F. Vogtle).- Elsevier, Oxford: 1996.

9. Compr. Supramol. Chem., Vol. 3, (ed. J. Szejtli, T. Osa). Elsevier, Oxford: 1996.-p.280.

10. A.J. Kirby. Enzyme mechanisms, models, and mimics // Angew. Chem. Int. Ed.- 1996. vol. 35.- p. 707-710.

11. J. К. M. Sanders. Supramolecular catalysis in transition // Chem Eur. J.-1998.-vol. 4.-p. 1378-1379.

12. R. Breslow, S.D. Dong. Biomimetic reactions catalyzed by cyclodextrins and their derivatives // Chem. Rev. -1998.-vol. 98. p. 1997-2003.

13. M.T. Reetz. New approaches to supramolecular transition metsl catalysis// Topics in Catalysis 1997.-vol. 4. - p. 187-201.

14. G. Wenz. Cyclodextrins as building blocks for supramolecular structures and functional units // Angew. Chem. Int. Ed. 1994.-vol. 33.- p. 803-804.

15. M.L. Bender and M. Komiyama. Cyclodextrin Chemistry. Springer- Verlag New York: 1978.p.530.

16. I. Tabushi. Artificial allosteric systems // Pure Appl. Chem. 1986.- vol.58.-p.1529-1531.

17. C.J. Easton and S.F. Lincoln. Chiral discrimination by modified cyclodex-trins // Chem. Soc. Rev.- 1996.-vol. 25.- p. 163-164.

18. ChJ. Easton, S.F.Lincoln. Modified cyclodextrins . Scaffolds and Templates for Supramolecular Chemistry. Imperial College Press.- London: 1999. -p.426.

19. E.Rizzarelli, G.Vecchio. Metal complexes of functionalized cyclodextrins as enzyme models and chiral receptors // Coord. Chem.Rev. 1999. - vol. 188.- p. 343-345.

20. J.Szejtli. Introduction and General Overview of Cyclodextrin Chemistry // Chem. Rev.- vol. 98. p. 1743-1747.

21. Aqueous Phase Organometallic Catalysis Concepts and Applications (Eds. B. Cornils, H. Hermann).- Wiley, Weinheim: 1998. -p.283.

22. E.A.Karakhanov, A.L. Maximov, T.Yu.Filippova, Y.S.Kardasheva, T.S.Buchneva, M.A.Gayevskiy, A.Yu.Zhuchkova. Aqeous catalysis by novel macromolecule metal complexes with molecular recognition abilities //Polymer for Adv. Tech.- 2001.-vol. 12.-p. 161-168.

23. S.Tilloy, F. Bertoux, A. Mortreux, E. Monflier. Chemically modified (3-cyclodextrins in biphasic catalysis: a fruitful contribution of the host-gest chemistry to the transition- metal catalyzed reactions // Catal. Today. vol. 48.-p. 245 -253.

24. H.A. Zahalka, K. Januszkiewcz, H. Alper. Olefin oxidation catalyzed by palladium chloride using cyclodextrins as phase transfer agents // J. Mol. Cat.-1986.-vol. 35.-p. 249-253.

25. H. Alper. Molybdenum molybdenum and phosphorus - phosphorus or sulphur - sulphur bond clevage reaction of organic substrates with compoundscontaining a metal metal triple bond // ACS Symp. Ser. - 1987.vol. 8. -p.326-330.

26. A. Harada, Y. Hu, S. Takahasi. Cyclodextrin -palladimn chloride/ New catalytic system for selective oxidation of olefins to ketones // Chem. Lett. -1986. p.2083-2084.

27. E.Monflier, E.Blouet, Y. Barbaux, A.Mortreux. Wacker Oxidation of 1-Decene to 2-Decanone in the Presence of a Chemcially Modified Cyclodextrin System // Angew.Chem. Int. Ed. 1994. - vol. 33. - p. 2100-2102.

28. А.Я. Жучкова, A.JI. Максимов, Т.Ю. Филиппова, Л.М. Карапетян, Э.А. Караханов. Окисление алкенов-1 до кетонов, катализируемое комплексами палладия с циклодекстринами, модифицированными нитрилсо-держащими группами//Нефтехимия. -2002 том 42. - с. 206-208.

