Супрамолекулярные катализаторы на основе β-циклодекстринов в вакер-окислении непредельных соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Жучкова, Анна Яковлевна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Москва МЕСТО ЗАЩИТЫ
2004 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.13 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Супрамолекулярные катализаторы на основе β-циклодекстринов в вакер-окислении непредельных соединений»
 
 
Заключение диссертации по теме "Нефтехимия"

выводы

1. Синтезированы новые водорастворимые производные |3-циклодек-стринов, функционализированные олигоглицидильными, олигоэтиленоксидными, пропио-, бензил- и бензоилнитрильными группами. Впервые получены комплексы палладия с р-циклодекстринами, модифицированными нитрилсодержащими группами.

1 13

Строение металлокомплексов доказано методами ЯМР Ни С, ИК-Фурье спектроскопии, РФЭС и масс-спектрометрии (МАЬБ1 ТОР и Е81-М8).

2. Синтезированные палладиевые макрокомплексы проявляют высокую активность в Вакер-окислении непредельных соединений в двухфазных системах и могут быть использованы многократно без значительной потери активности. Реакция протекает хемиоселективно, выходы соответствующих метилкетонов в оптимальных условиях близки к количественным.

3. Установлено, что использование в качестве компонентов каталитических систем циклодекстринов, модифицированных олигоглицидильными группами, приводит к снижению каталитической активности, а циклодекстринов, модифицированных олигоэтиленоксидными группами к ее увеличению по сравнению с немодифицированным циклодекстрином. Показано, что для синтезированных комплексов палладия, благодаря кооперативному связыванию субстрата ионом палладия и полостью циклодекстрина, каталитическая активность металлокомплексов в Вакер-окислении непредельных соединений существенно увеличивается по сравнению с системами на основе Р-циклодекстринов, не содержащих ком-плексообразующих групп.

4. Показано, что скорость реакции окисления алкенов-1 в присутствии синтезированных палладиевых комплексов определяется природой модифицирующей группы в молекуле рецептора. Она максимальна для гексена-1 при использовании комплекса палладия с циклодекстринами, модифицированными бензилнитриль-ной группой; для гептена-1 - комплекса палладия с циклодекстрином модифицированным бензоилнитрильной группой; для октена -1 - комплекса палладия, с циклодекстрином модифицированным пропионитрильной группой; для нонена-1 и децена-1 - комплекса палладия с 2,6-диметилциклодекстрином, модифицированным пропионитрильной группой.

5. Исследовано Вакер-окисление стиролов в присутствии водорастворимых (3-циклодекстринов. Показано, что в этом случае основными продуктами реакции являются метилкетон и соответствующий альдегид. Суммарный выход продуктов и селективность реакции по альдегиду зависят от строения циклодекстрина и размера субстрата. При использовании палладиевых комплексов с нитрилсодержа-щими циклодекстринами наблюдался рост скорости реакции и увеличение селективности по альдегиду.

6. Обнаружено изменение субстратной селективности при окислении замещенных стиролов. В случае использования немодифицированного циклодекстрина, максимальной оказалась скорость окисления стирола, а в случае этоксилиро-ванного циклодекстрина - п-трет-бутилстирола.

7. Методами ВЭЖХ, ЯМР и УФ-спекторскопии определены константы образования комплексов «гость-хозяин»с линейными алкенами-1 и замещенными стиро-лами. Показано, что скорость реакции Вакер-окисления зависит от стабильности комплексов включения макроцикла с субстратами.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Жучкова, Анна Яковлевна, Москва

1. Ж.-М.Лен. Супрамолекулярная химия. Концепция и перспективы. Наука. Новосибирск 1998 J.-M. Lehn, Supramolecular Chemistry Concepts and perspectives. VCH, Weinheim, 1995. 331.

2. F. Vogtle, Supramolecular Chemistry: An Introduction Wiley.- New York: 1993.-p. 501.

3. H.-J. Schneider, A. Yatsimirsky. Principles and Methods in Supramolecular Chemistry. Wiley.- New York: 1996. p. 174

4. I. Haiduc, F. T. Edelmann. Supramolecular Organometallic Chemistry. Wiley. Chichester: 1999.-p.275.

5. J.W. Steed, J.L. Atwood. Supramolecular Chemistry. Wiley.- New York: 2000.-p.475.

6. The Lock-and-Key Principle, Volume 1, The State of the Art-100 Years On. (Ed Jean-Paul Behr) John Wiley. New York: 1995.