29. M.V.Rekharsky, Y.Inoue. Complexation thermodynamics of cyclodextrin // Chem. Rev. 1998. - vol. 98. - p. 1875-1880.

30. A.Ueno, H. Ikeda, K. Imamura. Enhanced binding ability of (3- cyclodextrin bearing seven hydrophobic chains with a hydrophilic end group // Chem. Lett. 2002.-p. 516-518.

31. E.Karakhanov, T.Buchneva, A. Maximov, M. Zavertyaeva. Substrate selectivity in byphasic wacker-oxidation of alkenes in the presence of water-soluble calixarenes //J.Mol.Cat. A. Chem. 2002 - vol. 184. - p. 11-15.

32. K.A.Udachin, G.D. Enright, E.B. Brouwer, J.A. Ripmeester. -Butylcalix 4.arene Compounds with Long Chain Guests: Structures and Host-Guest Interactions // J.Supramol.Chem. 2001. - vol. 1. - p. 97-101.

33. E.A.Karakhanov, A.L.Maximov, V.V.Predeina, T.Yu. Filippova, S.A.Martynova, I.N.Topchieva New catalytic systems for selective oxidation of aromatic compounds by hydrogen peroxide //Catal. Today. 1998. - vol. 44.-p. 189-198.

34. E.A.Karakhanov, A.L.Maximov, P. Poloznicova, K. Suslov. In Studies in Surface Science and Catalysis // Science and Technology in Catalysis.Ed. (H.Hattory and K.Otsuka) 1998. - vol.121. - p.127.

35. Э.А.Караханов, Ю.С.Кардашева, А.Л.Максимов, E.A. Рунова. Водорастворимые макромолекулярные металлокомплексы в двухфазном катализе // Российский Хим.Журнал.РХО им. Д.И.Менделеева 2002 - с.53.

36. S.Divkar, М.М. Maheswaran. Structural studies on inclusion compounds of (3-cyclodextrin with some substituted phenols // J. Incl. Phen. Mol Rec. Ab-bility. 1997. - vol. 27. - p. 113-115.

37. R. Ravichandran. (3-Cyclodextrin mediated regio-selective photo-ReimerTiemann reaction of phenols // J.Mol.Cat. A.: Chem. 1998. - vol. 130. -p.205-209.

38. H.Hirai. Selective synthesis of aromatic dicarboxylic asid using cyclodextrin as catalyst // Polymer for Adv. Tech. 1998. - vol. 8. - p. 666-667.

39. H.Hirai ,Yu. Shiraishi , H. Mihori , K. Saito , T. Kawamura. Conformation of (3-Cyclodextrin aromatic carboxylate inclusion complex in aqueous solution // Polymer J. - 1996. vol. 28. - p. 91-93.

40. Ch. Zhou ,D-Q. Yuan,R.G. Xie. Cyclodextrins as Artificial Receptors for Steroids, Peptides, and Photosensitizers // Synthetic Com. 1994. - vol. 24. -p. 43-45.

41. K. Asakura , T Watanabe , E. Honda, Sh. Osani. Regulation for the product distribution of the oxidativ coupling of p-cresol by cyclodextrins // Chem. Lett.- 1996.-p. 307.

42. А.Б.Сорокин, А.М.Хенкин, С.А.Маракушев, А.Е.Шилов, А.А.Штейнман. Модель активного центра цитохрома Р-450. Окисление алканов, катализируемое порфирином железа(Ш) в микрогетерогенных средах. Докл. Ан СССР. 1984. - том 93. - с. 279.

43. K.Ono, J Katsube. Biomimetic hydroxylation using oxo-ion systems: correlation between the nature of the active species and distribution of the oxidized products // Chem. Pharm. Bull. 1983. - vol. 31. - p. 1267-1270.

44. L.Rossi, R.Rossi, FeBr3-cyclodextrin complexes as efficient and chemose-lective catalysts for sulfoxidation reactions // Applied Catal. A: General. -2004. p.267-269.

45. G.Ferguson, A.N.Ajjou Solvent-free oxidation of alcohols by i-butyl hydroperoxide catalyzed by water-soluble copper complex // Tetrahedron Lett. -2003.-vol. 44.-p. 9139.