7. M.C. Feiters, In: Compr. Supramol. Chem., Vol. 10, (ed. D.N. Rein-Houdt). Elsevier, Oxford: 1996. -p.360.

8. Compr. Supramol. Chem., Vol. 2, (ed. F. Vogtle).- Elsevier, Oxford: 1996.

9. Compr. Supramol. Chem., Vol. 3, (ed. J. Szejtli, T. Osa). Elsevier, Oxford: 1996.-p.280.

10. A.J. Kirby. Enzyme mechanisms, models, and mimics // Angew. Chem. Int. Ed.- 1996. vol. 35.- p. 707-710.

11. J. К. M. Sanders. Supramolecular catalysis in transition // Chem Eur. J.-1998.-vol. 4.-p. 1378-1379.

12. R. Breslow, S.D. Dong. Biomimetic reactions catalyzed by cyclodextrins and their derivatives // Chem. Rev. -1998.-vol. 98. p. 1997-2003.

13. M.T. Reetz. New approaches to supramolecular transition metsl catalysis// Topics in Catalysis 1997.-vol. 4. - p. 187-201.

14. G. Wenz. Cyclodextrins as building blocks for supramolecular structures and functional units // Angew. Chem. Int. Ed. 1994.-vol. 33.- p. 803-804.

15. M.L. Bender and M. Komiyama. Cyclodextrin Chemistry. Springer- Verlag New York: 1978.p.530.

16. I. Tabushi. Artificial allosteric systems // Pure Appl. Chem. 1986.- vol.58.-p.1529-1531.

17. C.J. Easton and S.F. Lincoln. Chiral discrimination by modified cyclodex-trins // Chem. Soc. Rev.- 1996.-vol. 25.- p. 163-164.

18. ChJ. Easton, S.F.Lincoln. Modified cyclodextrins . Scaffolds and Templates for Supramolecular Chemistry. Imperial College Press.- London: 1999. -p.426.

19. E.Rizzarelli, G.Vecchio. Metal complexes of functionalized cyclodextrins as enzyme models and chiral receptors // Coord. Chem.Rev. 1999. - vol. 188.- p. 343-345.

20. J.Szejtli. Introduction and General Overview of Cyclodextrin Chemistry // Chem. Rev.- vol. 98. p. 1743-1747.

21. Aqueous Phase Organometallic Catalysis Concepts and Applications (Eds. B. Cornils, H. Hermann).- Wiley, Weinheim: 1998. -p.283.

22. E.A.Karakhanov, A.L. Maximov, T.Yu.Filippova, Y.S.Kardasheva, T.S.Buchneva, M.A.Gayevskiy, A.Yu.Zhuchkova. Aqeous catalysis by novel macromolecule metal complexes with molecular recognition abilities //Polymer for Adv. Tech.- 2001.-vol. 12.-p. 161-168.

23. S.Tilloy, F. Bertoux, A. Mortreux, E. Monflier. Chemically modified (3-cyclodextrins in biphasic catalysis: a fruitful contribution of the host-gest chemistry to the transition- metal catalyzed reactions // Catal. Today. vol. 48.-p. 245 -253.

24. H.A. Zahalka, K. Januszkiewcz, H. Alper. Olefin oxidation catalyzed by palladium chloride using cyclodextrins as phase transfer agents // J. Mol. Cat.-1986.-vol. 35.-p. 249-253.

25. H. Alper. Molybdenum molybdenum and phosphorus - phosphorus or sulphur - sulphur bond clevage reaction of organic substrates with compoundscontaining a metal metal triple bond // ACS Symp. Ser. - 1987.vol. 8. -p.326-330.

26. A. Harada, Y. Hu, S. Takahasi. Cyclodextrin -palladimn chloride/ New catalytic system for selective oxidation of olefins to ketones // Chem. Lett. -1986. p.2083-2084.

27. E.Monflier, E.Blouet, Y. Barbaux, A.Mortreux. Wacker Oxidation of 1-Decene to 2-Decanone in the Presence of a Chemcially Modified Cyclodextrin System // Angew.Chem. Int. Ed. 1994. - vol. 33. - p. 2100-2102.

28. А.Я. Жучкова, A.JI. Максимов, Т.Ю. Филиппова, Л.М. Карапетян, Э.А. Караханов. Окисление алкенов-1 до кетонов, катализируемое комплексами палладия с циклодекстринами, модифицированными нитрилсо-держащими группами//Нефтехимия. -2002 том 42. - с. 206-208.

29. M.V.Rekharsky, Y.Inoue. Complexation thermodynamics of cyclodextrin // Chem. Rev. 1998. - vol. 98. - p. 1875-1880.

30. A.Ueno, H. Ikeda, K. Imamura. Enhanced binding ability of (3- cyclodextrin bearing seven hydrophobic chains with a hydrophilic end group // Chem. Lett. 2002.-p. 516-518.

31. E.Karakhanov, T.Buchneva, A. Maximov, M. Zavertyaeva. Substrate selectivity in byphasic wacker-oxidation of alkenes in the presence of water-soluble calixarenes //J.Mol.Cat. A. Chem. 2002 - vol. 184. - p. 11-15.

32. K.A.Udachin, G.D. Enright, E.B. Brouwer, J.A. Ripmeester. -Butylcalix 4.arene Compounds with Long Chain Guests: Structures and Host-Guest Interactions // J.Supramol.Chem. 2001. - vol. 1. - p. 97-101.

33. E.A.Karakhanov, A.L.Maximov, V.V.Predeina, T.Yu. Filippova, S.A.Martynova, I.N.Topchieva New catalytic systems for selective oxidation of aromatic compounds by hydrogen peroxide //Catal. Today. 1998. - vol. 44.-p. 189-198.

34. E.A.Karakhanov, A.L.Maximov, P. Poloznicova, K. Suslov. In Studies in Surface Science and Catalysis // Science and Technology in Catalysis.Ed. (H.Hattory and K.Otsuka) 1998. - vol.121. - p.127.

35. Э.А.Караханов, Ю.С.Кардашева, А.Л.Максимов, E.A. Рунова. Водорастворимые макромолекулярные металлокомплексы в двухфазном катализе // Российский Хим.Журнал.РХО им. Д.И.Менделеева 2002 - с.53.

36. S.Divkar, М.М. Maheswaran. Structural studies on inclusion compounds of (3-cyclodextrin with some substituted phenols // J. Incl. Phen. Mol Rec. Ab-bility. 1997. - vol. 27. - p. 113-115.

37. R. Ravichandran. (3-Cyclodextrin mediated regio-selective photo-ReimerTiemann reaction of phenols // J.Mol.Cat. A.: Chem. 1998. - vol. 130. -p.205-209.

38. H.Hirai. Selective synthesis of aromatic dicarboxylic asid using cyclodextrin as catalyst // Polymer for Adv. Tech. 1998. - vol. 8. - p. 666-667.

39. H.Hirai ,Yu. Shiraishi , H. Mihori , K. Saito , T. Kawamura. Conformation of (3-Cyclodextrin aromatic carboxylate inclusion complex in aqueous solution // Polymer J. - 1996. vol. 28. - p. 91-93.

40. Ch. Zhou ,D-Q. Yuan,R.G. Xie. Cyclodextrins as Artificial Receptors for Steroids, Peptides, and Photosensitizers // Synthetic Com. 1994. - vol. 24. -p. 43-45.

41. K. Asakura , T Watanabe , E. Honda, Sh. Osani. Regulation for the product distribution of the oxidativ coupling of p-cresol by cyclodextrins // Chem. Lett.- 1996.-p. 307.

42. А.Б.Сорокин, А.М.Хенкин, С.А.Маракушев, А.Е.Шилов, А.А.Штейнман. Модель активного центра цитохрома Р-450. Окисление алканов, катализируемое порфирином железа(Ш) в микрогетерогенных средах. Докл. Ан СССР. 1984. - том 93. - с. 279.

43. K.Ono, J Katsube. Biomimetic hydroxylation using oxo-ion systems: correlation between the nature of the active species and distribution of the oxidized products // Chem. Pharm. Bull. 1983. - vol. 31. - p. 1267-1270.