46. H.A. Zahalka, H. Alper. (3-Cyclodextrin -promoter, rhodium(I) catalyzed conversion of carbonyl compounds to hydrocarbons under remarkable mild conditions // Organometallics. - 1986. - vol. 5. - p. 1909-1911.

47. S.Singh, G. Usha, C.H.Tung, N.J.Turro. Modification of chemical reactivity by cyclodextrins: observation of moderate effects on norrich type I and type II photobehavior // J. Org. Chem. 1986. - vol. 51. - p. 941-943.

48. H. Sfihia, A. P. Legranda, J. Doussotb, A. Guyb. // Colloids and Surfaces A 1996.-vol. 115.-p. 115-116.

49. E. Rochini, R Spogliarich, M.Graziani. Catalytic hydrogénation of aromatic ketons in the presence of cyclodextrins // J.Mol.Catal. 1994. - vol. 91. - p. 313-318.

50. R. Fornasier , M. Marcuzzi, D. Zorzi. High selectivity in the catalytic hydrogénation of acyl-substituted pyridines in alkaline solution: effect of com-plexation by #-cyclodextrin //' J.Mol.Catal. 1987. - vol. 43. - p. 21-26

51. A.Benyei, F. Joo Organometallic catalysis in aqueous solutions: the biphasic transfer hydrogénation of aldehydes catalyzed by water-soluble phosphinecomplexes of ruthenium, rhodium and iridium // J.Mol.Cat. 1990. - vol. 58.-p. 151-163.

52. E. Monflier E., S. Tilloy ,Y. Castanet, A. Mortreux. Chemically modified p-cyclodextrins: efficient supramolecular carriers for the biphasic hydrogénation of water-insoluble aldehydes // Tetrahedron. Lett. 1998. - vol. 39. - p. 2959-2960.

53. H. Arzoumanian, D. Nue. Effect of cyclodextrins on the rodium catalysed hydrogénation of unsaturated carboxylic asids in water // Comptes rend. Académie Sci. Série lie. - 1999. - vol. 2. - p. 289.

54. J.T. Lee, H. Alper. The hydridopentacyanocobaltate anion induced deoxy-genation of allylic alcohols using (3-cyclodextrin as a phase transfer agent // Tetrahedron Lett. 1990. - vol. 31. - p. 4101-4104.

55. J.T. Lee , H. Alper. Regioselective hydrogénation of conjugated dienes catalyzed by hydridopentacyanocobaltate anion using P- cyclodextrin as the phase transfer agent and lanthanide halides as promoters // J.Org. Chem. -1990.-vol. 55.-p. 1854-1856.

56. J.T. Lee, H. Alper. ^-cyclodextrin and hydridopentacyanocobaltate catalyzed selective hydrogénation of c*,^,-unsaturated acids and their derivatives // Tetrahedron Lett. 1990. - vol. 31. -p. 1941-1942.

57. C. Pinel, N Gendreau-Diaz , A. Breheret ,M. Lemaire. Asymmetric hydrogénation of a-keto ester with diamine-complexed metal //J.Mol.Catal. A.: Chem.-1996.-vol. 112.-p. 157.

58. K. Hattori, K. Takahashi, N. Sakai. Membranes and method for separeting racemic compounds // Bull.Chem.Soc. Jpn. 1992. - vol. 65. - p. 2690.

59. J. R. Anderson , E.M. Campi , W.R. Jackson. Hydroformylation of olefins with water-insoluble rhodium catalysts in the precence of a-cyclodextrin // Cat. Lett. -1991. vol. 9. - p. 55-58.

60. E. Monflier , A. Mortreux, Y. Castanet Method for olefin hydroformilation in a biphasic medium in the presence of modified cyclodextrins // WO 9622267. Chem. Abstr. 125 P.220843s (1996)

61. Th. Mathivet, C. Meliet, Y. Castanet, A. Mortreux , L. Caron , S. Tilloy , E. Monflier .Rhodium catalyzed hydroformylation of insoluble olefins in the presence of chemically modified (3-cyclodextrins // J.Mol. Catal. A.:Chem. -2001.-vol. 176.-p.105.