44. L.Rossi, R.Rossi, FeBr3-cyclodextrin complexes as efficient and chemose-lective catalysts for sulfoxidation reactions // Applied Catal. A: General. -2004. p.267-269.

45. G.Ferguson, A.N.Ajjou Solvent-free oxidation of alcohols by i-butyl hydroperoxide catalyzed by water-soluble copper complex // Tetrahedron Lett. -2003.-vol. 44.-p. 9139.

46. H.A. Zahalka, H. Alper. (3-Cyclodextrin -promoter, rhodium(I) catalyzed conversion of carbonyl compounds to hydrocarbons under remarkable mild conditions // Organometallics. - 1986. - vol. 5. - p. 1909-1911.

47. S.Singh, G. Usha, C.H.Tung, N.J.Turro. Modification of chemical reactivity by cyclodextrins: observation of moderate effects on norrich type I and type II photobehavior // J. Org. Chem. 1986. - vol. 51. - p. 941-943.

48. H. Sfihia, A. P. Legranda, J. Doussotb, A. Guyb. // Colloids and Surfaces A 1996.-vol. 115.-p. 115-116.

49. E. Rochini, R Spogliarich, M.Graziani. Catalytic hydrogénation of aromatic ketons in the presence of cyclodextrins // J.Mol.Catal. 1994. - vol. 91. - p. 313-318.

50. R. Fornasier , M. Marcuzzi, D. Zorzi. High selectivity in the catalytic hydrogénation of acyl-substituted pyridines in alkaline solution: effect of com-plexation by #-cyclodextrin //' J.Mol.Catal. 1987. - vol. 43. - p. 21-26

51. A.Benyei, F. Joo Organometallic catalysis in aqueous solutions: the biphasic transfer hydrogénation of aldehydes catalyzed by water-soluble phosphinecomplexes of ruthenium, rhodium and iridium // J.Mol.Cat. 1990. - vol. 58.-p. 151-163.

52. E. Monflier E., S. Tilloy ,Y. Castanet, A. Mortreux. Chemically modified p-cyclodextrins: efficient supramolecular carriers for the biphasic hydrogénation of water-insoluble aldehydes // Tetrahedron. Lett. 1998. - vol. 39. - p. 2959-2960.

53. H. Arzoumanian, D. Nue. Effect of cyclodextrins on the rodium catalysed hydrogénation of unsaturated carboxylic asids in water // Comptes rend. Académie Sci. Série lie. - 1999. - vol. 2. - p. 289.

54. J.T. Lee, H. Alper. The hydridopentacyanocobaltate anion induced deoxy-genation of allylic alcohols using (3-cyclodextrin as a phase transfer agent // Tetrahedron Lett. 1990. - vol. 31. - p. 4101-4104.

55. J.T. Lee , H. Alper. Regioselective hydrogénation of conjugated dienes catalyzed by hydridopentacyanocobaltate anion using P- cyclodextrin as the phase transfer agent and lanthanide halides as promoters // J.Org. Chem. -1990.-vol. 55.-p. 1854-1856.

56. J.T. Lee, H. Alper. ^-cyclodextrin and hydridopentacyanocobaltate catalyzed selective hydrogénation of c*,^,-unsaturated acids and their derivatives // Tetrahedron Lett. 1990. - vol. 31. -p. 1941-1942.

57. C. Pinel, N Gendreau-Diaz , A. Breheret ,M. Lemaire. Asymmetric hydrogénation of a-keto ester with diamine-complexed metal //J.Mol.Catal. A.: Chem.-1996.-vol. 112.-p. 157.

58. K. Hattori, K. Takahashi, N. Sakai. Membranes and method for separeting racemic compounds // Bull.Chem.Soc. Jpn. 1992. - vol. 65. - p. 2690.

59. J. R. Anderson , E.M. Campi , W.R. Jackson. Hydroformylation of olefins with water-insoluble rhodium catalysts in the precence of a-cyclodextrin // Cat. Lett. -1991. vol. 9. - p. 55-58.

60. E. Monflier , A. Mortreux, Y. Castanet Method for olefin hydroformilation in a biphasic medium in the presence of modified cyclodextrins // WO 9622267. Chem. Abstr. 125 P.220843s (1996)

61. Th. Mathivet, C. Meliet, Y. Castanet, A. Mortreux , L. Caron , S. Tilloy , E. Monflier .Rhodium catalyzed hydroformylation of insoluble olefins in the presence of chemically modified (3-cyclodextrins // J.Mol. Catal. A.:Chem. -2001.-vol. 176.-p.105.