62. L. Caron, C. Christine, S. Tilloy, E. Monflier, D. Landy, S.Fourmentin, G. Surpateanu. One and two-dimensional NMR investigation of the monosul-fonated triphenylphosphine in the (3-cyclodextrin // Supramol. Chem. 2002. -vol. 14( l).-p. 11-20.

63. M. Canipelle , L.Caron., C. Christine , S. Tilloy , E. Monflier. Thermodynamic insight into the origin of the inclusion of monosulfonated isomers of triphenylphosphine into the J3-cyclodextrin cavity // Carbohydrate Res. -2002.-vol. 337.-p. 281-287.

64. Ph. Kalck, M. Dessoudeix , L. Miquel. Various approaches to transfers improvement during biphasic catalytic hydroformylation of heavy alkenes // Catal.Today 1998. - vol. 41. - p. 431-440.

65. M. Dessoudeix , M. Urrutigoity , Ph. Kalck. Catalytic activity enhancement of a cyclodextrin /water -soluble-rhodium complex system due to its gradual supramolecular organization in the interphace // Eur.J.Inorg.Chem. 2001. -p. 1797-1800.

66. H. Bricout, C. Caron , D. Bormann , E. Monflier. Substrate selective catalysis in an aqueous biphasic system with per(2,6- di-O-metyl)- (3-cyclodextrin // Catal.Today. - 2001. - vol. 66. - p. 355-359.

67. G. Barak , Y. Sasson. (3-Cyclodextrin as a revers phase tratsfer catalyst in the isomerization of 4-allyl anisole // Bull.Soc.Chim.Fr. 1988. - p. 584.

68. L.N. Lewis , C.A. Sumpter. Cyclodextrin modification of the hydrosilation reaction // J.Mol.Cat. A.:Chem. 1996. - vol. 104. - p. 293-296.

69. M. Baur, M. Frank, J. Schatz, F. Schildbach. Water-soluble calixn.arenes as receptor molecules for non-polar substrates and inverse phase transfer catalysts // Tetrahedron 2001. - vol. 57. - p. 6985-6987.

70. J.Cabou, H.Bricout, F.Happirot, E.Monflier, Methylated-£-cyclodextrins: useful discriminating tools for substrate-selective reactions in aqueous or-ganometallic catalysis // Cat. Commun. 2004. - vol. 5. - p. 265-270.

71. F.Hapiot, J.Lyskawa, H.Bricout, S.Tilloy, E.Monflier. Cyclodextrins or cal-lixarens: wtat the best mass transfer promoter for Suzuki cross-coupling reaction in water? // Adv.Synth.Catal. 2004. - vol. 346. -p. 83-87.

72. J.Storsberg, M.Hartenstein, A.H.E.Muller, H.Ritter, Cyclodextrins in polymer synthesis: polymerization of methyl methacrylate under atom-transfer conditions (ATRP) in aqueous solution // Macromol.Rapid Commun. -2000.-vol. 21.-p. 1342-1346.

73. A. Robertson, S. Shinkai. Cooperative binding in selective sensors, catalysts and actuators // Coord. Chem. Rev. 2000. - vol. 205. - p. 157-161.

74. I. Tabu^i. Cyclodextrins catalysis as a model for enzyme action // Acc. Chem. Res. 1982. - vol. 15. - p. 66-72.

75. I. Tabushi , N.Shimizu , T.Sugimoto , M.Shiozuka , K.Yamamura. Cyclodextrin flexibly capped with metal ion // J.Am.Chem.Soc. 1977. - vol. 192. -p. 7100-7102.

76. M.T. Reetz. Supramolecular transition metal catalysts in two-phase systems // Catal. Today. 1998. - vol. 42. - p. 399-411.

77. R. Breslow , L.E. Overman. An "artificial enzyme" combining a metal catalytic group and a hydrophobic binding cavity // J.Am.Chem. Soc. 1970. -vol. 92.-p. 1075-1079.

78. B. Zhang , R. Breslow. Ester hydrolysis by a catalytic cyclodextrin dimer enzyme mimic with a metallobipyridyl lincing group // J.Am.Chem.Soc. -1997.-vol. 119.-p. 1676.

79. S. Liu , Z. Luo, A.D. Hamilton. Rapid and Highly Selective Cleavage of Ri-bonucleoside 2',3'-Cyclic Monophosphates by Dinuclear Cu11 Complexes // Angew.Chem. Int.Ed. 1997. - vol. 36. - p. 2678-2683.

80. S. Bhatacharya, K. Snehalatha, S.K. Georg. Synthesis of some copper (II) -cheleating (dialkylamino)pyridine amphiphiles and evaluation of their es-terolytic capacities in cationic micellar media // J.Org.Chem. 1998. - vol. 63.-p. 27-32.

81. J. Yan, R. Breslow. An enzyme mimic that hydrolyzes an unactivated ester with catalytic turnover// Tetrahedron Lett. 2000. - vol. 41. - p. 2059.

82. J.-M. Yan, M. Atsumi , D.-Q. Yuan, K. Fujita. Synergistic effect of cyclodextrin- baced binuclear complexes in the hydrolysis of amide // Tetrahedron Lett.-2000.-vol. 41.-p. 1825-1834.

83. R. Breslow, X. Zhang , R. Xu , M. Maletic, R. Merger. Selective carbolitic oxidation of substrate that bind to metalloporphyrin enzyme mimies carrying two or four cyclodextrin group and related metallsalens // J.Am.Chem.Soc. -vol. 118.-p. 11678-11681.

84. R. Breslow , X. Zhang , Y. Huang. Selective Catalytic Hydroxylation of a Steroid by an Artificial Cytochrome P-450 Enzyme // J.Am.Chem.Soc. -1997.-vol. 119.-p. 4535-4542.

85. R. Breslow , B. Gabriele , J. Yang. Geometrically directed selective steroid hydroxylation with high turnover by a fluorinated artificial cytochrome p-450 //Tetrahedron Lett. 1998. - vol. 39. - p. 2887-2890.

86. J. Yang, R. Breslow. Selective Hydroxylation of a Steroid at C-9 by an Artificial Cytochrome P-450 // Angew Chem. Int. Ed. 2000. - vol. 39. - p. 2692-2696.

87. R. Breslow. Biomimetic Selectivity // Chem. Record. 2001. - vol. 1. - p. 3.

88. R. Breslow , J. Yang, J. Yan. Biomimetic hydroxylation of saturated carbons with artificial cytochrome p-450 enzymes-liberating chemistry from the tyranny of functional groups //Tetrahedron 2002. - vol. 58. - p. 653-658.

89. R. Breslow, J. Yang, S. Belvedere. Catalytic hydroxylation of steroids by cytochrome p-450 mimics. Hydroxylation at c-9 with novel catalysts and steroid substrates // Tetrahedron Lett. 2002. - vol. 43. - p. 363-365.

90. Y. Kuroda, T. Hiroshige, H. Ogoshi. Epoxidation reaction catalysed by cyclodextrin sandwiched porphyrin in aqueous buffer solution // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. - p. 1594-1596.

91. R. Breslow , Zh. Fang. Hydroxylation of steroids with an artificial p-450 catalyst bearing synthetic cyclophanes as binding groups // Tetrahedron Lett. -2002.-vol. 43.-p. 5197.

92. R.R. French, Ph. Holzer, M. Leuenberger , W.D. Woggon. A supramolecular enzyme mimic that catalysed the 15,15" double bond scission of (3,(3-carotene // Angew.Chem. Int.Ed. 2000. - p. 39-40.

93. R.R. French, Ph. Holzer, M. Leuenberger, M.C.Nold, W.D.Woggon. A supramolecular enzyme model catalyzing the central cleavage of carotenoids // J. Inorg. Biochem. 2002. - vol. 88. - p. 295-304.

94. H.Sakuraba, M.Horii, T.Takezutsumi. Hydroxilation of benzene with hydrogen peroxide catalyzed by Fe(III) complexes of beta- cyclodextrin-protocatechuate // Nippon Kagaki Kaishi 2000. - p. 685-694.