62. L. Caron, C. Christine, S. Tilloy, E. Monflier, D. Landy, S.Fourmentin, G. Surpateanu. One and two-dimensional NMR investigation of the monosul-fonated triphenylphosphine in the (3-cyclodextrin // Supramol. Chem. 2002. -vol. 14( l).-p. 11-20.

63. M. Canipelle , L.Caron., C. Christine , S. Tilloy , E. Monflier. Thermodynamic insight into the origin of the inclusion of monosulfonated isomers of triphenylphosphine into the J3-cyclodextrin cavity // Carbohydrate Res. -2002.-vol. 337.-p. 281-287.

64. Ph. Kalck, M. Dessoudeix , L. Miquel. Various approaches to transfers improvement during biphasic catalytic hydroformylation of heavy alkenes // Catal.Today 1998. - vol. 41. - p. 431-440.

65. M. Dessoudeix , M. Urrutigoity , Ph. Kalck. Catalytic activity enhancement of a cyclodextrin /water -soluble-rhodium complex system due to its gradual supramolecular organization in the interphace // Eur.J.Inorg.Chem. 2001. -p. 1797-1800.

66. H. Bricout, C. Caron , D. Bormann , E. Monflier. Substrate selective catalysis in an aqueous biphasic system with per(2,6- di-O-metyl)- (3-cyclodextrin // Catal.Today. - 2001. - vol. 66. - p. 355-359.

67. G. Barak , Y. Sasson. (3-Cyclodextrin as a revers phase tratsfer catalyst in the isomerization of 4-allyl anisole // Bull.Soc.Chim.Fr. 1988. - p. 584.

68. L.N. Lewis , C.A. Sumpter. Cyclodextrin modification of the hydrosilation reaction // J.Mol.Cat. A.:Chem. 1996. - vol. 104. - p. 293-296.

69. M. Baur, M. Frank, J. Schatz, F. Schildbach. Water-soluble calixn.arenes as receptor molecules for non-polar substrates and inverse phase transfer catalysts // Tetrahedron 2001. - vol. 57. - p. 6985-6987.

70. J.Cabou, H.Bricout, F.Happirot, E.Monflier, Methylated-£-cyclodextrins: useful discriminating tools for substrate-selective reactions in aqueous or-ganometallic catalysis // Cat. Commun. 2004. - vol. 5. - p. 265-270.

71. F.Hapiot, J.Lyskawa, H.Bricout, S.Tilloy, E.Monflier. Cyclodextrins or cal-lixarens: wtat the best mass transfer promoter for Suzuki cross-coupling reaction in water? // Adv.Synth.Catal. 2004. - vol. 346. -p. 83-87.

72. J.Storsberg, M.Hartenstein, A.H.E.Muller, H.Ritter, Cyclodextrins in polymer synthesis: polymerization of methyl methacrylate under atom-transfer conditions (ATRP) in aqueous solution // Macromol.Rapid Commun. -2000.-vol. 21.-p. 1342-1346.

73. A. Robertson, S. Shinkai. Cooperative binding in selective sensors, catalysts and actuators // Coord. Chem. Rev. 2000. - vol. 205. - p. 157-161.

74. I. Tabu^i. Cyclodextrins catalysis as a model for enzyme action // Acc. Chem. Res. 1982. - vol. 15. - p. 66-72.

75. I. Tabushi , N.Shimizu , T.Sugimoto , M.Shiozuka , K.Yamamura. Cyclodextrin flexibly capped with metal ion // J.Am.Chem.Soc. 1977. - vol. 192. -p. 7100-7102.

76. M.T. Reetz. Supramolecular transition metal catalysts in two-phase systems // Catal. Today. 1998. - vol. 42. - p. 399-411.

77. R. Breslow , L.E. Overman. An "artificial enzyme" combining a metal catalytic group and a hydrophobic binding cavity // J.Am.Chem. Soc. 1970. -vol. 92.-p. 1075-1079.