95. Y.Matsui, T.Kurita, J.Date. Complex of copper (II) with cyclodextrins // Bull. Chem.Soc. Jpn. 1972. - p. 3229.

96. Y.Matsui, T.Kurita, M.Yagi, T.Okayama, K.Mochida, Y.Date. The formation and structure of copper (II) complexes with cyclodextrins in an alkaline solution // Bull Chem.Soc. Jpn. 1975. - vol. 48. - p. 2187-2190.

97. R.Fuchs, N.Habermann, P.Klufers. Polyol-Metall-Komplexe, IV. — Sandwichartige Mehrkernkomplexe aus deprotoniertem b-Cyclodextrin und Kupfer(ll)-Ionen. // Angew.Chem.Int.Ed. Engl. 1993. - vol. 32. - p. 852.

98. K.P.Bose, P.L.Polavarapu. Evidence for covalent binding between copper ions and cyclodextrin cavity: a vibrational circular dichroism study // Carbohydrate Research 1999. - vol. 323. - p. 63-65.

99. S.Divakar, M.M.Maheswaran, R.Ravichandran. Copper(II) f3-cyclodextrin aided oxidation of isoborneol and borneol // Indian J.Chem.Sect.B - 1994. -33B.-p. 177-178.

100. R.Ravichandran, S.Divakar. Enhancement of oxidation of some cyclic secundary alcohols by copper(II) -(3-cyclodextrin in pyridine-acetic asid -hydrogen peroxide system // Indian J.Chem.Sect.B 1996. - 35B. - p. 264

101. HS. E.A. Karakhanov, A.L. Maximov, A.V. Kirillov, . Biphasic Wacker-oxidation of 1-octen catalysed by palladium complexes with modified (3-cyclodextrins // J.Mol.Cat. A.:Chem. 2000. - vol. 25. - p. 157-163.

102. L. Weber, I. Imiolczyk, G. Hauf, D. Rehorek, H. Henning. Photocatalytic enantiodiscriminating oxygenation with cyclodextrin linked porphyrins and molecular oxygen // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - p. 301.

103. A.Puglisi, G.Tabbi, G.Vecchio. Bioconjugates of cyclodextrins of manganese salen-type ligand with superoxide dismutase activity. // J.Inorg.Biochem. 2004. - vol.98. - p. 969-971.

104. M.T. Reetz ,S.R. Waldwogel. p-Cyclodextrin-modified diphosphane as ligands for supramolecular rhodium catalysis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. - vol. 36. - p. 865-867.

105. M.T. Reetz. New Supramolecular Transition Metal Catalysts. //J. Heterocyclic Chem. 1998. - vol. 35. - p. 1065-1069.

106. M.T. Reetz, C. Frombgen. Chemoselective reduction of halo-nitro aromatic compounds by J3-Cyclodextrins modyfied transition metsl catalyst in a biphasic system // Synthesis - 1999. - p. 1555-1560.

107. R.M. Dishpande, A. Fukuoka, M. Ichikawa. Novelphosphinite capped cyclodextrin rodium catalysts in substrate selective hydroformylation // Chem. Lett. - 1999. - p. 13-14.

108. D.Armspach, D.Matt, F.Peruch, P.Lutz. Cyclodextrin-encapsulated iron catalysrs for polimerization of ethylene. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. - p. 805-808.

109. Katritzky A.R., Fara D. C., Yang H., Karelson M., Suzuki Т., Solov ev V.P., Varnek A. Quantitative structure-property relationship modeling of (3-cyclodextrin complexation free energies // J. Chem. Inf. Comput. Sci. -2004.-vol. 44.-p. 529-541.

110. N.Bodcr, P.Buchwald. Theoretical insights into the formation, structure, and energetics of some cyclodextrin complexes // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2002. - vol. 44. - p. 9-14.

111. N.Zhong, H.S.Byun, R.Bittman. An impoved synthesis of 6-0-monotosyl-6-deoxy-P- cyclodextrin. I I Tetraedrn Lett. 1998. - vol. 39.- -p. 2919-2931.

112. Методы получения органических реактивов. 1965.Вып.13, с.4013 7. Х.М. Колхаун, Д Холтон, Д Томпсон, М Твигг Новые пути органического синтеза. Практическое испельзование переходных металлов, /пер. с англ. М.: Химия, 1989. - 400 с.