78. B. Zhang , R. Breslow. Ester hydrolysis by a catalytic cyclodextrin dimer enzyme mimic with a metallobipyridyl lincing group // J.Am.Chem.Soc. -1997.-vol. 119.-p. 1676.

79. S. Liu , Z. Luo, A.D. Hamilton. Rapid and Highly Selective Cleavage of Ri-bonucleoside 2',3'-Cyclic Monophosphates by Dinuclear Cu11 Complexes // Angew.Chem. Int.Ed. 1997. - vol. 36. - p. 2678-2683.

80. S. Bhatacharya, K. Snehalatha, S.K. Georg. Synthesis of some copper (II) -cheleating (dialkylamino)pyridine amphiphiles and evaluation of their es-terolytic capacities in cationic micellar media // J.Org.Chem. 1998. - vol. 63.-p. 27-32.

81. J. Yan, R. Breslow. An enzyme mimic that hydrolyzes an unactivated ester with catalytic turnover// Tetrahedron Lett. 2000. - vol. 41. - p. 2059.

82. J.-M. Yan, M. Atsumi , D.-Q. Yuan, K. Fujita. Synergistic effect of cyclodextrin- baced binuclear complexes in the hydrolysis of amide // Tetrahedron Lett.-2000.-vol. 41.-p. 1825-1834.

83. R. Breslow, X. Zhang , R. Xu , M. Maletic, R. Merger. Selective carbolitic oxidation of substrate that bind to metalloporphyrin enzyme mimies carrying two or four cyclodextrin group and related metallsalens // J.Am.Chem.Soc. -vol. 118.-p. 11678-11681.

84. R. Breslow , X. Zhang , Y. Huang. Selective Catalytic Hydroxylation of a Steroid by an Artificial Cytochrome P-450 Enzyme // J.Am.Chem.Soc. -1997.-vol. 119.-p. 4535-4542.

85. R. Breslow , B. Gabriele , J. Yang. Geometrically directed selective steroid hydroxylation with high turnover by a fluorinated artificial cytochrome p-450 //Tetrahedron Lett. 1998. - vol. 39. - p. 2887-2890.

86. J. Yang, R. Breslow. Selective Hydroxylation of a Steroid at C-9 by an Artificial Cytochrome P-450 // Angew Chem. Int. Ed. 2000. - vol. 39. - p. 2692-2696.

87. R. Breslow. Biomimetic Selectivity // Chem. Record. 2001. - vol. 1. - p. 3.

88. R. Breslow , J. Yang, J. Yan. Biomimetic hydroxylation of saturated carbons with artificial cytochrome p-450 enzymes-liberating chemistry from the tyranny of functional groups //Tetrahedron 2002. - vol. 58. - p. 653-658.

89. R. Breslow, J. Yang, S. Belvedere. Catalytic hydroxylation of steroids by cytochrome p-450 mimics. Hydroxylation at c-9 with novel catalysts and steroid substrates // Tetrahedron Lett. 2002. - vol. 43. - p. 363-365.

90. Y. Kuroda, T. Hiroshige, H. Ogoshi. Epoxidation reaction catalysed by cyclodextrin sandwiched porphyrin in aqueous buffer solution // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. - p. 1594-1596.

91. R. Breslow , Zh. Fang. Hydroxylation of steroids with an artificial p-450 catalyst bearing synthetic cyclophanes as binding groups // Tetrahedron Lett. -2002.-vol. 43.-p. 5197.

92. R.R. French, Ph. Holzer, M. Leuenberger , W.D. Woggon. A supramolecular enzyme mimic that catalysed the 15,15" double bond scission of (3,(3-carotene // Angew.Chem. Int.Ed. 2000. - p. 39-40.

93. R.R. French, Ph. Holzer, M. Leuenberger, M.C.Nold, W.D.Woggon. A supramolecular enzyme model catalyzing the central cleavage of carotenoids // J. Inorg. Biochem. 2002. - vol. 88. - p. 295-304.

94. H.Sakuraba, M.Horii, T.Takezutsumi. Hydroxilation of benzene with hydrogen peroxide catalyzed by Fe(III) complexes of beta- cyclodextrin-protocatechuate // Nippon Kagaki Kaishi 2000. - p. 685-694.

95. Y.Matsui, T.Kurita, J.Date. Complex of copper (II) with cyclodextrins // Bull. Chem.Soc. Jpn. 1972. - p. 3229.

96. Y.Matsui, T.Kurita, M.Yagi, T.Okayama, K.Mochida, Y.Date. The formation and structure of copper (II) complexes with cyclodextrins in an alkaline solution // Bull Chem.Soc. Jpn. 1975. - vol. 48. - p. 2187-2190.

97. R.Fuchs, N.Habermann, P.Klufers. Polyol-Metall-Komplexe, IV. — Sandwichartige Mehrkernkomplexe aus deprotoniertem b-Cyclodextrin und Kupfer(ll)-Ionen. // Angew.Chem.Int.Ed. Engl. 1993. - vol. 32. - p. 852.

98. K.P.Bose, P.L.Polavarapu. Evidence for covalent binding between copper ions and cyclodextrin cavity: a vibrational circular dichroism study // Carbohydrate Research 1999. - vol. 323. - p. 63-65.

99. S.Divakar, M.M.Maheswaran, R.Ravichandran. Copper(II) f3-cyclodextrin aided oxidation of isoborneol and borneol // Indian J.Chem.Sect.B - 1994. -33B.-p. 177-178.

100. R.Ravichandran, S.Divakar. Enhancement of oxidation of some cyclic secundary alcohols by copper(II) -(3-cyclodextrin in pyridine-acetic asid -hydrogen peroxide system // Indian J.Chem.Sect.B 1996. - 35B. - p. 264

101. HS. E.A. Karakhanov, A.L. Maximov, A.V. Kirillov, . Biphasic Wacker-oxidation of 1-octen catalysed by palladium complexes with modified (3-cyclodextrins // J.Mol.Cat. A.:Chem. 2000. - vol. 25. - p. 157-163.

102. L. Weber, I. Imiolczyk, G. Hauf, D. Rehorek, H. Henning. Photocatalytic enantiodiscriminating oxygenation with cyclodextrin linked porphyrins and molecular oxygen // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - p. 301.

103. A.Puglisi, G.Tabbi, G.Vecchio. Bioconjugates of cyclodextrins of manganese salen-type ligand with superoxide dismutase activity. // J.Inorg.Biochem. 2004. - vol.98. - p. 969-971.

104. M.T. Reetz ,S.R. Waldwogel. p-Cyclodextrin-modified diphosphane as ligands for supramolecular rhodium catalysis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. - vol. 36. - p. 865-867.

105. M.T. Reetz. New Supramolecular Transition Metal Catalysts. //J. Heterocyclic Chem. 1998. - vol. 35. - p. 1065-1069.

106. M.T. Reetz, C. Frombgen. Chemoselective reduction of halo-nitro aromatic compounds by J3-Cyclodextrins modyfied transition metsl catalyst in a biphasic system // Synthesis - 1999. - p. 1555-1560.

107. R.M. Dishpande, A. Fukuoka, M. Ichikawa. Novelphosphinite capped cyclodextrin rodium catalysts in substrate selective hydroformylation // Chem. Lett. - 1999. - p. 13-14.

108. D.Armspach, D.Matt, F.Peruch, P.Lutz. Cyclodextrin-encapsulated iron catalysrs for polimerization of ethylene. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. - p. 805-808.

109. Katritzky A.R., Fara D. C., Yang H., Karelson M., Suzuki Т., Solov ev V.P., Varnek A. Quantitative structure-property relationship modeling of (3-cyclodextrin complexation free energies // J. Chem. Inf. Comput. Sci. -2004.-vol. 44.-p. 529-541.

110. N.Bodcr, P.Buchwald. Theoretical insights into the formation, structure, and energetics of some cyclodextrin complexes // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2002. - vol. 44. - p. 9-14.

111. N.Zhong, H.S.Byun, R.Bittman. An impoved synthesis of 6-0-monotosyl-6-deoxy-P- cyclodextrin. I I Tetraedrn Lett. 1998. - vol. 39.- -p. 2919-2931.

112. Методы получения органических реактивов. 1965.Вып.13, с.4013 7. Х.М. Колхаун, Д Холтон, Д Томпсон, М Твигг Новые пути органического синтеза. Практическое испельзование переходных металлов, /пер. с англ. М.: Химия, 1989. - 400 с.